FR2816965A1

FR2816965A1 - Produits nettoyants a base d'esters d'acide gras pour assurer le detachage de textiles souilles par des residus hydrocarbones

Info

Publication number: FR2816965A1
Application number: FR0015302A
Authority: FR
Inventors: Peltier Fabienne Le; Gerard Hillion; Sylvie Robert
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 2000-11-23
Filing date: 2000-11-23
Publication date: 2002-05-24
Anticipated expiration: 2020-11-23
Also published as: FR2816965B1

Abstract

L'invention décrit l'utilisation d'un mélange d'esters résultant de la réaction d'un alcool primaire ou secondaire de 1 à 4 atomes de carbone et d'un acide gras de 6 à 24 atomes de carbone, pour détacher des textiles souillés par des hydrocarbures, des goudrons des graisses et des cambouis. Les acides gras peuvent provenir des huiles de palmiste, de palme, de coprah, de colza, d'arachide, de soja, de maïs, de coton, de tournesol, du suif, du saindoux et/ ou de mélanges d'huiles industrielles de fritures usagées. Pour obtenir un nettoyage efficace, l'ester est généralement ajouté en une ou plusieurs fois directement sur la tache souillant le textile, puis par tamponnages successifs cette dernière est éliminée par transfert sur une matière absorbante. A l'échelle industrielle, le textile peut être trempé dans une enceinte contenant les esters. Un lavage final en machine, à froid ou à chaud suivant la nature du textile, permet d'obtenir un tissu propre sans auréole ni trace résiduelle à l'emplacement initial de la tache.

Description

L'invention concerne l'utilisation d'esters d'huiles végétales ou animales pour le nettoyage de taches ou souillures contractées sur des matières textiles ou vêtements d'origine naturelle, synthétique et/ou mélangées (association des deux origines), par des produits d'origine pétrolière. Sans être limitatif, ces composés peuvent comprendre du pétrole brut ou une coupe de distillation de pétrole, un résidu de distillation atmosphérique (fuel lourd) ou sous vide (goudron), une huile de lubrification ou une graisse. Certains de ces produits peuvent être rencontrés sur des plages suite à une pollution pétrolière résultant d'un naufrage ou d'opérations de dégazage de navires transporteurs de produits pétroliers.

L'invention concerne aussi le nettoyage de taches ou souillures dues à du cambouis que l'on rencontre généralement dans des ateliers de réparation automobile et qui est principalement constitué par des huiles de lubrification et des graisses usagées résultant respectivement de vidanges et de résidus de lubrification de pièces en mouvement.

Récemment, la pollution causée par le naufrage de l'ERIKA transportant du fuel lourd n 2 à proximité des côtes occidentales de la France à provoqué cet été sur les plages de l'atlantique une pollution résiduelle récurrente, sous la forme de boulettes provoquant parfois des souillures sur des serviettes de bains ou sur divers vêtements confectionnés à partir de fibres naturelles ou synthétiques.

Les solvants traditionnels utilisés dans les laveries artisanales ou industrielles, souvent des hydrocarbures aromatiques ou des composés chlorés, sont généralement assez efficaces pour supprimer les taches sur les tissus mais ils laissent habituellement une auréole sur les tissus à base de coton ou de tergal, qui ne disparaît pas après un lavage. Ces solvants présentent par ailleurs des dangers pour l'environnement : ils sont toxiques et souvent inflammables.

Pour minimiser ces contraintes environnementales, une directive concernant les émissions de solvants (COV : composés organiques volatils) a été adoptée le 11/03/1999 par le conseil des ministres européens qui vise à limiter de 57% les valeurs actuelles d'émission de COV dans l'atmosphère avant l'an 2007.

Enfin, dans le nettoyage industriel par des solvants chlorés comme le perchloréthylène dans les pressings utilisant la technique du nettoyage à sec, on rencontre un problème d'élimination de déchets appelés boues de pressing qui contiennent toujours des traces de chlore.

Le principe du nettoyage à sec est en général le suivant : Une étape de lavage/extraction par le perchloréthylène, suivie d'une étape de séchage/aération pour éliminer les traces de solvant, le tout fonctionnant en circuit fermé afin de récupérer le maximum de solvant. Ce dernier est filtré puis après condensation est recyclé dans le procédé. Une partie est adsorbée sur charbon actif de façon à minimiser la perte atmosphérique.

Il reste un résidu solide appelé boues qui contient les poussières et de la matière organique qui a été extraite par le solvant. Ces boues contiennent des traces non négligeables de solvant chloré qui rendent ce résidu toxique et dont le coût d'élimination est très élevé.

Un des objets de l'invention est de remédier à ces inconvénients. Un autre objet de l'invention est d'obtenir une élimination sensiblement totale du produit polluant sur un textile.

Un autre objet est de substituer certains solvants classiques comme des composés chlorés, des hydrocarbures aromatiques des coupes pétrolières légères ou des matières grasses, par des esters d'acides gras dont l'absence de toxicité et leur très

faible tension de vapeur permet à l'utilisateur d'opérer en toute sécurité et dont la biodégradabilité est démontrée.

Plus précisément, l'invention concerne l'utilisation d'au moins un ester résultant de la réaction d'un alcool de 1 à 4 atomes de carbone et d'un acide gras de 6 à 24 atomes de carbone en tant que produit de nettoyage d'un textile souillé par au moins un composé d'origine pétrolière.

Le textile peut être constitué de fibres d'origine synthétique, naturelle ou mixte. Il peut comprendre du cuir.

Selon un premier mode de mise en oeuvre de l'invention, on peut mettre en contact à une température inférieure à 95 C ledit ester avec le textile disposé sur une matière absorbante de façon à transférer l'ester et le composé d'origine pétrolière sur la matière absorbante et on effectue au moins une étape de lavage à une température inférieure à 95OC, par un fluide de lavage qui contient de l'eau ou au moins un solvant organique volatil.

On opère en général par aspersion ou pas pulvérisation des esters d'acides gras sur le tissu souillé et on peut tamponner plusieurs fois le tissu de manière à éliminer la tache hydrocarbonée par transfert sur la matière absorbante. Cette matière absorbante peut être un autre tissu, une matière cellulosique comme le papier.

Selon un deuxième mode de mise en oeuvre de l'invention on peut mettre en contact à une température inférieure à 95OC, l'ester ou le mélange d'esters avec le textile dans au moins une zone de mise en contact pour en extraire au moins en partie le composé d'origine pétrolière, et le solubiliser dans l'ester et on effectue au moins une étape de lavage du textile à une température inférieure à 95 C au moyen d'un fluide de lavage qui contient de l'eau ou au moins un solvant organique volatil.

On opère en général par trempage du tissu dans une enceinte contenant le mélange d'esters. Ce mode de mise en oeuvre est particulièrement utilisable dans les laveries de grande taille. On peut ainsi récupérer, selon une première caractéristique de ce mode de mise en oeuvre, à partir de la zone de mise en contact, un mélange comprenant le composé d'origine pétrolière dans l'ester, on effectue une étape de distillation du mélange, on récupère au moins en partie l'ester en tant que distillat que l'on recycle dans la zone de mise en contact et une boue résiduelle contenant le composé d'origine pétrolière.

Cette boue résiduelle, contrairement à celle obtenue avec des solvants chlorés selon l'art antérieur, ne contient pas de composés chlorés et peut être facilement traitée sans danger pour l'environnement.

Selon une autre caractéristique, lorsque le textile est lavé par un solvant organique après l'étape de mise en contact avec le mélange d'esters, l'effluent qui en résulte peut être distillé de façon à récupérer une fraction contenant le solvant et une fraction contenant de l'ester, que l'on recycle éventuellement.

Les acides gras constitutifs des esters peuvent provenir de l'huile de palmiste, de palme, de coprah, de colza, d'arachide, de soja, de maïs, de coton, de tournesol, du suif, du saindoux et/ou de mélanges d'huiles industrielles de fritures usagées.

On a obtenu d'excellents résultats avec des esters dont les acides gras provenaient de l'huile de colza, de l'huile de tournesol et de l'huile de coprah. On peut utiliser l'ester seul ou un mélange d'esters d'huiles préparé industriellement par fractionnement. L'alcool nécessaire à l'estérification peut être préférentiellement le méthanol ou l'éthanol.

On peut préparer les esters méthyliques des huiles citées par transestérification en présence d'un catalyseur basique. La préparation d'esters d'huiles végétales par

transestérification avec de l'éthanol et du propanol, de l'isopropanol, du butanol ou de l'isobutanol est plus difficile qu'à partir du méthanol. Pour ces alcools, il est préférable d'estérifier par catalyse acide les acides gras correspondants. La catalyse d'estérification d'acides gras est couramment pratiquée dans l'industrie et utilise généralement comme catalyseurs des acides forts comme l'acide chlorhydrique, sulfurique ou des acides sulfoniques du type benzène ou paratoluène sulfonique, ainsi que des résines échangeuses d'ions, selon [H. Hock, K. Gänicke, Ber, 71, 1430- 1437 (1938)].

Tous les textiles peuvent être détachés en présence des esters d'acides gras selon l'invention, qu'ils soient constitués de fibres d'origine synthétique, naturelle ou mixte. Les esters peuvent être chauffés à une température généralement inférieure à 95OC, qui est choisie en fonction de la nature du textile à détacher ou dégraisser.

Les exemples suivants illustrent l'invention ; ils ne sont pas limitatifs.

Caractéristiques des produits mis en jeu Les produits polluants utilisés : Un résidu pétrolier lourd fortement pâteux à température ambiante, récupéré sur une plage du littoral atlantique suite au naufrage de l'Erika qui est constitué d'une émulsion eau de mer/fuel n 2.

- Une huile moteur usagée (huile de vidange) d'un moteur 4-temps à essence.

- Une graisse pour roulement du type SKF LGMT 2/1.

- Une graisse de chaîne pour moto.

Les solvants utilisés : - L'ester méthylique de colza (EMC) Il est obtenu par transestérification d'une huile de colza par du méthanol suivant les protocoles connus par les fabricants d'esters méthyliques.

Densité à 20 C = 0,87-0, 89 Point éclair > 185 C Température de distillation comprise entre 330 et 350oc.

D'autre part, sa composition chimique (mélange d'esters méthyliques d'acides gras à 16 et 18 atomes de carbone) et son origine végétale en font par définition un produit biodégradable et non toxique (absence de soufre et d'aromatiques).

Il est insoluble dans l'eau, pratiquement sans odeur et possède une très faible tension de vapeur.

L'huile de colza De qualité alimentaire c'est à dire raffinée chimiquement (démucilaginée, désacidifiée, décolorée et désodorisée).

- L'ester méthylique de tournesol (EMT) Obtenu comme pour le colza par transestérification avec du méthanol de l'huile de tournesol. Ces propriétés physiques sont quasiment identiques à celles du colza.

- L'ester méthylique de coprah Obtenu comme pour le colza par transestérification avec du méthanol de l'huile de coprah, il se différencie de ce dernier essentiellement par sa composition en acides gras qui s'étend de 8 à 18 atomes de carbone avec une majorité (65%) de chaînes grasses en Cl 2-C14.

- La bonnexine Nom commercial d'un détachant tous textiles, destiné à un usage ménager. Il est spécialement recommandé pour son action sur les taches de graisse, de cambouis, de goudron, de peinture fraîche, de vernis, etc... Aujourd'hui, il n'est plus commercialisé étant donné son caractère toxique dû à la présence de benzène. Ce dernier a été longtemps considéré comme solvant de référence et c'est la raison pour laquelle il a été utilisé ici.

Le perchloréthylène ou tétrachloréthylène Produit chloré possédant un très fort pouvoir solvant. Il est principalement utilisé à usage industriel dans le nettoyage à sec et le dégraissage de pièces métalliques, il a remplacé le trichloréthylène. Ce dernier a été interdit pour sa haute toxicité, mais on peut encore le rencontrer dans certaines installations industrielles équipées d'un système de récupération efficace et total.

Le White spirit Coupe pétrolière constituée d'hydrocarbures aliphatiques et aromatiques. Solvant couramment utilisé comme diluant des peintures glycérophtaliques.

Les textiles utilisés : - 100 % coton : serviette et tee-shirt - 65 % polyester et 35% coton : polo et Sweat-shirt - 100% Tergal : voilages EXEMPLE 1 : Description du mode opératoire utilisé : Sur un morceau de tissu de 40x40 cm constitué uniquement de coton, application de sept taches de formes carrées d'environ 3cm de côté et correspondant à une quantité de polluant de l'ordre de 70 à 80 mg.

Le polluant utilisé est un résidu de fuel lourd n 2 récupéré sur une plage suite au naufrage de l'Erika. Ce résidu est une émulsion fuel/eau de mer contenant de 30 à 40% d'eau de mer.

Six solvants ont été utilisés comme agents détachants selon le protocole suivant.

Etendre le tissu de préférence à l'envers, la tache se trouvant face à un absorbant de type buvard ou papier absorbant ménager ou sur un linge propre, puis appliquer, à l'aide d'une pipette, 3 ml du solvant pur considéré (en 3 ou 4 fois), en frottant doucement entre chaque application avec un chiffon propre de façon à éliminer la tache par transfert sur l'adsorbant.

Cette opération est réalisée dans les mêmes conditions de température (température ambiante : de 22 à 25OC) avec les six solvants suivants : Un ester méthylique de colza, de l'huile de colza, de l'ester méthylique de tournesol, de l'ester méthylique de coprah, de la bonnexine, du trichoréthylène et du whitespirit. La septième et dernière tache sert de blanc ou de témoin pour évaluer l'efficacité des différents produits.

Après ce traitement, une première estimation permet de classer l'efficacité de chaque solvant en évaluant la quantité résiduelle de polluant par la densité de couleur résiduelle persistante sur le tissu par rapport à la tache témoin (tableau 2).

Ce même tissu est dans un deuxième temps introduit dans un lave-linge et traité à 40 C avec une lessive conventionnelle, de façon à éliminer la quantité résiduelle de corps gras (esters méthyliques de colza et de coprah ainsi que l'huile de colza) restant imprégnée sur le tissu. Au contraire, les solvants volatils (bonnexine,

perchloréthylène et white-spirit), qui s'évaporent totalement, laissent dans tous les cas des auréoles plus ou moins marquées. Les résultats sont consignés dans le tableau 1. Après le traitement utilisant les esters et selon l'invention, les taches ont pratiquement disparu, sans auréole et sans augmentation de surface.

Tableau 1-Résultats représentés sous la forme d'une notation allant de 10 à 0 permettant d'évaluer l'efficacité de détachage des solvants sur du coton, avant puis après un lavage en lave-linge à une température de 40oC.

Ester <SEP> Huile <SEP> Ester <SEP> Ester <SEP> Bonnexine <SEP> Perchlor-White-Témoin
<tb> Solvants <SEP> de <SEP> de <SEP> de <SEP> de <SEP> (benzène) <SEP> éthylène <SEP> spirit
<tb> colza <SEP> colza <SEP> tournesol <SEP> coprah
<tb> Note <SEP> de <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> 2 <SEP> 2,5 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 7 <SEP> 10
<tb> Observations <SEP> auréole <SEP> auréole <SEP> Tache <SEP> tache
<tb> 0 <SEP> 9cm <SEP> 0 <SEP> 10cm <SEP> centrale <SEP> 3 <SEP> x3cm
<tb> + <SEP> auréole
<tb> 08cm
<tb> après <SEP> 40 C
<tb> Note <SEP> de <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 6,5 <SEP> 0,5 <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 8
<tb> Observations <SEP> auréole <SEP> auréole <SEP> tache <SEP> Tache
<tb> 0 <SEP> 9cm <SEP> 0 <SEP> 10cm <SEP> centrale <SEP> 3 <SEP> x3cm
<tb> + <SEP> auréole
<tb> 08cm
<tb>
Nota.. 10 correspond à la valeur initiale de la tache témoin et 0 à l'absence totale de trace colorée.

La gamme de couleur (tableau 2) permettant d'évaluer l'efficacité de nettoyage a été déterminée de la façon suivante :
La valeur 10 correspondant à la densité de couleur maximale du polluant considéré et les valeurs intermédiaires ont été obtenues par dilution du polluant pur dans de l'EMC.

La gamme de densité de couleur de référence ainsi obtenue doit être réalisée sur le même type de tissu et lue par comparaison avec le test dans un temps relativement court (temps zu 5 minutes) et donc avant que les taches de référence déposées sur le tissu migrent sur ce dernier de façon importante provoquant, par la même, la dispersion de la couleur sur une surface qui peut être augmentée d'un facteur de 3 à 4 après un temps souvent inférieur à 1 heure.

Tableau 2 Echelle de cotation de 10 à 0,5 correspondant à un gradient de concentration en fuel lourd Erika dans l'EMC.

Gradient <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 0,5
<tb> de <SEP> couleur
<tb> Cone <SEP> en <SEP> % <SEP> vol
<tb> de <SEP> polluant <SEP> dans <SEP> 100 <SEP> 75 <SEP> 50 <SEP> 25 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 1,5 <SEP> 1 <SEP> 0,25
<tb> l'EMC
<tb>

EXEMPLE 2 On opère comme dans l'exemple 1 mais en utilisant un carré de tissu composé de Tergal.

Les résultats obtenus après emploi des solvants et après un lavage à 40 C en lavelinge sont consignés dans le tableau 3.

Tableau 3-Résultats évaluant l'efficacité de détachage des solvants sur du tergal, avant puis après un lavage en lave-linge à une température de 40oc.

Ester <SEP> de <SEP> Huile <SEP> de <SEP> Ester <SEP> de <SEP> Ester <SEP> de <SEP> Bonnexine <SEP> Perch) <SEP> or- <SEP> White-Témoin
<tb> Solvants <SEP> colza <SEP> colza <SEP> tournesol <SEP> coprah <SEP> (benzène) <SEP> éthylène <SEP> spirit
<tb> Note <SEP> de
<tb> là <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 4 <SEP> 0,5 <SEP> 1 <SEP> 0,5 <SEP> 1 <SEP> 8 <SEP> 10
<tb> tache <SEP> centrale
<tb> Observations <SEP> auréole <SEP> auréole <SEP> + <SEP> auréole <SEP> tache
<tb> # <SEP> 4cm <SEP> # <SEP> 10cm <SEP> # <SEP> 8 <SEP> cm <SEP> 3 <SEP> x3cm
<tb> après <SEP> un <SEP> lavage <SEP> en <SEP> machine <SEP> à <SEP> 40 C
<tb> Note <SEP> de
<tb> là <SEP> 10 <SEP> < 0,5 <SEP> 2 <SEP> < 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 6 <SEP> 8
<tb> tache <SEP> centrale
<tb> Observations <SEP> auréole <SEP> auréole <SEP> + <SEP> auréole <SEP> tache
<tb> 0 <SEP> 9cm <SEP> 0 <SEP> 10cm <SEP> 0 <SEP> 8cm <SEP> 3 <SEP> x3cm
<tb>
Nota.. 10 correspond à la valeur initiale de la tache témoin et 0 à l'absence totale de trace colorée.

EXEMPLE 3
On opère comme dans l'exemple 1 mais en utilisant un carré de tissu composé de
65% de polyester et 35% de coton.

Les résultats obtenus après emploi des solvants et après un lavage à 40 C en lave- linge sont consignés dans le tableau 4.

Tableau 4-Résultats évaluant l'efficacité de détachage des solvants sur du tissu polyester-coton, avant puis après un lavage en lave-linge à une température de 40oc. Ester de Huile de Ester de Ester de Bonnexine Perchlor-White-Témoin
Solvants colza colza tournesol coprah (benzène) éthylène spirit
Note de 0 à 10 < 0,5 3 0,2 1 0,5 0,5 2 10 tache
Observations auréole auréole centrale tache

4cm 0 10cm + auréole 3 x3cm 08cm après un lavage en machine à 40 C Note de 0 à 10 0 1 0 0 0 0 1 7 tache Observations centrale tache + auréole 3 x3cm 08cm

Nota : 10 correspond à la valeur initiale de la tache témoin et 0 à l'absence totale de trace colorée.

EXEMPLE 4 On opère comme dans l'exemple 1 sur un rectangle de tissu composé uniquement de coton, mais en fabricant des taches avec 3 autres produits polluants tels qu'une huile usagée (ou huile de vidange) issue d'un véhicule à moteur 4 temps à essence, de la graisse à roulement et de la graisse de chaîne, ces trois produits étant généralement appelés cambouis.

Une quantité d'huile de 0, 3ml est déposé sur le tissu pour faire dans un premier temps une tache d'un diamètre d'environ 3cm. Cette dernière, après 24 heures s'étend pour donner une tache d'un diamètre stabilisé d'environ 6 à 7cm.

La graisse de roulement est déposée à la spatule et correspond, pour une tache de 3 x 3cm, à une quantité de produit de l'ordre de 70 à 80 mg.

La graisse de chaîne est appliquée sous forme de spray et correspond pour un diamètre de tache d'environ 3 cm à 60 mg de produit.

La quantité de solvant utilisée est de 3 ml et est appliquée en 2 ou 4 fois selon la nature du produit à éliminer.

Dans le cas de l'huile de vidange dont la surface de la tache s'est largement étendue sur le tissu, le volume du solvant est appliqué en 2 fois.

Les résultats permettant d'évaluer l'efficacité des divers solvants testés sont consignés dans le tableau 5.

Tableau 5-Résultats évaluant l'efficacité de détachage des solvants sur du coton, avant puis après un lavage en lave-linge à une température de 40oc.

Solvants <SEP> Ester <SEP> Huile <SEP> de <SEP> Ester <SEP> de <SEP> Ester <SEP> de <SEP> Bonnexine <SEP> Perchlor-White-Témoin
<tb> de <SEP> colza <SEP> tournesol <SEP> coprah <SEP> (benzène) <SEP> éthylène <SEP> spirit
<tb> Polluants <SEP> colza
<tb> Huile <SEP> de <SEP> vidange <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 10
<tb> Graisse <SEP> à <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 10
<tb> roulement
<tb> Graisse <SEP> de <SEP> chaîne <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 00003rio
<tb> Observations <SEP> auréoles <SEP> auréoles <SEP> tache <SEP> Tache
<tb> 0 <SEP> 0cm <SEP> # <SEP> 9cm <SEP> centrale <SEP> 3 <SEP> x3cm
<tb> + <SEP> auréole
<tb> 010cm
<tb> après <SEP> un <SEP> lavage <SEP> en <SEP> machine <SEP> à <SEP> 40 C
<tb> Huile <SEP> de <SEP> vidange <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1,5 <SEP> 5
<tb> Graisse <SEP> à <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 1. <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 8
<tb> roulement
<tb> Graisse <SEP> de <SEP> chaîne <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 8
<tb> Observations <SEP> auréoles <SEP> auréoles <SEP> tache <SEP> Tache
<tb> 0 <SEP> 9cm <SEP> 0 <SEP> tûcm <SEP> centrale <SEP> 3x3cm
<tb> + <SEP> auréole
<tb> 08cm
<tb>

Nota.. 10 correspond à la valeur initiale de la tache témoin et 0 à l'absence totale de trace colorée.

EXEMPLE 5 On opère comme dans l'exemple 1 sur un rectangle de tissu composé uniquement de coton. On fabrique à partir du résidu à base de fuel lourd n 2 trois taches de façon à comparer l'efficacité de nettoyage de l'ester méthylique de colza à 25 C en opérant respectivement avec 3 et 6 ml de solvant, la troisième tache servant de témoin.

On constate dans un premier temps, une meilleure efficacité de nettoyage lorsque l'on utilise 6 ml du solvant. Après l'étape de lavage en lave-linge à 40 C l'atténuation de la tache est pratiquement complète sur l'essai ayant utilisé 6 ml de produit (tableau 6).

Dans aucun des deux essais, il n'y a formation d'auréoles.

EXEMPLE 6 On opère comme dans l'exemple 5, mais on fabrique à partir du résidu à base de fuel lourd n 2 trois taches de façon à comparer l'efficacité de nettoyage de l'EMC en opérant à chaud et en conservant dans les trois cas 3 ml de produit.

La première tache est chauffée pendant environ 2 minutes à 70 C par de l'air chaud (sèche-cheveux). Puis on ajoute à froid en 4 à 5 fois les 3 ml d'ester méthylique de colza. Le transfert de la tache s'effectue comme dans l'exemple 1.

La deuxième tache est imprégné d'environ 0,7 à 0,8 ml d'ester méthylique de colza puis l'on chauffe à 65-70oC l'emplacement par de l'air chaud pendant une minute puis on transfère la tache. On répète cette opération encore 3 fois. On constate un étalement de la tache et la formation d'une auréole.

Un lavage final en lave-linge est réalisé à l'issu de ces opérations.

Les résultats des exemples 5 et 6 sont consignés dans le tableau 6 Tableau 6-Résultats évaluant l'efficacité de détachage de l'ester méthylique de colza sur du coton, dans différentes conditions d'utilisation.

123 4 5 conditions Qté Qté Chauffage Chauffage après EMC = 3ml EMC = 6m] Préalable de la imprégnation de Témoin tache à 70 C l'EMC Note de 0 à 10 2 1 4 2, 5 10 tache 4 x4cm tache Observations + légère auréole 3 x3cm après un lavage en machine à 40 C Note de 0, 5 < 0, 5 2, 5 2 8 0 à 10 tache 4 x4cm tache Observations + légère auréole 3 x3cm

Le chauffage préalable de la tache semble fixer la couleur sur la fibre végétale de coton, et il est beaucoup plus difficile de l'éliminer ensuite.

EXEMPLE 7 On opère comme dans l'exemple 5, mais en utilisant un carré de tissu en synthétique, soit 65% polyester et 35% de coton. En utilisant 6 ml d'EMC au lieu de 3 ml, on n'augmente pas ou peu, contrairement au coton, l'efficacité du nettoyage. Les résultats sont consignés dans le tableau 7

JbXhMFLh 8 On opère comme dans l'exemple 6, en utilisant un carré de tissu en synthétique, mais la température de chauffage de la tache est réduite à une valeur de 45OC, tout en conservant un temps identique. Les résultats sont consignés dans le tableau 7 Tableau 7-Résultats évaluant l'efficacité de détachage de l'ester méthylique de colza sur du tissu polyester/coton dans différentes conditions d'utilisation.

1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> conditions <SEP> Qté <SEP> Qté <SEP> Chauffage <SEP> Chauffage <SEP> après
<tb> EMC <SEP> = <SEP> 3ml <SEP> EMC <SEP> = <SEP> 6ml <SEP> Préalable <SEP> de <SEP> la <SEP> imprégnation <SEP> de <SEP> Témoin
<tb> tache <SEP> à <SEP> 45 C <SEP> l'EMC
<tb> Note <SEP> de <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> < 0, <SEP> 5 <SEP> < 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> < 0, <SEP> 5 <SEP> 10
<tb> tache <SEP> 4 <SEP> x4cm <SEP> tache
<tb> Observations <SEP> làgère <SEP> auréole <SEP> 3 <SEP> x3cm
<tb> après <SEP> 40 C
<tb> Note <SEP> de <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> < 0, <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 8
<tb> Observations <SEP> tache <SEP> 3 <SEP> x3cm
<tb>
Nota,'10 correspond à la valeur initiale de la tache témoin et 0 à l'absence totale de trace colorée.

Dans cet exemple, également, l'action de préchauffer la tache a une tendance à fixer la couleur sur le tissu. L'effet en est toutefois fortement diminué par rapport à celui observé sur du coton.

Comme dans l'exemple 3, l'efficacité de l'ester méthylique de colza est excellente et permet d'obtenir une élimination totale du polluant en opérant à la température ambiante.

EXEMPLE 9 Sur l'échantillon de tissu ayant servi à l'exemple 1 (coton 100%) et ayant subi les deux étapes (application du solvant, puis lavage en machine), on applique à nouveau, sur toutes les taches résiduelles, 3 ml d'EMC (en 4 à 5 fois) et à une température de 25OC. On constate qu'une deuxième application d'ester ne permet pas d'éliminer totalement la tache. Il semble que l'étape de lavage en machine aide également à fixer définitivement la couleur sur le tissu.

EXEMPLE 10 On opère comme dans l'exemple 1 sur un tissu 100% coton et on utilise, comparativement sur des taches de 3cm x 3cm à partir de résidu type Erika, de l'EMC pur et dilué par du n heptane et/ou du dodécane à une concentration de 30% et de 50% en volume par rapport à l'EMC.

L'efficacité de nettoyage en utilisant 3 ml de produit dilué est sensiblement identique à celle de l'exemple 1, mis à part la formation d'une auréole dont la taille est proportionnelle au taux de dilution.

D'une manière générale, pour une tache d'1 cm déposée sur un tissu correspondant à une quantité de polluant de 5 à 100 mg, on peut utiliser entre 0,5 et 6 ml d'EMC pur ou dilué, mais de préférence utilisé pur. La dilution peut être comprise entre 5 et 50% en volume par rapport à l'EMC en ajoutant un solvant de type hydrocarbure aliphatique linéaire ou ramifié de 7 à 16 atomes de carbone, présentant peu de toxicité.

L'application du détachant peut se faire directement par aspersion, par le biais d'un compte gouttes par exemple, par pulvérisation (spray) ou par trempage directement dans un volume suffisant de solvant.

La dilution des hydrocarbures peut être envisagée notamment pour l'application en spray de façon à diminuer la viscosité de l'EMC. Ce mélange quoique efficace, présente toutefois un inconvénient qui consiste à former instantanément une auréole.

Les exemples précédents démontrent l'efficacité d'utiliser les esters méthyliques d'huiles végétales dont la composition est majoritairement riche à plus de 85% en acides gras contenant de 18 à 24 atomes de carbone, comme l'huile de colza, de tournesol, de soja, de coton, de maïs et d'arachide.

Les esters d'huiles à plus courtes chaînes comme l'huile de palme, de palmiste et de coprah ont une efficacité légèrement diminuée mais ne forment en aucun cas d'auréole et apportent une efficacité bien supérieure aux corps gras souvent préconisés comme le beurre et les huiles végétales, en l'état, utilisées généralement en cuisine.

Les esters éthyliques conduisent sensiblement aux mêmes résultats.

L'emploi des esters d'acides gras venant de la transestérification d'huile ou de mélange d'acides gras estérifiés par des alcools de 1 à 4 carbone implique en général d'effectuer un lavage complémentaire en machine en présence d'une lessive conventionnelle de façon à éliminer l'ester restant imprégné sur le tissu. Cette étape de lavage en machine permet souvent d'améliorer encore l'élimination du polluant.

Dans tous les cas, avant ou après lavage, on n'observe pas d'auréoles et la surface des traces résiduelles sur les textiles, lorsqu'elles sont perceptibles, reste identique à celle des taches d'origine.

Outre une efficacité avérée des esters d'acides gras et en particulier des esters méthyliques de colza en tant que détachant de résidus hydrocarbonés lourds, leur innocuité vis à vis des personnes utilisatrices est un sérieux avantage pour envisager l'emploi de ce produit en usage ménager et industriel.

L'utilisation d'esters méthyliques d'acides gras dans le nettoyage à sec peut être envisagée de la façon suivante. Une première étape consisterait à employer l'EMC comme solvant pour extraire les diverses taches, puis dans un deuxième temps à éliminer l'EMC restant imprégné sur les tissus par du perchloréthylène qui peut facilement être récupéré par distillation.

Dans ce cas de figure, les boues résiduelles sont uniquement imprégnées d'esters d'acides gras et de ce fait ne présentent plus de toxicité et peuvent être incinérées sans créer de pollution.

Claims

REVENDICATIONS 1. Utilisation d'au moins un ester résultant de la réaction d'un alcool de 1 à 4 atomes de carbone et d'un acide gras de 6 à 24 atomes de carbone en tant que produit de nettoyage d'un textile souillé par au moins un composé d'origine pétrolière.
2. Utilisation selon la revendication 1 dans laquelle on met en contact à une température inférieure à 95 C ledit ester avec le textile disposé sur une matière absorbante de façon à transférer l'ester et le composé d'origine pétrolière sur la matière absorbante et on effectue au moins une étape de lavage à température inférieure à 95 C par un fluide de lavage qui contient de l'eau ou au moins un solvant organique volatil.
3. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle on met en contact à une température inférieure à 95 C ledit ester avec le textile dans au moins une zone de mise en contact pour en extraire au moins en partie le composé d'origine pétrolière et le solubiliser dans l'ester et on effectue au moins une étape de lavage du textile à une température inférieure à 95OC, au moyen d'un fluide de lavage qui contient de l'eau ou au moins un solvant organique volatil.
4. Utilisation selon la revendication 3 dans laquelle on récupère de la zone de mise en contact, un mélange comprenant le composé d'origine pétrolière dans l'ester, on effectue une étape de distillation du mélange, on récupère au moins en partie l'ester en tant que distillat que l'on recycle dans la zone de mise en contact et une boue résiduelle contenant le composé d'origine pétrolière.

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5. Utilisation selon l'une des revendications 3 à 4, dans laquelle l'effluent résultant de l'étape de lavage du textile par le solvant organique est distillé de façon à récupérer une fraction contenant le solvant et une fraction contenant de l'ester, que l'on recycle éventuellement.
6. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 5, dans laquelle les acides gras proviennent de l'huile de palmiste, de palme, de coprah, de colza, d'arachide, de soja, de maïs, de coton, de tournesol, du suif, du saindoux et/ou de mélanges d'huiles industrielles de fritures usagées.
7. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 6, dans laquelle l'alcool est le méthanol ou l'éthanol.
8. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 7, dans laquelle la mise en contact de l'ester avec le textile est effectuée par pulvérisation, par aspersion ou par trempage.
9. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 8, dans laquelle le composé d'origine pétrolière est du pétrole brut, une coupe de distillation de pétrole, un résidu de distillation atmosphérique (fuel lourd) ou sous vide (goudron), une huile de lubrification, une graisse ou du cambouis (huile ou graisse usagée).
10. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 9, dans laquelle le textile est constituée de fibres d'origine synthétique, naturelle ou mixte.