FR2820824A1 - DEVICE FOR MEASURING THE EFFICIENCY OF A LUBRICATING OIL AND ITS APPLICATIONS - Google Patents
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Abstract
Description
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Dispositif de mesure de l'efficacité d'une huile lubrifiante et ses applications. Device for measuring the effectiveness of a lubricating oil and its applications.
La présente invention se rapporte à un dispositif de mesure de l'efficacité d'une huile lubrifiante, à l'aide d'un dispositif comprenant une cellule de mesure apte à recevoir de l'huile lubrifiante, ladite cellule comprenant deux électrodes métalliques, isolées entre elles, et reliées à un circuit de mesure. L'invention concerne également les applications de ce dispositif au suivi de la réserve d'efficacité d'une huile lubrifiante, en particulier en ce qui concerne la viscosité cinématique KV40, le TAN (Total Acid Number) et la teneur en métaux d'usure, et à la réalisation d'un indicateur de vidange pour un véhicule. The present invention relates to a device for measuring the efficiency of a lubricating oil, using a device comprising a measuring cell capable of receiving lubricating oil, said cell comprising two metal electrodes, isolated between them, and connected to a measurement circuit. The invention also relates to the applications of this device for monitoring the efficiency reserve of a lubricating oil, in particular with regard to the kinematic viscosity KV40, the TAN (Total Acid Number) and the content of wear metals. , and the production of a drain indicator for a vehicle.
Il est connu, dans l'état de la technique, d'utiliser les propriétés diélectriques d'un lubrifiant pour mesurer la qualité ou la présence de celui-ci, dans des organes à lubrifier. De nombreux brevets existent dans ce domaine. C'est le cas en particulier du brevet EP 60 588, qui concerne un dispositif pour mesurer la variation d'une impédance capacitive dont le diélectrique est constitué par un lubrifiant. On peut aussi citer le brevet EP 80 632, qui se rapporte à un appareil de détection du degré de détérioration d'une huile de lubrification pour moteur, comprenant un circuit électrique pourvu d'un détecteur comportant une paire d'électrodes plongées dans le lubrifiant, de manière à former un condensateur détecteur dont la capacité varie en fonction de la constante diélectrique du lubrifiant. Toutefois, aucun de ces brevets ne met en oeuvre la technique de spectroscopie d'impédance électrochimique. It is known, in the prior art, to use the dielectric properties of a lubricant to measure the quality or the presence thereof, in organs to be lubricated. Many patents exist in this area. This is the case in particular of patent EP 60 588, which relates to a device for measuring the variation of a capacitive impedance, the dielectric of which consists of a lubricant. One can also cite patent EP 80 632, which relates to an apparatus for detecting the degree of deterioration of a lubricating oil for an engine, comprising an electrical circuit provided with a detector comprising a pair of electrodes immersed in the lubricant , so as to form a detector capacitor whose capacity varies as a function of the dielectric constant of the lubricant. However, none of these patents implements the electrochemical impedance spectroscopy technique.
La spectroscopie d'impédance électrochimique est une technique non-destructive permettant l'évaluation des propriétés diélectriques d'un système électrochimique, en l'occurrence d'un système métal/électrolyte, dans une gamme de fréquences. Un potentiel sinusoïdal E lui est appliqué et la réponse en courant 1 est analysée en fonction de la fréquence, ce qui permet de déterminer l'impédance du milieu, qui est définie par Z= E/1. Cette technique peut s'appliquer à des milieux faiblement conducteurs, tels que les huiles lubrifiantes. Electrochemical impedance spectroscopy is a non-destructive technique allowing the evaluation of the dielectric properties of an electrochemical system, in this case a metal / electrolyte system, in a range of frequencies. A sinusoidal potential E is applied to it and the current response 1 is analyzed as a function of the frequency, which makes it possible to determine the impedance of the medium, which is defined by Z = E / 1. This technique can be applied to poorly conductive media, such as lubricating oils.
Cette technique a déjà été mise en oeuvre avec un dispositif de détection capacitif, pour mesurer les variations de caractéristiques d'un lubrifiant, notamment en fonction de son usure, comme décrit dans l'article de W. Fichtner et al., publié dans Technisches Messen 65 This technique has already been implemented with a capacitive detection device, for measuring variations in the characteristics of a lubricant, in particular as a function of its wear, as described in the article by W. Fichtner et al., Published in Technisches. Messen 65
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(1998), R. Oldenbourg Verlag, pages 53-57. Cependant, les résultats n'exploitent que la variation du module d'impédance (en ordonnée) en fonction de la fréquence (en abscisse), celle-ci variant de 0,1 à 5000 Hz, selon le diagramme représentatif de Bode. Il n'y a pas de différenciation fine ni d'exploitation du signal, à différentes fréquences données. (1998), R. Oldenbourg Verlag, pages 53-57. However, the results exploit only the variation of the impedance module (on the ordinate) as a function of the frequency (on the abscissa), the latter varying from 0.1 to 5000 Hz, according to the representative Bode diagram. There is no fine differentiation or exploitation of the signal, at different given frequencies.
Cependant, la Demanderesse a eu l'idée de représenter les résultats obtenus par spectroscopie d'impédance électrochimique de mesure de l'impédance d'un lubrifiant dans une cellule de mesure (système métal/électrolyte), dans le plan de Nyquist, et de tracer la courbe de variation de la partie imaginaire de l'impédance complexe, Im (Z) (en ordonnée) en fonction de la partie réelle de l'impédance complexe, Re (Z) (en abscisse), pour une large gamme de fréquences, allant des hautes aux basses fréquences. However, the Applicant had the idea of representing the results obtained by electrochemical impedance spectroscopy for measuring the impedance of a lubricant in a measurement cell (metal / electrolyte system), in the Nyquist plane, and of plot the variation curve of the imaginary part of the complex impedance, Im (Z) (on the ordinate) as a function of the real part of the complex impedance, Re (Z) (on the abscissa), for a wide range of frequencies , ranging from high to low frequencies.
La courbe peut être décomposée en au moins deux parties distinctes : - une première partie, dans la gamme des hautes fréquences, qui caractérise les propriétés volumiques intrinsèques du lubrifiant, - une deuxième partie, dans la gamme des basses fréquences, qui peut être plus ou moins variable selon l'épaisseur du film formé, et qui caractérise l'état de l'interface métal/lubrifiant. The curve can be broken down into at least two distinct parts: - a first part, in the high frequency range, which characterizes the intrinsic volume properties of the lubricant, - a second part, in the low frequency range, which can be more or less variable depending on the thickness of the film formed, and which characterizes the state of the metal / lubricant interface.
La Demanderesse a également établi que, de façon surprenante, suivant la réponse en courant typique du lubrifiant, il est possible de sélectionner et de simuler un circuit électrique équivalent fournissant un profil d'impédance coïncidant avec la réponse du système métal/lubrifiant, et de calculer des paramètres représentatifs du lubrifiant. The Applicant has also established that, surprisingly, according to the typical current response of the lubricant, it is possible to select and simulate an equivalent electrical circuit providing an impedance profile coinciding with the response of the metal / lubricant system, and calculate representative parameters of the lubricant.
La présente invention concerne donc un dispositif permettant, par des mesures simples et rapides, l'évaluation des propriétés d'un lubrifiant, rendant compte de la dégradation de l'huile lubrifiante au cours de son vieillissement thermique, du fait de la dégradation des différents additifs chimiques contenus dans le lubrifiant, et en particulier des additifs anti-usure, et de l'état de l'interface métal/lubrifiant, caractéristique du comportement anti-usure de ce lubrifiant. En outre, la comparaison de cette propriété permet d'apprécier l'état d'efficacité restante de ce lubrifiant. The present invention therefore relates to a device allowing, by simple and rapid measurements, the evaluation of the properties of a lubricant, accounting for the degradation of the lubricating oil during its thermal aging, due to the degradation of the various chemical additives contained in the lubricant, and in particular anti-wear additives, and the state of the metal / lubricant interface, characteristic of the anti-wear behavior of this lubricant. In addition, the comparison of this property makes it possible to assess the remaining effectiveness state of this lubricant.
Ce dispositif permet ainsi de prévoir, par des mesures simples et rapides, le comportement d'un lubrifiant pendant sa durée d'utilisation This device thus makes it possible to predict, by simple and rapid measurements, the behavior of a lubricant during its period of use.
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et de discriminer les comportements anti-usure et les propriétés de résistance à l'oxydation de celui-ci. and to discriminate the anti-wear behaviors and the oxidation resistance properties thereof.
A cet effet, la présente invention a pour objet un dispositif de mesure de l'efficacité d'un lubrifiant par spectroscopie d'impédance électrochimique, à l'aide d'une cellule de mesure apte à recevoir un échantillon dudit lubrifiant, et comprenant deux électrodes métalliques qui sont reliées à un circuit d'alimentation en tension de fréquence variable et de mesure de l'impédance du système lubrifiant-électrodes, caractérisé en ce que ledit dispositif comprend en outre un logiciel apte
à simuler un circuit électrique équivalent fournissant un profil d'impédance coïncidant avec celui mesuré à l'aide de la cellule, des moyens de mesure d'impédance successivement dans deux plages de fréquences différentes, et des moyens de calcul de paramètres différents représentatifs dudit lubrifiant dans chacune de ces plages de fréquences, à partir dudit circuit électrique équivalent simulé. To this end, the subject of the present invention is a device for measuring the efficiency of a lubricant by electrochemical impedance spectroscopy, using a measurement cell capable of receiving a sample of said lubricant, and comprising two metal electrodes which are connected to a voltage supply circuit of variable frequency and for measuring the impedance of the lubricant-electrode system, characterized in that said device also comprises software capable
simulating an equivalent electrical circuit providing an impedance profile coinciding with that measured using the cell, means for successively impedance measurement in two different frequency ranges, and means for calculating different parameters representative of said lubricant in each of these frequency ranges, from said simulated equivalent electrical circuit.
Selon une application particulière de l'invention, on effectue au moins une mesure dans la plage des hautes fréquences et au moins une mesure dans celle des basses fréquences. According to a particular application of the invention, at least one measurement is made in the high frequency range and at least one measurement in that of the low frequencies.
Le paramètre calculé dans la plage des hautes fréquences est représentatif de la tenue au vieillissement du lubrifiant, tandis que le paramètre calculé dans la plage des basses fréquences est représentatif des propriétés anti-usure du lubrifiant. The parameter calculated in the high frequency range is representative of the aging behavior of the lubricant, while the parameter calculated in the low frequency range is representative of the antiwear properties of the lubricant.
Le circuit d'alimentation en tension et de mesure comprend, de préférence, un potentiostat susceptible de délivrer une tension sinusoïdale de fréquence variable, et un analyseur de réponse en fréquence permettant de mesurer l'impédance du système lubrifiant- électrodes. The voltage supply and measurement circuit preferably includes a potentiostat capable of delivering a sinusoidal voltage of variable frequency, and a frequency response analyzer making it possible to measure the impedance of the lubricant-electrode system.
Le circuit électrique équivalent, dont la simulation fournit un profil d'impédance coïncidant avec celui mesuré par la cellule, est principalement du type résistif et/ou capacitif, ce qui permet de calculer des paramètres représentatifs du lubrifiant, quant à sa tenue au vieillissement, et à ses propriétés anti-usure. The equivalent electrical circuit, the simulation of which provides an impedance profile coinciding with that measured by the cell, is mainly of the resistive and / or capacitive type, which makes it possible to calculate parameters representative of the lubricant, as regards its resistance to aging, and its anti-wear properties.
Selon l'invention, lorsque le potentiostat délivre une tension de préférence sinusoïdale de fréquence variable dans la plage des hautes fréquences, notamment comprises entre 20 kHz et 1 Hz, le logiciel calcule les valeurs d'un paramètre ou résistance Ri de la partie According to the invention, when the potentiostat delivers a preferably sinusoidal voltage of variable frequency in the high frequency range, in particular between 20 kHz and 1 Hz, the software calculates the values of a parameter or resistance Ri of the part
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correspondante du circuit électrique équivalent, représentant les caractéristiques de la tenue au vieillissement du lubrifiant. corresponding of the equivalent electrical circuit, representing the characteristics of the resistance to aging of the lubricant.
La variation de la résistance Ri en fonction du temps de vieillissement thermique du lubrifiant passe par une valeur maximale Rimax, puis décroît pour atteindre un palier Ripage,, qui se prolonge plus ou moins en fonction des performances de l'huile, ensuite Ri augmente relativement fortement, le rapport Rlmax/Rlpalier présentant une bonne
corrélation avec la valeur d'un indice composite de tenue à haute température du lubrifiant, calculé à partir d'essais sur banc moteur. The variation of the resistance Ri as a function of the thermal aging time of the lubricant passes through a maximum value Rimax, then decreases to reach a Ripage level, which extends more or less depending on the performance of the oil, then Ri increases relatively strongly, the ratio Rlmax / Rlpalier presenting a good
correlation with the value of a composite index of high temperature resistance of the lubricant, calculated from engine bench tests.
Lorsque le potentiostat délivre une tension de préférence sinusoïdale de fréquence variable dans la plage des basses fréquences, notamment inférieures ou égales à 1 Hz, le logiciel peut calculer les valeurs d'une résistance R2 et d'une capacité C2 (ou Y2 représentant un élément de phase constante, en l'absence de pure capacité) de la partie correspondante du circuit électrique équivalent, représentant les propriétés anti-usure du lubrifiant.
When the potentiostat delivers a voltage preferably sinusoidal of variable frequency in the range of the low frequencies, in particular lower or equal to 1 Hz, the software can calculate the values of a resistance R2 and a capacity C2 (or Y2 representing an element constant phase, in the absence of pure capacity) of the corresponding part of the equivalent electrical circuit, representing the anti-wear properties of the lubricant.
2 Le paramètre R2C ou R2Y permet d'obtenir une bonne corrélation avec la valeur d'un indice composite de protection contre l'usure du lubrifiant, calculé à partir d'essais sur banc moteur. 2 The R2C or R2Y parameter provides a good correlation with the value of a composite lubricant wear protection index, calculated from engine bench tests.
Dans le dispositif selon l'invention, le calcul des paramètres Ri et/ou R2 en fonction de la durée d'utilisation du lubrifiant, et la comparaison de la variation de ces valeurs avec des données acquises sur la valeur de ces paramètres pour des durées de vieillissement prédéterminées dudit lubrifiant, permettent de déterminer sa durée critique d'utilisation. In the device according to the invention, the calculation of the parameters Ri and / or R2 as a function of the duration of use of the lubricant, and the comparison of the variation of these values with data acquired on the value of these parameters for durations predetermined aging conditions of said lubricant, make it possible to determine its critical duration of use.
Les électrodes de la cellule de mesure sont de préférence en acier inoxydable, en acier au carbone, en acier allié, en fonte ou en tout autre matériau conducteur. The electrodes of the measuring cell are preferably made of stainless steel, carbon steel, alloy steel, cast iron or any other conductive material.
De préférence, les électrodes de la cellule de mesure peuvent être neuves ou oxydées thermochimiquement en présence du lubrifiant, ou usées tribochimiquement en présence du lubrifiant. Preferably, the electrodes of the measuring cell can be new or thermochemically oxidized in the presence of the lubricant, or tribochemically worn in the presence of the lubricant.
L'écartement entre les électrodes peut être réglable, le cas échéant par un micromètre, et est de préférence compris entre 100 et 400 m. The spacing between the electrodes can be adjustable, if necessary by a micrometer, and is preferably between 100 and 400 m.
Les mesures d'impédance sont réalisées à une température contrôlée de la cellule, de préférence de l'ordre de 30 C. The impedance measurements are carried out at a controlled temperature of the cell, preferably of the order of 30 C.
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Un autre objet de l'invention concerne l'application du dispositif selon l'invention à la réalisation d'un indicateur de vidange pour des huiles lubrifiantes pour moteur, à longs espacements de vidange. Another object of the invention relates to the application of the device according to the invention to the production of a drain indicator for engine lubricating oils, with long drain intervals.
L'indicateur peut être du type indépendant du véhicule, et il peut être du type embarqué sur le véhicule, ou monté sur un moteur fixe. The indicator may be of the type independent of the vehicle, and it may be of the type on board the vehicle, or mounted on a stationary engine.
Un autre objet de l'invention concerne l'application du dispositif selon l'invention à la réalisation d'un indicateur de la réserve d'efficacité d'huile lubrifiante de transmission, manuelle ou automatique, ou d'huile hydraulique, du type embarqué ou non sur le véhicule. Another object of the invention relates to the application of the device according to the invention to the production of an indicator of the efficiency reserve of transmission lubricating oil, manual or automatic, or hydraulic oil, of the on-board type or not on the vehicle.
On peut aussi envisager l'application du dispositif selon l'invention à la réalisation d'un indicateur de la réserve d'efficacité d'une huile lubrifiante de turbine, de compresseur ou d'une huile pour le travail des métaux. It is also possible to envisage the application of the device according to the invention to the production of an indicator of the efficiency reserve of a lubricating oil for a turbine, a compressor or an oil for working with metals.
Enfin, une autre application du dispositif selon l'invention concerne la réalisation d'un indicateur de pollution d'un lubrifiant par un composé plus conducteur, tel qu'une solution aqueuse ou une solution de liquide de refroidissement. Finally, another application of the device according to the invention relates to the production of an indicator of pollution of a lubricant by a more conductive compound, such as an aqueous solution or a coolant solution.
L'invention sera mieux comprise au vu des dessins annexés, illustrant une partie du dispositif mis en oeuvre et les résultats d'essais obtenus. Sur les dessins : - la figure 1 représente une vue en coupe de la cellule de mesure ; - la figure 2 montre schématiquement un circuit de mesure relié aux électrodes de la cellule de mesure de la figure 1 ; - la figure 3 illustre l'évolution du paramètre Ri en fonction du temps de vieillissement du lubrifiant ;
- la figure 4 illustre la corrélation entre l'indice de tenue à haute température de lubrifiants et le critère Rimax/Ripalier-pour différents lubrifiants ; - la figure 5 illustre la corrélation entre l'indice d'usure sur moteur et le paramètre R2Y pour différents lubrifiants ; - la figure 6 montre la variation de R2 en fonction du temps de vieillissement de deux huiles ; et - la figure 7 montre la variation des paramètres Ri, R2 et d'autres critères de suivi d'une huile moteur en service, en fonction de son kilométrage. The invention will be better understood in the light of the appended drawings, illustrating a part of the device used and the test results obtained. In the drawings: - Figure 1 shows a sectional view of the measuring cell; - Figure 2 schematically shows a measurement circuit connected to the electrodes of the measurement cell of Figure 1; - Figure 3 illustrates the evolution of the parameter Ri as a function of the aging time of the lubricant;
- Figure 4 illustrates the correlation between the high temperature resistance index of lubricants and the Rimax / Ripalier criterion - for different lubricants; - Figure 5 illustrates the correlation between the engine wear index and the R2Y parameter for different lubricants; - Figure 6 shows the variation of R2 as a function of the aging time of two oils; and FIG. 7 shows the variation of the parameters Ri, R2 and other criteria for monitoring an engine oil in service, as a function of its mileage.
Une cellule de mesure conforme à l'invention utilisée dans le dispositif selon l'invention est représentée sur la figure 1. Dans cet A measurement cell according to the invention used in the device according to the invention is shown in Figure 1. In this
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exemple de réalisation, elle se compose de deux électrodes cylindriques 1 fixées sur un porte-électrode 2. Celles-ci sont disposées à l'intérieur d'un corps principal isolant 3 en Téflon (marque déposée). Un micromètre 4 permet ici de régler l'écartement e entre les électrodes. L'écartement peut varier de 100 à 400 go, et est choisi à 200 mm pour mesurer les propriétés de l'interface métal/lubrifiant. Une ouverture 5 sur le dessus de la cellule permet l'introduction du lubrifiant à tester. exemplary embodiment, it consists of two cylindrical electrodes 1 fixed on an electrode holder 2. These are arranged inside an insulating main body 3 in Teflon (registered trademark). A micrometer 4 here makes it possible to adjust the spacing e between the electrodes. The spacing can vary from 100 to 400 gb, and is chosen to be 200 mm to measure the properties of the metal / lubricant interface. An opening 5 on the top of the cell allows the introduction of the lubricant to be tested.
Un circuit électrique de mesure 10, représenté sur la figure 2, est relié à cette cellule. Il se compose d'un potentiostat 6 qui est un générateur de signal de tension de fréquence variable qui est appliquée aux électrodes 1, et d'un analyseur de réponse en fréquence 7 de type Solartron. Le potentiostat et l'analyseur sont reliés à un ordinateur 8 par l'intermédiaire d'une carte de communication et d'acquisition de données. L'ordinateur 8 trace le diagramme d'impédance dans le plan de Nyquist, c'est-à-dire la courbe de variation de la partie imaginaire Im (Z) (en ordonnée) de l'impédance complexe Z, en fonction de la partie réelle Re (Z) (en abscisse) de ladite impédance Z, pour une large gamme de fréquences pouvant aller de 20 kHz à 1mHz. An electrical measurement circuit 10, shown in FIG. 2, is connected to this cell. It consists of a potentiostat 6 which is a variable frequency voltage signal generator which is applied to the electrodes 1, and a frequency response analyzer 7 of the Solartron type. The potentiostat and the analyzer are connected to a computer 8 via a communication and data acquisition card. The computer 8 draws the impedance diagram in the Nyquist plane, that is to say the variation curve of the imaginary part Im (Z) (on the ordinate) of the complex impedance Z, as a function of the real part Re (Z) (on the abscissa) of said impedance Z, for a wide range of frequencies which can go from 20 kHz to 1 MHz.
Cette courbe peut être décomposée en au moins deux parties distinctes : - un premier demi-cercle dans la plage des hautes fréquences (entre environ 20 kHz et 1 Hz), qui caractérise les propriétés intrinsèques du lubrifiant et notamment sa conductivité, et permet de rendre compte de sa dégradation par oxydation, - un second demi-cercle dans la plage des basses fréquences (entre environ 1 Hz et 10 mHz), qui caractérise les propriétés de l'interface métal/lubrifiant et l'évolution de la formation d'un film protecteur sur l'électrode, donc les propriétés anti-usure du lubrifiant. This curve can be broken down into at least two distinct parts: - a first semicircle in the high frequency range (between approximately 20 kHz and 1 Hz), which characterizes the intrinsic properties of the lubricant and in particular its conductivity, and makes it possible to render account of its degradation by oxidation, - a second semicircle in the low frequency range (between approximately 1 Hz and 10 mHz), which characterizes the properties of the metal / lubricant interface and the evolution of the formation of a protective film on the electrode, therefore the anti-wear properties of the lubricant.
Le premier demi-cercle peut être modélisé par un circuit électrique équivalent composé d'une résistance Ri et d'une capacité Ci en parallèle, dont la simulation avec le logiciel spécifique Boukamp fournit des valeurs d'impédance coïncidant avec celles obtenues avec la cellule de mesure, et permet de calculer les valeurs de Ri pour une huile lubrifiante donnée en fonction de son vieillissement. The first semicircle can be modeled by an equivalent electrical circuit composed of a resistor Ri and a capacitor Ci in parallel, the simulation of which with the specific Boukamp software provides impedance values coinciding with those obtained with the measurement, and allows the Ri values to be calculated for a given lubricating oil as a function of its aging.
Le second demi-cercle peut être aussi modélisé par un circuit électrique équivalent composé d'une résistance R2 et d'une capacité C2 The second semicircle can also be modeled by an equivalent electrical circuit composed of a resistor R2 and a capacitor C2
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ou, en l'absence d'une capacité pure, d'un élément de phase constante Q en parallèle, tel que Q = j QL (n : g 1 ; si n = 1, Y2 = C2).
or, in the absence of a pure capacitance, of an element of constant phase Q in parallel, such as Q = j QL (n: g 1; if n = 1, Y2 = C2).
Y2
La simulation du circuit électrique avec le même logiciel spécifique Boukamp fournit des valeurs d'impédance coïncidant avec celles obtenues avec la cellule de mesure, et permet de calculer les valeurs de R2, C2 ou Y2 pour une huile lubrifiante donnée, ces paramètres étant représentatifs des propriétés anti-usure de celle-ci. Y2
The simulation of the electrical circuit with the same specific Boukamp software provides impedance values coinciding with those obtained with the measuring cell, and allows the values of R2, C2 or Y2 to be calculated for a given lubricating oil, these parameters being representative of the anti-wear properties thereof.
Les résultats d'essai qui vont suivre illustrent un premier mode d'exploitation du dispositif selon l'invention. The test results which follow illustrate a first mode of operation of the device according to the invention.
La cellule de mesure, telle que décrite ci-dessus, est équipée d'électrodes en acier inoxydable. Les mesures sont réalisées sur des échantillons d'huiles moteur ayant subi un vieillissement artificiel à 175OC prolongé jusqu'à concurrence de 400 heures ou fort épaississement de l'huile, qui sont prélevés à intervalles réguliers et
introduits dans la cellule de mesure maintenue à 30 C en étuve pendant 30 minutes. The measuring cell, as described above, is equipped with stainless steel electrodes. The measurements are carried out on samples of engine oils which have undergone an artificial aging at 175OC prolonged up to 400 hours or strong thickening of the oil, which are taken at regular intervals and
introduced into the measuring cell maintained at 30 ° C. in an oven for 30 minutes.
Comme le montre la figure 3, en fonction du temps de vieillissement de l'huile, le paramètre Ri (qui est inversement proportionnel à sa conductivité) mesuré avec le dispositif selon l'invention, dans la plage des hautes fréquences, passe par un maximum Rimas, qui correspond à une neutralisation des composés basiques présents initialement dans l'huile, puis décroît pour atteindre un palier Rlpaher, qui se prolonge plus ou moins en fonction des performances de l'huile, ensuite Ri augmente relativement fortement, en relation avec l'augmentation de viscosité de l'huile dégradée. As shown in FIG. 3, as a function of the oil aging time, the parameter Ri (which is inversely proportional to its conductivity) measured with the device according to the invention, in the high frequency range, passes through a maximum Rimas, which corresponds to a neutralization of the basic compounds initially present in the oil, then decreases to reach a plateau Rlpaher, which extends more or less depending on the performance of the oil, then Ri increases relatively strongly, in relation to l increase in viscosity of the degraded oil.
Le critère Rimax/Rlpaher est dépendant physiquement de la variation de conductivité volumique de l'huile, qui est liée à son état d'oxydation. La Demanderesse a trouvé qu'il existe bien une corrélation entre ce critère et la résistance au vieillissement de l'huile. The Rimax / Rlpaher criterion is physically dependent on the variation in volume conductivity of the oil, which is linked to its oxidation state. The Applicant has found that there is indeed a correlation between this criterion and the resistance to aging of the oil.
Les performances de tenue à haute température d'une huile lubrifiante pour moteurs sont jugées au travers d'un essai sur moteur TU3M de 96 heures au banc à haute température et pleine charge (150 C, 5500 t/min-50 kW). Cet essai est décrit dans la méthode CEC L-55-T-95 et il est repris dans les spécifications internationales d'huiles pour moteur. A l'issue de l'essai, le moteur est démonté et les pistons font l'objet d'une cotation en mérite (sur 100 points) selon une grille The high temperature withstand performance of a lubricating oil for engines is judged through a test on a 96 hour TU3M engine on a bench at high temperature and full load (150 C, 5500 rpm-50 kW). This test is described in the CEC L-55-T-95 method and is included in the international specifications for engine oils. At the end of the test, the engine is dismantled and the pistons are subject to a merit rating (out of 100 points) according to a grid
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conventionnelle portant sur la liberté des segments et la propreté des gorges de segment et en particulier de la première gorge de segment qui est la plus exposée aux plus hautes températures. La mesure de la variation de la viscosité cinématique à 40 oC de l'huile en fin d'essai permet en complément de quantifier la tenue à l'oxydation de l'huile. conventional relating to the freedom of the segments and the cleanliness of the segment grooves and in particular of the first segment groove which is the most exposed to the highest temperatures. The measurement of the variation of the kinematic viscosity at 40 oC of the oil at the end of the test also makes it possible to quantify the resistance to oxidation of the oil.
Une huile est jugée bonne selon le niveau revendiqué lorsque le mérite total piston n'est pas inférieur de 5 ou 10 points à celui de l'huile de référence RL 194 qui donne généralement un mérite compris entre 60 et 80. Ces résultats permettent de calculer un indice composite de tenue à haute température de l'huile, qui est calculé de la façon suivante : mérite piston-pourcentage d'augmentation de viscosité/10. An oil is judged to be good according to the level claimed when the total piston merit is not less than 5 or 10 points than that of the reference oil RL 194 which generally gives a merit of between 60 and 80. These results make it possible to calculate a composite index of high temperature resistance of the oil, which is calculated as follows: piston merit-percentage of viscosity increase / 10.
La figure 4 réalisée avec huit huiles différentes exprime la corrélation entre la valeur de cet indice composite d'une huile et celle du critère Rlmax/Rlpalier calculé à partir des différentes valeurs de la résistance Ri, mesurées avec le dispositif selon l'invention.
FIG. 4 produced with eight different oils expresses the correlation between the value of this composite index of an oil and that of the criterion Rlmax / Rlpalier calculated from the different values of the resistance Ri, measured with the device according to the invention.
On constate que toutes les huiles présentant des performances supérieures à l'huile de référence conduisent à un critère Rlmax/Rlpaher > 1, 20. It can be seen that all the oils exhibiting higher performances than the reference oil lead to a criterion Rlmax / Rlpaher> 1.20.
Un deuxième mode d'exploitation du dispositif selon l'invention est illustré par les figures 5 et 6 et les résultats d'essai suivants. A second mode of operation of the device according to the invention is illustrated by FIGS. 5 and 6 and the following test results.
La cellule de mesure est équipée d'électrodes en fonte FI'25, matériau similaire à celui d'un moteur usuel, qui ont été immergées au préalable pendant 24 heures à 30 OC dans l'huile à tester, afin de former un film interfacial sur leur surface. Ce film peut également être formé en utilisant un tribomètre. The measuring cell is equipped with FI'25 cast iron electrodes, a material similar to that of a conventional motor, which have been immersed beforehand for 24 hours at 30 OC in the oil to be tested, in order to form an interfacial film. on their surface. This film can also be formed using a tribometer.
Les mesures sont alors réalisées sur des échantillons d'huiles ayant subi un vieillissement artificiel, comme décrit ci-dessus, en faisant fonctionner la cellule dans la plage des basses fréquences, entre environ 1 Hz et 10 mHz. La simulation avec le même logiciel spécifique ci Boukamp d'un circuit électrique équivalent, composé d'une résistance R2 et d'un élément de phase constante Q en parallèle dont on calcule le paramètre Y2 (en l'absence d'une capacité pure C2), permet de calculer ces valeurs. The measurements are then carried out on samples of oils which have undergone artificial aging, as described above, by operating the cell in the low frequency range, between approximately 1 Hz and 10 mHz. Simulation with the same specific software, Boukamp, of an equivalent electrical circuit, composed of a resistor R2 and a constant phase element Q in parallel, the parameter Y2 of which is calculated (in the absence of pure capacitance C2 ), calculates these values.
On remarque que le paramètre R2, en fonction du temps de vieillissement de l'huile passe par un maximum, puis décroît (voir figure 6). Note that the parameter R2, as a function of the aging time of the oil, goes through a maximum, then decreases (see Figure 6).
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2y2 En outre, on a trouvé que le paramètre R 2 calculé à partir des résultats des mesures réalisées sur les différentes huiles, et qui est proportionnel à la résistivité et inversement proportionnel à l'épaisseur du film réactif interfacial formé par les additifs de l'huile sur les surfaces métalliques, présente une bonne corrélation avec les propriétés anti-usure de cette huile. 2y2 In addition, it was found that the parameter R 2 calculated from the results of the measurements carried out on the different oils, and which is proportional to the resistivity and inversely proportional to the thickness of the interfacial reactive film formed by the additives of the oil on metal surfaces, has a good correlation with the anti-wear properties of this oil.
Les performances de protection contre l'usure adhésive des organes de distribution d'un moteur à arbre à cames en tête d'une huile sont jugées au moyen d'un essai au banc sur moteur à essence de type TU3M de 100 heures découpé en deux phases : une de 40 heures à
basse température et basse vitesse (40 C et 1500 t/min) et l'autre de 60 heures à haute température et haute vitesse (100 C et 3000 t/min). A l'issue de l'essai, la culasse est démontée et les cames font l'objet d'une quantification de leur usure par une mesure métrologique de leur perte de profil (en micromètres) alors que les patins de culbuteur font pour leur part l'objet d'une cotation en mérite visuel (de 0 à 10) selon une grille de référence conventionnelle. C'est l'essai de référence de la profession repris dans les spécifications internationales d'huiles pour moteur contemporaines décrit dans la méthode CEC L-38-A-94. Une huile est jugée bonne lorsqu'elle donne un mérite supérieur ou égal à celui de l'huile de référence RL 138, soit généralement des notes comprises entre 7,5 et 9. The adhesive wear protection performance of the distribution members of an engine with an overhead camshaft of an oil are judged by means of a bench test on a 100 hour TU3M petrol engine cut in half. phases: one of 40 hours at
low temperature and low speed (40 C and 1500 rpm) and the other 60 hours at high temperature and high speed (100 C and 3000 rpm). At the end of the test, the cylinder head is dismantled and the cams are subject to a quantification of their wear by a metrological measurement of their loss of profile (in micrometers) while the rocker shoes make up for their part subject to a visual merit rating (from 0 to 10) according to a conventional reference grid. It is the benchmark test of the profession included in the international specifications of contemporary motor oils described in the CEC method L-38-A-94. An oil is considered good when it gives a merit greater than or equal to that of the reference oil RL 138, i.e. generally scores between 7.5 and 9.
La figure 5 obtenue à partir des résultats obtenus pour des huiles de technologies et grades différents dans cet essai TU3 usure, exprime la corrélation entre la valeur d'un indice composite d'usure sur moteur, calculé de la façon suivante : Mérite patin-usure (en pm)/10, et celle
du paramétre RaY décrit ci-dessus. du paramètre R2Y2
On constate que toutes les huiles démontrant des performances supérieures à celles de l'huile de référence conduisent à un paramètre inférieur à 6. 10-6, ce qui confère un caractère prédictif des performances anti-usure sur moteur de la méthode électrochimique. Figure 5 obtained from the results obtained for oils of different technologies and grades in this TU3 wear test, expresses the correlation between the value of a composite engine wear index, calculated as follows: Merit pad-wear (in pm) / 10, and that
of the RaY parameter described above. of the R2Y2 parameter
It can be seen that all of the oils demonstrating higher performances than those of the reference oil lead to a parameter lower than 6.10-6, which gives a predictive character of the anti-wear performances on the electrochemical method engine.
Un autre objet de l'invention concerne la détermination de la durée critique d'utilisation d'une huile. Another object of the invention relates to the determination of the critical duration of use of an oil.
Comme on l'a vu plus haut (voir figure 3), en fonction du temps de vieillissement de l'huile, le paramètre Ri passe par un maximum Rimas puis décroît pour atteindre un palier Rlpalier, qui se prolonge plus As we saw above (see Figure 3), as a function of the oil aging time, the parameter Ri passes through a maximum Rimas then decreases to reach a level Rlpalier, which is extended more
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ou moins en fonction des performances de l'huile, ensuite Ri augmente relativement fortement. or less depending on the performance of the oil, then Ri increases relatively strongly.
Dans le même temps, le paramètre R2 passe également par un maximum, pour une autre durée indépendante de celle de Rima, puis décroît (voir figure 6). At the same time, the R2 parameter also goes through a maximum, for another duration independent of that of Rima, then decreases (see Figure 6).
L'huile peut être considérée comme ayant dépassé son temps d'efficacité soit lorsque Ri commence à augmenter significativement après sa valeur palier, soit lorsque le critère R2 décroît en dessous d'un seuil prédéterminé, fixé par exemple par la valeur moyenne résiduelle de ce critère à la vidange lors d'essais véhicules préalables. The oil can be considered to have exceeded its effective time either when Ri begins to increase significantly after its plateau value, or when the criterion R2 decreases below a predetermined threshold, fixed for example by the residual mean value of this oil change criteria during previous vehicle tests.
La figure 6 illustre donc le cas de deux huiles, à savoir une huile 1 pour laquelle la défaillance ou longévité est déterminée par R2, c'est-à- dire un critère rendant plutôt compte de l'affinité vis-à-vis des surfaces et de la protection anti-usure conférée par les additifs de l'huile, et qui apparaît pendant le temps d'observation (80 h), et une huile 2 pour laquelle ce n'est pas le cas. FIG. 6 therefore illustrates the case of two oils, namely an oil 1 for which the failure or longevity is determined by R2, that is to say a criterion which rather accounts for the affinity with respect to surfaces and anti-wear protection conferred by the oil additives, which appears during the observation time (80 h), and an oil 2 for which this is not the case.
On constate en effet d'après la courbe de variation de R2 en fonction du temps de vieillissement de l'huile 1, qu'après 80 heures de vieillissement artificiel, cette courbe se rapproche d'une valeur limite ou seuil, dont la valeur a été fixée arbitrairement à 10 % de la valeur de Rsmax, soit 2,48. 108 Q. En ce qui concerne l'huile 2, on constate d'après la courbe de variation de R2, qu'après 80 heures de vieillissement, la valeur de R2 est encore très supérieure à la valeur limite d'activité qui a été mesurée sur cette huile utilisée sur un véhicule d'essai lors d'une vidange à 25 000 km, soit 1,02. 107 n. Pour l'huile 2, on peut donc en conclure que la mesure du paramètre Ra ne permet pas de déterminer son état d'efficacité restante. It can be seen from the curve of variation of R2 as a function of the aging time of the oil 1, that after 80 hours of artificial aging, this curve approaches a limit or threshold value, the value of which has was arbitrarily set at 10% of the value of Rsmax, or 2.48. 108 Q. With regard to oil 2, it can be seen from the variation curve of R2 that after 80 hours of aging, the value of R2 is still much higher than the activity limit value which has been measured on this oil used on a test vehicle during an oil change at 25,000 km, or 1.02. 107 n. For oil 2, it can therefore be concluded that the measurement of the parameter Ra does not make it possible to determine its remaining efficiency state.
La figure 7 montre le cas d'une huile pour laquelle la défaillance est déterminée par l'augmentation brutale de Ri. Pour l'huile de cet exemple, on constate que le paramètre R2 ne peut être mesuré avant un degré de vieillissement de l'huile déjà important : la longévité d'un tel lubrifiant est uniquement régie par les variations de Ri. Le report des critères usuels de suivi d'une huile moteur en service tels que la viscosité cinématique KV à 40 OC, (mesurée en mm2/s), le TAN (Total Acid Number) (exprimé en mg de KOH/g) et la teneur en métaux d'usure (exprimée en ppm), montre qu'ils sont bien corrélés à l'évolution de Ri. FIG. 7 shows the case of an oil for which the failure is determined by the sudden increase in Ri. For the oil in this example, it can be seen that the parameter R2 cannot be measured before an already significant degree of aging of the oil: the longevity of such a lubricant is only governed by the variations in Ri. The deferral of the usual criteria for monitoring an engine oil in service such as the kinematic viscosity KV at 40 OC, (measured in mm2 / s), the TAN (Total Acid Number) (expressed in mg of KOH / g) and the wear metal content (expressed in ppm), shows that they are well correlated with the evolution of Ri.
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Les courbes ont été réalisées au moyen de mesures sur des échantillons d'huiles moteur pour véhicules automobiles, prélevés après différents temps de service, donc ex-situ. Toutefois, ces mesures démontrent que cette technique peut être utilisée comme un indicateur de la réserve d'activité résiduelle de l'huile et donc comme un indicateur de vidange in-situ disposé sur le véhicule moyennant des adaptations appropriées de la cellule et du circuit de mesure. The curves were carried out by means of measurements on samples of motor oils for motor vehicles, taken after different service times, therefore ex-situ. However, these measurements demonstrate that this technique can be used as an indicator of the residual activity reserve of the oil and therefore as an in-situ emptying indicator placed on the vehicle by means of appropriate adaptations of the cell and the circuit. measured.
Une autre application du dispositif selon l'invention concerne la réalisation d'un indicateur de pollution d'une l'huile lubrifiante par un composé plus conducteur, tel que de l'eau ou du liquide de refroidissement. Another application of the device according to the invention relates to the production of an indicator of pollution of a lubricating oil by a more conductive compound, such as water or coolant.
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