FR2787458A1

FR2787458A1 - SINGLE-TEMPERATURE STORAGE-STABLE REINFORCING MONOCOMPONENT SYSTEM

Info

Publication number: FR2787458A1
Application number: FR9815866A
Authority: FR
Inventors: Christophe Verge; Isabelle Betremieux; Karine Loyen; Christophe Soares; Bernadette Charleux; Jean Pierre Vairon
Original assignee: Elf Atochem SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1998-12-16
Filing date: 1998-12-16
Publication date: 2000-06-23
Also published as: WO2000035979A1; JP2003517499A; AU1570500A; EP1149121A1; CA2355693A1

Abstract

L'invention décrit un système monocomposant à base de particules de polymère de taille comprise entre 50 et 500 nm réticulant à température ambiante au moment de la filmification.La réticulation est obtenue grâce à la présence de fonctions acétal et/ ou aldéhyde hydraté qui s'autoréticulent en mileu acide.The invention describes a single-component system based on polymer particles with a size of between 50 and 500 nm which crosslinking at room temperature at the time of film-forming. Crosslinking is obtained thanks to the presence of acetal and / or hydrated aldehyde functions which s' self-crosslink in an acidic medium.

Description

SYSTEME MONOCOMPOSANT STABLE AU STOCKAGE FILMIFIANT ET
RÉTICULANT À TEMPERATURE AMBIANTE
L'invention se rapporte au domaine de dispersions aqueuses réticulantes et en particulier au domaine de dispersions aqueuses réticulantes à température ambiante au moment de la filmification sans l'intervention d'agents extérieurs. STABLE MONOCOMPONENT SYSTEM WITH FILMING STORAGE AND
RETICULANT AT AMBIENT TEMPERATURE
The invention relates to the field of crosslinking aqueous dispersions and in particular to the field of aqueous dispersions which crosslink at room temperature at the time of filming without the intervention of external agents.

Ces dispersions généralement désignées par latex, sont utilisées dans les industries de revêtements en particulier dans les peintures, les adhésifs, le papier, le cuir, le textile et les encres. These dispersions, generally referred to as latex, are used in the coating industries, in particular in paints, adhesives, paper, leather, textiles and inks.

De manière générale les dispersions filmogènes utilisées dans les industries décrites précédemment contiennent des particules de polymères comme liants. Ceci nécessite dans la plupart des cas une post-réticulation destinée à améliorer les propriétés des revêtements obtenus, en particulier la tenue aux solvants, les propriétés mécaniques et la réduction du collant superficiel. In general, the film-forming dispersions used in the industries described above contain polymer particles as binders. This requires in most cases a post-crosslinking intended to improve the properties of the coatings obtained, in particular the resistance to solvents, the mechanical properties and the reduction of the superficial tack.

L'étape de réticulation doit être adaptée aux conditions de mise en oeuvre et au domaine d'application. The crosslinking step must be adapted to the conditions of implementation and the field of application.

Souvent la post-réticulation engendre certains problèmes tels que le jaunissement et la dégradation du film, ou encore un coût supplémentaire de production. Often post-crosslinking causes problems such as yellowing and degradation of the film, or an additional cost of production.

Ces problèmes peuvent être évités par une réticulation à basse température. Ceci a été décrit en particulier dans les peintures pour le bâtiment qui nécessitent la mise en oeuvre à température ambiante et parfois même endessous. En revanche les revêtements du bois, du cuir ou des peintures industrielles tolèrent la réticulation à température plus élevée. These problems can be avoided by low temperature crosslinking. This has been described in particular in building paints that require implementation at room temperature and sometimes even below. On the other hand, coatings of wood, leather or industrial paints tolerate crosslinking at a higher temperature.

Les systèmes réticulables à basse ou à moyenne température sont généralement basés sur la combinaison de deux éléments qui sont l'utilisation de monomères fonctionnels copolymérisés lors de la synthèse du liant et l'ajout après la synthèse ou au moment de la mise en oeuvre d'un agent multifonctionnel réticulant. The crosslinkable systems at low or medium temperature are generally based on the combination of two elements which are the use of functional monomers copolymerized during the synthesis of the binder and the addition after synthesis or at the time of the implementation of a crosslinking multifunctional agent.

A titre indicatif EP 552469, EP 555774 et EP 653469 décrivent la réticulation d'un latex fonctionnel à base d'acétoacétoxyéthyle par une polyamine. En revanche EP 581466 réticule le même latex par un polyaldéhyde. As an indication EP 552469, EP 555774 and EP 653469 describe the crosslinking of a functional latex based on acetoacetoxyethyl by a polyamine. In contrast, EP 581466 cross-links the same latex with a polyaldehyde.

L'inconvénient majeur de ces systèmes est que l'agent réticulant est en général une petite molécule ajoutée dans la solution après la synthèse du latex. The major drawback of these systems is that the crosslinking agent is generally a small molecule added to the solution after the synthesis of the latex.

Cette molécule de par sa taille et son coefficient de partage entre phase aqueuse et phase organique (polymère) diffuse dans le polymère entraînant une pré-réticulation et rendant le stockage de la dispersion difficile, voire impossible. This molecule by its size and its partition coefficient between aqueous phase and organic phase (polymer) diffuses into the polymer leading to a pre-crosslinking and makes the storage of the dispersion difficult or impossible.

Certains articles et publications tels que Polym.Mater. Sci. Ing. Eng. 56 pages 780 à 784 ; et Polym.Mater. Sci. Ing. Eng. 59 pages 1156 à 1160 ; 1988, mentionnent l'obtention, dans des conditions particulières (pH, catalyseurs, réactifs...) de films réticulables à température ambiante à partir de latex portant une fonction acétal du type acrylamido butyraldéhyde dialkylacétal désigné généralement par ABDA. Cette réticulation réalisée en présence de sels d'ammonium ne peut être obtenue qu'avec ce type d'acétal car elle est due à la faculté qu'a l'ABDA de conduire à une forme cyclique de la chaîne pendante présentant ainsi une réactivité suffisante pour réticuler. Some articles and publications such as Polym.Mater. Sci. Ing. Eng. 56 pages 780 to 784; and Polym.Mater. Sci. Ing. Eng. 59, pages 1156 to 1160; 1988, mention the obtaining, under particular conditions (pH, catalysts, reagents ...) of crosslinkable films at room temperature from latex bearing an acetal function of the acrylamido butyraldehyde dialkylacetal type generally designated by ABDA. This crosslinking carried out in the presence of ammonium salts can be obtained with this type of acetal because it is due to the ability of ABDA to lead to a cyclic form of the pendant chain thus having sufficient reactivity to crosslink.

Le problème que cherche à résoudre l'invention est de trouver une dispersion aqueuse stable au stockage et qui conduit au moment de la filmification à basse température à un film réticulé sans l'intervention d'agents réticulants. The problem that the invention seeks to solve is to find a storage-stable aqueous dispersion which leads to a cross-linked film at the time of low temperature filming without the intervention of crosslinking agents.

La demanderesse a trouvé que les dispersions aqueuses à base de polymères fonctionnalisés acétals ou aldéhydes synthétisées en milieu acide constituent une solution ingénieuse au problème évoqué précédemment. The Applicant has found that aqueous dispersions based on functionalised polymers acetals or aldehydes synthesized in an acid medium are an ingenious solution to the problem mentioned above.

En effet, la demanderesse a trouvé que de telles dispersions contenant ou non l'acrylamide comme co-monomère sont stables au stockage et conduisent pendant ou après la coalescence à température ambiante, quel que soit le degré d'acidité (le pH) de mise en oeuvre, et parfois à une température plus basse à un film réticulé ayant des propriétés améliorées par rapport à un film non réticulé. La réticulation pouvant être activée par un traitement thermique. Indeed, the Applicant has found that such dispersions containing acrylamide or not as co-monomer are stable storage and lead during or after coalescence at room temperature, regardless of the degree of acidity (pH) of and sometimes at a lower temperature to a crosslinked film having improved properties over an uncrosslinked film. The crosslinking can be activated by a heat treatment.

Comme la réticulation est réalisée sans l'intervention d'agents réticulants, ces systèmes sont appelés au sens de l'invention systèmes monocomposants. As the crosslinking is carried out without the intervention of crosslinking agents, these systems are called in the sense of the invention monocomponent systems.

L'avantage de la composition de l'invention est que la fonction active de la réticulation est la fonction aldéhyde. Celle-ci est latente dans le latex du fait de la présence d'eau, sous forme de la fonction aldhéhyde hydraté et ne peut être générée que lors de l'évaporation d'eau. Elle peut alors réagir avec ellemême ou avec l'acrylamide pour conduire à la réticulation à température ambiante. The advantage of the composition of the invention is that the active function of the crosslinking is the aldehyde function. This is latent in the latex due to the presence of water in the form of the hydrated aldehyde function and can be generated only during the evaporation of water. It can then react with itself or with acrylamide to lead to crosslinking at room temperature.

Cette fonction aldéhyde peut être obtenue par copolymérisation d'un monomère aldéhyde, d'un monomère acétal en milieu acide ou par acidification d'un latex fonctionnalisé acétal synthétisé en milieu neutre ou basique. This aldehyde function can be obtained by copolymerization of an aldehyde monomer, of an acetal monomer in an acid medium or by acidification of an acetal functionalized latex synthesized in a neutral or basic medium.

Un autre avantage réside dans le fait que l'absence de petite molécule réactive susceptible de diffuser dans les particules garantit une meilleure stabilité au stockage. Another advantage lies in the fact that the absence of small reactive molecule capable of diffusing into the particles guarantees a better storage stability.

Un des objets de l'invention est une dispersion aqueuse de particules d'au moins un polymère de diamètre compris entre 50 et 500 nm, ledit polymère étant constitué : de 0,1 à 50 % en poids de reste de monomère A portant une fonction acétal, aldéhyde ou acétal masqué, de 50 à 99,9 % en poids de reste d'au moins un monomère B copolymérisable avec A. One of the objects of the invention is an aqueous dispersion of particles of at least one polymer with a diameter of between 50 and 500 nm, said polymer consisting of: 0.1 to 50% by weight of monomer residue A carrying a function acetal, aldehyde or masked acetal, from 50 to 99.9% by weight of residue of at least one B monomer copolymerizable with A.

Les monomères A sont choisis dans le groupe 1 contenant - les aldéhydes tels que l'acroléine, la méthacroléine, le formyl styrol, le crotonaldéhyde. Monomers A are selected from group 1 containing aldehydes such as acrolein, methacrolein, formyl styrol, crotonaldehyde.

- les aldéhydes répondant à la formule :

- les aldéhydes masqués répondant aux formules suivantes

formules dans lesquelles - R1 représente un hydrogène ou un méthyle, - R2 et R3, identiques, représentent chacun un groupe alkyle en C1 - Cg, ou bien forment ensemble un groupe -CH2-CR5R6- (CH2)noù n = 0 ou 1, R5 et R6 identiques ou différents, représentent chacun un hydrogène ou un méthyle, - R4 représente un alkylène en C2 - C4, - E représente 0, NH ou NR' où R' représente un hydrogène ou un alkyle en C1 - C3, - G représente un reste alkylène en C1 - C4 ou un reste

où R7 représente un hydrogène ou un alkyle en C1 - C4. the aldehydes corresponding to the formula:

masked aldehydes corresponding to the following formulas

wherein R1 is hydrogen or methyl, R2 and R3 are the same, each is C1-C8 alkyl, or together form -CH2-CR5R6- (CH2) n = 0 or 1, R5 and R6, which may be identical or different, each represent a hydrogen or a methyl, - R4 represents a C2 - C4 alkylene, - E represents 0, NH or NR 'in which R' represents a hydrogen or a C1 - C3 alkyl, - G represents a C1-C4 alkylene radical or a radical

where R7 is hydrogen or C1 - C4 alkyl.

Le monomère A1 préféré peut être choisi parmi : - les N-(2,2-dialcoxy 1-hydroxy éthyl)-(méth)acrylamides et les N-(1,2,2-trialcoxy éthyl)-(méth)acrylamides, le terme alcoxy signifiant alcoxy en The preferred monomer A1 can be chosen from: N- (2,2-dialkoxy-1-hydroxyethyl) - (meth) acrylamides and N- (1,2,2-trialkoxyethyl) - (meth) acrylamides, term alkoxy meaning alkoxy in

C1-C4, tels que . le N-(2,2-diméthoxy 1-hydroxy éthyl)-acrylamide (DMH) ; . le N-(2,2-diméthoxy 1-hydroxy éthyl)-méthacrylamide ; . le N-(1,2,2-triméthoxy éthyl)-acrylarrlide ; . le N-(1,2,2-triméthoxy éthyl)-méthacrylamide ; . le N-(2,2-dibutoxy 1-hydroxy éthyl)-acrylamide ; . le N-(2,2-dibutoxy 1-hydroxy éthyl)-méthacrylamide ; . le N-(1,2,2-tributoxy éthyl)-acrylamide ; . le N-(1,2,2-tributoxy éthyl)-méthacrylamide ; . le N-(2,2-diméthoxyéthyle)-méthacrylamide ; - le 2 vinyl 1,3 dioxolane ; - le 4-acrylamidobutyraldéhyde diméthyl ou diéthyl acétal (ABDA) ; - le méthacrylamidoacétaldéhyde diméthyl, ou diéthyl acétal (MAAMA) ; - l'acrylate de diéthoxypropyle ; - le méthacrylate de diéthoxypropyle ; - l'acryloyloxopropyl-1,3-dioxolane ; - le méthacryloyloxopropyl-1,3-dioxolane ; et - le N-(1,1-diméthoxy-but-4-y1)méthacrylamide. C1-C4, such as. N- (2,2-dimethoxy-1-hydroxyethyl) -acrylamide (DMH); . N- (2,2-dimethoxy-1-hydroxyethyl) methacrylamide; . N- (1,2,2-trimethoxyethyl) -acrylurlide; . N- (1,2,2-trimethoxyethyl) methacrylamide; . N- (2,2-dibutoxy-1-hydroxyethyl) -acrylamide; . N- (2,2-dibutoxy-1-hydroxyethyl) methacrylamide; . N- (1,2,2-tributoxyethyl) -acrylamide; . N- (1,2,2-tributoxyethyl) methacrylamide; . N- (2,2-dimethoxyethyl) methacrylamide; vinyl 1,3 dioxolane; 4-acrylamidobutyraldehyde dimethyl or diethyl acetal (ABDA); methacrylamidoacetaldehyde dimethyl or diethyl acetal (MAAMA); diethoxypropyl acrylate; - diethoxypropyl methacrylate; acryloyloxopropyl-1,3-dioxolane; methacryloyloxopropyl-1,3-dioxolane; and N- (1,1-dimethoxy-but-4-yl) methacrylamide.

Selon une forme avantageuse de l'invention A1 est le DMH ou le MAAMA. According to an advantageous form of the invention A1 is DMH or MAAMA.

Le monomère B est choisi dans le groupe Il contenant : - les acrylates et méthacrylates répondant à la formule générale suivante :

dans laquelle R8 = (CH2)n1 avec n1 = 1 à 14 R9 H ou Cn2F2n2 + 1 - les acides (méth)acrylique, itaconique ou maleique - le (méth)acrylamide - le styrène et ses dérivés - l'acétate de vinyle - l'acrylonitrile - l'éthylène - le chlorure de vinyle - les esters de l'acide versatique répondant à la formule : The monomer B is chosen from group II containing: acrylates and methacrylates corresponding to the following general formula:

in which R8 = (CH2) n1 with n1 = 1 to 14 R9 H or Cn2F2n2 + 1 - (meth) acrylic, itaconic or maleic acids - (meth) acrylamide - styrene and its derivatives - vinyl acetate - acrylonitrile - ethylene - vinyl chloride - esters of versatic acid corresponding to the formula:

dans laquelle
R10, 111 et R12 = H ou alkyl en C1-C8
Les latex fonctionnalisés acétals peuvent être obtenus conformément aux techniques de polymérisation en émulsion connues de l'homme du métier par copolymérisation d'un monomère acétal (DMH, MAAMA, ABDA, etc...), en présence d'autres comonomères divers et en particulier l'acrylamide qui améliore l'efficacité de la réticulation.

in which
R10, 111 and R12 = H or C1-C8 alkyl
The functionalized acetal latices may be obtained according to the emulsion polymerization techniques known to those skilled in the art by copolymerization of an acetal monomer (DMH, MAAMA, ABDA, etc.), in the presence of other various comonomers and particularly acrylamide which improves the effectiveness of the crosslinking.

La fonctionnalité acétal peut également être obtenue par synthèse d'un latex fonctionnalisé acrylamide ou par synthèse d'un latex comportant un monomère acrylique, puis modification a posteriori du latex respectivement, par le diméthoxy éthanal (DME) selon US 4918139, ou par transestérification en présence de catalyseur de type titanate par l'amino butyraldéhyde di alkyl acétal (ABAA) selon J. of Applied Polymer Science vol. 51,1063-1070, 1994. The acetal functionality can also be obtained by synthesis of a functionalized acrylamide latex or by synthesis of a latex comprising an acrylic monomer, and then a posteriori modification of the latex, respectively, with dimethoxy ethanal (DME) according to US Pat. No. 4,918,139, or by transesterification into presence of titanate catalyst by amino butyraldehyde dialkyl acetal (ABAA) according to J. of Applied Polymer Science vol. 51, 1063-1070, 1994.

Un autre objet de l'invention est un procédé d'obtention de film réticulé à température ambiante à partir des latex de l'invention. Another subject of the invention is a process for obtaining a film crosslinked at room temperature from the latices of the invention.

Ce procédé consiste en l'application soit du latex tel quel lorsque celui-ci est préparé en milieu acide quel que soit le pH de la mise en oeuvre, soit du latex acidifié lorsqu'il est préparé en milieu basique ou neutre suivie d'un séchage à température ambiante ou inférieure à 40 C, sans l'intervention d'agents de réticulation. This process consists in the application of either the latex as it is when it is prepared in an acidic medium whatever the pH of the implementation, or acidified latex when it is prepared in a basic or neutral medium followed by a drying at room temperature or below 40 C, without the intervention of crosslinking agents.

En effet, la demanderesse a trouvé que la fonction active en terme de réticulation est en fait l'aldéhyde, qui peut être obtenue par déprotection de la fonction acétal en milieu acide. Cependant en présence d'eau l'aldéhyde se trouve sous une forme hydratée (non réactive) qui ne redeviendra active que lors du séchage et donc de la filmification. Indeed, the Applicant has found that the active function in terms of crosslinking is in fact aldehyde, which can be obtained by deprotection of the acetal function in an acid medium. However, in the presence of water, the aldehyde is in a hydrated (non-reactive) form which will only become active again during drying and thus filming.

Pour la mise en oeuvre de l'invention on procède de la manière suivante: - on polymérise en émulsion en milieu acide, neutre ou basique, un mélange contenant les monomères A et B dans les proportions définies plus haut, .le latex obtenu est porté au pH exigé par l'application, en général à un pH compris entre 2 et 10. For carrying out the invention, the following procedure is carried out: - a mixture containing the monomers A and B in the proportions defined above is polymerized in an acidic, neutral or basic medium, the latex obtained is carried at the pH required by the application, generally at a pH between 2 and 10.

. le latex est ensuite appliqué sur un support quelconque et séché à température ambiante. . the latex is then applied to any support and dried at room temperature.

Chaque latex est alors analysé au niveau des propriétés du film obtenu par un séchage à température ambiante, puis du même film après un traitement Each latex is then analyzed for the properties of the film obtained by drying at room temperature, and then the same film after treatment.

thermique supplémentaire de 15 minutes à 160 C. additional thermal 15 minutes at 160 C.

Les propriétés du film évaluées sont la résistance au solvant qui est déterminée par des mesures de pourcentages d'insolubles d'éprouvettes immergées dans l'acétone à température ambiante pendant 24 h et du pourcentage d'acétone absorbé par ces mêmes éprouvettes que nous appelons indice de gonflement, ainsi que les propriétés mécaniques du film au travers d'un test de traction (détermination de la contrainte et de l'allongement à la rupture). The properties of the film evaluated are the solvent resistance which is determined by measurements of insoluble percentages of specimens immersed in acetone at room temperature for 24 hours and the percentage of acetone absorbed by these same specimens which we call index of swelling, as well as the mechanical properties of the film through a tensile test (determination of stress and elongation at break).

Le degré de réticulation du film et donc ses bonnes propriétés applicatives seront caractérisés par un taux d'insolubles le plus élevé possible, un indice de gonflement le plus faible possible, ainsi qu'une contrainte et un allongement à la rupture les plus élevés possible. The degree of crosslinking of the film and therefore its good application properties will be characterized by the highest possible insoluble content, the lowest possible swelling index, and the highest possible stress and elongation at break.

L'existence d'une réticulation à température ambiante du film lors de la coalescence sera mise en évidence par la comparaison des propriétés avant et après traitement thermique. The existence of crosslinking at ambient temperature of the film during coalescence will be demonstrated by comparing the properties before and after heat treatment.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. The following examples illustrate the invention without limiting its scope.

Exemple 1
Synthèse des latex fonctionnalisés DMH en milieu acide
Les latex ont été synthétisés de manière classique selon un procédé de polymérisation semi continu par addition simultanée et séparée, d'une solution d'amorceur et d'une préémulsion sur un pied de cuve, préalablement chauffé à 75 C, se trouvant dans le réacteur, équipé d'une circulation d'eau chaude dans la double enveloppe, d'une agitation centrale, et d'un condenseur. Example 1
Synthesis of functionalized latexes DMH in acid medium
The latices were synthesized in a conventional manner by a semi-continuous polymerization process by simultaneous and separate addition, of a primer solution and a preemulsion on a stock, preheated to 75 ° C., in the reactor. , equipped with a circulation of hot water in the jacket, a central stirring, and a condenser.

Pied de cuve
Eau 54. 00 parts
REWOPAL NOS 25 0.25
REWOPAL HV 25 0.05
Préémulsion
Eau 62.00
REWOPAL NOS 25 2.25
REWOPAL HV 25 0.45
Monomères 100.00
Solution d'amorceur
Eau 6.00
Persulfate de sodium 0.30
Les quantités sont exprimées en parts de matières actives, le REWOPAL NOS 25 étant un nonyl phenol éthoxylé sulfate de sodium commercialisé par la Société WITCO à 35 % dans l'eau, alors que le REWOPAL HV 25 est un nonyl Foot of tank
Water 54. 00 parts
REWOPAL NOS 25 0.25
REWOPAL HV 25 0.05
preemulsion
Water 62.00
REWOPAL NOS 25 2.25
REWOPAL HV 25 0.45
Monomers 100.00
Initiator solution
Water 6.00
Sodium persulfate 0.30
The amounts are expressed as parts of active materials, REWOPAL NOS 25 being a nonylphenol ethoxylated sodium sulfate marketed by the company WITCO at 35% in water, while REWOPAL HV 25 is a nonyl

phenol éthoxylé commercialisé par la même société à 100 % de matière active. ethoxylated phenol marketed by the same company with 100% active ingredient.

Mode opératoire
Introduire le pied de cuve dans le réacteur, homogénéiser et porter à 75 C. Lorsque la température du pied de cuve atteint 75 C, couler la préémulsion et la solution d'amorceur en 4 h. Operating mode
Introduce the stock into the reactor, homogenize and bring to 75 ° C. When the temperature of the bottom of the tank reaches 75 ° C., pour the preemulsion and the initiator solution in 4 hours.

Laisser réagir une heure supplémentaire à 75 C. Allow an additional hour to react to 75 C.

Refroidir jusqu'à température ambiante, et filtrer sur toile de 100 microns. Cool to room temperature, and filter on 100 micron cloth.

Caractéristiques des latex synthétisés
Les caractéristiques des produits synthétisés sont les suivantes

Characteristics of synthesized latexes
The characteristics of the synthesized products are as follows

<tb>
<tb> Référence <SEP> 1.1 <SEP> 1.2
<tb> Acrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 100 <SEP> 98
<tb> Highlink <SEP> DMH- <SEP> 2
<tb> Extrait-sec <SEP> (%) <SEP> 45. <SEP> 2 <SEP> 44.7
<tb> pH <SEP> 2. <SEP> 0 <SEP> 2.4
<tb> Diamètre <SEP> (nm) <SEP> 146 <SEP> 137
<tb> Viscosité <SEP> (mPa.s) <SEP> < <SEP> 100 <SEP> < <SEP> 100 <SEP>
<tb> <Tb>
<tb> Reference <SEP> 1.1 <SEP> 1.2
<tb> Acrylate <SEP> of ethyl <SEP> 100 <SEP> 98
<tb> Highlink <SEP> DMH- <SEP> 2
<tb> Dry Extract <SEP> (%) <SEP> 45. <SEP> 2 <SEP> 44.7
<tb> pH <SEP> 2. <SEP> 0 <SEP> 2.4
<tb> Diameter <SEP> (nm) <SEP> 146 <SEP> 137
<tb> Viscosity <SEP> (mPa.s) <SEP><SEP> 100 <SEP><SEP> 100 <SEP>
<Tb>

Les quantités ae monomeres sont exprimées en % poids ae matière active, l'Highlink DMH étant commercialisé en solution aqueuse à 50 % par la société Hoechst (2 % poids de DMH correspondent à 1. 2 % molaires). The amounts of the monomers are expressed as% by weight of the active ingredient, the highlink DMH being marketed in a 50% aqueous solution by Hoechst (2% by weight of DMH corresponds to 1. 2 mol%).

Exemple 2
Synthèse des latex fonctionnalisés DMH en mileu basique
Les latex ont été synthétisés selon un procédé analogue, certaines synthèses ayant été réalisées en milieu tamponné, du bicarbonate de sodium ayant été, dans ce cas, introduit dans la préémulsion. D'autres synthèses ont été réalisées en milieu ammoniacal, de l'ammoniaque à 20 % ayant été ajouté à la préémulsion pour obtenir un pH de 8, le pH dans le réacteur ayant ainsi été maintenu au-dessus de 6. Example 2
Synthesis of Functionalized DMH Latexes in Basic Medium
The latices were synthesized according to an analogous method, certain syntheses having been carried out in buffered medium, sodium bicarbonate being, in this case, introduced into the preemulsion. Other syntheses were carried out in an ammoniacal medium, 20% ammonia having been added to the preemulsion to obtain a pH of 8, the pH in the reactor having thus been maintained above 6.

Pied de cuve
Eau 54. 00 parts
REWOPAL NOS 25 0.25
REWOPAL HV 25 0.05 Foot of tank
Water 54. 00 parts
REWOPAL NOS 25 0.25
REWOPAL HV 25 0.05

Préémulsion Eau 62.00 REWOPAL NOS 25 2.25 REWOPAL HV 25 0. 45 Monomères 100.00 NaHC03 (0. 20) Ammoniaque 20 % (qsq pH = 8) Solution d'amorceur Eau 6.00 Persulfate de sodium 0.5 Caractéristiques des latex synthétisés Les caractéristiaues des produits synthétisés sont les suivant?:

Pre-emulsion Water 62.00 REWOPAL NOS 25 2.25 REWOPAL HV 25 0. 45 Monomers 100.00 NaHC03 (0. 20) Ammonia 20% (qsq pH = 8) Initiator solution Water 6.00 Sodium persulfate 0.5 Characteristics of the synthesized latexes The characteristics of the products synthesized are following them ?:

<tb>
<tb> Références <SEP> 2. <SEP> 1 <SEP> 2. <SEP> 2 <SEP> 2. <SEP> 3 <SEP> 2. <SEP> 4 <SEP> 2. <SEP> 5 <SEP> 2.6
<tb> Acrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 98 <SEP> 97 <SEP> 99 <SEP> 98 <SEP> 97. <SEP> 65 <SEP> 97.05
<tb> Acrylamide <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0.35 <SEP> 0. <SEP> 85
<tb> Higlink <SEP> DMH <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2.1
<tb> NaHC03 <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui <SEP> - <SEP> - <SEP> Ammoniaque <SEP> 20 <SEP> % <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui
<tb> Extrait-sec <SEP> 44. <SEP> 7 <SEP> 44. <SEP> 0 <SEP> 45. <SEP> 7 <SEP> 45. <SEP> 1 <SEP> 45. <SEP> 6 <SEP> 44.5
<tb> pH <SEP> 6. <SEP> 3 <SEP> 6. <SEP> 2 <SEP> 6. <SEP> 3 <SEP> 8. <SEP> 0 <SEP> 8. <SEP> 0 <SEP> 8.0
<tb> Diamètre <SEP> (nm) <SEP> 155 <SEP> 160 <SEP> 171 <SEP> 177 <SEP> 178 <SEP> 166
<tb> Viscosité <SEP> (mPa.s) <SEP> < <SEP> 100 <SEP> < <SEP> 100 <SEP> < <SEP> 100 <SEP> < <SEP> 100 <SEP> < <SEP> 100 <SEP> < <SEP> 100 <SEP>
<tb> <Tb>
<tb> References <SEP> 2. <SEP> 1 <SEP> 2. <SEP> 2 <SEP> 2. <SEP> 3 <SEP> 2. <SEP> 4 <SEP> 2. <SEP> 5 <SEP> 2.6
<tb> Acrylate <SEP> of ethyl <SEP> 98 <SEP> 97 <SEP> 99 <SEP> 98 <SEP> 97. <SEP> 65 <SEP> 97.05
<tb> Acrylamide <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0.35 <SEP> 0. <SEP> 85
<tb> Higlink <SEP> DMH <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2.1
<tb> NaHCO3 <SEP> yes <SEP> yes <SEP> yes <SEP> - <SEP> - <SEP> Ammonia <SEP> 20 <SEP>% <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP > yes <SEP> yes <SEP> yes
<tb> Dry extract <SEP> 44. <SEP> 7 <SEP> 44. <SEP> 0 <SEP> 45. <SEP> 7 <SEP> 45. <SEP> 1 <SEP> 45. <SEP> 6 <SEP> 44.5
<tb> pH <SEP> 6. <SEP> 3 <SEP> 6. <SEP> 2 <SEP> 6. <SEP> 3 <SEP> 8. <SEP> 0 <SEP> 8. <SEP> 0 <SEP> 8.0
<tb> Diameter <SEP> (nm) <SEP> 155 <SEP> 160 <SEP> 171 <SEP> 177 <SEP> 178 <SEP> 166
<tb> Viscosity <SEP> (mPa.s) <SEP><<SEP> 100 <SEP><<SEP> 100 <SEP><SEP> 100 <SEP><SEP> 100 <SEP><SEP> 100 <SEP><<SEP> 100 <SEP>
<Tb>

Exemple 3
Synthèse des latex fonctionnalisés DMH via -Acrylamide en milieu basique
Les latex ont tout d'abord été synthétisés selon un procédé analogue à l'exemple 1
Pied de cuve
Eau 54. 00 parts
REWOPAL NOS 25 0.25
REWOPAL HV 25 0. 05 Example 3
Synthesis of functionalized latexes DMH via -Acrylamide in basic medium
The latexes were first synthesized according to a method analogous to Example 1
Foot of tank
Water 54. 00 parts
REWOPAL NOS 25 0.25
REWOPAL HV 25 0. 05

Préémulsion Eau 62.00 REWOPAL NOS 25 2.25 REWOPAL HV 25 0. 45 Monomères 100.00 Solution d'amorceur Eau 6.00 Persulfate de sodium 0.50 Caractéristiques des latex synthétisés Les caractéristiques des produits synthétisés sont les suivantes

Pre-emulsion Water 62.00 REWOPAL NOS 25 2.25 REWOPAL HV 25 0. 45 Monomers 100.00 Solvent solution Water 6.00 Sodium persulfate 0.50 Characteristics of the synthesized latexes The characteristics of the synthesized products are as follows

<tb>
<tb> Référence <SEP> 3.1 <SEP> 3.2
<tb> Acrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 99. <SEP> 15 <SEP> 98.8
<tb> Acrylamide <SEP> 0.85 <SEP> 1.2
<tb> Extrait-sec <SEP> (%) <SEP> 45. <SEP> 6 <SEP> 45.7
<tb> pH <SEP> 2. <SEP> 9 <SEP> 2.6
<tb> Diamètre <SEP> (nm) <SEP> 175 <SEP> 169
<tb> Viscosité <SEP> (mPa. <SEP> s) <SEP> < <SEP> 100 <SEP> < <SEP> 100 <SEP>
<tb> <Tb>
<tb> Reference <SEP> 3.1 <SEP> 3.2
<tb> Acrylate <SEP> of ethyl <SEP> 99. <SEP> 15 <SEP> 98.8
<tb> Acrylamide <SEP> 0.85 <SEP> 1.2
<tb> Dry extract <SEP> (%) <SEP> 45. <SEP> 6 <SEP> 45.7
<tb> pH <SEP> 2. <SEP> 9 <SEP> 2.6
<tb> Diameter <SEP> (nm) <SEP> 175 <SEP> 169
<tb> Viscosity <SEP> (mPa. <SEP> s) <SEP><<SEP> 100 <SEP><SEP> 100 <SEP>
<Tb>

0. 85 % poids d'acrylamide correspondent à 1. 2 % molaires. 0. 85% by weight of acrylamide corresponds to 1. 2% molar.

Réaction du DME sur le latex
Après synthèse les latex sont portés à pH 8 par ajout d'ammoniaque puis à 45 C sous agitation. Le diméthoxyéthanal est alors ajouté en quantité inférieure ou égale à la stoechiométrie en acrylamide, pour conduire à un latex fonctionnalisé DMH présentant éventuellement des fonctions acrylamide résiduelles. La réaction est maintenue à 45 C pendant 7 heures sous agitation. DME reaction on the latex
After synthesis, the latex is brought to pH 8 by adding ammonia and then at 45 ° C. with stirring. The dimethoxyethanal is then added in an amount less than or equal to the acrylamide stoichiometry, to give a functionalized DMH latex optionally having residual acrylamide functions. The reaction is maintained at 45 ° C. for 7 hours with stirring.

Le latex est alors refroidi et caractérisé comme précédemment. The latex is then cooled and characterized as above.

Caractéristiques des latex synthétisés Les caractéristiques des films finalement obtenus sont les suivantes

Characteristics of the synthesized latexes The characteristics of the finally obtained films are as follows

<tb>
<tb> Référence <SEP> 3.3 <SEP> 3.4
<tb> Latex <SEP> de <SEP> départ <SEP> 3. <SEP> 1 <SEP> 3.2
<tb> DME <SEP> ajouté <SEP> / <SEP> Acrylamide <SEP> stoech. <SEP> 70 <SEP> % <SEP> stoech.
<tb> <Tb>
<tb> Reference <SEP> 3.3 <SEP> 3.4
<tb> Latex <SEP> of <SEP> departure <SEP> 3. <SEP> 1 <SEP> 3.2
<tb> DME <SEP> added <SEP> / <SEP> Acrylamide <SEP> stoech. <SEP> 70 <SEP>% <SEP> stoech.
<Tb>

Acrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 98 <SEP> 97.65
<tb> Acrylamide <SEP> théorique- <SEP> 0. <SEP> 35
<tb> DMH <SEP> théorique <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Extrait-sec <SEP> (%) <SEP> 45. <SEP> 8 <SEP> 45.5
<tb> pH <SEP> 8. <SEP> 0 <SEP> 8.1
<tb> Diamètre <SEP> (nm) <SEP> 175 <SEP> 172
<tb> Viscosité <SEP> (mPa.s) <SEP> < <SEP> 100 <SEP> < <SEP> 100 <SEP>
<tb> Acrylate <SEP> of ethyl <SEP> 98 <SEP> 97.65
<tb> Acrylamide <SEP> Theoretical- <SEP> 0. <SEP> 35
<tb> DMH <SEP> Theoretical <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Dry Extract <SEP> (%) <SEP> 45. <SEP> 8 <SEP> 45.5
<tb> pH <SEP> 8. <SEP> 0 <SEP> 8.1
<tb> Diameter <SEP> (nm) <SEP> 175 <SEP> 172
<tb> Viscosity <SEP> (mPa.s) <SEP><SEP> 100 <SEP><SEP> 100 <SEP>
<Tb>

Le DME est commercialisé en solution aqueuse à 60 % par la Société HOECHST, les quantités d'Acrylamide et de DMH final étant calculées en admettant un rendement de la réaction acrylamide + DME de 100 %. The DME is marketed in 60% aqueous solution by HOECHST, the amounts of Acrylamide and final DMH being calculated assuming a 100% yield of the acrylamide + DME reaction.

Exemple 4
Synthèse des latex fonctionnalisés MAAMA en milieu acide
Synthèse identique à celle de l'exemple 1
Référence 4. 1
Methacrylate de méthyle 34 %
Acrylate de butyle 63. 5 %
MAAMA 2. 5 %
Extrait sec 44. 5 % pH 2.5
Taille 224 nm
Viscosité < 100 mPa.s
Exemple 5
Synthèse des latex fonctionnalisés MAAMA en milieu basique
Les latex ont été synthétisés selon un procédé analogue à celui de l'exemple 2 certaines synthèses ayant été réalisées en milieu tamponné, du bicarbonate de sodium ayant été, dans ce cas, introduit dans la préémulsion. Example 4
Synthesis of functionalized MAAMA latexes in acid medium
Synthesis identical to that of Example 1
Reference 4. 1
Methyl methacrylate 34%
Butyl acrylate 63. 5%
MAAMA 2.5%
Dry extract 44. 5% pH 2.5
Size 224 nm
Viscosity <100 mPa.s
Example 5
Synthesis of MAAMA functionalized latexes in basic medium
The latices were synthesized according to a process analogous to that of Example 2, certain syntheses having been carried out in a buffered medium, sodium bicarbonate being, in this case, introduced into the preemulsion.

Pied de cuve
Eau 54. 00 parts
REWOPAL NOS 25 0.25
REWOPAL HV 25 0.05
Préémulsion
Eau 62.00
REWOPAL NOS 25 2.25
REWOPAL HV 25 0.45
Monomères 100.00
NaHC03 (0. 30)
Solution d'amorceur
Eau 6.00
Persulfate de sodium 0.50 Foot of tank
Water 54. 00 parts
REWOPAL NOS 25 0.25
REWOPAL HV 25 0.05
preemulsion
Water 62.00
REWOPAL NOS 25 2.25
REWOPAL HV 25 0.45
Monomers 100.00
NaHC03 (0. 30)
Initiator solution
Water 6.00
Sodium persulfate 0.50

Characteristics of the synthesized latexes The characteristics of the synthesized products are the following ones:

<tb>
<tb> Référence <SEP> 5. <SEP> 1 <SEP> 5. <SEP> 2 <SEP> 5. <SEP> 3 <SEP> 5.4
<tb> Méthacrylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 35 <SEP> 33 <SEP> 34 <SEP> 31
<tb> Acrylate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 65 <SEP> 61. <SEP> 3 <SEP> 61. <SEP> 3 <SEP> 57.6
<tb> MAAMA- <SEP> 5.7 <SEP> 2. <SEP> 9 <SEP> 11. <SEP> 4
<tb> NaHC03 <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui
<tb> Extrait-sec <SEP> (%) <SEP> 44. <SEP> 9 <SEP> 44. <SEP> 8 <SEP> 45. <SEP> 2 <SEP> 44.7
<tb> pH <SEP> 8.5 <SEP> 8.3 <SEP> 8.1 <SEP> 8. <SEP> 0
<tb> Diamètre <SEP> (nm) <SEP> 228 <SEP> 215 <SEP> 230 <SEP> 224
<tb> Viscosité <SEP> (mPa.s) <SEP> < <SEP> 100 <SEP> < <SEP> 100 <SEP> < <SEP> 100 <SEP> < <SEP> 100 <SEP>
<tb> <Tb>
<tb> Reference <SEP> 5. <SEP> 1 <SEP> 5. <SEP> 2 <SEP> 5. <SEP> 3 <SEP> 5.4
<tb> Methacrylate <SEP> of <SEP> methyl <SEP> 35 <SEP> 33 <SEP> 34 <SEP> 31
<tb> Acrylate <SEP> of <SEP> Butyl <SEP> 65 <SEP> 61. <SEP> 3 <SEP> 61. <SEP> 3 <SEP> 57.6
<tb> MAAMA- <SEP> 5.7 <SEP> 2. <SEP> 9 <SEP> 11. <SEP> 4
<tb> NaHCO3 <SEP> yes <SEP> yes <SEP> yes <SEP> yes
<tb> Dry Extract <SEP> (%) <SEP> 44. <SEP> 9 <SEP> 44. <SEP> 8 <SEP> 45. <SEP> 2 <SEP> 44.7
<tb> pH <SEP> 8.5 <SEP> 8.3 <SEP> 8.1 <SEP> 8. <SEP> 0
<tb> Diameter <SEP> (nm) <SEP> 228 <SEP> 215 <SEP> 230 <SEP> 224
<tb> Viscosity <SEP> (mPa.s) <SEP><<SEP> 100 <SEP><SEP> 100 <SEP><SEP> 100 <SEP><SEP> 100 <SEP>
<Tb>

Exemple 6
Etude de la réticulation des films issus des latex à différents pH
Le degré de pré-réticulation de chaque film latex obtenu par séchage 21 jours à 23 C, 50 % HR, et le degré de post-réticulation thermique des films séchés comme précédemment puis soumis à un traitement thermique 15 mn à 160 C, ont été déterminés par une mesure de taux d'insolubles et des pourcentages d'acétone absorbé (indice de gonflement), sur des éprouvettes (moyenne de 3 mesures), après immersion 24 h dans l'acétone. Example 6
Study of the crosslinking of latex films at different pHs
The degree of pre-crosslinking of each latex film obtained by drying for 21 days at 23 ° C., 50% RH, and the degree of thermal post-crosslinking of the films dried as before and then subjected to a heat treatment for 15 minutes at 160 ° C., were determined by a measurement of insoluble levels and percentages of absorbed acetone (swelling index), on test pieces (average of 3 measurements), after immersion for 24 hours in acetone.

Les dimensions des éprouvettes sont de 10 x 25 mm, l'épaisseur étant comprise entre 1 et 2 mm. The dimensions of the test pieces are 10 × 25 mm, the thickness being between 1 and 2 mm.

Des films ont été réalisés directement à partir des latex synthétisés précédemment puis à partir des mêmes latex portés suivant les cas à pH acide (pH = 2) par ajout d'acide chlorhydrique à 10 %, ou portés à pH basique ( pH = 8) par ajout d'ammoniaque à 20 %. Films were made directly from the latexes synthesized previously and then from the same latex carried according to the cases at acid pH (pH = 2) by addition of 10% hydrochloric acid, or brought to basic pH (pH = 8). by adding 20% ammonia.

Latex <SEP> Gonflement <SEP> % <SEP> insolubles <SEP> Gonflement <SEP> % <SEP> insolubles
<tb> Référence <SEP> 23 C <SEP> 23 C <SEP> 160 C <SEP> 160 C
<tb> (pH) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> (%)
<tb> 1. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> 35.7 <SEP> 81.4
<tb> 1.2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2.2) <SEP> 9.3 <SEP> 95 <SEP> 8.8 <SEP> 92. <SEP> 1
<tb> 1.2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 11.7 <SEP> 88. <SEP> 6 <SEP> 13.2 <SEP> 87. <SEP> 6
<tb> 2.1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 6.3) <SEP> 34.5 <SEP> 79.2 <SEP> 9.0 <SEP> 91. <SEP> 5
<tb> 2. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> 10.6 <SEP> 83.4 <SEP> 9.8 <SEP> 85. <SEP> 7
<tb> 2. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 26.5 <SEP> 81.9. <SEP> 8. <SEP> 9 <SEP> 95. <SEP> 7
<tb> 2.5 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 18.5 <SEP> 100 <SEP> 9.7 <SEP> 90. <SEP> 6
<tb> 2. <SEP> 6 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 30 <SEP> 84.4 <SEP> 10.5 <SEP> 89. <SEP> 6
<tb> 3. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2.9) <SEP> 27.1 <SEP> 85.2 <SEP> 29. <SEP> 4 <SEP> 77. <SEP> 1
<tb> 3. <SEP> 2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 1.2) <SEP> 32.1 <SEP> 81.8 <SEP> 31.4 <SEP> 74. <SEP> 4
<tb> 3. <SEP> 3 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 30. <SEP> 6 <SEP> 81. <SEP> 6 <SEP> 17.2 <SEP> 82. <SEP> 2
<tb> 3. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.1) <SEP> 26.7 <SEP> 84.1 <SEP> 15. <SEP> 2 <SEP> 83. <SEP> 4
<tb> 4. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2.5) <SEP> 7.7 <SEP> 82. <SEP> 9 <SEP> 6.7 <SEP> 88. <SEP> 2
<tb> 4.1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 9) <SEP> 10.7 <SEP> 74.1 <SEP> 5.8 <SEP> 90. <SEP> 1
<tb> 5. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.5) <SEP> infini <SEP> 0 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> infini <SEP> 0 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.3) <SEP> infini <SEP> 0 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> 3.9 <SEP> 95.9 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 3 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.1) <SEP> infini <SEP> 0 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 3 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> 5.1 <SEP> 92.8 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.0) <SEP> infini <SEP> 0 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> 2. <SEP> 6 <SEP> 96. <SEP> 4 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> Latex <SEP> Swelling <SEP>% <SEP> Insoluble <SEP> Swelling <SEP>% <SEP> Insoluble
<tb> Reference <SEP> 23 C <SEP> 23 C <SEP> 160 C <SEP> 160 C
<tb> (pH) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> (%)
<tb> 1. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> 35.7 <SEP> 81.4
<tb> 1.2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2.2) <SEP> 9.3 <SEP> 95 <SEP> 8.8 <SEP> 92. <SEP> 1
<tb> 1.2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 11.7 <SEP> 88. <SEP> 6 <SEP> 13.2 <SEP> 87. <SEP> 6
<tb> 2.1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 6.3) <SEP> 34.5 <SEP> 79.2 <SEP> 9.0 <SEP> 91. <SEP> 5
<tb> 2. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> 10.6 <SEP> 83.4 <SEP> 9.8 <SEP> 85. <SEP> 7
<tb> 2. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 26.5 <SEP> 81.9. <SEP> 8. <SEP> 9 <SEP> 95. <SEP> 7
<tb> 2.5 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 18.5 <SEP> 100 <SEP> 9.7 <SEP> 90. <SEP> 6
<tb> 2. <SEP> 6 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 30 <SEP> 84.4 <SEP> 10.5 <SEP> 89. <SEP> 6
<tb> 3. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2.9) <SEP> 27.1 <SEP> 85.2 <SEP> 29. <SEP> 4 <SEP> 77. <SEP> 1
<tb> 3. <SEP> 2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 1.2) <SEP> 32.1 <SEP> 81.8 <SEP> 31.4 <SEP> 74. <SEP> 4
<tb> 3. <SEP> 3 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 30. <SEP> 6 <SEP> 81. <SEP> 6 <SEP> 17.2 <SEP> 82. <SEP> 2
<tb> 3. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.1) <SEP> 26.7 <SEP> 84.1 <SEP> 15. <SEP> 2 <SEP> 83. <SEP> 4
<tb> 4. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2.5) <SEP> 7.7 <SEP> 82. <SEP> 9 <SEP> 6.7 <SEP> 88. <SEP> 2
<tb> 4.1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 9) <SEP> 10.7 <SEP> 74.1 <SEP> 5.8 <SEP> 90. <SEP> 1
<tb> 5. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.5) <SEP> infinite <SEP> 0 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> infinite <SEP> 0 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.3) <SEP> infinite <SEP> 0 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> 3.9 <SEP> 95.9 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 3 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.1) <SEP> infinite <SEP> 0 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 3 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> 5.1 <SEP> 92.8 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.0) <SEP> infinite <SEP> 0 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> 2. <SEP> 6 <SEP> 96. <SEP> 4 <SEP> ND <SEP> ND
<Tb>

Exemple 7
Propriétés mécaniques des films issus des latex à différents pH
Les propriétés mécaniques des mêmes films que précédemment ont été déterminées au travers d'un test de traction réalisé selon la norme ISO 527.

Example 7
Mechanical properties of latex films at different pHs
The mechanical properties of the same films as above were determined through a tensile test carried out according to the ISO 527 standard.

Latex <SEP> Allongement <SEP> Contrainte <SEP> à <SEP> la <SEP> Allongement <SEP> Contrainte <SEP> à <SEP> la
<tb> Référence <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> rupture <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> rupture
<tb> (pH) <SEP> (%) <SEP> (Mpa) <SEP> (%) <SEP> (Mpa)
<tb> séchage <SEP> 23 C <SEP> séchage <SEP> 23 C <SEP> récuit <SEP> 160 C <SEP> recuit <SEP> 160 C
<tb> 1. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> >2000 <SEP> 0.2 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 1. <SEP> 2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2. <SEP> 2) <SEP> 410 <SEP> 1.1 <SEP> 350 <SEP> 1.6
<tb> 1. <SEP> 2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 700 <SEP> 4.9 <SEP> 600 <SEP> 1.9
<tb> 2. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 6.3) <SEP> > <SEP> 2000 <SEP> 0.2 <SEP> 520 <SEP> 1.85
<tb> 2. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> 600 <SEP> 1.5 <SEP> 600 <SEP> 1.5
<tb> 2. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> > <SEP> 2000 <SEP> 0.2 <SEP> 600 <SEP> 1.9
<tb> 2. <SEP> 5 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 1600 <SEP> 0.9 <SEP> 543 <SEP> 1.7
<tb> 2.6 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> > <SEP> 2000 <SEP> 0.1 <SEP> 533 <SEP> 2.3
<tb> 3. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2.9) <SEP> >2000 <SEP> 0.1 <SEP> 1400 <SEP> 1.6
<tb> 3. <SEP> 2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 1.2) <SEP> > <SEP> 2000 <SEP> 0.2 <SEP> 1100 <SEP> 0. <SEP> 9
<tb> 3.3 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 900 <SEP> 1.2 <SEP> 495 <SEP> 0.9
<tb> 3. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.1) <SEP> 738 <SEP> 1.3 <SEP> 501 <SEP> 1.9
<tb> 4. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2. <SEP> 5) <SEP> 550 <SEP> 2.1 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 4. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 9) <SEP> 750 <SEP> 2.5 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.5) <SEP> > <SEP> 2000 <SEP> 0.5 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> > <SEP> 2000 <SEP> 0.5 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5.2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.3) <SEP> > <SEP> 2000 <SEP> 0. <SEP> 5 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> Latex <SEP> Elongation <SEP> Constraint <SEP> to <SEP> The <SEP> Elongation <SEP> Constraint <SEP> to <SEP> la
<tb> Reference <SEP> to <SEP> The <SEP> Rupture <SEP> Rupture <SEP> to <SEP> The <SEP> Rupture <SEP> Rupture
<tb> (pH) <SEP> (%) <SEP> (Mpa) <SEP> (%) <SEP> (Mpa)
<tb> drying <SEP> 23 C <SEP> drying <SEP> 23 C <SEP> recipe <SEP> 160 C <SEP> annealing <SEP> 160 C
<tb> 1. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP>> 2000 <SEP> 0.2 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 1. <SEP> 2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2. <SEP> 2) <SEP> 410 <SEP> 1.1 <SEP> 350 <SEP> 1.6
<tb> 1. <SEP> 2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 700 <SEQ> 4.9 <SEP> 600 <SEP> 1.9
<tb> 2. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 6.3) <SEP>><SEP> 2000 <SEP> 0.2 <SEQ> 520 <SEQ> 1.85
<tb> 2. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP> 600 <SEP> 1.5 <SEP> 600 <SEP> 1.5
<tb> 2. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP>><SEP> 2000 <SEP> 0.2 <SEP> 600 <SEP> 1.9
<tb> 2. <SEP> 5 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 1600 <SEP> 0.9 <SEP> 543 <SEP> 1.7
<tb> 2.6 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP>><SEP> 2000 <SEP> 0.1 <SEQ> 533 <SEP> 2.3
<tb> 3. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2.9) <SEP>> 2000 <SEP> 0.1 <SEP> 1400 <SEP> 1.6
<tb> 3. <SEP> 2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 1.2) <SEP>><SEP> 2000 <SEP> 0.2 <SEQ> 1100 <SEP> 0. <SEP> 9
<tb> 3.3 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8) <SEP> 900 <SEP> 1.2 <SEP> 495 <SEP> 0.9
<tb> 3. <SEP> 4 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.1) <SEP> 738 <SEP> 1.3 <SEP> 501 <SEP> 1.9
<tb> 4. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2. <SEP> 5) <SEP> 550 <SEP> 2.1 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 4. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 9) <SEP> 750 <SEP> 2.5 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.5) <SEP>><SEP> 2000 <SEP> 0.5 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5. <SEP> 1 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 2) <SEP>><SEP> 2000 <SEP> 0.5 <SEP> ND <SEP> ND
<tb> 5.2 <SEP> (pH <SEP> = <SEP> 8.3) <SEP>><SEP> 2000 <SEP> 0. <SEP> 5 <SEP> ND <SEP> ND
<Tb>

Claims

An aqueous dispersion consisting of particles of at least one polymer of diameter between 50 and 500 nm, said polymer containing from 0.1 to 50% by weight of monomer units bearing an acetal or aldehyde function, characterized in that said reticle dispersion by filming at a temperature below 40 C in a neutral medium, acidic or basic.

2. Dispersion according to claim 1 as obtained by the emulsion polymerization of a monomer mixture containing: from 0.1 to 50% by weight of at least one monomer A carrying an acetal function or aldehyde, - from 50 to 99.9% by weight of at least one monomer B copolymerizable with A, said dispersion then being brought to the pH required by the application.

3. Dispersion according to claim 2 characterized in that the polymerization is made in acidic medium.

4. Dispersion according to claim 2 characterized in that the polymerization is made in neutral or basic medium followed by acidification.

5. Dispersion according to one of claims 2 to 4 characterized in that A is selected from group 1 containing: - aldehydes such as acrolein, methacrolein, formyl styrol, crotonaldehyde.

masked aldehydes corresponding to the following formulas

the aldehydes corresponding to the formula:

where R7 is hydrogen or C1 - C4 alkyl.

wherein R1 is hydrogen or methyl, R2 and R3 are the same, each is C1-C8 alkyl, or together form -CH2-CR5R6- (CH2) n = 0 or 1, R5 and R6, which may be identical or different, each represent a hydrogen or a methyl, - R4 represents a C2 - C4 alkylene, - E represents 0, NH or NR 'or R' represents a hydrogen or a C1 - C3 alkyl, - G represents a C1-C4 alkylene radical or a radical

6. Dispersion according to claim 5 characterized in that A is N- (2,2-dimethoxy-1-hydroxy ethyl) acrylamide (DMH) or methacrylamidoacetaldehyde dimethyl acetal (MAAMA).

7. Dispersion according to one of claims 2 to 6 characterized in that the monomer B is selected from group II containing - acrylates and methacrylates corresponding to the following general formula:

in which R8 = (CH2) n1 with n1 = 1 to 14 R9 = H or Cn2F2n2 + 1 - (meth) acrylic, itaconic or maleic acids - (meth) acrylamide - styrene and its derivatives - vinyl acetate acrylonitrile - ethylene - vinyl chloride - esters of versatic acid corresponding to the formula:

8. A process for obtaining a film crosslinked at room temperature from the dispersion of claim 1, wherein: the dispersion is brought to a pH of between 2 and 10 depending on the application, the dispersion is then applied; on the support to be treated and dried at room temperature.

R10, R11 and R12 = H or C1-C6 alkyl

in which

9. Application of the method of claim 8 to the surface treatment of materials such as glass, leather, paper, metal, wood, plastic building materials, adhesives, textile treatment.