FR2843853A1 - Fungicidal composition useful for treatment of paper or cardboard packaging for long term protection against mildew, comprising methyl thiophanate - Google Patents

Fungicidal composition useful for treatment of paper or cardboard packaging for long term protection against mildew, comprising methyl thiophanate Download PDF

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Abstract

Fungicidal composition comprises methyl thiophanate (TPM). An Independent claim is also included for the process of protection of paper, water-based paints or glues against development of mildew and mould.

Description

i La présente invention se rapporte à des compositions fongicides quiThe present invention relates to fungicidal compositions which

permettent de protéger sur une longue durée des papiers, peintures à base  protect paper, base paints over a long period of time

aqueuse ou colles ou analogues vis-à-vis du développement des moisissures.  aqueous or glues or the like with regard to the development of molds.

La présente invention se rapporte en particulier à des fongicides de 5 ce genre dans le domaine de l'emballage de savons ou de produits alimentaires notamment se rapporte à la protection des emballages en papier ou en carton ou  The present invention relates in particular to fungicides of this kind in the field of packaging of soaps or food products in particular relates to the protection of paper or cardboard packaging or

des étiquettes en papier ou en carton de produits de ce genre.  paper or cardboard labels for such products.

La présente invention se rapporte également à des feuilles d'emballage revêtues d'une composition fongicide permettant une protection sur 10 les Iongues durées du produit emballé vis-à-vis du développement des moisissures. Un fongicide bien connu, notamment dans le domaine de l'emballage des savons, est la di-iodométhyl -P-tolyl sulfone également connue sous le nom de " Amical " (marque déposée) et que l'on désignera pas DIMPTS 15 par la suite. Ce composé DIMPTS est un excellent fongicide à appliquer sur les emballages notamment les emballages de savons et il combat parfaitement sur le long terme les moisissures pouvant se former sur ces emballages en papier ou  The present invention also relates to packaging sheets coated with a fungicidal composition allowing protection over a long period of time of the packaged product against the development of molds. A well-known fungicide, in particular in the field of packaging of soaps, is di-iodomethyl -P-tolyl sulfone also known under the name of "Friendly" (registered trademark) and which will not be designated DIMPTS 15 by after. This DIMPTS compound is an excellent fungicide to be applied to packaging, in particular soap packaging, and it fights perfectly over the long term mold that can form on these paper packaging or

carton. Cependant, ce produit présente l'inconvénient d'être très coteux.  cardboard. However, this product has the disadvantage of being very expensive.

La présente invention vise une nouvelle composition de fongicide 20 pour des emballages en papier ou en carton qui donne des bons résultats, et notamment aussi bons que ceux que l'on peut obtenir avec la DIMPTS pure, tout  The present invention relates to a new fungicide composition for paper or cardboard packaging which gives good results, and in particular as good as those which can be obtained with pure DIMPTS, all

en étant cependant beaucoup moins coteux à fabriquer.  by being however much less expensive to manufacture.

Suivant la présente invention, la composition fongicide pour des  According to the present invention, the fungicidal composition for

feuilles d'emballage en papier ou en carton comporte du thiophanateméthyl.  paper or cardboard packaging sheets contain thiophanatemethyl.

Le thiophanate-methyl est bien moins coteux, par exemple que le DIMPTS, et pourtant convient aussi bien que celui-ci pour combattre les moisissures. Suivant un autre aspect de l'invention, cette dernière vise également une nouvelle composition de fongicide qui donne des résultats aussi 30 bon, voire meilleur que ce que l'on peut obtenir avec du DIMPTS pur et qui est pourtant également moins coteux à fabriquer que le fongicide à base de  Thiophanate-methyl is much less costly, for example than DIMPTS, and yet is as suitable as this for combating mold. According to another aspect of the invention, the latter also relates to a new fungicide composition which gives results that are as good or even better than what can be obtained with pure DIMPTS and which is however also less expensive to manufacture than fungicide based on

DIMPTS pure.DIMPTS pure.

Suivant le deuxième aspect de la présente invention, la composition fongicide comporte un mélange de thiophanate-methyl et de DIMPTS, les 35 proportions en poids dans le mélange étant comprise de préférence entre 40/60  According to the second aspect of the present invention, the fungicidal composition comprises a mixture of thiophanate-methyl and DIMPTS, the proportions by weight in the mixture preferably being between 40/60

et 80/20 (thiophanate methyl/DIMPTS).  and 80/20 (thiophanate methyl / DIMPTS).

Suivant encore un autre aspect de la présente invention, cette dernière vise une feuille d'emballage en papier ou en carton, notamment pour du savon ou des produits alimentaires, sur laquelle est appliquée en surface une  According to yet another aspect of the present invention, the latter relates to a packaging sheet of paper or cardboard, in particular for soap or food products, to which is applied on the surface a

composition suivant l'invention.composition according to the invention.

Comme on le verra dans les test fournis plus après dans cette  As we will see in the tests provided later in this

description, le TPM ou thiophanate-methyl et le DIMPTS ont des actions fongicide sensiblement identiques sur les emballages de papier. Cependant, 5 d'une part, le thiophanate-methyl est beaucoup moins coteux que le DIMPTS.  description, TPM or thiophanate-methyl and DIMPTS have substantially identical fungicidal actions on paper packaging. However, 5 on the one hand, thiophanate-methyl is much less expensive than DIMPTS.

D'autre part, il s'avère que le mélange TPM/DIMPTS présente une meilleure activité fongicide que pour des produits emballages en papier ou en carton que  On the other hand, it turns out that the TPM / DIMPTS mixture has better fungicidal activity than for paper or cardboard packaging products than

celle du DIMPTS seul ou du TPM seul.  that of DIMPTS alone or TPM alone.

La présente invention vise également une suspension comportant 10 entre 30 et 50 % de la composition fongicide suivant l'invention.  The present invention also relates to a suspension comprising 10 between 30 and 50% of the fungicidal composition according to the invention.

Suivant un mode préféré de l'invention, la granulométrie du mélange en suspension dans un solvant, et notamment dans l'eau est comprise entre 1 et 50 pm, de préférence est inférieure à 25 pm et encore plus  According to a preferred embodiment of the invention, the particle size of the mixture in suspension in a solvent, and in particular in water is between 1 and 50 μm, preferably is less than 25 μm and even more

préférentiellement est inférieure à 5 pm en étant comprise entre 1 et 5 pm.  preferably is less than 5 pm being between 1 and 5 pm.

Pour préparer un exemple de fongicide suivant l'invention, on peut mélanger dans un solvant, par exemple de l'eau ou analogue, de la diiodomethyl -p-tholyl -sulfone (DIMPTS) et du thiophanate-methyl à raison de 70 % en poids du thiophanate-methyl et 30 % en poids de DIMPS, la composition de la suspension aqueuse étant telle qu'elle contient 40 % de matière active. Ce 20 mélange est ensuite appliqué sur des faces d'emballage en papier ou en carton pour des produits alimentaires ou du savon. Plusieurs manières d'effectuer  To prepare an example of a fungicide according to the invention, it is possible to mix in a solvent, for example water or the like, diiodomethyl -p-tholyl-sulfone (DIMPTS) and thiophanate-methyl in an amount of 70% by weight of thiophanate-methyl and 30% by weight of DIMPS, the composition of the aqueous suspension being such that it contains 40% of active material. This mixture is then applied to paper or cardboard packaging faces for food products or soap. Several ways to perform

l'application sont possibles.application are possible.

La première possibilité consiste à mettre la suspension aqueuse dans une sauce (5 à 10 % d'amidon dans l'eau et 2 à 10 % de fongicide) et à 25 appliquer cette sauce dans une presse encolleuse sur une des faces de la feuille d'emballage. La deuxième possibilité consiste à ajouter du produit entre 2 et  The first possibility is to put the aqueous suspension in a sauce (5 to 10% of starch in water and 2 to 10% of fungicide) and to apply this sauce in a size press on one of the sides of the sheet. 'packaging. The second possibility is to add product between 2 and

% dans une sauce de couchage qui est normalement un latex de type SPR ou acrylique et qui peut aussi contenir des pigments (carbonate de calcium ou 30 Carolin) puis à appliquer sur la surface du carton ce produit dans une coucheuse.  % in a coating sauce which is normally a latex of SPR or acrylic type and which may also contain pigments (calcium carbonate or 30 Carolin) and then applying this product to the cardboard surface in a coater.

Enfin, une autre possibilité, sans pour autant se limiter aux  Finally, another possibility, without being limited to

possibilités décrites, consiste à appliquer le mélange sur du papier ou du carton mélangé avec un vernis et à effectuer l'application dans une presse d'imprimerie.  possibilities described, consists in applying the mixture on paper or cardboard mixed with a varnish and in carrying out the application in a printing press.

La gamme de dosage recommandée est comprise entre 750 PPM et 2000 PPM 35 de matière active dans le papier.  The recommended dosage range is between 750 PPM and 2000 PPM 35 of active ingredient in paper.

La présente invention vise également un procédé de protection d'une feuille d'emballage de savon ou de produit alimentaire vis-à-vis des moisissures, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes qui consistent à: - prendre une suspension suivant l'invention, 10 - mettre la suspension dans une sauce, comportant de 2 à 10 % de la composition fongicide suivant l'invention, et éventuellement de 5 à 20 % d'amidon dans l'eau, et appliquer la sauce de couchage dans une presse encolleuse sur  The present invention also relates to a method of protecting a soap or food product packaging sheet against mold, characterized in that it comprises the steps which consist in: - taking a suspension according to invention, 10 - put the suspension in a sauce, comprising from 2 to 10% of the fungicidal composition according to the invention, and optionally from 5 to 20% of starch in water, and apply the coating sauce in a press glue on

une des faces de la feuille.one side of the sheet.

La présente invention vise également un procédé de protection d'une feuille d'emballage de savon ou de produit alimentaire vis-à-vis des moisissures, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes qui consistent à: - prendre une suspension suivant l'invention, - mettre la suspension dans une sauce de couchage, en particulier un latex de type SBR ou acrylique et éventuellement des pigments, en une quantité de 2 à 10% en poids, et appliquer la sauce sur la surface de la feuille dans une coucheuse.  The present invention also relates to a method of protecting a soap or food product packaging sheet against mold, characterized in that it comprises the steps which consist in: - taking a suspension according to invention, - put the suspension in a coating sauce, in particular a latex of type SBR or acrylic and possibly pigments, in an amount of 2 to 10% by weight, and apply the sauce on the surface of the sheet in a coater .

Les tests suivants ont été réalisés.  The following tests have been performed.

TEST ITEST I

Dosage de Thiophanate-methyl et de Di-iodométhyl-P-Tolyl: Le dosage a été effectué par chromatographie liquide suivant un mode opératoire " INTACECTP " 25 Les échantillons sont indiqués dans le tableau ci-dessous Thiophanate DIMPTS Matière active N/Réf V/Réf methyl (mg/kg) totale (mg/kg) en mg/kg Papiers n E 32123.06 B 850 1 000 ppm 890 890 E 32123.04 B 850 1 600 ppm I 545 1 545 E 32123.07 B 7585 1 000 ppm 365 350 715 E 32123.05 B 7585 1 600 ppm 650 555 1 205  Assay of Thiophanate-methyl and Di-iodomethyl-P-Tolyl: The assay was carried out by liquid chromatography according to an "INTACECTP" procedure. 25 The samples are indicated in the table below Thiophanate DIMPTS Active material N / Ref V / Ref methyl (mg / kg) total (mg / kg) in mg / kg Papers n E 32123.06 B 850 1,000 ppm 890 890 E 32123.04 B 850 1,600 ppm I 545 1,545 E 32123.07 B 7,585 1,000 ppm 365 350 715 E 32123.05 B 7585 1 600 ppm 650 555 1 205

TEST DE RESISTANCE FONGIQUEFUNGAL RESISTANCE TEST

Les deux faces du papier sont mises en contact avec dix souches de champignons pendant 14 jours, dans les conditions de l'essai qualitatif de la  The two sides of the paper are brought into contact with ten strains of fungi for 14 days, under the conditions of the qualitative test of the

norme AFNOR X 41 517.AFNOR X 41 517 standard.

Au bout de ce délai, I'appréciation visuelle du développement des  At the end of this period, the visual appreciation of the development of

moisissures a été transcrites à l'aide d'un code de 0 à 6+; la valeur 6+ a été 5 attribuée au témoin sans traitement, alors que la notation 0 correspond à aucun développement des moisissures ensemencées.  mold was transcribed using a code from 0 to 6+; the value 6+ was assigned to the control without treatment, while the rating 0 corresponds to no development of the seeded molds.

RESULTATSRESULTS

Nous n'avons observé aucun développement fongique  We did not observe any fungal development

(notation 0+) pour le B 850, 1 000 ppm et le B 7585, 1 000 ppm.  (0+ rating) for B 850, 1000 ppm and B 7585, 1000 ppm.

TEST IITEST II

TEST DE RESISTANCE FONGIQUEFUNGAL RESISTANCE TEST

Les deux faces du papier sont mises en contact avec trois souches de champignons pendant 14 jours dans les conditions de l'essai qualitatif de la norme TAPP'PI T 487 pm 85. 20 Au bout de ce délai, I'appréciation visuelle du développement des moisissures a été transcrite à l'aide d'un code de 0 à 6+; la valeur 6+ a été attribuée au témoin sans traitement, alors que la notation 0 correspond à aucun  The two sides of the paper are brought into contact with three strains of fungi for 14 days under the conditions of the qualitative test of the TAPP'PI standard T 487 pm 85. 20 At the end of this period, the visual appreciation of the development of the mold was transcribed using a code from 0 to 6+; the value 6+ was assigned to the witness without treatment, while the rating 0 corresponds to none

développement des moisissures ensemencées.  development of seeded molds.

RESULTATSRESULTS

Nous n'avons observé aucun développement fongique (notation 0+) pour le B 850, 1 000 ppm et le B 7585, 1 000 ppm. 30  We did not observe any fungal development (0+ rating) for B 850, 1000 ppm and B 7585, 1000 ppm. 30

TEST IIITEST III

TEST DE RESISTANCE FONGIQUEFUNGAL RESISTANCE TEST

Les deux faces du papier sont mises en contact avec quatre souches de champignons pendant 14 jours, dans les conditions de la méthode  The two sides of the paper are put in contact with four strains of fungi for 14 days, under the conditions of the method

" UNILEVER "."UNILEVER".

Les souches utilisées sont: Carbendazim Sensitive aspergillus, Carbendazim Resistant aspergillus Carbendazim Sensitive penicillium Carbendazim Resistant penicillium  The strains used are: Carbendazim Sensitive aspergillus, Carbendazim Resistant aspergillus Carbendazim Sensitive penicillium Carbendazim Resistant penicillium

Le milieu utilise est sabourauds dextrose agar.  The medium used is sabourauds dextrose agar.

Au bout de ce délai, l'appréciation visuelle du développement des  At the end of this period, the visual appreciation of the development of

moisissures a été transcrite à l'aide d'un code de 0 à 50; la valeur 50 a été attribuée au témoin sans traitement, alors que la notation 0 correspond à aucun 10 développement des moisissures ensemencées.  mold was transcribed using a code from 0 to 50; the value 50 was assigned to the control without treatment, while the rating 0 corresponds to no 10 development of the seeded molds.

RESULTATSRESULTS

Appréciation du développement: - L'échantillon N B 850 1 600 ppm présente une notation 10 pour Carbendazim Sensitive penicillium et une notation 50 pour les trois autres souches. - L'échantillon N B 7585 1 600 ppm présente une 20  Developmental assessment: - Sample N B 850 1,600 ppm has a rating of 10 for Carbendazim Sensitive penicillium and a rating of 50 for the other three strains. - The sample N B 7585 1600 ppm has a 20

notation 10 pour Carbendazim Sensitive aspergillus et une notation 0 pour les trois autres souches.  rating 10 for Carbendazim Sensitive aspergillus and rating 0 for the other three strains.

TEST IVTEST IV

Dosage de la Di-iodométhyl-P-Tolylsulfone: Le dosage a été effectué par chromatrographie liquide après 30 minutes d'extraction aux ultrasons suivant un mode opératoire " INTACE-CTP "  Assay of Di-iodomethyl-P-Tolylsulfone: The assay was carried out by liquid chromatography after 30 minutes of ultrasonic extraction according to an "INTACE-CTP" procedure.

RESULTATSRESULTS

DIMPTSDIMPTS

N/Réf. V/Réf (mg/kg) E32172.05 Papier B 740 à 1 600 ppm 2 000  O / Ref. V / Ref (mg / kg) E32172.05 Paper B 740 at 1600 ppm 2000

TEST DE RESISTANCE FONGIQUEFUNGAL RESISTANCE TEST

Les deux faces du papier sont mises en contact avec quatre souches de champignons pendant 14 jours, dans les conditions de la  The two sides of the paper are brought into contact with four strains of fungi for 14 days, under the conditions of

méthode " UNILEVER "."UNILEVER" method.

Les souches utilisées sont: Aspergillus Carbendazim sensitive, 5 Aspergillus Carbendazim resistant,  The strains used are: Aspergillus Carbendazim sensitive, 5 Aspergillus Carbendazim resistant,

Penicillium Carbendazim sensitive, Penicillium Carbendazim resistant.  Penicillium Carbendazim sensitive, Penicillium Carbendazim resistant.

Le milieu utilisé est sabourauds dextrose agar.  The medium used is dextrose agar sabourauds.

Au bout de ce délai, l'appréciation visuelle du développement des moisissures a été transcrite à l'aide d'un code de 0 à 50; la valeur 50 a été attribuée au témoin sans traitement, alors que la notation 0 correspond à aucun  At the end of this period, the visual assessment of the development of molds was transcribed using a code from 0 to 50; the value 50 was assigned to the witness without treatment, while the notation 0 corresponds to no

développement des moisissures ensemencées.  development of seeded molds.

RESULTATSRESULTS

Appréciation du développement:Development appreciation:

- L'échantillon " Support Témoin " (E32172.04) présente une notation 50 pour les quatre souches.  - The sample "Support Witness" (E32172.04) has a notation 50 for the four strains.

- L'échantillon " B 740 - 1 600 ppm " (E32172.05) 25 présente une notation 10 pour Aspergillus Carbendazim sensitive (aux angles de l'échantillon); 0 pour Aspergillus Carbendazim résistant, 0 pour Penicillium Carbendazim sensitive et 0 pour Penicillium Carbendazim résistant.  - The sample "B 740 - 1600 ppm" (E32172.05) 25 has a notation 10 for Aspergillus Carbendazim sensitive (at the corners of the sample); 0 for Aspergillus Carbendazim resistant, 0 for Penicillium Carbendazim sensitive and 0 for Penicillium Carbendazim resistant.

30 Par conséquent, le mélange thiophanate méthyl- DIMPTS présente des résultats aussi bon que la DIMPTS seule, voire meilleure puisque dans le test IV la concentration en matière active est plus grande (2 000 ppm) que celle dans le test III (1 205 ppm) pour le mélange. 3530 Consequently, the methyl thiophanate-DIMPTS mixture presents results as good as DIMPTS alone, or even better since in test IV the concentration of active material is greater (2,000 ppm) than that in test III (1,205 ppm ) for mixing. 35

Claims (8)

REVENDICATIONS 1. Composition fongicide pour des feuilles d'emballage en papier ou en carton, caractérisée en ce qu'elle comporte du thiophanate méthyl.  1. Fungicidal composition for paper or cardboard packaging sheets, characterized in that it contains methyl thiophanate. 2. Composition fongicide suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte de 40 à 80 % en poids de thiophanate méthyl et de 60 à 202. fungicidal composition according to claim 1, characterized in that it comprises from 40 to 80% by weight of methyl thiophanate and from 60 to 20 % en poids de DIMPTS.% by weight of DIMPTS. 3. Feuille d'emballage de savon ou produit alimentaire, la feuille 10 étant en papier ou en carton, sur laquelle est appliquée en surface une  3. Soap or food product packaging sheet, the sheet 10 being made of paper or cardboard, to which is applied a surface composition fongicide suivant l'une des revendications 1 ou 2.  Fungicidal composition according to either of Claims 1 or 2. 4. Suspension comportant entre 30 et 50 % d'une composition  4. Suspension comprising between 30 and 50% of a composition fongicide suivant la revendication 1 ou 2, et un solvant notamment de l'eau.  fungicide according to claim 1 or 2, and a solvent, in particular water. 5. Suspension suivant la revendication 4, caractérisée en ce que la 15 granulométrie du mélange en suspension est comprise entre 1 et 50 pm, de  5. Suspension according to claim 4, characterized in that the particle size of the suspension mixture is between 1 and 50 μm, préférence < 25 pm, plus préférentiellement inférieure à 5 pm.  preferably <25 pm, more preferably less than 5 pm. 6. Procédé de protection d'une feuille d'emballage de savon ou de produit alimentaire vis-à-vis des moisissures, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes qui consistent à: - prendre une suspension suivant la revendication 4 ou 5, - mettre la suspension dans une sauce, comportant de 2 à 10 % de la composition fongicide suivant la revendication 1 ou 2, et éventuellement de 5 à 20 % d'amidon dans l'eau, et  6. A method of protecting a soap or food product packaging sheet against mold, characterized in that it comprises the steps which consist in: - taking a suspension according to claim 4 or 5, put the suspension in a sauce comprising from 2 to 10% of the fungicidal composition according to claim 1 or 2, and optionally from 5 to 20% of starch in water, and - appliquer la sauce de couchage dans une presse encolleuse sur 25 une des faces de la feuille.  - apply the coating sauce in a size press on one side of the sheet. 7. Procédé de protection d'une feuille d'emballage de savon ou de produit alimentaire vis-à-vis des moisissures, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes qui consistent à: - prendre une suspension suivant la revendication 4 ou 5, - mettre la suspension dans une sauce de couchage, en particulier un latex de type SBR ou acrylique et éventuellement des pigments, en une quantité de 2 à 10% en poids, et  7. A method of protecting a soap or food product packaging sheet against mold, characterized in that it comprises the steps which consist in: - taking a suspension according to claim 4 or 5, put the suspension in a coating sauce, in particular a latex of the SBR or acrylic type and optionally pigments, in an amount of 2 to 10% by weight, and - appliquer la sauce sur la surface de la feuille dans une coucheuse.  - apply the sauce on the surface of the sheet in a coater. 8. Composition suivant la revendication 1 ou 2, ou feuille d'emballage suivant la revendication 3 ou suspension suivant la revendication 4 ou 5 ou procédé suivant la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que le dosage est de 750 ppm à 2000 ppm de  8. Composition according to claim 1 or 2, or packaging sheet according to claim 3 or suspension according to claim 4 or 5 or process according to claim 6 or 7, characterized in that the dosage is from 750 ppm to 2000 ppm of matière active dans le papier ou carton.  active ingredient in paper or cardboard.
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US5571443A (en) * 1994-12-30 1996-11-05 Buckman Laboratories International, Inc. Synergistic combination of 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole and thiophanate compounds useful as fungicides
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