FR2804862A1

FR2804862A1 - COSMETIC COMPOSITIONS BASED ON THIOSALICYL DERIVATIVES AND NEW THIOSALICYLIC DERIVATIVES OF QUINOLYLIC TYPE

Info

Publication number: FR2804862A1
Application number: FR0001651A
Authority: FR
Inventors: Pierre Fabre; Henri Cousse; Gilbert Mouzin
Original assignee: Pierre Fabre Dermo Cosmetique SA
Current assignee: Pierre Fabre Dermo Cosmetique SA
Priority date: 2000-02-10
Filing date: 2000-02-10
Publication date: 2001-08-17
Anticipated expiration: 2020-02-10
Also published as: WO2001058421A1; FR2804862B1

Abstract

The invention concerns cosmetic compositions, in particular for preventing and treating skin ageing, characterised in that they contain a combination of a first thiosalicylic derivative active principle of general formulae (I) and (I') wherein: R represents a metal cation, in particular zinc, magnesium and copper and the radical of an organic quinolyl base; R1 represents a hydrogen atom, an alkyl or alkoxy radical, both C1-C4 radicals; n represents an integer or a fractional number selected to ensure electrical neutrality of the derivatives of formulae (I) and (I') with at least a second active principle selected among in particular L-ascorbic acid and its derivatives.

Description

COMPOSITIONS COSMETIQUES A BASE DE DERIVES THIOSALICYLIQUES ET NOUVEAUX DERIVES THIOSALICYLIQUES DE TYPE QUINOLYLIQUE La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques, en particulier destinéesà la prévention et au traitement du vieillissement cutané, ainsi que certains nouveaux dérivés thiosalicyliques particuliers de nature quinolylique. COSMETIC COMPOSITIONS BASED ON THIOSALICYL DERIVATIVES AND AND NEW THIOSALICYLIC DERIVATIVES OF QUINOLYLIC TYPE The present invention relates to novel cosmetic compositions , in particular for to the prevention and treatment of skin aging, as well as certain new thiosalicylic derivatives particular of quinolylic nature.

L'acide salicylique initialement découvert dans les feuilles de saule, outre ses propriétés anti-inflammatoires possède par la fonction phénolique un pouvoir kératolytique ; ce couple de propriétés est misà profit dans les formulations dermatologiques pour traiter diverses dermatoses, les verrues (Transvercide@, Kérafilm@) et la séborrhée. The salicylic acid initially found in the willow leaves, besides its anti-inflammatory properties possesses by the phenolic function a keratolytic power ; this couple of properties is put to profit in dermatological formulations to treat various dermatoses, warts (Transvercide @, Kérafilm @) and seborrhea.

Pour améliorer les propriétés antiradicalaires, la demanderesse avait antérieurement déposé le brevet français FR 2478 467 -.concernantà type de principe actif un thiosalicylate métallique. To improve the antiradical properties, the applicant had previously filed the French patent FR 2 478 467 -.concernant to type of active ingredient a metal thiosalicylate.

Ces composés, et plus particulièrement le sel de zinc sont hydrophobes et leur utilisation est limitée dans les lotions, shampooings et autres préparations aqueuses. These compounds, and more particularly the zinc salt, are hydrophobic and their use is limited in lotions, shampoos and other aqueous preparations.

Toutefois le choix d'excipients appropriés permet d'obtenir des microémulsions compatibles avec de tels usages. However, the choice of suitable excipients makes it possible to obtain microemulsions compatible with such uses.

La présente invention concerne des compositions cosmétiques, en particulier destinéesà la prévention et au traitement du vieillissement cutané, caractérisées en ce qu'elles contiennent une association d'un premier principe actif dérivé thiosalicylique de formules générales:

dans lesquelles: R représente un cation métallique, en particulier, le zinc, le magnésium et le cuivre, ou le reste d'une base organique quinolynique ; R, représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle ou alcoxy, tous deux enCl à C4, et; n représente un nombre entier ou fractionnaire choisi pour assurer la neutralité électrique des dérivés de formules (I) et (I') ; avec au moins un deuxième principe actif choisi parmi - l'acide L-ascorbique et ses dérivés; - les acides aminés soufrés tels que la cystéine, la méthionime et leurs dérivés N-acétylés ; - l'acide thiazolidine carboxylique - les dérivés organiques du silicium, en particulier le silistrène, ses...-homologues, et le silanol - les polyphénols végétaux - les agents antiradicalaires - les agents antioxydants phénoliques, en particulier le parahydroxybenzoate de méthyle ou d'éthyle, et - les tocophérols. The present invention relates to cosmetic compositions, in particular for to the prevention and treatment of cutaneous aging, characterized in that they contain a combination of a first thiosalicylic derived active ingredient of general formulas :

wherein R is a metal cation, in particular zinc, magnesium and copper, or the remainder of a quinolynic organic base R, represents an atom of hydrogen, an alkyl or alkoxy radical, both in C1 to C4, and ; n is an integer or fractional number chosen to ensure the electrical neutrality of the formula derivatives (I) and (I ') ; with at least one second active ingredient selected from - L-ascorbic acid and its derivatives ; - Sulfated amino acids such as cysteine, methionime and their N-acetylated derivatives ; - Thiazolidine carboxylic acid - the organic derivatives of silicon, in particular silistrene, its homologues, and the silanol - the plant polyphenols - the antiradical agents - phenolic antioxidants, in particular methyl or ethyl parahydroxybenzoate, and - tocopherols.

En particulier, dans un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition cosmétique contient le thiosalicylate de zinc associéà au moins un deuxième principe actif choisi dans la liste des composés rappelés ci-dessus. In particular, in a particular embodiment of the invention, the cosmetic composition contains the zinc thiosalicylate associated with at least one second active ingredient chosen from the list of compounds mentioned above.

La présente invention vise en particulier des compositions cosmétiques du type précité dans lesquelles le dérivé thiosalicylique répondà l'une des formules (I) ou (I') dans lesquelles R représente le reste d'une base organique de formule:

dans laquelle R, représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle ou alcoxy tous deux enCl à C4- Dans la mesure où ces dérivés thiosalicyliques de formule (I) ou (I') particuliers sont nouveaux, ils seront revendiqués ou protégés en tant que tels dans le cadre de la présente demande de brevêt. The present invention is directed in particular to cosmetic compositions of the aforementioned type in which the thiosalicylic derivative corresponds to one of the formulas (I) or (I ') in which R represents the remainder of an organic base. of formula :

in which R, represents a hydrogen atom or an alkyl radical or alkoxy both in C1 to C4- Insofar as these thiosalicylic derivatives of formula (I) or (I ') are new they will be claimed or protected as such in the context of this patent application.

La présente invention vise en particulier des compositions cosmétiques du type précité dans lesquelles le dérivé thiosalicylique répondà l'une des formules (I) ou (P) dans lesquelles R représente le reste cinchonidine de formule:

Dans la mesure où ces dérivés thiosalicyliques de formule (I) ou (I') particuliers sont nouveaux, ils seront revendiqués ou protégés en tant que tels dans le cadre de la présente demande de brevet. The present invention is directed in particular to cosmetic compositions of the aforementioned type in which the thiosalicylic acid derivative corresponds to one of the formulas (I) or (P) in which R represents the cinchonidine residue of formula :

Insofar as these thiosalicylic derivatives of formula (I) or (I ') are new, they will be claimed or protected as such in the context of the present patent application.

La présente invention vise en particulier des compositions cosmétiquesdu type précité dans lesquelles le dérivé thiosalicylique répondà l'une des formules (I) ou (I') dans lesquelles R représente le reste cinchonine de formule:

Dans la mesure où ces dérivés thiosalicyliques de formule (I) ou (I') particuliers sont nouveaux, ils seront revendiqués ou protégés en tant que tels dans le cadre de la présente demande de brevet. The present invention is directed in particular to the cosmetic compositions of the aforementioned type in which the thiosalicylic derivative corresponds to one of the formulas (I) or (I ') in which R represents the cinchonine residue of formula :

La présente invention vise en particulier des compositions cosmétiques du type précité dans lesquelles le dérivé thiosalicylique répondà l'une des formules (I) ou (I') dans lesquelles R représente le reste quinine de formule:

Dans la mesure où ces dérivés thiosalicyliques de formule (I) ou (Il) particuliers sont nouveaux, ils seront revendiqués ou protégés en tant que tels dans le cadre de la présente demande de brevet. The present invention is directed in particular to cosmetic compositions of the aforementioned type in which the thiosalicylic derivative corresponds to one of the formulas (I) or (I ') in which R represents the quinine residue of formula :

Insofar as these thiosalicylic derivatives of formula (I) or (II) are new, they will be claimed or protected as such in the context of the present patent application.

La présente invention vise en particulier des compositions cosmétiques du., type précité dans lesquelles le dérivé thiosalicylique répondà l'une des formules (I) ou (P) dans lesquelles R représente le reste quinidine de formule:

Dans la mesure où ces dérivés thiosalicyliques de formule (I) ou (P) particuliers sont nouveaux, ils seront revendiqués ou protégés en tant que tels dans le cadre de la présente demande de brevet. La présente invention sera mieux compriseà la lecture de la description détaillée qui va suivre, notamment en référenceà divers exemples non limitatifs de formulation, mentionnésà simple titre d'illustration non limitative. Exemple1 : Thiosalicylate de zinc 2% VitamineC 2% Excipients qsp 100 g Exemple 2: Thiosalicylate de Quinine 2% Silistrène 1% VitamineC 1% Exemple3 Thiosalicyl,ate de Quinidine 1% Tocopherols 1% N acetyl cysteine 1% Exemple 4: Thiosalicylate de zinc 0,5 % Polyphénol végétal extrait de margines d'olives1% Méthionine 1% Exemple5 Acide thiosalicylique 3% Sulfate de zinc1% N-acétylcystéine 1% Tampon guanidine pH 7 Exemple6 : Acide thiosalicylique 2% Acide thiazolidine carboxylique1% BHT (diterbutyl hydroxytoluène) 0,5 % Dans la mesure où les dérivés thiosalicyliques de formules (I) et (P) sont nouveaux, ils peuvent être préparés de réactifs de départ, de préférence pris en proportion équimolaire, constitués par de l'acide thiosalicylique d'une part, et d'une base organique de type quinolylique appropriée correspondant aux significations des radicaux R précités, notamment la cinchonidine, la cinchonine, la quinidine, et la quinine. The present invention is directed in particular to cosmetic compositions of the above-mentioned type in which the thiosalicylic derivative corresponds to one of the formulas (I) or (P) in which R represents the quinidine residue of formula B>

Insofar as these thiosalicylic derivatives of formula (I) or (P) are new, they will be claimed or protected as such in the context of the present patent application. The present invention will be better understood by reading the following detailed description, especially with reference to various nonlimiting examples of formulation, mentioned to . > simple title of non-limiting illustration. Example 1: Zinc Thiosalicylate 2% Vitamin C 2% Excipients qs 100 g Example 2 : Quinine thiosalicylate 2% Silistrene 1% Vitamin C 1% Example 3 Thiosalicyl, Quinidine Ate 1% Tocopherols 1% N Acetyl Cysteine 1% Example 4 : Zinc thiosalicylate 0.5 % Vegetable polyphenol extracted from olives 1% Methionine 1% Example 5 Thiosalicylic acid 3% Zinc sulphate 1% N-acetylcysteine 1 % Guanidine buffer pH 7 Example 6: Thiosalicylic acid 2% Thiazolidine carboxylic acid 1% BHT (diterbutyl hydroxytoluene) 0.5 % Since the thiosalicylic derivatives of formulas (I) and (P) are new, they can be prepared starting reagents, preferably taken in equimolar proportion, consisting of thiosalicylic acid on the one hand, and an organic base of the appropriate quinolyl type corresponding to the meanings of the aforementioned R radicals, in particular cinchonidine, cinchonine, quinidine and quinine.

Les réactifs de départ sont par exemple agités dans250 ml d'eau jusqu'à dillution complète. Après filtration, lepH doit être voisin de la neutralité. La solution ainsi obtenue est alors filtrée e.t.. évaporée sous vide jusqu'à siccité; le résidu peut être avantageusement recristallisé dans l'acétone. The starting reagents are, for example, stirred in 250 ml / ml of water until complete dilution. After filtration, the pH should be close to neutral. The solution thus obtained is then filtered and evaporated under vacuum to dryness. The residue may be advantageously recrystallized from acetone.

Le résidu est par exemple repris dans 4 fois son poids d'acétone, les cristaux ainsi obtenus sont essorés, lavésà l'acétone et séchés sous vide en présence deP205. The residue is, for example, taken up in 4 times its weight of acetone, the crystals thus obtained are drained, washed with acetone and dried under vacuum in the presence of P 2 O 5.

L'éthanol peut aussi être utilisé comme solvant de cristallisation. Ethanol can also be used as a crystallization solvent.

On peut ainsi obtenir les différents thiosalicylates suivants: Le thiosalicylate de Quinine Formule générale: C27H3oN204S Masse: 478 Spectre infra rouge conforme avec les bandes de salifications <B≥ 3240 Cm-' <B≥ 2550 Cm-' Microanalyse conformeà la formule générale pour CHNS %C = 68 (théorie67,7) %N = 5,6 (théorie5,8). It is thus possible to obtain the following different thiosalicylates : Thiosalicylate of Quinine General formula : C27H3oN204S Mass : 478 Infrared spectrum consistent with salification bands <B≥ 3240 Cm- '<B≥ 2550 Cm-' Microanalysis conforms to the general formula for CHNS % C = 68 (Theory 67.7) % N = 5.6 (theory 5.8).

Avec la quinidine (isomère de la quinine), les formules et les caractéristiques sont similaires. With quinidine (isomer of quinine) , formulas and characteristics are similar.

Les formulations suivantes ont été plus particulièrement testées pour déterminer le pouvoir antioxydant. The following formulations have been more particularly tested to determine the antioxidant power.

FORMULE I Thiosalisylate de quinine 2% poids BHT 0,2% poids Propylène glycol 2% Acide oléique1% Excipients pour crème qsp 100 g FORMULE II Thiosalicylate de zinc 2% VitamineC2% Huile de colza hydrolysée qsp 100 g FORMULE III Thiosalicylate de zinc2% Margine d'olive extrait sec titré en polyphénols 2% Phospholipides de soja1% Excipients qsp 100 g Ces trois préparations ont été testées pour leur pouvoir antioxydant avec les techniques habituelles selon le protocole suivant: Pouvoir antioxydant Cette propriété est importante pour l'étude d'un agent anti-vieillissement car il a été démontré que l'une des causes d'apparition de rides et ridules provient de phénomènes d'oxydation qui peuvent être diminués en présence d'agents antioxydants. FORMULA I Quinine thiosalisylate 2% by weight BHT 0.2 % Weight Propylene glycol 2% Oleic acid 1% Excipients for cream qs 100 g FORMULA II Zinc thiosalicylate 2% Vitamin C 2% Hydrolyzed rapeseed oil qs 100 g FORMULA III Zinc Thiosalicylate 2% Olive Margin Dry Extract Titrated with Polyphenols 2% Soy Phospholipids 1% Excipients qsp 100 g These three preparations have been tested for their antioxidant power with the usual techniques according to the following protocol : Antioxidant power This property is important for the study an anti-aging agent because it has been shown that one of the causes of appearance of wrinkles and fine lines comes from oxidation phenomena that can be reduced in the presence of antioxidants.

La mesure du pouvoir antioxydant est effectuée selon la méthode décrite par CARNAT et POURRAT (Ann. Pharm. Fr. 1979, 37, n' 3-4,p. 119-124) en remplaçant l'huile de lin par de l'acide linoléique. The measurement of the antioxidant power is carried out according to the method described by CARNAT and POURRAT (Ann.Pharm.Fr. 1979, 37, n '3-4, p. 119- 124) by replacing linseed oil with linoleic acid.

L'oxydation de l'acide linoléique est suivie chaque jour par une mesure de l'indice de peroxydes Ip. The oxidation of linoleic acid is monitored daily by a measurement of the index of peroxides Ip.

Indices de peroxydes Dans un flacon contenant l'acide linoléique, on ajoute 15 ml de CHC13, 20 ml d'acide acétique RP puis1 ml de solution aqueuse saturée de KI. On agite1 min et on laisse reposer le flacon5 minà l'obscurité. Après avoir ajouté100 ml d'eau, on dose l'iode libéré par du thiosulfate de sodium0,01N. Peroxide Indices In a flask containing linoleic acid, 15 ml CHC13, 20 ml RP acetic acid and then 1 ml saturated aqueous solution of KI. Stir 1 min and allow vial 5 min to in the dark. After adding 100 ml of water, the liberated iodine is titrated with sodium thiosulfate 0.01 N.

Ip (v vo) X5 v volume de Na2S203 versé dans le dosage vo volume de Na2S203 versé dans l'essaià blanc Ip est exprimé en mmoles d'oxygène/kg d'acides gras. Remarques Vo doit être voisin de0 car un Ip élevé révèle une oxydation du KI par l'oxygène de l'air ou dissous dans les réactifs. Pour éviter cela, les réactifs et le solvant devront être débarrassés de l'oxygène dissous par un barbotage de gaz interne, ceci afin d'obtenir des résultats comparables. Ip (v vo) X 5 v volume of Na2S203 poured into the assay vo volume of Na2S203 poured into the test to white Ip is expressed in mmol of oxygen / kg of fatty acids. Remarks Vo must be close to 0 because a high Ip indicates oxidation of KI by oxygen in the air or dissolved in reagents. To avoid this, the reagents and the solvent must be freed from dissolved oxygen by an internal gas bubbling, in order to obtain comparable results.

Les trois formules étudiées sont mises en suspension dans l'acide linoléique et les mélanges ainsi obtenus sont stockésà l'étuve(60'). The three formulas studied are suspended in linoleic acid and the mixtures thus obtained are stored in the oven (60 ').

Tous les jours, un Ip est effectué sur les produits suivants: Formule I Formule II Formule III Thiosalicylate de zinc VitamineC BHT Les mesures ont été effectuées avec100 g d'acide linoléique, l'indice de peroxydeà 2 jours pour cette solution témoin est de 200. Daily Ip is performed on the following products: Formula I Formula II Formula III Zinc Thiosalicylate Vitamin C BHT Measurements were made with 100 g of linoleic acid, the peroxide value to 2 days for this control solution is 200.

Les préparations sont utiliséesà raison de10 g dans100 g d'acide linoléique, les indices peroxyde sont très fortement diminuésà 2 jours Avec formule I Indice peroxyde<B≥ 117 Avec formule II Indice peroxyde<B≥ 50 Avec formul,e III Indice peroxyde<B≥ 98 Thiosalicylate de zinc Indice peroxyde<B≥ 170 (0,2g soit quantité présente dans10 g préparations I, II, III). The preparations are used at because of 10 g in 100 g of linoleic acid, the peroxide values are very much decreased to 2 days With formula I Peroxide value <B≥ 117 With formula II Peroxide value <B≥ 50 With formul, e III Peroxide index <B≥ 98 Zinc thiosalicylate Index peroxide <B≥ 170 (0.2 g either amount present in 10 g preparations I, II, III).

VitamineC à 0,2g (correspond au poids de vitamineC dans 10 g de formule I). Vitamin C to 0.2 g (corresponds to the weight of vitamin C in 10 g of formula I).

BHT (0,02g, équivautà la quantit présente dans10 g de formule 11)160 Les formulations sont plus actives que les composantsà doses équivalentes d'où une potentialisation de cet effet physico-chimique. BHT (0.02 g, equals to the amount in 10 g of Formula 11) 160 Formulations are more active than the equivalent components at equivalent doses, hence potentiating this physicochemical effect.

Ces formules sont testées pour leur tolérance sur des cultures de cellules in vitro, aucun effet cytotoxique n'ayant été constaté, les formules II et III ont été testées chez l'hommeà dose croissante sans pouvoir faire apparaître d'effet irritant jusqu'à3 g de crème par application tous les jours pendant15 jours sur10 CM2# l'application est effectuée sur l'avant-bras avec massage pendant10 min, après1 heure, la quantité non absorbée est éliminée par nettoyageà sec avec un mouchoir papier (type Kleenex@). These formulas are tested for their tolerance on cell cultures in vitro, no cytotoxic effect having been observed, formulas II and III have been tested in humans at increasing dose without being able to appear. irritant effect up to 3 g cream per application daily for 15 days on 10 CM2 # the application is performed on the forearm with massage for 10 min, after 1 hour, the unabsorbed quantity is removed by cleaning to dry with a tissue paper (Kleenex type @).

La formule II bien tolérée a été utilisée pendant3 moisà raison de lg/jour sur des femmes présentant une peau photosenescente, 2 groupes de 40 volontaires d'âge moyen 47 ans ont été sélectionnés. Le groupe I reçoit l'excipient, le groupe II la formulation II contenant (thiosalicylate de zinc+ vitamineC) . Les critères de non inclusion sont les traitements par rétinoïdes dans les deux mois précédent l'étude. Well tolerated Formula II was used for 3 at because of lg / day on women with photosensitive skin, 2 groups of 40 volunteers of average age 47 years have been selected. Group I receives the excipient, group II formulation II containing (zinc thiosalicylate + vitamin C). The criteria for non-inclusion are retinoid treatments in two months prior to the study.

Les crèmes sont appliquées chaque soir pendant3 mois sur le visage et plus particulièrement au contour des yeux. L'évaluation des paramètres caractéristiques du photovieillissement (teint jaunâtre, erythrose, rides fines, rides profondes, rugosité cutanée) est effectuéeà To età 3 mois par le dermatologue, investigateur ayant suivi l'étude. The creams are applied every night for 3 months on the face and especially around the eyes. The evaluation of the characteristic parameters of photoaging (yellowish complexion, erythrose, fine wrinkles, deep wrinkles, cutaneous roughness) is carried out to To and to 3 month by the dermatologist, investigator having followed the study.

Il est demandé aux volontaires de donner leurs impressions concernant la tolérance, les effets cutanés perçus et les qualités dermocosmétiques. Le relief cutané est évaluéà partir d'epreintes effectuées au niveau de la patte d'oie avec des polymères siliconés à To età T3 mois. Volunteers are asked to give their impressions about tolerance, perceived skin effects and dermocosmetic qualities. The cutaneous relief is evaluated from from epreintes made at the crow's feet with silicone polymers to To and to T3 months .

La vidéo microscopie est réalisée sur le même site avec repérage au moyen d'un masque transparent et flexible. Le vidéo microscope est une caméra couleur équipée d'un objectif (X50). The video microscopy is performed on the same site with identification using a transparent and flexible mask. The video microscope is a color camera equipped with a lens (X 50).

Le taux de rides fines sévères observéà To est de13+ 1% dans les 2 groupes. The rate of severe fine wrinkles observed at To is 13 + 1% in both groups.

Après90 jours, il est de10 % dans le groupe placebo et de 5% dans le groupe traité. After 90 days, it is 10% in the placebo group and 5% in the treated group.

Le taux de rides fines modérées est de 64% à To avec des variations intergroupes inférieuresà 5%. The rate of moderate fine wrinkles is 64 % to TB with inter-group variations <5% .

Après traitement dans le groupe placebo, le taux est de 60 %+ 5 et de39 %+ 4 pour le groupe traité. After treatment in the placebo group, the rate is 60% + 5 and 39% + 4 for the treated group.

Ces résultats sont supérieursà ceux habituellement obtenus et ils confirment les appréciations positives manifestées par les volontaires; quelques cas de picotements au cours des premiers jours de traitement mais aucun n'ayant entraîné d'arrêt de traitement (ces observations sont duesà l'effet kératolitique). These results are higher than those usually obtained and they confirm the positive appreciations expressed by the volunteers ; a few cases of tingling during the first days of treatment but none resulting treatment cessation (these observations are due to the keratolitic effect).

En outre, globalement, les volontaires ayant utilisé la formule active signalent un effet lissant.In addition, globally, volunteers who used the active formula reported a smoothing effect.

Claims

CLAIMS 1. Cosmetic compositions, in particular for to the prevention and treatment of skin aging, characterized in that they contain a combination of a first thiosalicylic derived active ingredient general formulas :

wherein R is a metal cation, in particular zinc, magnesium and copper, or the remainder of a quinolylic organic base R, represents an atom of hydrogen, an alkyl or alkoxy radical, both in C1 to C4, and ; n is an integer or fractional number chosen to ensure the electrical neutrality of the formula derivatives (I) and W); with at least one second active ingredient selected from - L-ascorbic acid and its derivatives ; - sulfur amino acids such as cysteine, methionime and their N-acetylated derivatives - thiazolidine carboxylic acid - organic derivatives of silicon, in particular silistrene, its homologs, and silanol - plant polyphenols - antiradical agents - Phenolic antioxidants, especially methyl or ethyl parahydroxybenzoate e, and - the tocopherols. 2. Cosmetic composition according to claim 1, characterized in that the thiosalicylic derivative is constituted by zinc thiosalicylate. 3. Cosmetic composition according to there claim 1, characterized in that the thiosalicylic derivative responds to a general formula ( I) or (P) in which R represents the residue of an organic base of formula

in which R, represents a hydrogen atom or an alkyl or alkoxy radical both C1 to C4 - 4. Cosmetic composition according to claim 3, Characterized in that the thiosalicylic derivative has a general formula (I) or (I ') in which R represents the cinchonidine residue of the formula :

5. The cosmetic composition according to claim 3, wherein the thiosalicylic derivative has a general formula (I) or (II) in which R represents the cinchonine residue of formula :

6. The cosmetic composition according to claim 3, wherein the thiosalicylic derivative has a general formula (I) or (II) in where R represents the quinine residue of formula :

7. The cosmetic composition according to claim 3, wherein the thiosalicylic derivative has a general formula (I) or (P) in which which R-represents the quinidine residue of formula :

8. As new compounds, the compounds of formula M and (II) in which the radical R, represents a hydrogen atom or an alkyl or alkoxy radical, both C1 to C4, and the radical R is as defined to 1 one of the claims 3 to 7.