FR2789689A1 - Packaging film, used in sterilizing packaging, self-sealing by cold process in which self-sealing composition comprises polychloroprene and is free of allergenic proteins - Google Patents

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Abstract

Packaging film comprises base film partially coated on one of its surfaces (internal surface) with a self-sealing composition; said film being capable of being wound without anti-adhesive treatment of the other surface (external surface). Packaging film comprises base film partially coated on one of its surfaces (internal surface) with a self-sealing composition; said film being capable of being wound without anti-adhesive treatment of the other surface (external surface); and said self-sealing composition is free of allergenic proteins such as those contained in natural rubber and comprises an optionally modified polychloroprene. Independent claims are also included for sterilization package comprising said film; and method for making said film.

Description

FEUILLE AUTOSCELLABLE A FROIDSELF-SEALING COLD SHEET

La présente invention concerne une feuille enduite, au moins partiellement, d'une composition adhésive autoscellante, ladite feuille enduite étant bobinable, autoscellable à froid et déscellable, utilisable notamment pour faire des emballages, en particulier des emballages de stérilisation pour des objets devant être stérilisés. L'invention concerne aussi  The present invention relates to a sheet coated, at least partially, with a self-sealing adhesive composition, said coated sheet being coiled, self-sealing cold and removable, usable in particular for making packaging, in particular sterilization packaging for objects to be sterilized . The invention also relates to

l'emballage lui-même ainsi que l'utilisation de la composition adhésive.  the packaging itself as well as the use of the adhesive composition.

On connaît déjà des feuilles qui sont utilisées pour former des emballages par exemple pour des objets devant être stérilisés comme les compresses ou encore d'autres dispositifs médicaux comme les aiguilles, les sondes, les scalpels, les pinces, et tous matériels utilisables par des médecins et/ou chirurgiens. Les emballages contenant les objets sont soumis à un mode de stérilisation approprié, les principaux modes étant la stérilisation à la vapeur d'eau, la stérilisation à l'oxyde d'éthylène et la stérilisation par les  Sheets are already known which are used to form packages for example for objects to be sterilized such as compresses or other medical devices such as needles, probes, scalpels, forceps, and all materials usable by doctors and / or surgeons. The packages containing the objects are subjected to an appropriate sterilization method, the main modes being steam sterilization, ethylene oxide sterilization and sterilization by

rayons gamma.gamma rays.

Pour stériliser des objets comme notamment les compresses, on peut utiliser un emballage de stérilisation autoscellable à froid. Il s'agit d'une feuille de papier enduite de  To sterilize objects such as compresses, one can use a self-sealing cold sterilization package. It is a sheet of paper coated with

caoutchouc naturel contrescellée par pression sur elle-même ou sur une feuille similaire.  natural rubber counter-sealed by pressing on itself or on a similar sheet.

De telles feuilles sont fabriquées et commercialisées depuis fort longtemps.  Such sheets have been manufactured and marketed for a very long time.

La feuille de papier utilisable pour former ces emballages peut être obtenue par voie humide selon un procédé papetier par égouttage d'une suspension aqueuse de fibres de cellulose comportant en général un agent de résistance humide. De plus un agent de cohésion peut être introduit soit en masse dans la suspension aqueuse des fibres, soit par un traitement en surface de la feuille humide, pour renforcer les caractéristiques de résistance mécanique de la feuille. Par ailleurs un agent de collage peut être introduit aussi, soit en masse dans la suspension aqueuse des fibres, soit par un traitement en surface de la feuille  The sheet of paper which can be used to form these packages can be obtained by the wet method using a papermaking process by draining an aqueous suspension of cellulose fibers generally comprising a wet-strength agent. In addition, a cohesion agent can be introduced either in bulk into the aqueous suspension of the fibers, or by a surface treatment of the wet sheet, to reinforce the characteristics of mechanical strength of the sheet. Furthermore, a bonding agent can also be introduced, either in bulk into the aqueous suspension of the fibers, or by a surface treatment of the sheet.

humide, afin de diminuer l'absorption de l'eau par la feuille. Ensuite on sèche la feuille.  humid, in order to decrease the absorption of water by the leaf. Then the sheet is dried.

La perméabilité spécifique de ces feuilles de papier est obtenue par un choix des pâtes cellulosiques, comprenant en général entre 0 et 70 % en poids de fibres courtes et le complément à 100 en fibres longues, de leur raffinage (non raffinées à un raffinage de 40 degrés Schoepper- Riegler) et par des réglages sur la machine à papier connus de l'homme du métier. L'enchevêtrement des fibres de la feuille permet d'avoir un compromis entre la porosité de la feuille et le diamètre des pores qui crée cette perméabilité spécifique nécessaire et un chemin tortueux pour ne laisser pénétrer les molécules de vapeur d'eau ou de gaz stérilisants comme l'oxyde d'éthylène sans laisser traverser les poussières porteuses  The specific permeability of these sheets of paper is obtained by a choice of cellulose pulps, generally comprising between 0 and 70% by weight of short fibers and the complement to 100 of long fibers, from their refining (unrefined to a refining of 40 Schoepper-Riegler degrees) and by adjustments on the paper machine known to those skilled in the art. The entanglement of the fibers of the sheet makes it possible to have a compromise between the porosity of the sheet and the diameter of the pores which creates this specific permeability necessary and a tortuous path not to let penetrate the molecules of water vapor or sterilizing gases. like ethylene oxide without letting carrier dust pass through

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de bactéries ou autres micro-organismes. Dans le domaine des emballages de stérilisation scellables, on recommande une moyenne du diamètre de pores équivalent ne dépassant pas Hm et qu'aucune valeur individuelle de diamètre ne dépasse 50 Pm, selon la norme BS  bacteria or other microorganisms. In the field of sealable sterilization packaging, an average equivalent pore diameter not exceeding Hm is recommended and that no individual diameter value exceeds 50 Pm, according to the BS standard.

3321:1986.3321: 1986.

Ces feuilles sont enduites en totalité ou partiellement sous forme de grilles ou de bandes ou de zones avec une composition adhésive autoscellante à base de caoutchouc naturel (le polyisoprène cis 1-4) sur l'une de leurs faces. De telles feuilles de papier sont ensuite scellées, à froid et sous pression, contre elles-mêmes ou contre une feuille de papier enduite de façon similaire, sur un certain pourtour afin de former un sachet stérilisable en laissant éventuellement une ouverture pour introduire des objets. Les objets à stériliser ont été placés soit auparavant sur la face enduite des feuilles soit sont placés ensuite à  These sheets are coated in whole or in part in the form of grids or strips or zones with a self-sealing adhesive composition based on natural rubber (polyisoprene cis 1-4) on one of their faces. Such sheets of paper are then sealed, cold and under pressure, against themselves or against a sheet of paper coated in a similar manner, around a certain periphery in order to form a sterilizable bag, possibly leaving an opening for introducing objects. The objects to be sterilized have been placed either previously on the coated side of the sheets or are then placed

l'intérieur du sachet par l'ouverture restante, le sachet étant ensuite totalement fermé.  the inside of the bag through the remaining opening, the bag then being completely closed.

Ces feuilles d'emballage de stérilisation enduites de caoutchouc naturel présentent les propriétés suivantes: - la feuille est résistante à la déchirure: en effet, comme elle est destinée à faire des emballages qui vont contenir des objets, elle risque d'être déchirée ou transpercée par ces objets ou par une action extérieure, lors de la manipulation desdits emballages; - la feuille est résistante à l'éclatement: en effet, lors de la stérilisation des emballages, elle peut être soumise à une pression lors de l'injection des gaz stérilisants et à une forte dépression postérieure lors de l'évacuation des gaz qui est complète; - la feuille est perméable aux agents stérilisants: en effet, comme décrit précédemment, lorsqu'on a introduit l'objet dans l'emballage, puis que l'on a scellé celui-ci, on soumet l'ensemble à l'action de gaz stérilisants ou de vapeur d'eau qui doivent pénétrer à l'intérieur de l'emballage; - cependant la feuille est barrière aux bactéries ou autres micro- organismes pour  These sterilization packaging sheets coated with natural rubber have the following properties: - the sheet is resistant to tearing: in fact, as it is intended to make packaging which will contain objects, it risks being torn or pierced by these objects or by an external action, during the handling of said packaging; - the sheet is resistant to bursting: in fact, during the sterilization of the packages, it can be subjected to a pressure during the injection of the sterilizing gases and to a strong posterior depression during the evacuation of the gases which is complete; - the sheet is permeable to sterilizing agents: in fact, as described above, when the object has been introduced into the packaging, and then it has been sealed, the assembly is subjected to the action of sterilizing gases or water vapor which must penetrate inside the packaging; - however the leaf is a barrier to bacteria or other microorganisms to

maintenir la stérilité de l'emballage c'est-à-dire qu'il ne faut pas que les micro-  maintain the sterility of the packaging, i.e. the micro-

organismes puissent pénétrer à l'intérieur de l'emballage après la stérilisation. Il faut donc que la moyenne des diamètres les plus élevés des pores, dit diamètre équivalent, ne soit pas trop importante et qu'il n'y ait pas de pores avec un diamètre trop élevé; - la feuille est peu absorbante notamment vis-à-vis de l'eau, de façon à ce que l'eau ou d'autres produits liquides ne pénètrent pas à travers le sachet formé par  organisms can get inside the package after sterilization. It is therefore necessary that the average of the largest diameters of the pores, called equivalent diameter, is not too large and that there are no pores with too large a diameter; the sheet is not very absorbent, in particular with respect to water, so that water or other liquid products do not penetrate through the sachet formed by

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la feuille, de l'extérieur vers l'intérieur, en venant souiller l'objet emballé dans le sachet; - le pH extrait de la feuille comportant l'adhésif de scellabilité est compris entre 5 et 8 selon la norme BS- 2924 partie 1; - la feuille est bobinable sans qu'il n'y ait besoin de traiter le verso de la feuille (de la face enduite) pour prévenir une adhésion entre les faces enduite et non enduite de la feuille bobinée; - la feuille est scellable contre elle-même ou une autre feuille de même nature pour former un emballage sous forme de sachet et, de plus, il faut que les forces de scellage soient suffisantes pour éviter que l'emballage ne s'ouvre malencontreusement; - la feuille peut permettre une ouverture aseptique de l'emballage après stérilisation: cette ouverture consiste en ce que, lorsqu'on descelle l'emballage stérilisé, il n'y ait pas d'arrachage substantiel de fibres ou d'autres particules de la feuille de base qui risqueraient de se déposer sur les objets stérilisés; cette propriété et la précédente sont liées et il faut les concilier, - les objets emballés à stériliser ne collent pas à la feuille d'emballage enduite de l'adhésif, ni avant ni après stérilisation; - la feuille n'est pas cytotoxique (en relation avec la norme ISO 10993-5, test d'élution MEM); - la feuille est résistante à au moins un agent de stérilisation, c'est-à-dire que ses caractéristiques mécaniques, de scellabilité et de toxicité ne se dégradent pas de façon significative notamment sous l'action de la vapeur d'eau et/ou de l'oxyde d'éthylène et/ou des rayons gamma; - de surcroît et de préférence, l'emballage après utilisation, donc après avoir été  the sheet, from the outside to the inside, coming to soil the object packed in the sachet; - the pH extracted from the sheet containing the sealability adhesive is between 5 and 8 according to standard BS-2924 part 1; - the sheet is rewindable without the need to treat the back of the sheet (of the coated side) to prevent adhesion between the coated and uncoated sides of the wound sheet; - The sheet is sealable against itself or another sheet of the same kind to form a packaging in the form of a sachet and, moreover, it is necessary that the sealing forces are sufficient to prevent the packaging from opening inadvertently; - the sheet can allow an aseptic opening of the packaging after sterilization: this opening consists in that, when the sterilized packaging is unsealed, there is no substantial tearing of fibers or other particles of the base sheet which could be deposited on sterilized objects; this property and the previous one are linked and must be reconciled, - the packaged objects to be sterilized do not stick to the packaging sheet coated with the adhesive, neither before nor after sterilization; - the sheet is not cytotoxic (in relation to standard ISO 10993-5, MEM elution test); the sheet is resistant to at least one sterilizing agent, that is to say that its mechanical, sealability and toxicity characteristics do not deteriorate significantly, in particular under the action of water vapor and / or ethylene oxide and / or gamma rays; - in addition and preferably, the packaging after use, therefore after having been

ouvert, est non rescellable, ce qui prévient toute réutilisation dudit emballage.  opened, is not resealable, which prevents any re-use of said packaging.

De telles feuilles bobinables, autoscellables à froid et par ailleurs déscellables en respectant l'ouverture aseptique sont donc obtenues grâce à l'utilisation d'une composition adhésive à base de caoutchouc naturel. Cependant, certaines personnes et notamment celles en contact régulier avec ce type de produit, comme le personnel médical, développent des  Such sheets which can be wound up, which are self-sealing when cold and which can also be removed while respecting the aseptic opening, are therefore obtained by the use of an adhesive composition based on natural rubber. However, some people, especially those in regular contact with this type of product, such as medical personnel, develop

allergies dûes aux protéines que contient le caoutchouc naturel.  protein allergies from natural rubber.

Par ailleurs la synthèse chimique du polyisoprène cis 1-4, polymère actif pour les caractéristiques d'adhésion du caoutchouc naturel, étant délicate et le produit obtenu étant  Furthermore, the chemical synthesis of polyisoprene cis 1-4, an active polymer for the adhesion characteristics of natural rubber, being delicate and the product obtained being

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très cher actuellement, il s'avère donc difficile d'envisager la simple substitution du  very expensive today, it is therefore difficult to envisage the simple substitution of the

caoutchouc naturel par ce produit de synthèse.  natural rubber by this synthetic product.

Le but de l'invention est donc de fournir un substitut aux feuilles autoscellables comportant comme adhésif le caoutchouc naturel qui en aurait les mêmes caractéristiques principales, voire améliorées, mais sans l'inconvénient du même risque allergique. Par conséquent l'un des buts de l'invention est de trouver une nouvelle composition adhésive conférant à une feuille une aptitude à être à la fois autoscellable à froid, bobinable, et déscellable aseptiquement mais dont les risques d'allergies liés aux protéines  The object of the invention is therefore to provide a substitute for self-sealing sheets comprising as adhesive natural rubber which would have the same main characteristics, even improved, but without the disadvantage of the same allergic risk. Consequently, one of the aims of the invention is to find a new adhesive composition which confers on a sheet an ability to be both autoscellable when cold, rewindable, and aseptically unpalatable, but including the risks of protein-related allergies.

du caoutchouc naturel soient éliminés.  natural rubber are removed.

Un autre but est que la feuille soit résistante à au moins un agent de stérilisation.  Another object is that the sheet is resistant to at least one sterilizing agent.

Un autre but est que la composition confère à la feuille une non rescellabilité.  Another object is that the composition gives the sheet non-resealability.

Il existe des adhésifs sensibles à la pression à froid en très grand nombre et avec une grande variété de sous-catégories (taux de cristallinité, poids moléculaires, etc...) et c'est au terme de très nombreux essais avec ces adhésifs, que la Demanderese a trouvé que les polychloroprènes permettent d'atteindre les buts principaux de l'invention. Ces polychloroprènes se distinguent des autres adhésifs de synthèse notamment par le fait qu'ils permettent d'obtenir à la fois des feuilles bobinables sans traitement anti-adhérent supplémentaire au verso et présentant une force de scellage nécessaire et suffisante pour que l'emballage formé ne s'ouvre pas facilement mais tout en permettant son ouverture  There are adhesives sensitive to cold pressure in very large numbers and with a wide variety of subcategories (crystallinity rate, molecular weights, etc.) and it is after many tests with these adhesives, that the Applicant has found that polychloroprenes achieve the main aims of the invention. These polychloroprenes are distinguished from other synthetic adhesives in particular by the fact that they make it possible to obtain both coiling sheets without additional non-stick treatment on the back and having a necessary and sufficient sealing force so that the packaging formed does not does not open easily but while allowing its opening

aseptique.aseptic.

L'invention vise plus particulièrement une feuille d'emballage utilisée dans le domaine des objets médicaux devant être stérilisés, cependant une telle feuille d'emballage peut être utilisée pour fabriquer des emballages autoscellables à froid et déscellables destinés à emballer des produits ne nécessitant pas obligatoirement d'être stérilisés. Dans ce cas, il se peut que ces emballages ne présentent pas toutes les caractéristiques liées à l'application particulière de la stérilisation comme la non cytotoxicité, la barrière aux  The invention relates more particularly to a packaging sheet used in the field of medical objects to be sterilized, however such a packaging sheet can be used to manufacture self-sealable cold and removable packaging intended for packaging products which do not necessarily require to be sterilized. In this case, these packages may not have all the characteristics linked to the particular application of sterilization such as non-cytotoxicity, the barrier to

bactéries, le pH extrait entre 5 et 8 et de surcroît la nonrescellabilité.  bacteria, the pH extracted between 5 and 8 and in addition the non-resealability.

L'invention fournit ainsi une feuille enduite comprenant au moins une feuille de base recouverte au moins partiellement sur l'une de ces faces d'une composition adhésive autoscellante, ladite feuille enduite étant bobinable, autoscellable à froid et déscellable sans arrachage substantiel de particules de ladite feuille de base, caractérisée par le fait que la composition adhésive est exempte de protéines allergisantes telles que celles contenues dans le caoutchouc naturel et comporte comme adhésif, un polychloroprène,  The invention thus provides a coated sheet comprising at least one base sheet covered at least partially on one of these faces with a self-sealing adhesive composition, said coated sheet being coiling, self-sealing when cold and removable without substantial removal of particles of said base sheet, characterized in that the adhesive composition is free from allergenic proteins such as those contained in natural rubber and comprises, as an adhesive, a polychloroprene,

éventuellement modifié.possibly modified.

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Par polychloroprène, on entend un homopolymère ou un copolymère du  By polychloroprene is meant a homopolymer or a copolymer of

chloroprène. C'est un polymère qui comporte des séquences linéaires d'unités trans-2-  chloroprene. It is a polymer that has linear sequences of trans-2- units

chloro-2-butenylène et qui de plus peut comporter, mais en plus faible pourcentage en général, des structures formées par polymérisation en cis1-4, en 1-2 et en 3-4, et par ailleurs, certaines séquences en chaîne dérivés d'une addition de monomères tête-queue, tête-tête et queue-queue peuvent être présentes. Comme copolymère on peut utiliser par exemple un copolymère d'un chloroprène avec un monomère comportant un groupe carboxyle comme par exemple l'acide méthacrylique. Par polychloroprène modifié on entend un polychloroprène ayant été modifié chimiquement; notamment on peut utiliser un  chloro-2-butenylene and which moreover may comprise, but in a lower percentage in general, structures formed by polymerization in cis1-4, in 1-2 and in 3-4, and moreover, certain chain sequences derived from addition of head-tail, head-head and tail-tail monomers may be present. As copolymer, it is possible to use, for example, a copolymer of a chloroprene with a monomer comprising a carboxyl group such as for example methacrylic acid. By modified polychloroprene is meant a chemically modified polychloroprene; in particular we can use a

polychloroprène qui a été carboxylé.  polychloroprene which has been carboxylated.

Plus particulièrement la feuille se caractérise par le fait que ladite composition adhésive contient au moins 30 % en poids sec d'un polychloroprène, éventuellement modifié, de préférence au moins 70 %. En particulier, les polychloroprènes sont utilisés sous forme d'une dispersion aqueuse stabilisée ou dite aussi colloïdale (latex). Selon un cas particulier de l'invention, la composition adhésive peut contenir de 0 à 70 % en poids sec, plus particulièrement de 10 à 50 %, d'un polymère ayant une température de transition vitreuse basse, de préférence inférieure à 10 C, en particulier choisi parmi les caoutchoucs styrène-butadiène, les caoutchoucs nitriles ou acrylonitriles. Ces polymères sont utilisés notamment sous forme d'une dispersion aqueuse stabilisée. L'ajout d'un tel polymère permet de diminuer le coût de la composition adhésive tout en maintenant, voire en améliorant, les propriétés de la composition adhésive. On a constaté en effet que l'ajout d'un tel polymère permet notamment de maintenir, voire d'améliorer l'élasticité de ladite composition et permet aussi d'améliorer la tenue de ladite composition au vieillissement ainsi qu'aux différents types de stérilisation (vapeur d'eau, oxyde d'éthylène, rayonnements  More particularly, the sheet is characterized in that said adhesive composition contains at least 30% by dry weight of a polychloroprene, optionally modified, preferably at least 70%. In particular, the polychloroprenes are used in the form of a stabilized aqueous dispersion or also called colloidal (latex). According to a particular case of the invention, the adhesive composition may contain from 0 to 70% by dry weight, more particularly from 10 to 50%, of a polymer having a low glass transition temperature, preferably less than 10 ° C., in particular chosen from styrene-butadiene rubbers, nitrile or acrylonitrile rubbers. These polymers are used in particular in the form of a stabilized aqueous dispersion. The addition of such a polymer makes it possible to reduce the cost of the adhesive composition while maintaining, or even improving, the properties of the adhesive composition. It has in fact been found that the addition of such a polymer makes it possible in particular to maintain or even improve the elasticity of said composition and also makes it possible to improve the resistance of said composition to aging as well as to the various types of sterilization. (water vapor, ethylene oxide, radiation

Gamma).Gamma).

Selon un cas particulier de l'invention, la composition adhésive peut contenir en outre de 0 à 10 % en poids sec, en particulier de 0,5 à 5 %, d'un polymère favorisant le caractère cohésif et adhésif de la composition, en particulier choisi parmi les polyuréthanes et les poly(alcool de vinyle). On a constaté que l'ajout d'un tel polymère est avantageux quand la composition adhésive contient les caoutchoucs cités précédemment, il semble  According to a particular case of the invention, the adhesive composition can additionally contain from 0 to 10% by dry weight, in particular from 0.5 to 5%, of a polymer promoting the cohesive and adhesive nature of the composition, in particular chosen from polyurethanes and poly (vinyl alcohol). It has been found that the addition of such a polymer is advantageous when the adhesive composition contains the rubbers mentioned above, it seems

qu'il favorise le niveau de scellage que peuvent faire baisser lesdits caoutchoucs.  that it favors the level of sealing which said rubbers can lower.

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Selon un cas particulier, la composition d'adhésif autoscellante comporte de 0 à 5 % en poids sec, de préférence de 0,5 à 2 %, d'un agent anti-oxydant, notamment un dérivé  According to a particular case, the self-sealing adhesive composition comprises from 0 to 5% by dry weight, preferably from 0.5 to 2%, of an antioxidant agent, in particular a derivative

du phénol.phenol.

Selon un cas particulier, la composition adhésive comporte entre 0 et 15 % en poids sec, de préférence de I à 5 %, d'un agent de réticulation. De préférence, l'agent de  According to a particular case, the adhesive composition comprises between 0 and 15% by dry weight, preferably from I to 5%, of a crosslinking agent. Preferably, the

réticulation est choisi parmi les oxydes métalliques, notamment l'oxyde de zinc.  crosslinking is chosen from metal oxides, in particular zinc oxide.

Si nécessaire, ladite feuille enduite comporte un additif régulateur du pH pour obtenir notamment un pH extrait compris entre 5 et 8. En effet certains polychloroprènes  If necessary, said coated sheet comprises an additive regulating the pH in order to obtain in particular an extracted pH of between 5 and 8. Indeed certain polychloroprenes

sont commercialisés à des pH élevés, de l'ordre de 13 ou à l'inverse à des pH faibles.  are sold at high pH, around 13 or conversely at low pH.

L'agent régulateur de pH est présent dans la composition adhésive et/ou dans la feuille de base. Dans ce cas particulier, l'agent régulateur du pH peut être appliqué par traitement de surface de la feuille de base, et en particulier avant l'application de la composition adhésive et/ou au verso. Plus particulièrement, selon l'invention, la feuille enduite comporte de 0 à 5 % en poids sec dudit agent régulateur de pH. De préférence, selon l'invention, l'agent  The pH regulating agent is present in the adhesive composition and / or in the base sheet. In this particular case, the pH regulating agent can be applied by surface treatment of the base sheet, and in particular before the application of the adhesive composition and / or on the back. More particularly, according to the invention, the coated sheet comprises from 0 to 5% by dry weight of said pH regulating agent. Preferably, according to the invention, the agent

régulateur du pH est choisi parmi l'acide aminoacétique ou l'acide citrique.  pH regulator is chosen from aminoacetic acid or citric acid.

Selon un cas particulier de l'invention, la feuille est de surcroît non rescellable.  According to a particular case of the invention, the sheet is moreover not resealable.

L'ajout d'un régulateur d'élasticité favorise la non rescellabilité. Ainsi selon l'invention, la composition adhésive comporte de préférence de 0 à 10 % en poids sec d'un agent régulateur de l'élasticité, en particulier choisi parmi les plastifiants, notamment les  The addition of an elasticity regulator promotes non-resealability. Thus according to the invention, the adhesive composition preferably comprises from 0 to 10% by dry weight of an elasticity regulating agent, in particular chosen from plasticizers, especially

phtalates, les benzoates et les sébaçates, ou parmi les cires ou les paraffines.  phthalates, benzoates and sebacates, or among waxes or paraffins.

De même la non rescellabilité est favorisée par l'ajout d'un agent abaissant la force de rescellage. Ainsi selon l'invention, la composition adhésive comporte de préférence de 0 à 10 % en poids sec, de préférence de I à 7 %, d'un tel agent abaissant la force de rescellage, et en particulier choisi parmi les charges minérales, notamment les silices, les  Likewise, non-resealability is favored by the addition of an agent lowering the resealing strength. Thus according to the invention, the adhesive composition preferably comprises from 0 to 10% by dry weight, preferably from I to 7%, of such an agent lowering the resealing strength, and in particular chosen from mineral fillers, in particular the silicas, the

carbonates, les kaolins, ou encore parmi les cires ou les paraffines.  carbonates, kaolins, or even among waxes or paraffins.

La composition adhésive peut comporter en outre des additifs usuellement utilisés dans la fabrication des adhésifs comme notamment un agent antimousse, ou encore un ou  The adhesive composition may also comprise additives usually used in the manufacture of adhesives such as in particular an anti-foaming agent, or alternatively one or more

plusieurs colorants.several dyes.

De préférence, selon l'invention, la quantité de la composition d'adhésif autoscellante est comprise entre I et 7 g/m2 en poids sec, sur une face de la feuille. Plus la  Preferably, according to the invention, the amount of the self-sealing adhesive composition is between I and 7 g / m2 by dry weight, on one side of the sheet. The more

composition adhésive a un pouvoir scellant fort, plus la quantité déposée est faible.  adhesive composition has a strong sealing power, the lower the amount deposited.

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La composition adhésive est déposée sur l'une des faces de la feuille de base par tout moyen approprié et notamment par couchage à lame d'air, par héliogravure ou par couchage à barre de type CHAMPION (voir Pulp & Paper, vol. IV, pp 2152-2154, 3éme  The adhesive composition is deposited on one of the faces of the base sheet by any suitable means and in particular by air knife coating, rotogravure or by bar coating of the CHAMPION type (see Pulp & Paper, vol. IV, pp 2152-2154, 3rd

édition, CASEY).edition, CASEY).

Selon un cas particulier de l'invention, la feuille se caractérise par le fait que ladite feuille est enduite de ladite composition adhésive de façon uniforme et continue sur toute  According to a particular case of the invention, the sheet is characterized in that said sheet is coated with said adhesive composition in a uniform and continuous manner over all

sa surface.its surface.

Selon un autre cas particulier, la feuille se caractérise par le fait que ladite feuille est enduite de ladite composition adhésive selon des motifs répartis sur sa surface, ces motifs étant interconnectés ou non. Comme motifs interconnectés il peut s'agir de grilles  In another particular case, the sheet is characterized in that said sheet is coated with said adhesive composition in patterns distributed over its surface, these patterns being interconnected or not. As interconnected patterns it can be grids

ou des bandes qui se croisent.or intersecting bands.

Selon un autre cas particulier, la feuille comporte la composition adhésive autoscellante sur l'une de ces faces selon une zone formant le pourtour de l'emballage à fabriquer.  In another particular case, the sheet comprises the self-sealing adhesive composition on one of these faces in an area forming the periphery of the packaging to be manufactured.

On peut réaliser de tels motifs par un couchage en héliogravure.  Such patterns can be produced by rotogravure coating.

De préférence, selon l'invention, la feuille de base est une feuille obtenue par voie papetière et comporte: - de 5 à 100 parts en poids de fibres de cellulose, éventuellement modifiée, - de 95 à 0 parts en poids de fibres synthétiques, la somme des parts en fibres cellulosiques et synthétiques faisant 100; - de 0 à 5 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de résistance humide  Preferably, according to the invention, the base sheet is a sheet obtained by the papermaking process and comprises: - from 5 to 100 parts by weight of cellulose fibers, optionally modified, - from 95 to 0 parts by weight of synthetic fibers, the sum of the parts in cellulosic and synthetic fibers making 100; - from 0 to 5% by dry weight of the total composition of the sheet, of a wet resistance agent

- de 0 à 40 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de cohésion.  - from 0 to 40% by dry weight of the total composition of the sheet, of a cohesion agent.

Selon un cas particulier préféré de l'invention, la feuille de base est une feuille obtenue par voie papetière et comporte: - de 90 à 100 parts en poids de fibres de cellulose, éventuellement modifiée, - de 0 à 10 parts en poids de fibres synthétiques, la somme des parts en fibres cellulosiques et synthétiques faisant 100; - de 0 à 5 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de résistance humide  According to a particular preferred case of the invention, the base sheet is a sheet obtained by the papermaking process and comprises: - from 90 to 100 parts by weight of cellulose fibers, optionally modified, - from 0 to 10 parts by weight of fibers synthetic, the sum of the parts in cellulosic and synthetic fibers making 100; - from 0 to 5% by dry weight of the total composition of the sheet, of a wet resistance agent

- de 0 à 40 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de cohésion.  - from 0 to 40% by dry weight of the total composition of the sheet, of a cohesion agent.

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Par fibres de cellulose modifiée on entend qu'il peut s'agir de fibres de rayonne issues du procédé sodique de la viscose ou des fibres de cellulose régénérées en milieu  By modified cellulose fibers is meant that it may be rayon fibers derived from the sodium process of viscose or cellulose fibers regenerated in the medium

solvant comme celles commercialisées sous les marques Lyocell ou Tencel .  solvent such as those sold under the Lyocell or Tencel brands.

Comme agent de cohésion, il peut s'agir d'un agent de renforcement papetier ajouté en masse ou en surface comme un poly(alcool de vinyle), un amidon ou un polymère ajouté sous forme d'une émulsion aqueuse stable (latex) notamment les polymères  As cohesion agent, it can be a papermaking reinforcing agent added in bulk or on the surface such as a polyvinyl alcohol, a starch or a polymer added in the form of a stable aqueous emulsion (latex) in particular. polymers

acryliques ou acrylates.acrylics or acrylates.

La feuille papetière peut comporter en outre d'autres additifs utilisés usuellement en  The paper sheet may also contain other additives commonly used in

papeterie comme un agent anti-mousse, encore un ou des colorants.  stationery as an anti-foaming agent, one or more dyes.

La feuille enduite a de préférence un grammage compris entre 30 et 250 g/m2.  The coated sheet preferably has a basis weight of between 30 and 250 g / m2.

Plus particulièrement la feuille selon l'invention est une feuille d'emballage de  More particularly the sheet according to the invention is a packaging sheet of

stérilisation autoscellable à froid.  autoscellable cold sterilization.

L'invention fournit aussi un emballage autoscellable à froid qui se caractérise par le  The invention also provides a self-sealing cold packaging which is characterized by the

fait qu'il comporte ladite feuille d'emballage autoscellable à froid.  causes it to include said self-sealing cold packaging sheet.

Plus particulièrement l'invention fournit un emballage de stérilisation autoscellable à froid pour des objets devant être stérilisés qui se caractérise par le fait qu'il comporte  More particularly, the invention provides a self-sealing sterilization package for cold objects to be sterilized which is characterized by the fact that it comprises

ladite feuille de stérilisation autoscellable.  said self-sealing sterilization sheet.

L'invention concerne aussi l'utilisation d'une composition adhésive en milieu aqueux, aux propriétés autoscellantes, pour enduire au moins partiellement une feuille de base et obtenir une feuille enduite bobinable, autoscellable à froid et déscellable sans arrachage substantiel de particules de la feuille de base, éventuellement non rescellable et ayant une bonne tenue à au moins un agent de stérilisation, qui se caractérise par le fait que ladite composition est exempte de protéines allergisantes telles que celles contenues dans le caoutchouc naturel et qu'elle comporte: - au moins 30 % en poids sec d'un polychloroprène, éventuellement modifié, sous forme d'une dispersion aqueuse stabilisée, de préférence au moins 70 %, - de 0 à 70 % en poids sec, en particulier de 10 à 50 %, d'un polymère sous forme d'une dispersion aqueuse stabilisée, ayant une température de transition vitreuse basse, de préférence inférieure à 10 C, en particulier  The invention also relates to the use of an adhesive composition in an aqueous medium, with self-sealing properties, for at least partially coating a base sheet and to obtain a coated sheet which can be wound up, is cold sealed and can be removed without substantial removal of particles from the sheet. base, possibly not resealable and having good resistance to at least one sterilizing agent, which is characterized in that the said composition is free from allergenic proteins such as those contained in natural rubber and that it comprises: - at least 30% by dry weight of a polychloroprene, optionally modified, in the form of a stabilized aqueous dispersion, preferably at least 70%, - from 0 to 70% by dry weight, in particular from 10 to 50%, of a polymer in the form of a stabilized aqueous dispersion, having a low glass transition temperature, preferably less than 10 C, in particular

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choisi parmi les caoutchoucs styrène-butadiène, les caoutchoucs nitriles ou acrylonitriles, - de 0 à 10 % en poids sec, en particulier de 0,5 à 5 %, d'un polymère favorisant le caractère cohésif et adhésif de la composition, en particulier choisi parmi les polyuréthanes et les poly(alcool de vinyle), - de 0 à 5 % en poids sec, de préférence de 0,5 à 2 %, d'un agent antioxydant, notamment un composé du phénol, - de 0 à 15 % en poids sec, de préférence de I à 5 %, d'un agent de réticulation, notamment des oxydes métalliques et en particulier l'oxyde de zinc, - de 0 à 5% en poids sec d'un agent régulateur de pH, notamment l'acide aminoacétique ou l'acide citrique, - de 0 à 10 % en poids sec d'un agent régulateur de l'élasticité, en particulier choisi parmi les plastifiants, notamment les phtalates, les benzoates et les sébaçates, ou parmi les cires ou les paraffines, - de 0 à 10 % en poids sec, de préférence de I à 7 %, d'un agent abaissant la force de rescellage, en particulier choisi parmi les charges minérales, notamment les silices, les carbonates, les kaolins, ou encore parmi les cires ou les paraffines,  chosen from styrene-butadiene rubbers, nitrile or acrylonitrile rubbers, - from 0 to 10% by dry weight, in particular from 0.5 to 5%, of a polymer promoting the cohesive and adhesive nature of the composition, in particular chosen from polyurethanes and poly (vinyl alcohol), - from 0 to 5% by dry weight, preferably from 0.5 to 2%, of an antioxidant agent, in particular a phenol compound, - from 0 to 15 % by dry weight, preferably from 1 to 5%, of a crosslinking agent, in particular metal oxides and in particular zinc oxide, - from 0 to 5% by dry weight of a pH regulating agent, in particular aminoacetic acid or citric acid, - from 0 to 10% by dry weight of an elasticity regulating agent, in particular chosen from plasticizers, in particular phthalates, benzoates and sebacates, or from waxes or paraffins, - from 0 to 10% by dry weight, preferably from I to 7%, of an agent lowering the strength of re sealing, in particular chosen from mineral fillers, in particular silicas, carbonates, kaolins, or also from waxes or paraffins,

la somme des pourcents faisant 100.the sum of the percentages making 100.

Des exemples non limitatifs de réalisation de l'invention et d'autres avantages,  Non-limiting examples of embodiment of the invention and other advantages,

éventuellement, sont décrits ci-après.  possibly, are described below.

EXEMPLE I selon l'invention: On prépare une composition adhésive autoscellante de la façon suivante: Dans de l'eau, on mélange un agent régulateur de pH, I'acide aminoacétique, et une  EXAMPLE I according to the invention: A self-sealing adhesive composition is prepared in the following manner: In water, a pH-regulating agent, aminoacetic acid, and a

dispersion aqueuse d'un agent antioxydant, un dérivé de phénol et de crésol.  aqueous dispersion of an antioxidant, a phenol and cresol derivative.

On ajoute ce mélange à une dispersion aqueuse colloïdale d'un homopolychloroprène ayant un faible taux de cristallinité, un pH de 13 et une viscosité Brookfield de 150 mPa.s. On  This mixture is added to a colloidal aqueous dispersion of a homopolychloroprene having a low degree of crystallinity, a pH of 13 and a Brookfield viscosity of 150 mPa.s. We

ajoute éventuellement un agent anti-mousse si nécessaire. La composition à un pH de 10.  possibly add an anti-foaming agent if necessary. The composition at a pH of 10.

Les pourcents sont exprimés en poids sec de la composition finale en matières séches  Percentages are expressed in dry weight of the final dry matter composition

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L'extrait sec de la composition adhésive obtenue est d'environ 30 % en poids. Cette composition, hormis l'anti-mousse, contient, en poids sec, 97,8 % de polychloroprène, 0,2  The dry extract of the adhesive composition obtained is approximately 30% by weight. This composition, apart from the defoamer, contains, by dry weight, 97.8% of polychloroprene, 0.2

% de l'agent régulateur de pH et 2 % de l'agent antioxydant.  % of the pH regulating agent and 2% of the antioxidant agent.

On réalise une feuille d'emballage de stérilisation sur une machine à papier Foudrinier de la façon suivante: On met en suspension en milieu aqueux des fibres de cellulose. Les fibres de cellulose sont un mélange de 20 % en poids de fibres courtes et de son complément à 100 ( soit 80 %) en fibres longues, les fibres étant raffinées à 25 SR. A cette suspension, on ajoute 0,26 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de résistance humide de type PAE (polyamine epichlorhydrine), 0,15 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de collage de type dit AKD (dimère d'alkylcétène) et 1 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un amidon cationique comme agent de cohésion interne. On égoutte cette suspension sur la toile de la machine pour former la feuille. On presse la feuille humide. Ensuite on imprègne la feuille en presse encolleuse d'un agent de cohésion soluble dans l'eau qui est un amidon, à raison de 0,5 g/m2 en poids sec de la composition totale de la feuille. On sèche la feuille. Ensuite on applique la composition d'adhésif sur l'une des faces de la feuille de papier, par exemple la face toile, sur un poste de couchage à  A sterilization packaging sheet is produced on a Foudrinier paper machine as follows: Cellulose fibers are suspended in an aqueous medium. Cellulose fibers are a mixture of 20% by weight of short fibers and its complement to 100 (or 80%) of long fibers, the fibers being refined at 25 SR. To this suspension, 0.26% by dry weight of the total composition of the sheet is added, of a wet resistance agent of the PAE type (polyamine epichlorohydrin), 0.15% by dry weight of the total composition of the sheet , a sizing agent of the AKD type (alkyl ketene dimer) and 1% by dry weight of the total composition of the sheet, a cationic starch as internal cohesion agent. This suspension is drained on the machine fabric to form the sheet. The wet sheet is pressed. Then the sheet is impregnated in a size press with a water-soluble cohesion agent which is a starch, at a rate of 0.5 g / m2 by dry weight of the total composition of the sheet. The sheet is dried. Next, the adhesive composition is applied to one side of the sheet of paper, for example the canvas side, on a surface coating station.

barre de type Champion.Champion type bar.

On sèche la feuille sur cylindre sécheur vers 100 - 120 C.  The sheet is dried on a drying cylinder at around 100-120 C.

La quantité de la composition d'adhésif déposée est de 2,5 g/m2 en sec.  The amount of the adhesive composition deposited is 2.5 g / m2 in dry.

Le grammage de la feuille enduite est de 61 g/m2.  The grammage of the coated sheet is 61 g / m2.

L'aptitude à l'autoscellage à froid et déscellage de la feuille ainsi enduite est testée comme décrit plus loin. De même ses caractéristiques pour une utilisation dans l'emballage de  The ability to cold autoseal and unseal the thus coated sheet is tested as described below. Likewise, its characteristics for use in the packaging of

stérilisation et son aptitude au non rescellage sont testés comme décrit plus loin.  sterilization and its ability to not reseal are tested as described below.

Les résultats des tests sont mentionnés dans le tableau 1.  The test results are listed in Table 1.

EXEMPLE 2 selon l'invention: On prépare une composition adhésive autoscellante de la façon suivante Dans de l'eau, on mélange une dispersion aqueuse d'un agent antioxydant, un dérivé de phénol et de crésol, à un taux de 2 % en poids sec, à laquelle on ajoute une dispersion aqueuse colloïdale d'un homopolychloroprène ayant un faible taux de cristallinité, un pH de 13 et une viscosité Brookfield de 150 mPa.s, à un taux de 81,5 % en poids sec, et un autre homopolychloroprène mais partiellement carboxylé chimiquement, ayant un pH de 7, à un taux de 12 % en poids sec. On ajoute une charge minérale, une silice pulvérulente, à  EXAMPLE 2 according to the invention: A self-sealing adhesive composition is prepared in the following manner. In water, an aqueous dispersion of an antioxidant, a phenol and cresol derivative is mixed, at a rate of 2% by weight. dry, to which is added a colloidal aqueous dispersion of a homopolychloroprene having a low degree of crystallinity, a pH of 13 and a Brookfield viscosity of 150 mPa.s, at a rate of 81.5% by dry weight, and another homopolychloroprene but partially carboxylated chemically, having a pH of 7, at a rate of 12% by dry weight. A mineral filler, a powdery silica, is added to

un taux de 2,5 % en poids sec, et une cire de polyéthylène à un taux de 2 % en poids sec.  a rate of 2.5% by dry weight, and a polyethylene wax at a rate of 2% by dry weight.

Les pourcents sont exprimés en poids sec de la composition finale en matières séches.  The percentages are expressed in dry weight of the final dry matter composition.

La composition finale à un pH de 10.  The final composition at a pH of 10.

L'extrait sec de la composition adhésive obtenue est d'environ 30 % en poids. Cette  The dry extract of the adhesive composition obtained is approximately 30% by weight. This

composition contient au total 93,5 % en poids sec de polychloroprènes.  composition contains a total of 93.5% by dry weight of polychloroprenes.

On forme une feuille de papier comme à l'exemple précédent sur laquelle on  We form a sheet of paper as in the previous example on which we

applique la composition adhésive comme précédemment, à raison de 2,5 g/m2.  applies the adhesive composition as before, at a rate of 2.5 g / m2.

Le grammage de la feuille enduite est de 61 g/m2.  The grammage of the coated sheet is 61 g / m2.

L'aptitude à l'autoscellage à froid et déscellage de la feuille ainsi enduite est testée comme décrit plus loin. De même ses caractéristiques pour une utilisation dans l'emballage de  The ability to cold autoseal and unseal the thus coated sheet is tested as described below. Likewise, its characteristics for use in the packaging of

stérilisation et son aptitude au non rescellage sont testés comme décrit plus loin.  sterilization and its ability to not reseal are tested as described below.

Les résultats des tests sont mentionnés dans le tableau 1.  The test results are listed in Table 1.

EXEMPLE 3 selon l'invention: On prépare une composition adhésive autoscellante de la façon suivante Dans de l'eau, on mélange les produits suivants: - une dispersion aqueuse d'un agent antioxydant, un dérivé de phénol et de crésol, à un taux de 2 % en poids sec, - une dispersion aqueuse colloïdale d'un homopolychloroprène ayant un faible taux de cristallinité, un pH de 13 et une viscosité Brookfield de 150 mPa.s, à un taux de 66 % en poids sec, - une dispersion aqueuse stabilisée d'un copolymère de styrène-butadiène non carboxylé ayant une très basse température de transition vitreuse (-50 C) à un taux de 30 %/ en poids 2 5 sec, - une dispersion aqueuse de polyuréthane très souple et tackifiante ( pouvoir collant) à un  EXAMPLE 3 according to the invention: A self-sealing adhesive composition is prepared in the following manner. In water, the following products are mixed: - an aqueous dispersion of an antioxidant agent, a phenol and cresol derivative, at a rate 2% by dry weight, - an aqueous colloidal dispersion of a homopolychloroprene having a low level of crystallinity, a pH of 13 and a Brookfield viscosity of 150 mPa.s, at a rate of 66% by dry weight, - a dispersion aqueous stabilized of a non-carboxylated styrene-butadiene copolymer having a very low glass transition temperature (-50 ° C.) at a rate of 30% / by weight 25 sec, - an aqueous dispersion of very flexible and tackifying polyurethane (power sticky) to a

taux de 2% en poids sec.rate of 2% by dry weight.

Les pourcents sont exprimés en poids sec de la composition finale en matières séches.  The percentages are expressed in dry weight of the final dry matter composition.

La composition finale a un pH de 12.  The final composition has a pH of 12.

L'extrait sec de la composition adhésive obtenue est d'environ 30 % en poids.  The dry extract of the adhesive composition obtained is approximately 30% by weight.

On forme une feuille de papier comme à l'exemple précédent sur laquelle on  We form a sheet of paper as in the previous example on which we

applique la composition adhésive comme précédemment, à raison de 2,5 g/m2.  applies the adhesive composition as before, at a rate of 2.5 g / m2.

Le grammage de la feuille enduite est de 61 g/m2.  The grammage of the coated sheet is 61 g / m2.

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L'aptitude à l'autoscellage à froid et déscellage de la feuille ainsi enduite est testée comme décrit plus loin. De même ses caractéristiques pour une utilisation dans l'emballage de  The ability to cold autoseal and unseal the thus coated sheet is tested as described below. Likewise, its characteristics for use in the packaging of

stérilisation et son aptitude au non rescellage sont testés comme décrit plus loin.  sterilization and its ability to not reseal are tested as described below.

Les résultats des tests sont mentionnés dans le tableau 1.  The test results are listed in Table 1.

EXEMPLE 4 COMPARATIF selon l'art antérieur On réalise une feuille de papier comme aux exemples précédents mais on l'enduit sur une face, d'une composition adhésive autoscellante à base de caoutchouc naturel, selon l'ailrt antérieur, à raison de 2,5 g/m2 en sec afin d'obtenir une feuille autoscellable à froid selon l'art antérieur. Le grammage de la feuille enduite est de 61 g/m2.  COMPARATIVE EXAMPLE 4 according to the prior art A sheet of paper is produced as in the previous examples but it is coated on one side with a self-sealing adhesive composition based on natural rubber, according to the prior art, at a rate of 2, 5 g / m2 dry to obtain a self-sealing cold sheet according to the prior art. The grammage of the coated sheet is 61 g / m2.

On teste la feuille comme précédemment. Les résultats sont mentionnés dans le tableau 1.  We test the sheet as before. The results are listed in Table 1.

DESCRIPTION DES TESTS:DESCRIPTION OF TESTS:

Les tests ont été réalisés selon les normes et conditions suivantes - Le niveau de scellage est déterminé en mesurant la force nécessaire pour désceller la feuille, après scellage sous une pression donnée, en procédant de la façon suivante: - 1/on découpe six bandes dans la feuille de 30 mm x 150 mm minimum, trois dans le sens marche de la machine à papier et trois dans le sens travers, - 2/ on contrecolle à la main chaque bande sur elle-même, face enduite contre face enduite, en conservant une amorce de déscellage, - 3/ on passe chaque bande contrecollée dans une calandre de laboratoire à une pression linéaire donnée, - 4/ on redécoupe chaque bande scellée à un format inférieur à la largeur de scellage, 15 mm x 100 mm, - 5/ à l'aide d'un dynamomètre muni d'un enregistreur, on mesure la force pour désceller chaque bande perpendiculairement à la machoire de  The tests were carried out according to the following standards and conditions - The level of sealing is determined by measuring the force necessary to unseal the sheet, after sealing under a given pressure, by proceeding as follows: - 1 / six strips are cut from the sheet of 30 mm x 150 mm minimum, three in the running direction of the paper machine and three in the cross direction, - 2 / we laminate by hand each strip on itself, coated side against coated side, keeping a primer of removal, - 3 / we pass each laminated strip in a laboratory calender at a given linear pressure, - 4 / we re-cut each sealed strip to a format smaller than the sealing width, 15 mm x 100 mm, - 5 / using a dynamometer fitted with a recorder, the force is measured to loosen each strip perpendicular to the jaw of

l'appareil, la vitesse de la traverse étant de 200 mm/mn.  the device, the speed of the cross-member being 200 mm / min.

La force moyenne est obtenue en cN/1 5mm.  The average force is obtained in cN / 1 5mm.

- Le niveau de collage aux compresses est déterminé en procédant de la façon suivante:  - The level of sticking to the compresses is determined as follows:

13 278968913 2789689

- 1/ on place deux compresses pliées en 2, sur une partie de la face enduite d'adhésif de la feuille à tester, - 2/ on replie la feuille sur ces compresses placées le plus près possible du pli de la feuille, les plis des compresses étant situés en opposition à celui du papier, - 3/ on empile 8 à 12 échantillons entre deux plaques de verre ou métalliques, les échantillons étant isolées des plaques par un support neutre pour prévenir toute condensation dans les échantillons et on maintient, sans pression supplémentaire, les plaques ensemble à l'aide d'un ruban adhésif, - 4/ on place cet assemblage dans un autoclave de stérilisation à la vapeur d'eau et on réalise la stérilisation aux conditions souhaitées (ici soumis à la vapeur pendant 20 mn à 134 C suivi d'un séchage de 20mn), - 5/ on sort ensuite l'assemblage pour le laisser refroidir pendant 2 heures puis on le défait, - 6/ après avoir séparé les échantillons, on les découpe perpendiculairement au pli de la feuille sur une largeur de 5 cm puis on scinde chaque échantillon en le découpant au niveau du pli de la feuille pour obtenir deux éprouvettes "papier + compresse", - 7/ on conditionne chaque éprouvette pendant au moins 24 heures selon la norme européenne EN 20187 (équivalente à la norme ISO 187: 1995) selon laquelle la température doit être maintenue à 23 C et l'humidité relative à %, - 8/ à l'aide d'un dynamomètre muni d'un enregistreur, on mesure la force, en cN/15mm, pour séparer la compresse de la feuille de papier, après amorçage  - 1 / we place two pads folded in 2, on a part of the adhesive coated side of the sheet to be tested, - 2 / we fold the sheet over these pads placed as close as possible to the fold of the sheet, the folds compresses being located in opposition to that of paper, - 3/8 to 12 samples are stacked between two glass or metal plates, the samples being isolated from the plates by a neutral support to prevent any condensation in the samples and are maintained, without additional pressure, the plates together using an adhesive tape, - 4 / this assembly is placed in a steam sterilization autoclave and sterilization is carried out under the desired conditions (here subjected to steam for 20 min at 134 C followed by drying for 20 minutes), - 5 / the assembly is then taken out to allow it to cool for 2 hours then it is unpacked, - 6 / after having separated the samples, they are cut perpendicular to the pl i of the sheet over a width of 5 cm, then each sample is divided by cutting it at the fold of the sheet to obtain two "paper + compress" test pieces, - 7 / each test piece is conditioned for at least 24 hours according to the standard European EN 20187 (equivalent to ISO 187: 1995) according to which the temperature must be maintained at 23 C and the relative humidity at%, - 8 / using a dynamometer fitted with a recorder, we measure the force, in cN / 15mm, to separate the compress from the sheet of paper, after priming

perpendiculairement à la machoire de l'appareil.  perpendicular to the jaw of the device.

- Le niveau de non rescellage est déterminé en procédant de la façon suivante - 1/on découpe six bandes dans la feuille de 30 mm x 150 mm minimum, trois dans le sens marche de la machine à papier et trois dans le sens travers, - 2/ on contrecolle à la main chaque bande sur elle-même, face enduite contre face enduite, en conservant une amorce de déscellage, - 3/ on passe chaque bande contrecollée dans une calandre de laboratoire à une pression linéaire donnée, - 4/ on descelle chaque bande doucement, à la main, en évitant le défibrage,  - The level of non-resealing is determined by proceeding as follows - 1 / six strips are cut from the sheet of 30 mm x 150 mm minimum, three in the running direction of the paper machine and three in the cross direction, - 2 / we laminate by hand each strip on itself, coated side against coated side, keeping a primer of descalling, - 3 / we pass each laminated strip in a laboratory calender at a given linear pressure, - 4 / on unseal each strip gently, by hand, avoiding defibration,

14 278968914 2789689

- 5/ on rescelle chaque bande comme au point 3/, - 6/ à l'aide d'un dynamomètre muni d'un enregistreur, on mesure la force pour désceller chaque bande perpendiculairement à la machoire de  - 5 / each band is resealed as in point 3 /, - 6 / using a dynamometer fitted with a recorder, the force is measured to unseal each band perpendicular to the jaw of

l'appareil, la vitesse de la traverse étant de 200 mm/mn.  the device, the speed of the cross-member being 200 mm / min.

La force moyenne est obtenue en cN/15mm. - Le pH extrait de la feuille comportant l'adhésif de scellabilité est déterminé  The average force is obtained in cN / 15mm. - The pH extracted from the sheet containing the sealability adhesive is determined

selon la norme BS-2924 partie 1.according to BS-2924 part 1.

- L'ouverture aseptique est déterminée visuellement en constatant l'arrachage ou non de particules de la feuille de papier de base lorsqu'on déscelle à la main  - The aseptic opening is determined visually by noting the tearing off or not of particles from the basic sheet of paper when unsealed by hand

deux feuilles enduites.two coated sheets.

- En complément on détermine cette ouverture aseptique après vieillissement  - In addition, this aseptic opening is determined after aging

artificiel des échantillons en les portant à 70 C dans une étuve pendant 7 jours.  artificial samples by bringing them to 70 ° C in an oven for 7 days.

- La perméabilité à l'air est mesurée selon la norme ISO 5636-3, méthode  - Air permeability is measured according to ISO 5636-3, method

BENDTSEN.BENDTSEN.

- La résistance moyenne à la déchirure est mesurée selon la norme européenne  - Average tear resistance is measured according to European standard

EN 21974.EN 21974.

- La résistance à l'éclatement est mesurée selon la norme ISO 2758.  - The bursting strength is measured according to ISO standard 2758.

- Le niveau de barrière aux bactéries est déterminée selon la norme DIN 58953-6 basée sur la pénétration d'une poudre de talc contaminée par des bactéries à  - The level of barrier to bacteria is determined according to DIN 58953-6 based on the penetration of talcum powder contaminated with bacteria to

travers la feuille.across the sheet.

- Le grammage est mesuré selon la norme ISO 536.  - The grammage is measured according to ISO 536 standard.

RESULTATS:RESULTS:

On constate que la résistance moyenne à la déchirure est conservée, elle est de 650  It is found that the average tear resistance is retained, it is 650

mN pour l'exemple comparatif 4 (témoin) et de même pour les autres exemples.  mN for comparative example 4 (control) and likewise for the other examples.

On constate aussi que la résistance à l'éclatement est conservée, elle est de 331 kPa  We also note that the burst strength is preserved, it is 331 kPa

pour l'exemple comparatif 4 (témoin) et de même pour les autres exemples.  for comparative example 4 (control) and likewise for the other examples.

On constate aussi que la perméabilité à l'air est conservée, elle est inférieure à 10  We also note that the air permeability is preserved, it is less than 10

pour l'exemple comparatif 4 (témoin) et de même pour les autres exemples.  for comparative example 4 (control) and likewise for the other examples.

La barrière aux bactéries est maintenue également.  The barrier to bacteria is also maintained.

27896892789689

Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 comparatif Force de déscellage 210 180 210 170 (cN/1 5mm) Ouverture aseptique Oui Oui Oui Oui Test d'adhésion aux 7,5 7,5 7,5 7,5 compresses Force de rescellage 80 20 90 40 (cN/1 5mm) Ouverture aseptique Non Non Oui Oui apres vieillissement accéléré 7 jours à C pH extrait 7,63 7,90 7,90 7,95 Barrière aux bactéries OK OK OK OK  Example 1 Example 2 Example 3 Comparative example 4 Cleavage force 210 180 210 170 (cN / 1 5mm) Aseptic opening Yes Yes Yes Yes Test for adhesion to 7.5 7.5 7.5 7.5 compresses Resealing force 80 20 90 40 (cN / 1 5mm) Aseptic opening No No Yes Yes after accelerated aging 7 days at C extract pH 7.63 7.90 7.90 7.95 Barrier to bacteria OK OK OK OK

TABLEAU ITABLE I

16 278968916 2789689

Claims (20)

REVENDICATIONS 1. Feuille enduite comprenant une feuille de base recouverte au moins partiellement sur l'une de ces faces d'une composition adhésive autoscellante, ladite feuille enduite étant bobinable, autoscellable à froid et déscellable sans arrachage substantiel de particules de la feuille de base, caractérisée par le fait que la composition adhésive est exempte de protéines allergisantes telles que celles contenues dans le caoutchouc naturel et  1. Coated sheet comprising a base sheet covered at least partially on one of these faces with a self-sealing adhesive composition, said coated sheet being coiled, cold self-sealing and removable without substantial removal of particles from the base sheet, characterized by the fact that the adhesive composition is free from allergenic proteins such as those contained in natural rubber and comporte un polychloroprène, éventuellement modifié.  contains a polychloroprene, possibly modified. 2. Feuille enduite selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que ladite composition adhésive contient au moins 30 % en poids sec d'un polychloroprène,  2. coated sheet according to the preceding claim, characterized in that the said adhesive composition contains at least 30% by dry weight of a polychloroprene, éventuellement modifié, de préférence au moins 70/%.  possibly modified, preferably at least 70 /%. 3. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le  3. coated sheet according to one of the preceding claims, characterized by fait que la composition adhésive contient de 0 à 60 % en poids sec, en particulier de 10 à %, d'un polymère ayant une température de transition vitreuse basse, de préférence inférieure à 10 C, en particulier choisi parmi les caoutchoucs styrène-butadiène, les  fact that the adhesive composition contains from 0 to 60% by dry weight, in particular from 10 to%, of a polymer having a low glass transition temperature, preferably less than 10 ° C., in particular chosen from styrene-butadiene rubbers , the caoutchoucs nitriles ou acrylonitriles.  nitrile or acrylonitrile rubbers. 4. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le  4. coated sheet according to one of the preceding claims, characterized by fait que la composition adhésive contient de 0 à 10 % en poids sec, en particulier de 0,5 à 5 %, d'un polymère favorisant le caractère cohésif et adhésif de la composition, en particulier  the fact that the adhesive composition contains from 0 to 10% by dry weight, in particular from 0.5 to 5%, of a polymer promoting the cohesive and adhesive nature of the composition, in particular choisi parmi les polyuréthanes et les poly(alcool de vinyle).  chosen from polyurethanes and poly (vinyl alcohol). 5. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le  5. Coated sheet according to one of the preceding claims, characterized by the fait que la composition adhésive comporte de 0 à 5 % en poids sec, de préférence de 0,5 à  the fact that the adhesive composition comprises from 0 to 5% by dry weight, preferably from 0.5 to 2 %, d'un agent anti-oxydant, notamment un dérivé du phénol.  2%, an antioxidant, in particular a phenol derivative. 6. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le  6. coated sheet according to one of the preceding claims, characterized by fait que la composition adhésive comporte de 0 à 15 % en poids sec, de préférence de I à 5  fact that the adhesive composition comprises from 0 to 15% by dry weight, preferably from I to 5 %, d'un agent de réticulation.%, of a crosslinking agent. 7. Feuille enduite selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que  7. coated sheet according to the preceding claim, characterized in that l'agent de réticulation est choisi parmi les oxydes métalliques, notamment l'oxyde de zinc.  the crosslinking agent is chosen from metal oxides, in particular zinc oxide. 8. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le  8. Coated sheet according to one of the preceding claims, characterized by the fait que ladite feuille comporte de 0 à 5 % en poids sec, d'un agent régulateur du pH.  the fact that said sheet contains from 0 to 5% by dry weight of a pH-regulating agent. 9. Feuille enduite selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que  9. coated sheet according to the preceding claim, characterized in that l'agent régulateur du pH est choisi parmi l'acide aminoacétique, I'acide citrique.  the pH regulating agent is chosen from aminoacetic acid, citric acid. 17 278968917 2789689 10. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que  10. Coated sheet according to one of the preceding claims, characterized in that la composition adhésive contient de O à 10 % en poids sec d'un agent régulateur de l'élasticité, en particulier choisi parmi les plastifiants, notamment les phtalates, les  the adhesive composition contains from 0 to 10% by dry weight of an elasticity regulating agent, in particular chosen from plasticizers, in particular phthalates, benzoates et les sébaçates, ou parmi les cires ou les paraffines.  benzoates and sebacates, or among waxes or paraffins. Il. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le  He. Coated sheet according to one of the preceding claims, characterized by fait que la composition adhésive contient de O à 10 % en poids sec, de préférence de 1 à 7%, d'un agent abaissant la force de rescellage, en particulier choisi parmi les charges minérales, notamment les silices, les carbonates, les kaolins, ou encore parmi les cires ou  fact that the adhesive composition contains from 0 to 10% by dry weight, preferably from 1 to 7%, of an agent lowering the resealing strength, in particular chosen from mineral fillers, in particular silicas, carbonates, kaolins , or among the waxes or les paraffines.paraffins. 12. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le  12. Coated sheet according to one of the preceding claims, characterized by fait que la composition adhésive est déposée entre 1 et 7 g/m2 en poids sec.  causes the adhesive composition to be deposited between 1 and 7 g / m2 by dry weight. 13. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le  13. coated sheet according to one of the preceding claims, characterized by fait que ladite feuille est enduite de ladite composition adhésive de façon uniforme et  causes said sheet to be coated with said adhesive composition uniformly and continue sur toute sa surface.continues over its entire surface. 14. Feuille enduite selon l'une des revendications I à 12 caractérisée par le fait  14. coated sheet according to one of claims I to 12 characterized in that que ladite feuille est enduite de ladite composition adhésive selon des motifs répartis sur sa  that said sheet is coated with said adhesive composition in patterns distributed over its surface, ces motifs étant interconnectés ou non.  surface, these patterns being interconnected or not. 15. Feuille enduite selon l'une des revendications I à 12, caractérisée par le fait  15. Coated sheet according to one of claims I to 12, characterized in that que ladite feuille est enduite de ladite composition adhésive sur l'une de ces faces selon une  that said sheet is coated with said adhesive composition on one of these faces according to a zone formant le pourtour de l'emballage à fabriquer.  zone forming the periphery of the packaging to be manufactured. 16. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le  16. Coated sheet according to one of the preceding claims, characterized by the fait que la feuille de base est une feuille obtenue par voie papetière et qu'elle comporte - de 5 à 100 parts en poids de fibres de cellulose, éventuellement modifiée, - de O à 95 parts en poids de fibres synthétiques, la somme des parts en fibres cellulosiques et synthétiques faisant 100; - de O à 5 %, en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de résistance humide, - de O à 40 %, en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent  fact that the base sheet is a sheet obtained by the papermaking process and that it contains - from 5 to 100 parts by weight of cellulose fibers, possibly modified, - from 0 to 95 parts by weight of synthetic fibers, the sum of the parts in cellulose and synthetic fibers making 100; - from 0 to 5%, by dry weight of the total composition of the sheet, of a wet strength agent, - from 0 to 40%, by dry weight of the total composition of the sheet, of an agent de cohésion.of cohesion. 17. Feuille enduite selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la feuille de base est une feuille papetière et qu'elle comporte: - de 90 à 100 parts en poids de fibres de cellulose, éventuellement modifiée,  17. Coated sheet according to the preceding claim, characterized in that the base sheet is a paper sheet and that it comprises: - from 90 to 100 parts by weight of cellulose fibers, optionally modified, 18 278968918 2789689 - de 0 à 10 parts en poids de fibres synthétiques, la somme des parts en fibres cellulosiques et synthétiques faisant 100; - de 0 à 5 %, en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de résistance humide, - de 0 à 40 %, en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de cohésion.  - from 0 to 10 parts by weight of synthetic fibers, the sum of the parts in cellulosic and synthetic fibers making 100; - from 0 to 5%, by dry weight of the total composition of the sheet, of a wet strength agent, - from 0 to 40%, by dry weight of the total composition of the sheet, of a cohesion agent . 18. Feuille enduite selon les revendications précédentes, caractérisée par le fait  18. Coated sheet according to the preceding claims, characterized in that que c'est une feuille d'emballage de stérilisation.  that it is a sterilization packaging sheet. 19. Emballage autoscellable à froid, caractérisé par le fait qu'il comporte ladite  19. Self-sealing cold packaging, characterized in that it comprises said feuille enduite autoscellable à froid selon l'une des revendications précédentes.  self-sealing cold coated sheet according to one of the preceding claims. 20. Emballage de stérilisation autoscellable à froid pour des objets devant être stérilisés, caractérisé par le fait qu'il comporte ladite feuille d'emballage de stérilisation  20. Self-sealing cold sterilization packaging for objects to be sterilized, characterized in that it comprises said sterilization packaging sheet autoscellable à froid selon la revendication 18.  cold autosealable according to claim 18. 21. Utilisation d'une composition adhésive en milieu aqueux, aux propriétés autoscellantes, pour enduire au moins partiellement une feuille de base et obtenir une feuille enduite bobinable, autoscellable à froid et déscellable sans arrachage substantiel de particules de la feuille de base, éventuellement non rescellable et ayant une bonne tenue à au moins un agent de stérilisation, caractérisée par le fait que ladite composition est exempte de protéines allergisantes telles que celles contenues dans le caoutchouc naturel et qu'elle comporte: - au moins 30 % en poids sec d'un polychloroprène, éventuellement modifié, sous forme d'une dispersion aqueuse stabilisée, de préférence au moins 70 c%, - de 0 à 60 % en poids sec d'un polymère, en particulier de 10 à 50 %, sous forme d'une dispersion aqueuse stabilisée, ayant une température de transition vitreuse basse, de préférence inférieure à 10 C, en particulier choisi parmi les caoutchoucs styrène-butadiène, les caoutchoucs nitriles ou acrylonitriles, - de 0 à 10 % en poids sec, en particulier de 0,5 à 5 %, d'un polymère favorisant le caractère cohésif et adhésif de la composition, en particulier choisi parmi les polyuréthanes et les poly(alcool de vinyle), - de 0 à 5 % en poids sec, de préférence de 0,5 à 2 %, d'un agent antioxydant, notamment un composé du phénol,  21. Use of an adhesive composition in an aqueous medium, with self-sealing properties, for at least partially coating a base sheet and to obtain a coated sheet which can be wound up, cold-sealed and unpellable without substantial removal of particles from the base sheet, possibly not resealable and having good resistance to at least one sterilizing agent, characterized in that the said composition is free from allergenic proteins such as those contained in natural rubber and that it comprises: - at least 30% by dry weight of a polychloroprene, optionally modified, in the form of a stabilized aqueous dispersion, preferably at least 70%, - from 0 to 60% by dry weight of a polymer, in particular from 10 to 50%, in the form of a stabilized aqueous dispersion, having a low glass transition temperature, preferably less than 10 ° C., in particular chosen from styrene-butadiene rubbers, nitrile or acrylonitrile rubbers, - from 0 to 10% by dry weight, in particular from 0.5 to 5%, of a polymer promoting the cohesive and adhesive nature of the composition, in particular chosen from polyurethanes and poly (alcohol vinyl), - from 0 to 5% by dry weight, preferably from 0.5 to 2%, of an antioxidant agent, in particular a phenol compound, 19 278968919 2789689 - de O à 15 % en poids sec, de préférence de I à 5 %/, d'un agent de réticulation, notamment des oxydes métalliques et en particulier l'oxyde de zinc, - de O à 5% en poids sec, d'un agent régulateur de pH, notamment l'acide aminoacétique ou l'acide citrique, - de O à 10 % en poids sec d'un agent régulateur de l'élasticité, en particulier choisi parmi les plastifiants, notamment les phtalates, les benzoates et les sébaçates, ou parmi les cires ou les paraffines, - de O à 10 % en poids sec, de préférence de I à 7 %, d'un agent abaissant la force de rescellage, en particulier choisi parmi les charges minérales, notamment les silices, les carbonates, les kaolins, ou encore parmi les cires ou les paraffines,  - from O to 15% by dry weight, preferably from I to 5% /, of a crosslinking agent, in particular metal oxides and in particular zinc oxide, - from O to 5% by dry weight, d '' a pH regulating agent, in particular aminoacetic acid or citric acid, - from 0 to 10% by dry weight of an elasticity regulating agent, in particular chosen from plasticizers, in particular phthalates, benzoates and sebacates, or from waxes or paraffins, from 0 to 10% by dry weight, preferably from I to 7%, of an agent lowering the resealing strength, in particular chosen from mineral fillers, in particular silicas, carbonates, kaolins, or even among waxes or paraffins, la somme des pourcents faisant 100.the sum of the percentages making 100.
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