FR2864666A1 - Photo-luminescent compound`s optics identification method for e.g. banknote, involves maintaining two sets of light intensities emitted at different instants by compound in ranges of emission spectrum - Google Patents

Photo-luminescent compound`s optics identification method for e.g. banknote, involves maintaining two sets of light intensities emitted at different instants by compound in ranges of emission spectrum Download PDF

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Abstract

The method involves exciting a luminescent compound placed on a product e.g. bank note, by a radiation exciter in a visible, infrared or ultraviolet field. Two sets of light intensities emitted at different instants by the compound are maintained in ranges of emission spectrum. A temporary decrease of the light intensities is compared with a measurement effectuated on a reference sample.

Description

Procédé d'identification optiqueOptical identification method

Domaine technique de l'invention L'invention concerne un procédé pour l'identification optique d'un composé photoluminescent qui consiste, après exposition du composé à un rayonnement excitateur, en l'analyse temporelle de la décroissance de l'intensité lumineuse d'une ou plusieurs parties du spectre d'émission, le composé possédant un ou plusieurs pics ou bandes d'émission dans le spectre UV, visible ou proche infra-rouge et dont la durée de décroissance de l'intensité lumineuse d'émission est connue.  TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The invention relates to a method for the optical identification of a photoluminescent compound which consists, after exposure of the compound to excitatory radiation, in the temporal analysis of the decay of the luminous intensity of a light. or several parts of the emission spectrum, the compound having one or more emission peaks or bands in the UV spectrum, visible or near infra-red and whose decay duration of the emission light intensity is known.

Art antérieur Les composés luminophores sont utilisés pour le marquage optique et l'identification optique d'objets, par exemple des billets de banque. Ces composés luminophores sont en général des composés photoluminescents, c'est-à-dire qui émettent de la lumière visible ou proche infra-rouge lorsqu'ils sont soumis à un rayonnement incident, très souvent ultra-violet. Les composés sont déposés sur les objets que l'on cherchera à identifier. Ils sont déposés en couche de typiquement quelques microns d'épaisseur par des procédés comme la sérigraphie, l'offset, ...  PRIOR ART The phosphor compounds are used for the optical marking and the optical identification of objects, for example banknotes. These phosphor compounds are generally photoluminescent compounds, that is to say which emit visible or near-infrared light when subjected to incident radiation, very often ultraviolet. The compounds are deposited on the objects that we will seek to identify. They are deposited in a layer of typically a few microns thick by methods such as screen printing, offset, etc.

Chaque composé luminophore se caractérise par un spectre d'émission, c'est-à-dire l'intensité relative émise en fonction de la longueur d'onde, qui dépend du matériau constituant le composé et de l'intensité et de la longueur d'onde du rayonnement incident.  Each phosphor compound is characterized by an emission spectrum, ie the relative intensity emitted as a function of the wavelength, which depends on the material constituting the compound and on the intensity and length of the light. wave of incident radiation.

Les composés luminescents présentent toujours un temps de déclin, ou une rémanence, qui dépend de leur composition exacte et, dans le cas de composés cristallins, de la structure cristalline. Le temps de déclin correspond généralement à la durée nécessaire pour voir, après arrêt de l'excitation, l'intensité émise chuter de 90% à 10% de l'intensité émise sous excitation. Ce temps de déclin varie entre moins d'une microseconde et plusieurs heures, mais plus typiquement entre une microseconde et quelques dizaines de millisecondes.  The luminescent compounds always have a decay time, or remanence, which depends on their exact composition and, in the case of crystalline compounds, on the crystal structure. The decay time generally corresponds to the time required to see, after stopping the excitation, the intensity emitted drop from 90% to 10% of the intensity emitted under excitation. This decay time varies between less than a microsecond and several hours, but more typically between a microsecond and a few tens of milliseconds.

Les procédés d'identification utilisant des composés luminophores procèdent par éclairement du composé avec un rayonnement incident et la mesure sous cet éclairement de la couleur de l'émission du composé, c'està-dire ses deux coordonnées chromatiques X et Y, avec un spectromètre.  Identification methods using phosphor compounds proceed by illuminating the compound with incident radiation and measuring under this illumination the color of the emission of the compound, i.e. its two chromatic coordinates X and Y, with a spectrometer .

Lorsque l'identification doit être rigoureuse, un mélange de plusieurs composés luminescents est utilisé, avec des couleurs d'émission différentes. Lorsqu'ils sont éclairés avec un rayonnement incident, la luminance relative de l'un par rapport à l'autre et la fraction de chacun dans le mélange fixent l'intensité de l'émission dans le spectre d'émission et la mesure consiste alors en la mesure des rapports des intensités lumineuses à plusieurs longueurs d'onde.  When the identification has to be rigorous, a mixture of several luminescent compounds is used, with different emission colors. When illuminated with incident radiation, the relative luminance of one with respect to the other and the fraction of each in the mixture sets the intensity of the emission in the emission spectrum and the measurement then consists in the measurement of the ratios of the light intensities at several wavelengths.

Les composés luminescents sont cependant, pour la plupart, disponibles commercialement et les contre-facteurs peuvent parvenir à reproduire le spectre d'émission d'un mélange de luminophores donné.  The luminescent compounds are, however, for the most part commercially available and the counter-factors may be able to reproduce the emission spectrum of a given phosphor mixture.

Objet de l'invention L'invention a pour but de remédier à ces inconvénients, et en particulier d'obtenir une signature optique quasi infalsifiable. Selon l'invention, ce but est atteint par un procédé d'identification optique d'un composé photoluminescent, composé possédant un ou plusieurs pics ou bandes d'émission dans le spectre UV, visible ou proche infra-rouge dont la durée de décroissance de l'intensité lumineuse d'émission est connue, caractérisé en ce qu'il comporte: É une étape d'excitation du composé photoluminescent par un rayonnement excitateur, É une étape d'acquisitions des intensités lumineuses émises par le composé photoluminescent dans une ou plusieurs parties du spectre d'émission, la première acquisition étant effectuée sous excitation ou immédiatement après arrêt de l'excitation É une étape de comparaison de la décroissance temporelle des intensités lumineuses émises dans une ou plusieurs parties du spectre d'émission à différents instants par le composé luminescent avec la mesure effectuée sur un échantillon de référence.  OBJECT OF THE INVENTION The object of the invention is to overcome these drawbacks, and in particular to obtain an almost infallible optical signature. According to the invention, this object is achieved by a method for the optical identification of a photoluminescent compound, which compound has one or more emission peaks or bands in the UV spectrum, visible or near infra-red, whose decay duration the emission light intensity is known, characterized in that it comprises: E a step of exciting the photoluminescent compound by exciting radiation, É a step of acquiring the light intensities emitted by the photoluminescent compound in one or more parts of the emission spectrum, the first acquisition being carried out under excitation or immediately after stopping the excitation E a step of comparing the temporal decay of the light intensities emitted in one or more parts of the emission spectrum at different times by the luminescent compound with the measurement made on a reference sample.

L'invention a en particulier pour objectif de démontrer la contre-façon de produits cosmétiques, crèmes, parfums et eaux de toilette, savons et shampoing, produits de soins capillaires et dermatologiques, produits de maquillage, par addition d'un ou plusieurs composés photoluminescents et mise en oeuvre du procédé tel que décrit ci-dessus.  The invention particularly aims to demonstrate the counter-way of cosmetics, creams, perfumes and eaux de toilette, soaps and shampoos, hair care and dermatological products, make-up products, by the addition of one or more photoluminescent compounds and implementing the method as described above.

Description sommaire des dessinsBrief description of the drawings

D'autres avantages et caractéristiques ressortiront plus clairement de la description qui va suivre de modes particuliers de réalisation de l'invention donnés à titre d'exemples non limitatifs et dans lesquels: La figure 1 représente le spectre d'émission d'un composé photoluminescent émettant dans le rouge avec une longueur d'onde centrée autour de 0.64 pm, sous excitation et à un instant après arrêt de l'excitation La figure 2 représente le spectre d'émission sous excitation d'un mélange de trois composés photoluminescents, un émettant dans le rouge avec une longueur d'onde centrée autour de 0.64 pm, un émettant dans le vert avec un double pic à 0.52 et 0.56 pm et un émettant dans le bleu à 0.46 pm.  Other advantages and features will emerge more clearly from the following description of particular embodiments of the invention given as non-limiting examples and in which: FIG. 1 represents the emission spectrum of a photoluminescent compound emitting in the red with a wavelength centered around 0.64 pm, under excitation and at a moment after stopping the excitation FIG. 2 represents the emission spectrum under excitation of a mixture of three photoluminescent compounds, one emitting in the red with a wavelength centered around 0.64 μm, a green emitter with a double peak at 0.52 and 0.56 μm and a blue emitter at 0.46 μm.

La figure 3 représente le spectre d'émission d'un mélange de trois composés photoluminescents, un émettant dans le rouge avec une longueur d'onde centrée autour de 0.64 pm, un émettant dans le vert avec un double pic à 0.52 et 0.56 pm et un émettant dans le bleu à 0.46 pm, sous excitation et à deux instants différents après arrêt de l'excitation.  FIG. 3 represents the emission spectrum of a mixture of three photoluminescent compounds, a red emitter with a wavelength centered around 0.64 μm, a green emitter with a double peak at 0.52 and 0.56 μm, and a blue emitter at 0.46 pm, under excitation and at two different times after stopping the excitation.

4 Description de modes particuliers de réalisation.  4 Description of particular embodiments.

Le procédé selon l'invention comporte une première étape d'exposition du composé photoluminescent, qui est soit un luminophore unique soit un mélange de composés luminophores, à un rayonnement excitateur composé de photons dans les domaines UV, visibles ou proche infra-rouge produits par une lampe, un tube fluorescent, une diode, un laser ou toute autre source de photons et en particulier un autre composé luminescent. Sous excitation, le composé photoluminescent produit alors un spectre [1] tel que celui donné en figure 1 pour un composé émettant avec une bande d'émission dans le rouge. La figure 2 montre le spectre dans le cas où le composé luminescent est un mélange de plusieurs composés luminescents ayant des émissions à des longueurs d'onde différentes, avec une bande [1] dans le rouge centrée autour de 0.64 pm, une bande avec deux composantes [3] et [4] dans le vert respectivement centrées autour de 0.52 et 0.56 pm, et une bande [5] dans le bleu centrée autour de 0.46 pm.  The method according to the invention comprises a first step of exposing the photoluminescent compound, which is either a single phosphor or a mixture of phosphor compounds, to an excitation radiation composed of photons in the UV, visible or near infrared domains produced by a lamp, a fluorescent tube, a diode, a laser or any other source of photons and in particular another luminescent compound. Under excitation, the photoluminescent compound then produces a spectrum [1] such as that given in FIG. 1 for a compound emitting with a red emission band. Figure 2 shows the spectrum in the case where the luminescent compound is a mixture of several luminescent compounds having emissions at different wavelengths, with a band [1] in the red centered around 0.64 μm, a band with two components [3] and [4] in the green respectively centered around 0.52 and 0.56 pm, and a band [5] in the blue centered around 0.46 pm.

Le procédé selon l'invention comporte une seconde étape d'acquisitions du spectre, c'est-à-dire la mesure de l'intensité lumineuse émise par le composé luminescent en fonction de la longueur d'onde, en fonction du temps. Cette acquisition débute par une acquisition du spectre sous excitation, c'est-à-dire lorsque que le rayonnement d'excitation est encore actif, puis après arrêt du rayonnement d'excitation, par une ou plusieurs acquisitions du spectre à un ou plusieurs instants. La figure 1 montre, pour un composé émettant avec une bande d'émission dans le rouge centrée autour de 0.64 pm et dont le temps de déclin est de 4 millisecondes, le spectre [1] acquis sous excitation et le spectre [2] acquis après une durée de 1,5 millisecondes après l'arrêt de l'excitation.  The method according to the invention comprises a second spectrum acquisition step, that is to say the measurement of the luminous intensity emitted by the luminescent compound as a function of the wavelength, as a function of time. This acquisition starts with an acquisition of the spectrum under excitation, that is to say when the excitation radiation is still active, then after the excitation radiation has been stopped, by one or more acquisitions of the spectrum at one or more instants. . FIG. 1 shows, for a compound emitting with a red emission band centered around 0.64 μm and whose decay time is 4 milliseconds, the spectrum [1] acquired under excitation and the spectrum [2] acquired after a duration of 1.5 milliseconds after the cessation of excitation.

La figure 3 montre, dans le cas où le composé luminescent est un mélange de plusieurs composés luminescents dont l'émission sous excitation est représenté en figure 2, le spectre acquis sous excitation puis à deux instants t1 et t2 après l'arrêt de l'excitation. Le spectre acquis à l'instant t1 après l'arrêt de l'excitation est constitué des composantes [2], [7], [8] et [9], résultant du déclin des bandes respectivement [1], [3], [4] et [5] dans le temps t1. De même, le spectre acquis à l'instant t2 après l'arrêt de l'excitation est constitué des composantes [6], [10] et [11], résultant du déclin des bandes respectivement [1], [3], [4] dans le temps t2.  FIG. 3 shows, in the case where the luminescent compound is a mixture of several luminescent compounds whose emission under excitation is represented in FIG. 2, the spectrum acquired under excitation then at two instants t1 and t2 after stopping the excitation. The spectrum acquired at the moment t1 after the stop of the excitation consists of the components [2], [7], [8] and [9], resulting from the decline of the bands respectively [1], [3], [4] and [5] in time t1. Likewise, the spectrum acquired at the instant t2 after the cessation of the excitation consists of the components [6], [10] and [11], resulting from the decline of the bands [1], [3], [ 4] in time t2.

Dans le cas où le temps de déclin est très court par rapport aux temps t1 et t2, les pics ou bandes d'émission pourront avoir complètement disparus comme le montre l'absence de la bande d'émission résultant du déclin de la bande [5] dans le temps t2.  In the case where the decay time is very short compared to times t1 and t2, the emission peaks or bands may have completely disappeared as shown by the absence of the emission band resulting from the decline of the band [5]. ] in time t2.

Le procédé selon l'invention comporte une troisième étape d'analyse de la décroissance de l'intensité lumineuse émise dans une ou plusieurs parties du spectre d'émission en fonction du temps. Cette analyse consiste en le calcul, pour chacun des pics ou bandes d'émission et pour chacune des durées entre l'arrêt de l'excitation et l'acquisition, du rapport entre l'intensité d'émission mesurée et l'intensité sous excitation.  The method according to the invention comprises a third step of analyzing the decay of the luminous intensity emitted in one or more parts of the emission spectrum as a function of time. This analysis consists of the calculation, for each of the emission peaks or bands and for each of the periods between the interruption of the excitation and the acquisition, of the ratio between the measured emission intensity and the intensity under excitation. .

Chacun de ces rapports ne dépend que du temps de déclin du composé dans la bande d'émission considérée et de la durée entre l'arrêt de l'excitation et l'acquisition. Ainsi deux bandes d'émission montreront en général des rapports d'intensité différents et ces rapports sont caractéristiques d'un composé donné.  Each of these ratios depends only on the decay time of the compound in the emission band under consideration and the time between the cessation of the excitation and the acquisition. Thus, two emission bands will generally show different intensity ratios and these ratios are characteristic of a given compound.

Le procédé selon l'invention comporte une dernière étape qui consiste en la comparaison entre les rapports calculés précédemment et les rapports mesurés sur un échantillon de référence. La correspondance de tous les rapports permet d'affirmer que l'échantillon mesuré est de même nature que l'échantillon de référence et que le produit marqué avec cet échantillon est bien identifié.  The method according to the invention comprises a last step which consists of the comparison between the previously calculated ratios and the ratios measured on a reference sample. The correspondence of all the reports makes it possible to affirm that the measured sample is of the same nature as the reference sample and that the product labeled with this sample is well identified.

Selon une variante de l'invention, le rayonnement incident est produit par une ou plusieurs sources simultanées, comme par exemple plusieurs diodes électroluminescentes émettant dans des longueurs d'onde différentes. Une diode émettant dans l'ultra-violet pourra être associée à une diode émettant dans l'infrarouge.  According to a variant of the invention, the incident radiation is produced by one or more simultaneous sources, such as for example several light emitting diodes emitting in different wavelengths. A diode emitting in the ultraviolet may be associated with a diode emitting in the infrared.

L'invention n'est pas limitée aux modes particuliers de réalisation décrits et représentés ci-dessus. En particulier, les pics ou bandes d'émission du composé luminescent peuvent être situés à toute longueur d'onde des domaines UV, visible ou infra-rouge et les temps de déclin peuvent être choisis avec des valeurs non habituelles en utilisant des matériaux dont la composition aura été adaptée. En particulier, le composé luminophore pourra être un composé bi-photonique, c'est-à-dire qui émet à une longueur d'onde inférieure à la longueur d'onde d'excitation (phénomène connu sous le nom de up-conversion ).  The invention is not limited to the particular embodiments described and shown above. In particular, the emission peaks or bands of the luminescent compound can be located at any wavelength of the UV, visible or infra-red domains and the decay times can be chosen with non-usual values using materials whose composition will have been adapted. In particular, the phosphor compound may be a bi-photonic compound, that is to say which emits at a wavelength less than the excitation wavelength (phenomenon known as up-conversion) .

La réalisation du procédé selon l'invention va être décrite plus en détail ci-dessous.  The realization of the method according to the invention will be described in more detail below.

Exemple 1Example 1

Un flacon en verre à identifier a été marqué avec un composé luminophore constitué du mélange en proportions identiques d'une poudre d'un luminophore de formule Zn2_XMnxSiO4, d'une poudre d'un luminophore de formule Zn2_ yMnySiO4, d'une poudre d'un luminophore de composition Y2_ZEuZO3 et d'un fondant de type silicate de plomb à 35% en masse de SiO2. Le luminophore Zn2.. xMnxSiO4 est choisi tel que x soit égal à 0,05, il a alors un temps de déclin de l'intensité de 90% à 10% égal à 18 millisecondes. Le luminophore Zn2_yMnySiO4 est choisi tel que x soit égal à 0,10, il a alors un temps de déclin de l'intensité de 90% à 10% égal à 11 millisecondes. Le luminophore Y2_ZEuZO3 est choisi tel que z soit égal à 0,09, il a alors un temps de déclin de l'intensité de 90% à 10% égal à 4 millisecondes.  A glass vial to be identified was labeled with a phosphor compound consisting of a mixture in identical proportions of a powder of a luminophore of formula Zn2_XMnxSiO4, a powder of a luminophore of formula Zn2_ yMnySiO4, a powder of a luminophore of composition Y2_ZEuZO3 and a lead silicate flux of 35% by weight of SiO2. The luminophore Zn2 .. xMnxSiO4 is chosen such that x is equal to 0.05, it then has a decay time of the intensity of 90% to 10% equal to 18 milliseconds. The luminophore Zn2_yMnySiO4 is chosen such that x is equal to 0.10, it then has a decay time of the intensity of 90% to 10% equal to 11 milliseconds. The luminophore Y2_ZEuZO3 is chosen such that z is equal to 0.09, it then has a decay time of the intensity of 90% to 10% equal to 4 milliseconds.

Ces trois luminophores et le fondant sont sous forme de poudre de granulométrie moyenne proche de un micron. Ils sont mélangés à un liant tel qu'il est connu de le faire pour former une pâte qui est déposée sur une surface de quelques millimètres carrés sur le flacon, par exemple par un dispositif à seringue. Le flacon est alors cuit à haute température, par exemple pour effectuer la trempe du verre. Le matériau déposé forme alors une couche dure de quelques microns d'épaisseur.  These three luminophores and the flux are in the form of a powder of average particle size close to one micron. They are mixed with a binder as is known to do so to form a paste which is deposited on a surface of a few square millimeters on the bottle, for example by a syringe device. The flask is then fired at high temperature, for example to quench the glass. The deposited material then forms a hard layer a few microns thick.

L'identification du flacon débute par une exposition pendant un durée d'une seconde à un rayonnement UV s'étendant du visible et jusqu'à 200 nm environ et provenant d'une petite lampe au xénon. On mesure les intensités El:0 et E2:0 de l'émission aux longueurs d'onde de 540 nm et de 615 nm juste avant l'arrêt de l'excitation. On mesure ensuite les intensités E1:5 et E2:5 de l'émission aux longueurs d'onde de 540 nm et de 615 nm à l'instant 5 millisecondes après l'arrêt de l'excitation et les intensités E1:15 et E2:15 de l'émission aux longueurs d'onde de 540 nm et de 615 nm à l'instant 15 millisecondes après l'arrêt de l'excitation.  Identification of the flask begins with exposure for one second to UV radiation extending from the visible to about 200 nm from a small xenon lamp. The intensities E1: 0 and E2: 0 of the emission at the wavelengths of 540 nm and 615 nm are measured just before the cessation of the excitation. The intensities E1: 5 and E2: 5 of the emission are then measured at the wavelengths of 540 nm and 615 nm at the instant 5 milliseconds after the cessation of the excitation and the intensities E1: 15 and E2 : 15 emission at wavelengths of 540 nm and 615 nm at the instant 15 milliseconds after the cessation of excitation.

On compare alors les quatre rapports (E1:5 I E1:0), (E1:15 I E1:0), (E2:5 I E2:0), (E2:15 / E2:0) aux rapports calculés sur un échantillon de référence. La concordance des rapports indiquera la conformité de la signature et que le flacon à identifier n'est pas contrefait.  The four ratios (E1: 5 I E1: 0), (E1: 15 I E1: 0), (E2: 5 I E2: 0), (E2: 15 / E2: 0) are then compared to the ratios calculated on a reference sample. The concordance of the reports will indicate the conformity of the signature and that the vial to be identified is not counterfeit.

Exemple 2Example 2

Un tissu à identifier a été marqué avec quelques fibres constituées du mélange d'une poudre d'un luminophore de formule CaTiO3 dopé à 0,2% au praséodyme 3+, d'une poudre d'un luminophore de formule Y2_xErXTi2O7 avec x = 0,1 et d'un polymère, par exemple un polyester, un acrylique ou un polyéthylène, mais d'autres polymères peuvent être utilisés. Les deux luminophores sont à 5% en masse chacun dans le polymère.  A tissue to be identified was labeled with some fibers consisting of a mixture of a phosphor powder of formula CaTiO3 doped with 0.2% praseodymium 3+, a powder of a luminophore of formula Y2_xErXTi2O7 with x = 0 , 1 and a polymer, for example polyester, acrylic or polyethylene, but other polymers can be used. Both phosphors are 5% by mass each in the polymer.

Le luminophore CaTiO3 a un temps de déclin de l'intensité de 90% à 10% égal à 7 millisecondes. Le luminophore Y2_xErxTi2O7 émet en up-conversion, c'est-à-dire qu'il absorbe deux photons (dans le proche infra-rouge) et qu'il émet un photon à environ 540 nm. Il a un temps de déclin de l'intensité de 90% à 10% très inférieur à une milliseconde.  The CaTiO3 phosphor has an intensity decline time of 90% to 10% equal to 7 milliseconds. The phosphor Y2_xErxTi2O7 emits up-conversion, that is to say it absorbs two photons (in the near infra-red) and emits a photon at about 540 nm. It has a decay time of 90% to 10% intensity much lower than a millisecond.

L'identification du tissu débute par une exposition pendant un durée d'une seconde à un rayonnement constitué d'une raie dans le proche infra- rouge fourni par une première diode électroluminescente et d'une raie dans le proche ultra-violet fourni par une seconde diode électroluminescente.  Tissue identification begins with exposure for one second to radiation consisting of a near infra-red line provided by a first light-emitting diode and a near-ultraviolet line provided by a light-emitting diode. second light-emitting diode.

On mesure les intensités E1:0 et E2:0 de l'émission aux longueurs d'onde de 450 nm et de 540 nm juste avant l'arrêt de l'excitation. On mesure ensuite les intensités E1:3 et E2:3 de l'émission aux longueurs d'onde de 450 nm et de 540 nm à l'instant 3 millisecondes après l'arrêt de l'excitation. On compare alors les deux rapports (E1:3 / E1:0) et (E2:3 I E2:0) aux rapports calculés sur un échantillon de référence. La concordance des rapports indiquera la conformité de la signature et que le tissu à identifier n'est pas contrefait.  The intensities E1: 0 and E2: 0 of the emission are measured at the wavelengths of 450 nm and 540 nm just before the cessation of the excitation. The intensities E1: 3 and E2: 3 of the emission are then measured at the wavelengths of 450 nm and 540 nm at the instant of 3 milliseconds after the cessation of the excitation. The two ratios (E1: 3 / E1: 0) and (E2: 3 I E2: 0) are then compared with the ratios calculated on a reference sample. The concordance of the reports will indicate the conformity of the signature and that the fabric to be identified is not counterfeit.

Exemple 3Example 3

Une crème cosmétique à identifier a été marquée par addition dans la crème de 0,2% en masse d'une poudre d'un luminophore de formule BaMgAI1oO17 dopé à 8% au manganèse 2+ et à 0,1% au fer 2+, et de 0,2% en masse d'une poudre d'un luminophore de formule BaMgAI1oO17 dopé à 12% au manganèse 2+.  A cosmetic cream to be identified was marked by addition in the cream of 0.2% by weight of a powder of a luminophore of formula BaMgAl1OO17 doped with 8% manganese 2+ and 0.1% with iron 2+, and 0.2% by weight of a powder of a luminophore of formula BaMgAI1oO17 doped with 12% manganese 2+.

Le luminophore de formule BaMgAI10O17 dopé à 8% au manganèse 2+ et à 0,1% au fer 2+ a un temps de déclin de l'intensité de 90% à 10% égal à 22 millisecondes. Le luminophore de formule BaMgAI10O17 dopé à 12% au manganèse 2+ a un temps de déclin de l'intensité de 90% à 10% égal à 8 millisecondes.  The luminophore of formula BaMgAI10O17 doped with 8% manganese 2+ and 0.1% iron 2+ has a decay time of the intensity of 90% to 10% equal to 22 milliseconds. The luminophore of formula BaMgAI10O17 doped with 12% manganese 2+ has an intensity decline time of 90% to 10% equal to 8 milliseconds.

L'identification de la crème débute par une exposition pendant un durée d'une seconde à un rayonnement à 254 nm issu d'une lampe à mercure.  The identification of the cream begins with an exposure for one second to 254 nm radiation from a mercury lamp.

On mesure l'intensité E1:0 de l'émission à la longueur d'onde de 540 nm juste avant l'arrêt de l'excitation. On mesure ensuite l'intensité El:8 de l'émission à la longueur d'onde de 540 nm à l'instant 8 millisecondes après l'arrêt de l'excitation et l'intensité E1:20 de l'émission à la longueur d'onde de 540 nm à l'instant 20 millisecondes après l'arrêt de l'excitation. On compare alors les deux rapports (E1:8 I E1:0) et (E1:20 I E1:0) aux rapports calculés sur un échantillon de référence. La concordance des rapports indiquera que la conformité de la signature.  The intensity E1: 0 of the emission is measured at the wavelength of 540 nm just before the cessation of the excitation. The intensity E1: 8 of the emission is then measured at the wavelength of 540 nm at the instant 8 milliseconds after the cessation of the excitation and the intensity E1: 20 of the emission at the length waveform of 540 nm at the instant 20 milliseconds after the cessation of excitation. The two ratios (E1: 8 I E1: 0) and (E1: 20 I E1: 0) are then compared with the ratios calculated on a reference sample. The concordance of the reports will indicate that the conformity of the signature.

Claims (10)

Revendicationsclaims 1. Procédé d'identification optique d'un composé luminescent possédant un ou plusieurs pics ou bandes d'émission dans le spectre UV ou visible ou proche infra-rouge et dont la durée de décroissance de l'intensité lumineuse d'émission est connue, caractérisé en ce qu'il comporte: ^ une première étape d'excitation du composé luminescent par un rayonnement excitateur dans les domaines UV ou visible ou infra-rouge, ^ une deuxième étape contenant au moins deux acquisitions des intensités lumineuses émises à différents instants par le composé luminescent dans une ou plusieurs parties du spectre d'émission ^ une troisième étape de comparaison de la décroissance temporelle des intensités lumineuses émises dans une ou plusieurs parties du spectre d'émission à différents instants avec la mesure effectuée sur un échantillon de référence.  1. A method for the optical identification of a luminescent compound having one or more emission peaks or bands in the UV spectrum or visible or near infra-red and whose decay duration of the emission light intensity is known, characterized in that it comprises: a first step of exciting the luminescent compound by exciting radiation in the UV or visible or infra-red domains, a second step containing at least two acquisitions of the light intensities emitted at different times by the luminescent compound in one or more parts of the emission spectrum; a third step of comparing the temporal decay of the light intensities emitted in one or more parts of the emission spectrum at different times with the measurement made on a reference sample. 2. Procédé d'identification optique d'un composé luminescent selon la revendication 1 caractérisé en ce que la première acquisition est effectuée sous excitation par le rayonnement excitateur  2. Process for the optical identification of a luminescent compound according to claim 1, characterized in that the first acquisition is carried out under excitation by excitation radiation. 3. Procédé d'identification optique d'un composé luminescent selon la revendication 1 caractérisé en ce que la première acquisition est effectuée immédiatement après arrêt de l'excitation3. Method for optical identification of a luminescent compound according to claim 1, characterized in that the first acquisition is carried out immediately after stopping the excitation. 4. Procédé d'identification optique d'un composé luminescent selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le rayonnement excitateur est un rayonnement UV provenant d'une lampe à vapeur de mercure.4. A method of optical identification of a luminescent compound according to any one of claims 1 to 3 characterized in that the exciting radiation is UV radiation from a mercury vapor lamp. 5. Procédé d'identification optique d'un composé luminescent selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le rayonnement excitateur est un rayonnement UV provenant d'une lampe au xénon.  5. A method of optical identification of a luminescent compound according to any one of claims 1 to 3 characterized in that the exciting radiation is UV radiation from a xenon lamp. 6. Procédé d'identification optique d'un composé luminescent selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le rayonnement excitateur est un rayonnement UV provenant d'une diode électroluminescente.  6. A method of optical identification of a luminescent compound according to any one of claims 1 to 3 characterized in that the exciting radiation is UV radiation from a light emitting diode. 7. Procédé d'identification optique d'un composé luminescent selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le rayonnement excitateur est le rayonnement émis par un autre composé luminescent  7. A method of optical identification of a luminescent compound according to any one of claims 1 to 3 characterized in that the exciting radiation is the radiation emitted by another luminescent compound 8. Procédé d'identification optique d'un composé luminescent selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le rayonnement excitateur est un rayonnement infra-rouge provenant d'une diode électroluminescente et que le composé luminophore est un composé biphotonique.8. A method of optical identification of a luminescent compound according to any one of claims 1 to 3 characterized in that the exciting radiation is an infra-red radiation from a light emitting diode and the phosphor compound is a two-photon compound . 9. Procédé d'identification optique d'un composé luminescent selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le rayonnement excitateur est un rayonnement provenant de plusieurs sources émettant simultanément à des longueurs d'onde différentes.  9. A method of optical identification of a luminescent compound according to any one of claims 1 to 3 characterized in that the exciting radiation is radiation from several sources simultaneously emitting at different wavelengths. 10. Procédé d'identification optique d'un composé luminescent selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce qu'il est appliqué à la détection de la contre-façon dans les produits cosmétiques, crèmes, parfums et eaux de toilette, savons et shampoing, produits de soins capillaires et dermatologiques et les produits de maquillage.  10. A method for optical identification of a luminescent compound according to any one of claims 1 to 9 characterized in that it is applied to the detection of the counterfeit in cosmetics, creams, perfumes and toilet waters. , soaps and shampoos, hair care and dermatological products and makeup products.
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