Composition pesticide
La présente invention a pour objet une compo sition pesticide.
De nombreuses compositions pesticides sont sous la forme de poudres pouvant être mouillées ou dis persées, comprenant normalement l'agent actif, une charge et un agent de mouillage et/ou de suspension. Dans de telles poudres dispersables, il est évi- demment avantageux d'un point de vue économique que la teneur en agent actif soit aussi élevée que possible et la teneur en charge aussi faible que possible pour réduire ainsi le coût de la manipulation et du transport de la composition finale. Pour préparer de telles compositions, il est nécessaire d'utiliser une charge de nature fortement adsorbante et, à cet effet, les charges synthétiques conviennent admirablement bien.
Non seulement les charges synthétiques ont souvent une nature fortement adsor- bante, mais elles sont préparées en outre dans des conditions contrôlées et, par conséquent, il est moins probable que des variations apparaissent dans l'exé- cution du produit final, dues à une variation entre les divers échantillons de la charge. Les charges synthétiques ont cependant l'inconvénient d'avoir un mauvais pouvoir de suspension dans l'eau, notam- ment lorsqu'elles sont utilisées de concert avec les agents tensio-actifs les plus répandus qui conviennent pour être utilisés avec des poudres mouillables, c'est à-dire les sels de sodium de sulfonates ou de sulfates et, en particulier, avec du lauryl sulfate de sodium.
On a maintenant trouvé que le pouvoir de suspension de ces charges synthétiques peut être grandement amélioré par l'incorporation d'une faible proportion d'un composé de calcium soluble dans 1'eau, qui est de préférence un sel de calcium soluble dans l'eau.
La composition selon l'invention, qui comprend une substance pesticide et une charge inorganique synthétique, est donc caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une faible proportion d'un composé de calcium soluble dans l'eau.
La charge synfthétique présente dans la composition selon l'invention est normalement obtenue par précipitation. Parmi les charges appropriées, on peut citer en particulier les matières connues sous le nom de < x Silene , par exemple le Silene HF produit par la Columbia Southern Chemical Corp., Pittsburgh, U. S.
A., qui est un silicate de calcium hydraté précipité synthétique, les charges synthétiques connues sous le nom de Hi-sil , telles que par exem-- ple Hi-sil 101 , Hi-sil 202 et Hi-sil 233 , qui sont produites par la même société, et qui sont des dioxydes de silicium hydratés précipités synthé- tiques. Une autre forme de silicate de calcium synthétique est connue sous le nom de Microcel , par exemple Miorocel 800 et Microsel 8E .
D'autres charges synthétiques convenables sont connues sous le nom de Silteg AS7 p, Alusil de la société Joseph Crosfield, Tufknit C. S. de la société Durham Chemical Co, et Actisil T de la
Société Française de Glycérine. La charge synthéti- que que l'on préfère utiliser dans la composition selon l'invention est celle qui est connue sous le nom de Silicium dioxyd No 3 , qui est fabriquée par la Füllsto±f Gesellschaft et qui est un dioxyde de silicium synthétique.
Comme on l'a dit plus haut, il est souvent souhaitable que les compositions pesticides aient une forte teneur en substance toxique ; ainsi, par exemple, il est souvent souhaitable que les compositions insecticides aient une teneur en substance toxique de l'ordre de 75"/o, ce qui, dans le cas des poudres pouvant être mouillées ou dispersées, limite la teneur en charge inorganique à un maximum d'environ 20 /o.
Ce petit pourcentage de charge doit être suffisam- ment adsorbant pour empêcher tout ramollissement ou floculation du produit pendant le stockage et en donnant ainsi l'assurance que la poudre mouillable conserve son pouvoir élevé de suspension pendant de longues périodes de stockage. Pour de telles applica- tions, il faut donc des charges fortement adsorbantes.
Le pouvoir adsorbant d'une charge peut être mesuré par l'essai suivant :
Essai de pouvoir aclsorbant
On pèse 10 grammes d'une charge qu'on introduit dans un creuset en verre fritte de 3 cm (poro- sité de 15-40 microns) et on le branche sur un système à vide à une pression de 80 à 100 mm Hg.
On introduit un excès d'extrait de kérosène, qui est riche en carbures aromatiques, sur la charge et on le fait passer sur celle-ci grâce au vide. On effectue une filtration que l'on poursuit jusqu'à ce qu'il ne reste plus d'huile en excès sur le lit de charge. On essuie l'extérieur du creuset jusqu'à ce qu'il soit propre et on le repose. On exprime l'augmentation en poids sous la forme d'un pourcentage des 10g de charge d'origine.
II est préférable d'utiliser des charges synthéti- ques ayant un pouvoir adsorbant, tel que mesuré par l'essai ci-dessus, d'au moins 400 et de préférence supérieur à 450.
Les charges synthétiques doivent aussi avoir une faible teneur en humidité et une faible hygroscopicité.
II est préférable que les charges synthétiques utilisées aient un pl'-. positif, c'est-à-dire une acidité de surface ou intrinsèque tolle que définie dans les manuels modernes comme par exemple L. P. Hammet Physical Organic Chemistry , Mc. Graw.
Hill, 1940 (New York), pages 263 à 266. Des charges de ce type ont moins tendance à décomposer catalytiquement certaines substances pesticides telles que par exemple des hydrocarbures chlorés.
De préférence, le pK est supérieur à + 2. Des exemples de telles charges comprennent le Silicium dioxyd N"3 , le Silteg AS7 et le Tufknit C. S. .
Le composé de calcium soluble dans 1'eau présent dans la composition selon l'invention est de préférence un sel de calcium non déliquescent, en particulier un sel de calcium d'un acide organique aliphatique monocarboxylique ayant de préférence pas plus de trois atomes de carbone. Le sel de calcium soluble dans 1'eau que l'on préfère est donc l'acétate de calcium. Ce composé est facilement soluble dans 1'eau, n'est pas déliquescent et, comme c'est un solide, il peut être facilement incorporé à la charge synthétique solide.
On peut utiliser d'autres sels de calcium, tels que par exemple du nitrate de calcium ou du chlorure de calcium, bien que le chlorure de calcium ait l'inconvénient d'etre déli- quescent de sorte qu'il ne convient pas en réalité pour être incorporé à des matières solides qui doivent être stockées pendant une longue période de temps.
D'autres composés de calcium qui peuvent être utilisés, bien que ne convenant pas aussi bien que ceux mentionnés plus haut, comprennent les benzoate, formiate orthophosphate, propionate, butyrate, salicylate ou thiosulfate de calcium. L'hydroxyde de calcium peut aussi être utilisé bien que dans certains cas il conduise à une agglomération. Le degré de solubilité dans 1'eau n'a pas besoin d'être très élevé ; c'est ainsi que l'hydroxyde de calcium est suffisamment soluble dans 1'eau bien que son emploi conduise aux inconvénients mentionnés ci-dessus. Toutefois, des sels de calcium tels que le carbonate de calcium et le stéarate de calcium qui sont presque complètement insolubles dans l'eau ne conviennent pas.
Le sel de calcium soluble dans 1'eau est incorporé de préférence à la charge synthétique pendant la fabrication de cette dernière. Ceci peut être obtenu en mélangeant le sel de calcium avec la charge synthétique ou en formant la charge synthétique en présence d'un sel de calcium soluble dans 1'eau, c'està-dire en effectuant la précipitation en présence d'une quantité importante du sel de calcium soluble dans l'eau. Toutefois, le sel de calcium soluble dans l'eau peut être incorporé à la charge synthétique à n'importe quel stade avant l'emploi ; ainsi, elle peut être mélangée avec la charge synthétique, 1'agent pesticide et l'agent tensio-actif au cours de la préparation d'une poudre mouillable.
Dans de nombreux cas, ceci peut être un processus plus avantageux que l'incor- portion du sel de calcium dans la charge pendant le stade de sa fabrication, car on peut ainsi ajuster avec plus de précision la quantité de composé de calcium présent et faire varier facilement la quantité de composé de calcium ajoutée selon le but auquel on destine la composition. La quantité de composé de calcium soluble dans l'eau ajoutée ne doit pas obligatoirement être élevée et elle peut être comprise par exemple entre 0,2 /o et 10 /0 en poids basée sur le poids de la charge synthétique et, mieux, entre 0,5 O/o et 8 O/o en poids.
Naturellement, si on utilise des composés qui ne sont que légèrement solubles dans 1'eau, il faut ajouter une plus grande quantité du composé.
La composition pesticide selon l'invention contient aussi de préférence une faible proportion, par exemple de 0,5 à 1 /o en poids de la composition totale, d'un agent de mouillage. La quantité d'agent de mouillage incorporée est de préférence juste suffisante pour permettre à la composition d'être com plètement mouillée en pas plus d'une minute dans l'essai de mouillage suivant. Dans cet essai, 5 grammes de la composition sont ajoutés sans agitation à 100 ml d'eau dure (dureté équivalente à 342 p. p. m. de carbonate de calcium) contenue dans un bêcher de 250 ml, et on note le temps qu'il faut à la poudre pour être complètement mouillée.
L'agent mouillant peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins d'esters d'acide sulfurique ou d'acides sulfoniques contenant au moins 10 atomes de carbone dans la molécule, par exemple le lauryl sulfate de sodium, ou les sels de sodium d'esters d'acides alcoyl sulfuriques secondaires contenant de 10 à 18 atomes de carbone dans leur groupe alcoyle et les sels de sodium d'alcoyl aryl sulfonate ayant au moins 10 atomes de carbone dans les groupes alcoyle, par exemple le dodécyl benzène sulfonate de sodium. D'autres agents de mouillage qui peuvent être employés sont disponibles sous les noms commerciaux Sipex N. S. L. , Tensopol U. S. P. p, Empicol L.
Z. et Pluronics .
La composition pesticide selon l'invention contient aussi de préférence un agent de défloculation qui est une substance ayant des propriétés définies de dispersion ou de déflooulation distinctes des propriétés de mouillage, bien qu'en général ces substances possèdent aussi des propriétés de mouillage.
La quantité de l'agent de défloculation est de préférence suffisante pour donner un pouvoir de suspension d'au moins 25"/c et de préférence d'au moins 55 /o dans l'essai de pouvoir de suspension suivant :
Essai de pouvoir de suspension
On mélange un échantillon de poudre mouillable contenant une quantité déterminée à l'avance de substance destructrice d'éléments nuisibles avec de 1'eau pour obtenir 250 ml d'une suspension. On laisse cette dernière reposer sans être troublée pendant 30 minutes. On retire par succion neuf dixièmes en volume de la suspension et on détermine la quantité de substance destructrice dans le reste de la suspension.
On calcule alors le pouvoir de suspension d'après la formule suivante :
Pouvoir de suspension,"/ en poids =------
b 9 où a est le poids de la substance destructrice trouvé
dans les 25 ml finals de suspension, b est le poids de substance destructrice dans l'échan-
tillon utilisé pour préparer la suspension.
Les agents de défloculation utilisés dans la composition selon la présente invention peuvent être des colloïdes protecteurs tels que de la gélatine, de la glu, de la caséine, des gommes ou une matière polymère synthétique telle que de l'alcool polyvinylique.
Des produits commerciaux convenables sont connus sous les marques déposées Leukanol , Intra phore et Tamol . Les agents de défloculation utilisés peuvent aussi être des émulsionnants. Des composés convenables de ce type sont les produits de condensation d'acides gras contenant au moins 12 atomes de carbone dans la molécule et de préfé- rence 16 à 20 atomes de carbone dans la molécule, d'acide abiétique ou d'acides naphténiques obtenus dans le raffinage de fractions d'huiles lubrifiantes de pétrole, avec un oxyde d'alcoylène tel que l'oxyde d'éthylène ou de propylène,
comme par exemple les produits de condensation d'acide oléique et d'oxyde d'éthylène contenant 6 à 9 motifs éthylène dans la molécule, qui est disponible sous le nom Estax 37 . On obtient des produits similaires en estérifiant les acides ci-dessus avec un polyglycol. Des esters partiels des acides ci-dessus avec un poly alcoyl tel que du glycérol, du polyglycérol, du s, orbitol ou mannitol peuvent aussi être utilisés,
par exemple du glycérile oléate de pentaérythrytol qui est disponible sous le nom de Lstax 29 et du distéarate de pentaérythritol qui est disponible sous le nom de Estax 2 .
Il est préférable que tous les composants, y compris l'agent de mouillage et l'agent de défloculation, soient des matières solides qui sont facilement pulvé- risées ou qui sont cristallines ou sous forme cris talline.
La composition selon l'invention peut aussi contenir des adhésifs et d'autres additifs usuels.
La substance pesticide présente dans la compo sition selon la présente invention peut être par exemple un insecticide, un fongicide ou un herbicide.
Les insecticides ont de préférence une structure moléculaire comprenant un système de noyaux condonsés polynucléaires halogénés ayant au moins un groupe endo-méthylène ou endo-méthylène halogène.
Les atomes d'halogène peuvent être des atomes de chlore, de brome ou de fluor. Comme exemple d'in secticides, on peut citer 1 : 2 : 3 : 4 : 10-hexachloro-1 : 4 : 4a : 5 : 8 : 8a-hexahydro-endo-1 : 4-hexo-5-8-diméthano- naphtalène, dont un concentré à 95 /o en poids est connu sous le nom de Aldrin , et 1 : 2 : 3 : 4 : 10 : 10 hexachloro-6 : 7-époxy-1 : 4 : 4a : 5 : 6 : 7 : 8 : 8a-octahydro- e, ndo-1 : 4-hexo-5 :
8-diméthanonaphtalène, dont un concentré à 85 ouzo en poids est connu sous le nom de Dieldrin .
Comme exemples de fongicides, on peut men tionner ceux du type du disulfure de thiuram, tels que le tétraméthyl disulfure de thiuram (TMTD).
Comme exemples d'herbicides, on peut citer certains acides aryloxyalcanoïques, par exemple l'acide 2 : 4-dichlorophénoxyacétique, l'acide 2 : 4 : 5-trichloro- phénoxyacétique et l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique et leurs sels et esters.
On peut préparer la composition selon la présente invention par les procédés habituels de la technique de préparation des compositions pesticides solides pulvérulentes, par exemple en mélangeant les composants de la composition par broyage. La composition peut être broyée au broyeur à marteaux ou à la fois au broyeur à marteaux et à l'air.
Les poudres mouillables sont appliquées habituel lement en les mettant en suspension dans 1'eau, puis en pulvérisant la composition en suspension résultante. L'eau utilisée pour cette opération de mise en suspension dépend évidemment de ce qui est disponible localement et dans certains cas, colle-ci peut contenir des sels de calcium dissous.
Exemple 1
On prépare quatre poudres mouillables en utilisant des charges synthétiques différentes. Dans chaque cas, on incorpore à la charge synthétique une petite quantité d'un sel de calcium soluble dans l'eau.
Le procédé de préparation de la poudre mouillable est le suivant : on mélange intimement les composants qui comprennent 75 O/o en poids de Dieldrin, 20 ouzo en poids d'une charge synthétique, le sel de calcium soluble dans I'eau, 3,0 O/o en poids de
Tamol 731 qui est un sel de sodium d'un polyélectrolyte carboxylé et I O/o en poids de lauryl su, l- fa, te de sodium, et on fait passer le mélange à travers un broyeur à marteaux puis à travers un broyeur à air réductioniseur. Les détails des charges synthéti- ques et des composés de calcium solubles dans 1'eau utilisés sont donnés dans le tableau l.
Chacune des poudres mouillables préparées a un bon pouvoir de suspension dans 1'eau distillée comme le montre le tableau 1.
Tableau 1
Sel de calcium soluble dans l'eau Pouvoir de suspension Charge 6/o en poids apr o en po s
basé sur la charge synthetique aPres stockage tropical o
a30C
Silcasil C 2, 0 /o chlorure de calcium 90, 5 Sileasil C 1, 0 /o chlorure de calcium 81, 5
Silicium dioxyd N 3 4,0 /o chlorure de calcium 91, 5
Silicium dioxyd N 3 2,0 /o chlorure de calcium 88, 2
Silicium dioxyd No 3 1,5 /o chlorure de calcium 90
Silicium dioxyd No 3 1,0"/ochlorure de calcium 80, 5
Silicium dioxyd N# 3 0,5"/ohydroxyde de calcium 48, 0
Silicium dioxyd ? 3 1"/ohydroxyde de calcium83, 0
Silicium dioxyd No 3 1,5"/ohydroxyde de calcium 84, 1
Silicium dioxyd N 3 0,
25 /o acétate de calcium 55
Silicium dioxyd N 3 0,5"/oacétate de calcium 89, 9
Silicium dioxyd N 3 1 /o acétate de calcium 89, 8
Silicium dioxyd F 2, 0 /o chlorure de calcium 92, 3
Silicium dioxyd F 1, 0 /o chlorure de calcium 91, 5
Silicium dioxyd F 0, 5 /o chlorure de calcium 73, 0
Alusil 2, 0 /o chlorure de calcium 92, 3 Alusil 1, 0 /o chlorure de calcium 87, 0 Alusil0, 5"/ochlorure de calcium 48, 0
Les propriétés des charges synthétiques utilisées dans les formulations mentionnées ci-dessus sont données dans le tableau 2.
Tableau 2
Charge pKa Capacité adsorbante Silcasil C > +4, 5 630
Silicium dioxyd N# 3 +2, 5 496
Silicium dioxyd F > +4, 5 447 Alusil + 4, 5 655
Essais comparatifs
Dans un but de comparaison, des poudres mouillables sont préparées comme décrit dans 1'exemple 1 sauf que l'on n'utilise pas du tout de sel de calcium ou que l'on utilise un sel de calcium insoluble dans
I'eau et on détermine le pouvoir de suspension de la formulation déterminée. Dans d'autres essais comparatifs, on utilise un sel de magnésium soluble dans 1'eau à la place du sel de calcium. Les résultats de ces essais comparatifs sont indiqués dans le tableau 3.
Tableau 3
Pouvoir de suspension
Chargez en poids de sel métallique après stockage tropical à 30 C
Silcasil C 1,0% chlorure de magnésium floculé Silcasil pas de sel de calcium floculé
Silicium dioxyd No 3 1, 0% chlorure de magnésium floculé
Silicium dioxyd Nu 3 pas de sel de calcium floculé
Silicium dioxyd N"3 2"/o carbonate de calcium floculé
Silicium dioxyd No 3 1 /o stéarate de calcium floculé
Silicium dioxyd F 1, 0% chlorure de magnésium floculé
Silicium dioxyd F pas de sel de calcium floculé
Alusil 1,
0 ouzo chlorure de magnésium floculé
Alusil pas de sel de calcium floculé
Ces essais montrent clairement que l'addition d'un composé de calcium soluble dans 1'eau à la formulation améliore grandement le pouvoir de suspension dans 1'eau de la poudre mouillable.
Pesticide composition
The present invention relates to a pesticide composition.
Many pesticidal compositions are in the form of wettable or dispersible powders, normally comprising the active agent, a filler, and a wetting and / or suspending agent. In such dispersible powders, it is obviously advantageous from an economic point of view that the content of active agent is as high as possible and the content of filler as low as possible to thereby reduce the cost of handling and transportation. of the final composition. To prepare such compositions, it is necessary to use a filler of a strongly adsorbent nature and, for this purpose, synthetic fillers are admirably suitable.
Not only do synthetic fillers often have a strongly adsorbent nature, but they are additionally prepared under controlled conditions and, therefore, variations in the performance of the final product are less likely due to variation between the various samples of the load. Synthetic fillers, however, have the disadvantage of having a poor suspending power in water, especially when they are used in conjunction with the most widespread surfactants which are suitable for use with wettable powders, that is to say the sodium salts of sulfonates or sulfates and, in particular, with sodium lauryl sulfate.
It has now been found that the suspending power of these synthetic fillers can be greatly improved by the incorporation of a small proportion of a water soluble calcium compound, which is preferably a water soluble calcium salt. water.
The composition according to the invention, which comprises a pesticidal substance and a synthetic inorganic filler, is therefore characterized in that it further comprises a small proportion of a water-soluble calcium compound.
The synthetic filler present in the composition according to the invention is normally obtained by precipitation. Among suitable fillers, there may be mentioned in particular those materials known as Silene, for example Silene HF produced by Columbia Southern Chemical Corp., Pittsburgh, U. S.
A., which is a synthetic precipitated hydrated calcium silicate, the synthetic fillers known as Hi-sil, such as for example Hi-sil 101, Hi-sil 202 and Hi-sil 233, which are produced by the same company, and which are synthetic precipitated hydrated silicon dioxides. Another form of synthetic calcium silicate is known as Microcel, for example Miorocel 800 and Microsel 8E.
Other suitable synthetic fillers are known as Silteg AS7 p, Alusil from Joseph Crosfield, Tufknit C. S. from Durham Chemical Co, and Actisil T from
French Society of Glycerin. The synthetic filler which is preferred to be used in the composition according to the invention is that which is known under the name of Silicon dioxide No 3, which is manufactured by Füllsto ± f Gesellschaft and which is a synthetic silicon dioxide.
As stated above, it is often desirable for the pesticidal compositions to have a high content of toxic substance; thus, for example, it is often desirable that the insecticidal compositions have a toxicant content of the order of 75 "/ o, which, in the case of wettable or dispersible powders, limits the content of inorganic filler to a maximum of about 20 / o.
This small percentage filler should be sufficiently adsorbent to prevent any softening or flocculation of the product during storage and thus ensuring that the wettable powder retains its high suspending power over long periods of storage. For such applications, therefore, strongly adsorbent fillers are required.
The adsorbing power of a load can be measured by the following test:
Absorbency test
10 grams of a charge is weighed out and placed in a 3 cm sintered glass crucible (porosity of 15-40 microns) and connected to a vacuum system at a pressure of 80 to 100 mm Hg.
An excess of kerosene extract, which is rich in aromatic carbides, is introduced onto the charge and it is passed over the latter by virtue of the vacuum. Filtration is carried out which is continued until no excess oil remains on the feed bed. Wipe the outside of the crucible until it is clean and put it back. The increase in weight is expressed as a percentage of the original 10g load.
It is preferable to use synthetic fillers having an adsorbency, as measured by the above test, of at least 400 and preferably greater than 450.
Synthetic fillers should also have low moisture content and low hygroscopicity.
It is preferable that the synthetic fillers used have a pl'-. positive, that is to say a surface or intrinsic acidity tolle as defined in modern textbooks such as for example L. P. Hammet Physical Organic Chemistry, Mc. Graw.
Hill, 1940 (New York), pp. 263-266. Feeds of this type are less likely to catalytically decompose certain pesticidal substances such as, for example, chlorinated hydrocarbons.
Preferably, the pK is greater than + 2. Examples of such fillers include Silicon dioxyd N "3, Silteg AS7 and Tufknit C. S..
The water-soluble calcium compound present in the composition according to the invention is preferably a non-deliquescent calcium salt, in particular a calcium salt of an organic aliphatic monocarboxylic acid preferably having not more than three carbon atoms. . The preferred water soluble calcium salt is therefore calcium acetate. This compound is readily soluble in water, is not deliquescent, and since it is a solid, it can be readily incorporated into the solid synthetic filler.
Other calcium salts, such as, for example, calcium nitrate or calcium chloride can be used, although calcium chloride has the disadvantage of being delicate so that it is not actually suitable. to be incorporated into solids which must be stored for a long period of time.
Other calcium compounds which may be used, although not as suitable as those mentioned above, include the calcium benzoate, formate orthophosphate, propionate, butyrate, salicylate or thiosulfate. Calcium hydroxide can also be used although in some cases it leads to clumping. The degree of solubility in water need not be very high; thus, calcium hydroxide is sufficiently soluble in water although its use leads to the drawbacks mentioned above. However, calcium salts such as calcium carbonate and calcium stearate which are almost completely insoluble in water are not suitable.
The water soluble calcium salt is preferably incorporated into the synthetic filler during the manufacture of the latter. This can be achieved by mixing the calcium salt with the synthetic filler or by forming the synthetic filler in the presence of a water-soluble calcium salt, i.e. by effecting the precipitation in the presence of a large amount. water soluble calcium salt. However, the water soluble calcium salt can be incorporated into the synthetic filler at any stage prior to use; thus, it can be mixed with the synthetic filler, the pesticidal agent and the surfactant during the preparation of a wettable powder.
In many cases this can be a more advantageous process than the incorporation of the calcium salt into the feed during the stage of its manufacture, since one can thus more precisely adjust the amount of calcium compound present and make easily vary the amount of calcium compound added depending on the purpose for which the composition is intended. The amount of water soluble calcium compound added need not be high and it can be for example between 0.2% and 10/0 by weight based on the weight of the synthetic filler and, better, between 0.5 O / o and 8 O / o by weight.
Of course, if compounds are used which are only slightly soluble in water, more of the compound should be added.
The pesticidal composition according to the invention also preferably contains a small proportion, for example from 0.5 to 1 / o by weight of the total composition, of a wetting agent. The amount of wetting agent incorporated is preferably just sufficient to allow the composition to be completely wetted in no more than one minute in the next wetting test. In this test, 5 grams of the composition are added without stirring to 100 ml of hard water (hardness equivalent to 342 ppm of calcium carbonate) contained in a 250 ml beaker, and the time taken for the mixture is noted. powder to be completely wet.
The wetting agent can be chosen from the alkali metal salts of sulfuric acid esters or of sulphonic acids containing at least 10 carbon atoms in the molecule, for example sodium lauryl sulphate, or the sodium salts of 'esters of secondary alkyl sulfuric acids containing from 10 to 18 carbon atoms in their alkyl group and sodium salts of alkyl aryl sulfonate having at least 10 carbon atoms in the alkyl groups, for example sodium dodecyl benzene sulfonate . Other wetting agents which may be employed are available under the trade names Sipex N. S. L., Tensopol U. S. P. p, Empicol L.
Z. and Pluronics.
The pesticidal composition according to the invention also preferably contains a deflocculating agent which is a substance having defined dispersing or defloouling properties distinct from the wetting properties, although in general these substances also have wetting properties.
The amount of the deflocculating agent is preferably sufficient to give a suspending power of at least 25 "/ c and preferably of at least 55 / o in the following suspending power test:
Suspension power test
A wettable powder sample containing a predetermined amount of harmful element destructor was mixed with water to provide 250 ml of a suspension. The latter is left to stand undisturbed for 30 minutes. Nine tenths by volume of the suspension is removed by suction and the amount of destructive substance in the remainder of the suspension is determined.
The suspension power is then calculated according to the following formula:
Suspension power, "/ by weight = ------
b 9 where a is the weight of the destructive substance found
in the final 25 ml of suspension, b is the weight of the destructive substance in the sample
tillon used to prepare the suspension.
The deflocculating agents used in the composition according to the present invention can be protective colloids such as gelatin, glue, casein, gums or a synthetic polymeric material such as polyvinyl alcohol.
Suitable commercial products are known under the trade marks Leukanol, Intra phore and Tamol. The deflocculating agents used can also be emulsifiers. Suitable compounds of this type are the condensation products of fatty acids containing at least 12 carbon atoms in the molecule and preferably 16 to 20 carbon atoms in the molecule, abietic acid or naphthenic acids obtained. in the refining of petroleum lubricating oil fractions, with an alkylene oxide such as ethylene or propylene oxide,
such as, for example, the condensation products of oleic acid and ethylene oxide containing 6 to 9 ethylene units in the molecule, which is available under the name Estax 37. Similar products are obtained by esterifying the above acids with a polyglycol. Partial esters of the above acids with a polyalkyl such as glycerol, polyglycerol, s, orbitol or mannitol can also be used,
for example pentaerythrytol glyceryl oleate which is available under the name Lstax 29 and pentaerythritol distearate which is available under the name Estax 2.
It is preferred that all of the components, including the wetting agent and the deflocculating agent, are solids which are readily pulverized or which are crystalline or in crystalline form.
The composition according to the invention can also contain adhesives and other customary additives.
The pesticidal substance present in the composition according to the present invention can be, for example, an insecticide, a fungicide or a herbicide.
The insecticides preferably have a molecular structure comprising a halogenated polynuclear condone ring system having at least one endo-methylene or endo-methylene halogen group.
The halogen atoms can be chlorine, bromine or fluorine atoms. As an example of insecticides, there may be mentioned 1: 2: 3: 4: 10-hexachloro-1: 4: 4a: 5: 8: 8a-hexahydro-endo-1: 4-hexo-5-8-dimethano- Naphthalene, of which a concentrate at 95% by weight is known as Aldrin, and 1: 2: 3: 4: 10: 10 hexachloro-6: 7-epoxy-1: 4: 4a: 5: 6: 7 : 8: 8a-octahydro- e, ndo-1: 4-hexo-5:
8-Dimethanonaphthalene, of which a concentrate at 85 ouzo by weight is known as Dieldrin.
As examples of fungicides, there may be mentioned those of the thiuram disulfide type, such as tetramethyl thiuram disulfide (TMTD).
As examples of herbicides, there may be mentioned certain aryloxyalkanoic acids, for example 2: 4-dichlorophenoxyacetic acid, 2: 4: 5-trichlorophenoxyacetic acid and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and their salts. and esters.
The composition according to the present invention can be prepared by the methods customary in the art for preparing powdery solid pesticidal compositions, for example by mixing the components of the composition by grinding. The composition can be ground with a hammer mill or both with a hammer mill and in air.
Wettable powders are usually applied by suspending them in water and then spraying the resulting suspension composition. The water used for this suspending operation obviously depends on what is available locally and in some cases this glue may contain dissolved calcium salts.
Example 1
Four wettable powders are prepared using different synthetic fillers. In each case, a small amount of a water soluble calcium salt is incorporated into the synthetic filler.
The process for preparing the wettable powder is as follows: the components which comprise 75% by weight of Dieldrin, 20% by weight of a synthetic filler, the water soluble calcium salt, 3, are thoroughly mixed. 0 O / o by weight of
Tamol 731 which is a sodium salt of a carboxylated polyelectrolyte and 10% by weight of sodium lauryl su, l- fa, te, and the mixture is passed through a hammer mill and then through an air mill reductionizer. Details of the synthetic fillers and water soluble calcium compounds used are given in Table 1.
Each of the prepared wettable powders has good suspending power in distilled water as shown in Table 1.
Table 1
Water-soluble calcium salt Suspending power Load 6 / o by weight apr o in in.
based on synthetic load after tropical storage o
a30C
Silcasil C 2, 0 / o calcium chloride 90.5 Sileasil C 1, 0 / o calcium chloride 81, 5
Silicon dioxyd N 3 4.0 / o calcium chloride 91.5
Silicon dioxyd N 3 2.0 / o calcium chloride 88.2
Silicon dioxyd No 3 1.5 / o calcium chloride 90
Silicon dioxyd No 3 1.0 "/ calcium chloride 80.5
Silicon dioxide N # 3 0.5 "/ calcium hydroxide 48.0
Silicon dioxyd? 3 1 "/ ohcalcium hydroxide83.0
Silicon dioxide No 3 1.5 "/ calcium hydroxide 84.1
Silicon dioxyd N 3 0,
25 / o calcium acetate 55
Silicon dioxyd N 3 0.5 "/ calcium acetate 89, 9
Silicon dioxyd N 3 1 / o calcium acetate 89, 8
Silicon dioxyd F 2, 0 / o calcium chloride 92, 3
Silicon dioxyd F 1, 0 / o calcium chloride 91, 5
Silicon dioxyd F 0, 5 / o calcium chloride 73, 0
Alusil 2, 0 / o calcium chloride 92, 3 Alusil 1, 0 / o calcium chloride 87, 0 Alusil0, 5 "/ calcium chloride 48, 0
The properties of the synthetic fillers used in the formulations mentioned above are given in Table 2.
Table 2
Load pKa Silcasil C adsorbent capacity> +4.5,630
Silicon dioxyd N # 3 +2, 5 496
Silicon dioxyd F> +4, 5 447 Alusil + 4, 5 655
Comparative tests
For the purpose of comparison, wettable powders are prepared as described in Example 1 except that either no calcium salt is used or an insoluble calcium salt is used.
Water and determining the suspending power of the determined formulation. In other comparative tests, a water soluble magnesium salt was used in place of the calcium salt. The results of these comparative tests are shown in Table 3.
Table 3
Suspension power
Load in weight of metallic salt after tropical storage at 30 C
Silcasil C 1.0% flocculated magnesium chloride Silcasil no flocculated calcium salt
Silicon dioxyd No 3 1.0% flocculated magnesium chloride
Silicon dioxyd Nu 3 no flocculated calcium salt
Silicon dioxyd N "3 2" / o flocculated calcium carbonate
Silicon dioxyd No 3 1 / o flocculated calcium stearate
Silicon dioxyd F 1, 0% flocculated magnesium chloride
Silicon dioxyd F no flocculated calcium salt
Alusil 1,
0 ouzo flocculated magnesium chloride
Alusil no flocculated calcium salt
These tests clearly show that the addition of a water soluble calcium compound to the formulation greatly improves the water-suspending power of the wettable powder.