FR2780316A1 - Regeneration of particulate catalysts used for reforming, paraffin isomerization and dehydrogenation - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention concerne un procédé dans lequel on effectue uneThe present invention relates to a method in which a
réaction dans au moins un transporteur hélicoïdal vibrant comprenant au moins reaction in at least one vibrating helical conveyor comprising at least
une spire, fonctionnant en mode descendant. a turn, operating in descending mode.
L'art antérieur fait état de procédés utilisant un transporteur hélicoïdal vibrant fonctionnant en mode ascendant, cependant des procédés utilisant un transporteur hélicoïdal vibrant qui permet le transport des particules du haut The prior art discloses methods using a vibrating helical conveyor operating in ascending mode, however methods using a vibrating helical conveyor which allows the transport of particles from the top
jusqu'au bas du transporteur semblent ne jamais avoir été décrits. to the bottom of the transporter never appear to have been described.
Le procédé selon la présente invention consiste à faire descendre un corps solide divisé dans au moins un transporteur hélicoïdal vibrant, ce corps solide divisé étant soumis à une réaction sur au moins une partie de son trajet dans le transporteur hélicoïdal vibrant. Toutes sortes de réactions peuvent ainsi être effectuées, par exemple, on peut effectuer des réactions chimiques classiques sur le corps solide divisé ou des réactions chimiques dans lesquelles le corps solide divisé intervient comme réactif ou catalyseur, on peut aussi effectuer des régénérations, activations du corps solide divisé. Plus généralement, le corps solide divisé est soumis à au moins une opération sur au moins une partie de son trajet dans le transporteur hélicoïdal vibrant. Cette opération comprend par exemple les actions suivantes: soumettre le corps solide divisé à un profil de température et/ou un profil de pression et/ou à le mettre en contact avec un agent. Cet agent est par exemple un fluide ou encore un solide fixé sur une partie du transporteur entrant en contact avec le corps solide divisé: ce solide est par exemple enduit sur une surface entrant en contact avec le corps solide divisé. Plusieurs opérations de natures identiques ou différentes peuvent ainsi être effectuées sur le corps solide divisé. Le corps solide divisé est par exemple The method according to the present invention consists in lowering a divided solid body into at least one vibrating helical conveyor, this divided solid body being subjected to a reaction over at least part of its path in the vibrating helical conveyor. All kinds of reactions can thus be carried out, for example, one can carry out conventional chemical reactions on the divided solid body or chemical reactions in which the divided solid body intervenes as reagent or catalyst, one can also carry out regenerations, activations of the body solid divided. More generally, the divided solid body is subjected to at least one operation on at least part of its path in the vibrating helical conveyor. This operation includes, for example, the following actions: subjecting the divided solid body to a temperature profile and / or a pressure profile and / or to bringing it into contact with an agent. This agent is for example a fluid or a solid fixed on a part of the conveyor coming into contact with the divided solid body: this solid is for example coated on a surface coming into contact with the divided solid body. Several operations of identical or different natures can thus be carried out on the divided solid body. The divided solid body is for example
un catalyseur ou un adsorbant.a catalyst or an adsorbent.
Plus particulièrement la présente invention concerne un procédé de traitement des particules de catalyseurs de réformage catalytique, d'isomérisation des paraffines, de déshydrogénation des paraffines, consistant à faire descendre les particules de catalyseur dans au moins un transporteur hélicoïdal vibrant, à les soumettre sur au moins une partie de leur trajet et de préférence sur la majeure partie de leur trajet à un profil de température et à les mettre au contact avec au moins un fluide sur au moins une partie de leur trajet. Ledit traitement est choisi dans le groupe des régénérations, des activations ou des réactivations de catalyseurs, il peut ainsi être effectué en continu ou en discontinu, de More particularly, the present invention relates to a process for the treatment of particles of catalytic reforming catalysts, of isomerization of paraffins, of dehydrogenation of paraffins, which consists in bringing down the catalyst particles in at least one vibrating helical conveyor, to subject them to the at least part of their journey and preferably over most of their journey at a temperature profile and to put them in contact with at least one fluid on at least part of their journey. Said treatment is chosen from the group of regenerations, activations or reactivations of catalysts, it can thus be carried out continuously or batchwise, from
préférence, le traitement est effectué en continu. preferably, the treatment is carried out continuously.
Le réformage catalytique est un procédé visant à augmenter l'indice d'octane des essences en favorisant les réactions de déshydrogénation des naphtènes, d'isomérisation des alkylnaphtènes et des paraffines, et de déshydrocyclisation Catalytic reforming is a process aimed at increasing the octane number of gasolines by promoting the reactions of dehydrogenation of naphthenes, isomerization of alkylnaphthenes and paraffins, and dehydrocyclization
des paraffines.paraffins.
La déshydrogénation des paraffines permet d'obtenir des oléfines comportant le même nombre d'atomes de carbone que les paraffines de départ. Ces oléfines pourront être utilisées ultérieurement pour la production de bases pour The dehydrogenation of paraffins makes it possible to obtain olefins comprising the same number of carbon atoms as the starting paraffins. These olefins can be used later for the production of bases for
supercarburants (éthers, alkylats) ou de détergents biodégradables. super fuels (ethers, alkylates) or biodegradable detergents.
L'isomérisation des paraffines et des naphtènes à six atomes de carbone en naphtènes à 5 atomes de carbone est généralement promue par des catalyseurs The isomerization of paraffins and naphthenes with six carbon atoms into naphthenes with 5 carbon atoms is generally promoted by catalysts
bi-fonctionnels comprenant une phase métallique ou sulfure à caractère hydro- bi-functional comprising a metallic or sulphide phase of hydro-
déshydrogénant, et une phase acide de type zéolithe ou alumine halogénée. Ces réactions entraînent une augmentation de l'indice d'octane moteur et l'indice dehydrogenating, and an acid phase of zeolite or halogenated alumina type. These reactions lead to an increase in the engine octane number and the index
d'octane recherche des essences.of octane is looking for essences.
Les procédés de réformage, de déshydrogénation des paraffines et d'isomérisation des paraffines mettent en oeuvre des catalyseurs solides à base de métaux précieux tels le platine ou le rhénium ou des oxydes tels l'oxyde de molybdène ou l'oxyde de chrome, supportés sur un oxyde réfractaire tel The processes for reforming, dehydrogenating paraffins and isomerizing paraffins use solid catalysts based on precious metals such as platinum or rhenium or oxides such as molybdenum oxide or chromium oxide, supported on a refractory oxide such
l'alumine.alumina.
Au cours du temps, ces catalyseurs se désactivent, notamment du fait du dépôt progressif d'hydrocarbures polyaromatiques de structure complexe portant le nom usuel de coke. Le dépôt de coke rend obligatoire la régénération du catalyseur au terme d'un cycle de fonctionnement allant de quelques jours à plus d'un an. Dans les unités à régénération continue du catalyseur, il n'est pas nécessaire d'arrêter les unités pour procéder à la régénération du catalyseur. Le catalyseur est transporté d'un réacteur à l'autre par un moyen adéquat, de nature mécanique ou pneumatique, puis il est transporté vers une colonne de régénération opérant la réjuvénation du catalyseur. Enfin le catalyseur régénéré est transporté vers un ou plusieurs réacteurs, de préférence le catalyseur Over time, these catalysts deactivate, in particular due to the progressive deposition of polyaromatic hydrocarbons of complex structure bearing the usual name of coke. The deposition of coke makes it compulsory to regenerate the catalyst after an operating cycle ranging from a few days to more than a year. In units with continuous catalyst regeneration, it is not necessary to stop the units in order to regenerate the catalyst. The catalyst is transported from one reactor to the other by a suitable means, of a mechanical or pneumatic nature, then it is transported to a regeneration column operating the rejuvenation of the catalyst. Finally, the regenerated catalyst is transported to one or more reactors, preferably the catalyst
régénéré est transporté en tête du premier réacteur. regenerated is transported to the head of the first reactor.
Le procédé de traitement suivant l'invention peut également être mis en oeuvre hors-site, par exemple le catalyseur peut être transporté vers une entreprise spécialisée dans le traitement des catalyseurs o il sera régénéré. La régénération des catalyseurs de réformage, d'isomérisation des paraffines ou de déshydrogénation des paraffines peut comprendre plusieurs étapes. Elle comprend généralement une étape de combustion du coke destinée à éliminer le dépôt hydrocarboné par combustion ménagée en milieu oxydant, une étape de chloration (et en particulier d'oxychloration) destinée à améliorer la dispersion de la phase active métallique (dans le cas de catalyseurs à base de platine) et éventuellement une étape de calcination destinée à améliorer la fixation de la phase active, sécher le catalyseur et fixer sa teneur en chlore à la valeur requise pour des performances catalytiques optimales. Une étape de refroidissement du catalyseur sous air ou sous azote ainsi qu'une étape de strippage des hydrocarbures piégés dans la porosité du catalyseur sous courant de gaz inerte ou neutre, par exemple sous azote, peuvent également suivre The treatment process according to the invention can also be implemented off-site, for example the catalyst can be transported to a company specialized in the treatment of catalysts where it will be regenerated. The regeneration of catalysts for reforming, for isomerizing paraffins or for dehydrogenating paraffins can comprise several stages. It generally comprises a step of combustion of the coke intended to remove the hydrocarbon deposit by combustion managed in an oxidizing medium, a step of chlorination (and in particular of oxychlorination) intended to improve the dispersion of the metallic active phase (in the case of catalysts based on platinum) and optionally a calcination step intended to improve the fixation of the active phase, dry the catalyst and fix its chlorine content at the value required for optimal catalytic performance. A step of cooling the catalyst in air or under nitrogen as well as a step of stripping the hydrocarbons trapped in the porosity of the catalyst under a stream of inert or neutral gas, for example under nitrogen, can also follow.
l'étape de calcination.the calcination step.
Toutes ces étapes sont mises en oeuvre successivement dans les All these steps are implemented successively in the
procédés existants de régénération en continu de catalyseurs de reformage. existing processes for the continuous regeneration of reforming catalysts.
Dans ces procédés, par exemple le procédé Octafining de l'Institut Français du Pétrole ou le procédé CCR Platforming de UOP, le catalyseur s'écoule gravitairement de haut en bas d'une colonne appelée régénérateur, par exemple le RegenC de l'IFP ou le CycleMax d'UOP, en traversant successivement des zones o sont opérées les étapes de combustion, oxychloration, calcination et In these processes, for example the Octafining process of the French Petroleum Institute or the CCR Platforming process of UOP, the catalyst flows by gravity from top to bottom of a column called regenerator, for example RegenC from IFP or UOP CycleMax, by successively crossing zones where the combustion, oxychlorination, calcination and
refroidissement sus-décrites.above-described cooling.
La mise en oeuvre du procédé selon l'invention nécessite la mise en oeuvre d'un procédé de transport de catalyseur de la zone réactionnelle vers le haut du régénérateur et à partir du bas du régénérateur vers la zone réactionnelle. L'appareil de mise en oeuvre du procédé selon la présente invention est en effet un régénérateur alimenté en catalyseur dans sa partie haute, le catalyseur régénéré sortant dans la partie basse du régénérateur. Or les zones réactionnelles des procédés de réformage, de déshydrogénation des paraffines ou d'isomérisation des paraffines sont généralement disposées côte à côte ou superposées, la charge et le catalyseur circulant généralement successivement de haut en bas à travers chaque zone de réaction. Par exemple le procédé selon la présente invention peut être mis en oeuvre en parallèle à la mise en oeuvre d'un procédé de reformage catalytique en lit circulant, ou lors The implementation of the method according to the invention requires the implementation of a method of transporting catalyst from the reaction zone to the top of the regenerator and from the bottom of the regenerator to the reaction zone. The apparatus for implementing the method according to the present invention is in fact a regenerator supplied with catalyst in its upper part, the regenerated catalyst leaving in the lower part of the regenerator. However, the reaction zones of the reforming processes, of dehydrogenation of paraffins or of isomerization of paraffins are generally arranged side by side or superimposed, the charge and the catalyst generally circulating successively from top to bottom through each reaction zone. For example, the method according to the present invention can be implemented in parallel with the implementation of a catalytic reforming process in a circulating bed, or during
de la régénération hors site de catalyseurs de réformage. off-site regeneration of reforming catalysts.
L'appareil de régénération est un transporteur hélicoïdal vibrant c'està-dire un transporteur vibrant comportant au moins une spire de forme sensiblement tubulaire. Les particules de catalyseur descendent dans le transporteur hélicoïdal, leur mise en mouvement étant générée par les vibrations exercées The regeneration device is a vibrating helical conveyor, that is to say a vibrating conveyor comprising at least one turn of substantially tubular shape. The catalyst particles descend into the helical conveyor, their movement being generated by the vibrations exerted
sur le transporteur.on the carrier.
De préférence, les particules de catalyseur sont soumises à un profil de température sur au moins une partie de leur trajet selon par exemple la procédure décrite dans le brevet français FR 943865. Ce profil de température peut aussi être obtenu par contact indirect avec un fluide caloporteur baignant les pas de la spire, ainsi qu'il est décrit dans la demande de brevet français FR 2 634 187. Dans cette demande de brevet FR 2 634 187 le catalyseur traverse le régénérateur selon un mouvement ascendant, les spires de la rampe hélicoïdale sont reliées les unes aux autres par deux bandes hélicoïdales fixées à la rampe sur deux côtés opposés de celle-ci. Un canal hélicoïdal, dans lequel peut circuler un fluide caloporteur est ainsi formé entre les spires de la rampe hélicoïdale. Plus généralement, ainsi qu'il est décrit dans le brevet français FR 943865, l'ensemble du dispositif tube-spire peut être placé dans une enceinte, o les produits transportés seront soumis à un traitement thermique, par exemple une enceinte calorifugée dans laquelle circule un fluide caloporteur baignant les pas de la spire. Il découle de la même demande de brevet que le fluide caloporteur peut traverser la spire elle-même. Le catalyseur à régénérer traverse le régénérateur selon un mouvement ascendant, le gaz pouvant circuler à co- courant ou à contre-courant. Le chauffage de la spire peut également être obtenu par effet Joule, en chauffant directement la masse métallique du tube Preferably, the catalyst particles are subjected to a temperature profile over at least part of their path according for example to the procedure described in French patent FR 943865. This temperature profile can also be obtained by indirect contact with a heat transfer fluid. bathing the steps of the coil, as described in French patent application FR 2 634 187. In this patent application FR 2 634 187 the catalyst passes through the regenerator in an upward movement, the turns of the helical ramp are connected to each other by two helical bands fixed to the ramp on two opposite sides thereof. A helical channel, in which a heat transfer fluid can circulate, is thus formed between the turns of the helical ramp. More generally, as described in French patent FR 943865, the entire tube-coil device can be placed in an enclosure, o the products transported will be subjected to a heat treatment, for example an insulated enclosure in which circulates a heat transfer fluid bathing the steps of the coil. It follows from the same patent application that the heat transfer fluid can pass through the coil itself. The catalyst to be regenerated crosses the regenerator in an upward movement, the gas being able to circulate cocurrently or countercurrently. The coil can also be heated by the Joule effect, by directly heating the metal mass of the tube
ainsi qu'il est décrit dans la demande de brevet européen EP-A-0612561. as described in European patent application EP-A-0612561.
La présente invention concerne un procédé de traitement d'un catalyseur choisi dans le groupe formé par les catalyseurs de réformage, d'isomérisation de The present invention relates to a process for treating a catalyst chosen from the group formed by reforming catalysts, isomerization of
paraffines et de déshydrogénation de paraffines ou d'un adsorbant pulvérulent. paraffins and dehydrogenation of paraffins or a powdery adsorbent.
Ledit procédé consiste à faire descendre les particules de catalyseur ou d'adsorbant dans un transporteur hélicoïdal vibrant comportant au moins une spire hélicoïdale vibrante. Suivant ledit procédé, les particules sont en outre soumises à un profil de température et mises en contact avec au moins un fluide sur une partie au moins de leur trajet. Le procédé selon l'invention concerne donc un traitement compris dans le groupe formé par les régénérations, les activations, les réactivations de catalyseurs, et comprend au moins une étape de combustion réalisée dans au moins une zone de combustion et au moins une Said method consists in lowering the particles of catalyst or adsorbent in a vibrating helical conveyor comprising at least one vibrating helical turn. According to said method, the particles are further subjected to a temperature profile and brought into contact with at least one fluid over at least part of their path. The method according to the invention therefore relates to a treatment included in the group formed by regenerations, activations, reactivations of catalysts, and comprises at least one combustion step carried out in at least one combustion zone and at least one
étape de chloration réalisée dans au moins une zone de chloration. chlorination step carried out in at least one chlorination zone.
En descendant dans le transporteur hélicoïdal, les particules de catalyseur traversent successivement une zone de combustion du coke, o un gaz contenant de l'oxygène, par exemple de l'air est introduit. De préférence, ce gaz est introduit de façon étagée au niveau de plusieurs spires successives afin de limiter la concentration en oxygène et de ne pas risquer de dégrader le catalyseur par des surchauffes locales, une zone de chloration ou d'oxychloration o un agent chlorant tel le perchloréthylène est introduit avec de l'air et, éventuellement une zone de calcination o le catalyseur est balayé Descending into the helical conveyor, the catalyst particles successively pass through a coke combustion zone, where a gas containing oxygen, for example air, is introduced. Preferably, this gas is introduced in a stepwise fashion at several successive turns in order to limit the oxygen concentration and not to risk degrading the catalyst by local overheating, a chlorination or oxychlorination zone o a chlorinating agent such perchlorethylene is introduced with air and possibly a calcination zone where the catalyst is swept
par un courant d'azote ou d'air sec contenant moins de 50 ppm d'eau. by a stream of nitrogen or dry air containing less than 50 ppm of water.
Il est possible de combiner en une seule zone les zones de combustion et de It is possible to combine in one zone the combustion zones and
chloration, en introduisant l'agent chlorant dans la zone de combustion. chlorination, by introducing the chlorinating agent into the combustion zone.
Avantageusement, la zone de combustion est précédée d'une zone dans laquelle le catalyseur est préchauffé de façon à ce qu'il soit porté à une température à laquelle la combustion ultérieure du coke s'effectue dans des Advantageously, the combustion zone is preceded by a zone in which the catalyst is preheated so that it is brought to a temperature at which the subsequent combustion of the coke takes place in
conditions optimales.optimal conditions.
Il est possible également de moduler les injections d'air ou d'oxygène en zone de combustion du coke, en introduisant par exemple des quantités d'air croissantes de haut en bas du transporteur hélicoïdal. Les températures des gaz en entrée de zone de combustion peuvent être comprises entre 300 et 750 C, de It is also possible to modulate the injections of air or oxygen into the coke combustion zone, by introducing, for example, increasing amounts of air from top to bottom of the helical conveyor. The temperatures of the gases entering the combustion zone can be between 300 and 750 C, from
façon préférentielle entre 450 et 550 C. preferably between 450 and 550 C.
Il est également possible de soutirer une partie des gaz de combustion au moyen de purges placées dans un ou plusieurs endroits du régénérateur ainsi It is also possible to extract part of the combustion gases by means of purges placed in one or more places of the regenerator as well
qu'il est, par exemple décrit dans l'exemple 2. that it is, for example described in Example 2.
S Le transporteur -ou éventuellement les transporteurs- hélicoïdal comporte au moins un pas et est enroulé autour d'un fût creux dans lequel est disposé un système destiné à produire les vibrations nécessaires à la descente des particules de catalyseur. Les vibrations peuvent être produites par au moins un système placé à tout niveau adéquat, par exemple à la base ou au sommet du fût ou encore positionné autour de la spire. Parmi les systèmes que l'on peut utiliser se trouvent les systèmes suivants: les moteurs à balourds, les vibrants électromagnétiques (excités par un cycle variable, avec création d'impulsions) et les excitations à balourds. De préférence, les vibrations sont produites par une table servant de support au fût central et actionnée par deux moteurs à S The helical conveyor - or possibly the conveyors - has at least one pitch and is wound around a hollow drum in which is arranged a system intended to produce the vibrations necessary for the descent of the catalyst particles. The vibrations can be produced by at least one system placed at any suitable level, for example at the base or at the top of the barrel or else positioned around the coil. Among the systems that can be used are the following systems: unbalance motors, electromagnetic vibrators (excited by a variable cycle, with creation of pulses) and unbalance excitations. Preferably, the vibrations are produced by a table serving as support for the central drum and actuated by two motors with
balourds.unbalanced.
Les vibrations imprimées à l'ensemble fût-spire comprennent la constante adimensionnelle d'accélération, rapport de la composante verticale de l'accélération à l'accélération de la pesanteur, comprise entre 0 et 4, de préférence entre 1,2 et 3,5, et de manière encore plus préférée entre I et 3, la vitesse d'avancement des particules comprise entre 0,05 et 0,5 m/s, de préférence entre 0,1 et 0,4 m/s et de manière encore plus préférée entre 0,1 et 0,3 m/s. Le débit massique horaire de particules est généralement compris The vibrations imparted to the barrel-turn assembly include the dimensionless constant of acceleration, ratio of the vertical component of the acceleration to the acceleration of gravity, between 0 and 4, preferably between 1.2 and 3, 5, and even more preferably between I and 3, the speed of advancement of the particles of between 0.05 and 0.5 m / s, preferably between 0.1 and 0.4 m / s and again more preferred between 0.1 and 0.3 m / s. Hourly mass flow of particles is generally understood
entre 1 kg/h et 50 tonnes/h, de préférence entre 5 kg/h et 10 tonnes/h. between 1 kg / h and 50 tonnes / h, preferably between 5 kg / h and 10 tonnes / h.
Dans le cas de la mise en oeuvre préférée selon l'invention, les vibrations sont produites par une table servant de support au fût central et actionnée par deux moteurs à balourds. Dans ce cas, les particules solides véhiculées à l'intérieur de la spire avancent à une vitesse proportionnelle à la constante adimensionnelle d'accélération, pour une inclinaison de moteurs et un angle de montée donnés. La constante adimensionnelle d'accélération dépend de In the case of the preferred implementation according to the invention, the vibrations are produced by a table serving as support for the central drum and actuated by two unbalance motors. In this case, the solid particles conveyed inside the coil advance at a speed proportional to the dimensionless constant of acceleration, for a given inclination of motors and an angle of climb. The dimensionless acceleration constant depends on
l'écartement des balourds et de leur vitesse de rotation pour le système donné. the distance between the unbalances and their rotation speed for the given system.
Pour une variation de ladite constante comprise entre 1,2 et 3,5 la vitesse For a variation of said constant between 1.2 and 3.5 the speed
d'avancement des particules est typiquement comprise entre 0,1 et 0,3 m/s. particle advancement is typically between 0.1 and 0.3 m / s.
Ainsi ladite vitesse est facilement réglable en agissant sur l'écartement des balourds, l'inclinaison des moteurs ou la vitesse de rotation des moteurs. Quant au débit volumique horaire des particules, il dépend de la constante Thus said speed is easily adjustable by acting on the unbalance spacing, the inclination of the motors or the speed of rotation of the motors. As for the hourly volume flow rate of the particles, it depends on the constant
adimensionnelle de vibration, mais aussi du diamètre du tube formant la spire. dimensionless vibration, but also the diameter of the tube forming the turn.
La puissance des moteurs et l'encombrement au sein du tube sont des facteurs limitants. Ainsi un tube de référence DN 40(1 1/4") véhicule au maximum 700 kg/h de sable dont les particules ont un diamètre de 1,6 mm. D'autre part, l'inclinaison des moteurs ne doit généralement pas dépasser 35 pour faire avancer efficacement les particules solides dans le tube sans engendrer de The power of the motors and the size within the tube are limiting factors. Thus a reference tube DN 40 (1 1/4 ") conveys a maximum of 700 kg / h of sand, the particles of which have a diameter of 1.6 mm. On the other hand, the inclination of the motors must generally not exceed 35 for efficiently advancing the solid particles in the tube without generating
vibrations excessives.excessive vibration.
Les spires de l'hélice que décrit le transporteur peuvent être jointives ou non jointives. Les spires ont une longueur développée comprise entre 0 et 200 m et la hauteur de l'hélice est généralement comprise entre 0 et 20 m. L'angle de montée de la spire qui mesure l'inclinaison de la spire par rapport à l'horizontale est compris entre 10 et de préférence entre I et 5 et de manière encore plus préférée entre I et 4 . La section transversale des spires est de The turns of the propeller described by the transporter can be contiguous or non-contiguous. The turns have a developed length between 0 and 200 m and the height of the propeller is generally between 0 and 20 m. The angle of rise of the coil which measures the inclination of the coil relative to the horizontal is between 10 and preferably between I and 5 and even more preferably between I and 4. The cross section of the turns is
préférence circulaire de diamètre compris entre 10 et 500 mm. preferably circular with a diameter between 10 and 500 mm.
Les gaz ou fluides destinés à la régénération des catalyseurs de réformage, d'isomérisation des paraffines ou de déshydrogénation des paraffines peuvent être introduits par une ou plusieurs conduites de façon telles que lesdits gaz ou fluides circulent à co-courant ou à contre-courant dans un ou plusieurs pas de la spire. La pression au sein de la spire peut être comprise entre 0, 1 et 20 bars, de façon préférentielle entre 1 et 7 bars. Les gaz ou fluides peuvent être introduits dans la spire latéralement, par le dessus ou par le dessous de la spire en passant à travers une grille à mailles fines ou à travers tout dispositif propre à empêcher la pénétration de particules de catalyseur dans les conduites d'arrivée des gaz. Il en va de même pour la ou les conduites de soutirage des The gases or fluids intended for the regeneration of reforming catalysts, of isomerization of paraffins or of dehydrogenation of paraffins can be introduced by one or more conduits in such a way that said gases or fluids circulate cocurrently or countercurrently in one or more steps from the coil. The pressure within the coil can be between 0, 1 and 20 bars, preferably between 1 and 7 bars. The gases or fluids may be introduced into the coil laterally, from above or from below the coil by passing through a fine-mesh grid or through any device capable of preventing the penetration of particles of catalyst in the supply lines. gas arrival. The same applies to the withdrawal line (s)
gaz.gas.
Ainsi le procédé selon la présente invention est un procédé de traitement d'un catalyseur choisi dans le groupe formé par les catalyseurs de réformage, d'isomérisation de paraffines et de déshydrogénation de paraffines ou d'un adsorbant pulvérulent, consistant à faire descendre les particules pulvérulentes de catalyseur ou d'adsorbant dans un transporteur hélicoïdal vibrant comportant au moins une spire hélicoïdale vibrante. Selon ce procédé, lesdites particules sont soumises à un profil de température et mises en contact avec au moins un fluide sur une partie au moins de leur trajet. Le procédé de traitement selon l'invention est compris dans le groupe formé par les régénérations, les activations, les réactivations de catalyseurs, il comprend au moins une étape de combustion réalisée dans au moins une zone de combustion et au moins une Thus, the process according to the present invention is a process for treating a catalyst chosen from the group formed by catalysts for reforming, isomerizing paraffins and dehydrogenating paraffins or a pulverulent adsorbent, consisting in bringing down the particles pulverulent catalyst or adsorbent in a vibrating helical conveyor comprising at least one vibrating helical turn. According to this process, said particles are subjected to a temperature profile and brought into contact with at least one fluid over at least part of their path. The treatment process according to the invention is included in the group formed by regenerations, activations, reactivations of catalysts, it comprises at least one combustion step carried out in at least one combustion zone and at least one
étape de chloration réalisée dans au moins une zone de chloration. chlorination step carried out in at least one chlorination zone.
De préférence les régénérations, activations ou réactivations de catalyseurs sont Preferably the regenerations, activations or reactivations of catalysts are
effectuées en continu.performed continuously.
Suivant une variante du procédé selon la présente invention, au moins une zone de combustion précède au moins une zone de chloration sur le trajet du catalyseur dans le transporteur hélicoïdal vibrant, suivant une autre variante dudit procédé au moins une zone de combustion et au moins une zone de chloration sont confondues. Le procédé peut aussi comprendre au moins une étape de calcination réalisée dans au moins une zone de calcination ainsi qu'une According to a variant of the method according to the present invention, at least one combustion zone precedes at least one chlorination zone on the path of the catalyst in the vibrating helical conveyor, according to another variant of said method at least one combustion zone and at least one chlorination zone are confused. The method can also comprise at least one calcination step carried out in at least one calcination zone as well as a
étape de strippage des hydrocarbures réalisée avant l'étape de combustion. hydrocarbon stripping step carried out before the combustion step.
La présente invention comprend aussi un procédé catalytique choisi dans le groupe formé par les réformages, les isomérisations de paraffines et les déshydrogénations de paraffines effectué dans plusieurs zones réactionnelles en série, superposées ou côte à côte, la charge et le catalyseur circulant successivement à travers chaque zone réactionnelle de haut en bas, le catalyseur soutiré en bas de la dernière zone réactionnelle traversée par la charge étant ensuite traité suivant l'une des variantes du procédé de traitement selon la présente invention puis étant soutiré en bas du régénérateur et envoyé dans la The present invention also includes a catalytic process chosen from the group formed by reformings, isomerizations of paraffins and dehydrogenations of paraffins carried out in several reaction zones in series, superimposed or side by side, the charge and the catalyst flowing successively through each reaction zone from top to bottom, the catalyst withdrawn at the bottom of the last reaction zone traversed by the charge then being treated according to one of the variants of the treatment process according to the present invention then being withdrawn at the bottom of the regenerator and sent to the
première zone réactionnelle traversée par ladite charge. first reaction zone crossed by said charge.
La présente invention comprend aussi une installation contenant au moins un transporteur hélicoïdal vibrant, comportant au moins une spire, au moins une conduite d'introduction du catalyseur située dans la partie haute du transporteur (c'est à dire dans la partie située entre le milieu -en hauteur- et le sommet du transporteur) et au moins une conduite de sortie du catalyseur située dans la partie basse du transporteur (c'est à dire dans la partie située entre le milieu -en hauteur- et le bas du transporteur), ce transporteur hélicoïdal étant disposé sur une table vibrante équipée d'un système destiné à produire les vibrations nécessaires à la descente des particules de catalyseur. Cette installation contient aussi au moins une zone de combustion dans laquelle est disposée au moins une spire du transporteur hélicoïdal vibrant comprenant au moins une conduite d'introduction des gaz et au moins une conduite de sortie des gaz, au moins une zone de chloration dans laquelle est disposée au moins une spire du transporteur hélicoïdal vibrant comprenant au moins une conduite d'introduction des gaz et au moins une conduite de sortie des gaz. Selon une réalisation particulière de The present invention also comprises an installation containing at least one vibrating helical conveyor, comprising at least one turn, at least one conduit for introducing the catalyst situated in the upper part of the conveyor (that is to say in the part situated between the medium -in height- and the top of the conveyor) and at least one catalyst outlet pipe situated in the lower part of the conveyor (that is to say in the part situated between the middle -in height- and the bottom of the conveyor) this helical conveyor being arranged on a vibrating table equipped with a system intended to produce the vibrations necessary for the descent of the catalyst particles. This installation also contains at least one combustion zone in which is disposed at least one turn of the vibrating helical conveyor comprising at least one gas introduction pipe and at least one gas outlet pipe, at least one chlorination zone in which is arranged at least one turn of the vibrating helical conveyor comprising at least one gas introduction pipe and at least one gas outlet pipe. According to a particular realization of
l'installation, les zones de combustion et de chloration sont confondues. installation, combustion and chlorination zones are combined.
D'autre part, ladite installation peut aussi comprendre au moins une zone de calcination située en dessous des zones de combustion et de chloration dans laquelle est disposée au moins une spire du transporteur hélicoïdal vibrant comprenant au moins une conduite d'introduction des gaz et au moins une On the other hand, said installation may also include at least one calcination zone located below the combustion and chlorination zones in which is disposed at least one turn of the vibrating helical conveyor comprising at least one gas introduction pipe and at minus one
conduite de sortie des gaz.gas outlet line.
1 5 Les figures et les exemples décrits ci-après illustrent l'invention sans en limiter 1 5 The figures and examples described below illustrate the invention without limiting it
la portée.the scope.
La figure 1 permet d'illustrer l'exemple I décrit ci-après. Le transporteur hélicoïdal (12) est disposé sur une table vibrante (1) et deux moteurs à balourds (2) génèrent les vibrations nécessaires à la descente du catalyseur. L'entrée des particules solides se fait par la conduite (3) et la sortie des particules par la conduite (4). L'ensemble fût-transporteur hélicoïdal est contenu dans une enceinte calorifugée (5) solidaire de la table vibrante. Un gaz est introduit en bas du dispositif par la conduite (6). Ledit gaz circule entre les parois de l'enceinte calorifugée: ce gaz est introduit en (7) latéralement dans la partie haute du régénérateur hélicoïdal, et traverse le régénérateur hélicoïdal à co-courant avec le catalyseur. Un gaz contenant de l'oxygène est introduit au moyen de six conduites (8) dans la zone de combustion (14), la première conduite d'entrée de ce gaz étant positionnée latéralement au niveau de la première spire du transporteur hélicoïdal. Le catalyseur pénètre ensuite dans la zone de chloration (zone 15), dans cette zone un gaz est aussi introduit par la conduite (9). L'alimentation des conduites (8), (9) et (I l) est assurée par des conduites et un dispositif situé à l'intérieur du fût central. Les gaz des zones de combustion et de chloration sortent du régénérateur par la conduite (10). Le catalyseur pénètre ensuite dans la zone de calcination (zone 16), dans cette zone, le catalyseur est balayé à contre-courant par de l'air sec introduit par le conduit (I 1). Le gaz de calcination sort du régénérateur par la canalisation (10) Figure 1 illustrates Example I described below. The helical conveyor (12) is arranged on a vibrating table (1) and two unbalanced motors (2) generate the vibrations necessary for the descent of the catalyst. The entry of solid particles takes place via line (3) and the exit of particles through line (4). The entire helical barrel-conveyor is contained in a heat-insulated enclosure (5) integral with the vibrating table. A gas is introduced at the bottom of the device through the pipe (6). Said gas circulates between the walls of the insulated enclosure: this gas is introduced in (7) laterally in the upper part of the helical regenerator, and passes through the helical regenerator co-current with the catalyst. An oxygen-containing gas is introduced by means of six pipes (8) into the combustion zone (14), the first inlet pipe for this gas being positioned laterally at the level of the first turn of the helical conveyor. The catalyst then enters the chlorination zone (zone 15), in this zone a gas is also introduced through line (9). The pipes (8), (9) and (I l) are supplied by pipes and a device located inside the central barrel. The gases from the combustion and chlorination zones leave the regenerator via the line (10). The catalyst then enters the calcination zone (zone 16), in this zone, the catalyst is swept against the current by dry air introduced through the conduit (I 1). The calcination gas leaves the regenerator through the pipe (10)
conjointement aux gaz de combustion et de chloration. together with combustion and chlorination gases.
La figure 2 présente une réalisation du procédé selon l'invention dans laquelle la zone de combustion comprend une série de conduites d'évacuation du gaz FIG. 2 shows an embodiment of the method according to the invention in which the combustion zone comprises a series of gas evacuation pipes
de combustion.combustion.
La figure 2 permet d'illustrer l'exemple 2. Le transporteur hélicoïdal (10) est disposé sur une table vibrante (1) et deux moteurs à balourds (2) génèrent les vibrations nécessaires à la descente du catalyseur. L'entrée des particules Figure 2 illustrates Example 2. The helical conveyor (10) is arranged on a vibrating table (1) and two unbalanced motors (2) generate the vibrations necessary for the descent of the catalyst. The entry of particles
solides se fait par la conduite (3) et la sortie des particules par la conduite (4). solids is done through line (3) and the exit of particles through line (4).
Un gaz contenant de l'air est introduit à co-courant de l'écoulement de catalyseur par la conduite (3). Un gaz contenant de l'air est aussi introduit au moyen de 7 conduites (5) dans la zone de combustion. Le gaz de combustion est soutiré au moyen de 7 conduites (6). En traversant la zone de combustion (12), le catalyseur est donc balayé par un gaz de combustion alternativement à co-courant et à contre-courant. Le transporteur hélicoïdal vibrant est chauffé An air-containing gas is introduced cocurrently from the catalyst flow through line (3). An air-containing gas is also introduced through 7 pipes (5) into the combustion zone. The combustion gas is drawn off by means of 7 pipes (6). Passing through the combustion zone (12), the catalyst is therefore swept by a combustion gas alternately co-current and counter-current. The vibrating helical conveyor is heated
par effet Joule comme décrit dans la demande de brevet européenne EP-A- by Joule effect as described in European patent application EP-A-
0612561. Un préchauffage du catalyseur est assuré dans la spire de la zone 0612561. Preheating of the catalyst is ensured in the coil of the zone
(I 1) qui est calorifugée.(I 1) which is insulated.
Le catalyseur pénètre ensuite dans la zone de chloration (zone 13), un gaz, circulant à contre-courant par rapport au sens de circulation du catalyseur, est aussi introduit dans cette zone par la conduite (8). Les gaz des zones de The catalyst then enters the chlorination zone (zone 13), a gas, flowing against the current with respect to the direction of circulation of the catalyst, is also introduced into this zone via the pipe (8). The gases from the
combustion et de chloration sortent du régénérateur par les conduites (6) et (7). combustion and chlorination leave the regenerator via the lines (6) and (7).
Le catalyseur pénètre ensuite dans la zone de calcination (zone 14), dans cette zone, le catalyseur est balayé à contre-courant par de l'air sec introduit par le conduit (9). L'alimentation des conduites (5), (8) et (9) est assurée par des conduites et un dispositif situé à l'intérieur du fût central. Le gaz de calcination sort du régénérateur par la canalisation (7) conjointement aux gaz de The catalyst then enters the calcination zone (zone 14), in this zone, the catalyst is swept against the current by dry air introduced through the conduit (9). The pipes (5), (8) and (9) are supplied by pipes and a device located inside the central barrel. The calcination gas leaves the regenerator via the pipe (7) together with the
combustion et de chloration.combustion and chlorination.
La figure 3 présente une réalisation du procédé selon l'invention dans laquelle FIG. 3 shows an embodiment of the method according to the invention in which
les zones de combustion et de chloration sont confondues. the combustion and chlorination zones are combined.
Selon cette réalisation, le transporteur vibrant hélicoïdal (9) est disposé sur une table vibrante (1) et deux moteurs à balourds (2) génèrent les vibrations ]1 nécessaires à la descente du catalyseur. L'entrée des particules solides se fait According to this embodiment, the helical vibrating conveyor (9) is arranged on a vibrating table (1) and two unbalanced motors (2) generate the vibrations] 1 necessary for the descent of the catalyst. The entry of solid particles is done
par la conduite (3) et la sortie des particules par la conduite (4). through line (3) and the exit of particles through line (4).
La zone (10) est une zone dans laquelle le catalyseur est préchauffé au moyen d'un courant d'azote introduit dans la partie haute du régénérateur. La conduite (5) permet d'introduire l'azote dans la conduite (3). Le catalyseur traverse la zone (11) du régénérateur, qui est à la fois une zone de combustion et une zone de chloration et dans laquelle sont opérés simultanément un brûlage et une redispersion de la phase métallique du catalyseur. Un gaz contenant un agent chlorant est introduit dans chacune des spires composant la zone (11) par six conduites (6), le gaz est ensuite soutiré de cette zone au moyen de six conduites (7). Le catalyseur pénètre ensuite dans la zone de calcination (12) dans laquelle il est balayé par un courant d'air sec introduit dans cette zone par la conduite (8). Le gaz de calcination sort de la Zone (10) is a zone in which the catalyst is preheated by means of a stream of nitrogen introduced into the upper part of the regenerator. Line (5) allows nitrogen to be introduced into line (3). The catalyst passes through the regenerator zone (11), which is both a combustion zone and a chlorination zone and in which a burning and a redispersion of the metallic phase of the catalyst are carried out simultaneously. A gas containing a chlorinating agent is introduced into each of the turns making up the zone (11) by six pipes (6), the gas is then withdrawn from this zone by means of six pipes (7). The catalyst then enters the calcination zone (12) in which it is swept by a stream of dry air introduced into this zone through the pipe (8). The calcination gas leaves the
zone (12) par les conduites (7).area (12) through the pipes (7).
Exemple 1:Example 1:
Le catalyseur de l'exemple I est régénéré dans un régénérateur conforme à la figure 1. Le transporteur hélicoïdal comprend 17 spires, sa hauteur est de 5 The catalyst of Example I is regenerated in a regenerator in accordance with FIG. 1. The helical conveyor comprises 17 turns, its height is 5
mètres et sa longueur développée est de 170 mètres. meters and its developed length is 170 meters.
Le catalyseur se présente sous forme de billes sphériques de diamètre 1, 8 mm, il comprend une phase métallique de platine dispersée sur alumine, la teneur en platine étant de 0,30% en poids. La surface métallique exposée avant régénération est 8 1% de la surface totale. La surface spécifique du catalyseur The catalyst is in the form of spherical beads with a diameter of 1.8 mm, it comprises a metallic phase of platinum dispersed on alumina, the platinum content being 0.30% by weight. The metal surface exposed before regeneration is 8 1% of the total surface. The specific surface of the catalyst
est 200 m2/g.is 200 m2 / g.
Le catalyseur entre dans le régénérateur à une température de 350 C à un débit The catalyst enters the regenerator at a temperature of 350 C at a rate
de 500 kg/h. Sa teneur en carbone (coke) est de 6,0% en poids. 500 kg / h. Its carbon content (coke) is 6.0% by weight.
Les premiers pas (haut) du transporteur hélicoïdal sont baignés par un flux d'azote servant au préchauffage (zone 13) du catalyseur. Ce flux d'azote est introduit en (7) au débit de 500 Nm3/h, à la pression de 5 bars, ce gaz est The first steps (top) of the helical conveyor are bathed in a flow of nitrogen used for preheating (zone 13) of the catalyst. This nitrogen flow is introduced in (7) at a flow rate of 500 Nm3 / h, at a pressure of 5 bars, this gas is
préchauffé à 480 C au moyen d'un four extérieur au dispositif. preheated to 480 C using an oven outside the device.
Le catalyseur traverse la zone (14) de brûlage du coke. Chacune des conduites The catalyst passes through the coke burning zone (14). Each of the pipes
(8) délivrent un débit de 40 Nm3/h d'air préchauffé à 480 C. (8) deliver a flow rate of 40 Nm3 / h of air preheated to 480 C.
Le temps de séjour du catalyseur dans la zone de combustion (zone 14) est de minutes, soit une longueur de tube de 60 m. Le catalyseur pénètre ensuite dans la zone de chloration qui est ici une zone d'oxychloration (zone 15), la conduite (9) permettant l'introduction d'un flux d'air contenant du perchloréthylène au débit de 500 Nm3/h. Le temps de séjour du catalyseur dans la zone d'oxychloration est de 30 minutes, soit une longueur de tube de 60 mn. Le catalyseur pénètre ensuite dans la zone de calcination (zone 16). Le temps de séjour du catalyseur dans la zone de calcination est de 15 minutes, soit une longueur de tube de 30 m. Le catalyseur est balayé à contre-courant par un courant d'air sec à 500 Nm3/h introduit en bas du régénérateur par la The residence time of the catalyst in the combustion zone (zone 14) is minutes, ie a tube length of 60 m. The catalyst then enters the chlorination zone which is here an oxychlorination zone (zone 15), the line (9) allowing the introduction of an air flow containing perchlorethylene at a flow rate of 500 Nm3 / h. The residence time of the catalyst in the oxychlorination zone is 30 minutes, ie a tube length of 60 min. The catalyst then enters the calcination zone (zone 16). The residence time of the catalyst in the calcination zone is 15 minutes, ie a tube length of 30 m. The catalyst is swept against the current by a stream of dry air at 500 Nm3 / h introduced at the bottom of the regenerator by the
conduite (l 1).driving (l 1).
Les caractéristiques du catalyseur en sortie de régénérateur sont les suivantes: surface spécifique, 195 m2/g; dispersion de la phase métallique, %; teneur en carbone 0, 1 % en poids. Les caractéristiques mécaniques des billes de catalyseur (résistance à l'attrition, écrasement grain à grain) sont inchangées. La teneur en chlore est de 1,2 % en poids. Le dispositif décrit dans The characteristics of the catalyst at the outlet of the regenerator are as follows: specific surface, 195 m2 / g; dispersion of the metallic phase,%; carbon content 0.1% by weight. The mechanical characteristics of the catalyst balls (resistance to attrition, crushing grain to grain) are unchanged. The chlorine content is 1.2% by weight. The device described in
l'exemple 1 permet donc la régénération complète du catalyseur de réformage. Example 1 therefore allows the complete regeneration of the reforming catalyst.
Exemple 2: Le catalyseur de l'exemple 2 est régénéré dans un régénérateur conforme àExample 2 The catalyst of Example 2 is regenerated in a regenerator in accordance with
la figure 2. Le transporteur hélicoïdal comprend 17 spires, sa hauteur est de 5 Figure 2. The helical conveyor includes 17 turns, its height is 5
mètres et sa longueur développée est de 170 mètres. meters and its developed length is 170 meters.
Le catalyseur se présente sous forme de billes sphériques de diamètre 1, 6 mm, il comprend une phase métallique de platine dispersée sur alumine, la teneur en platine étant de 0,28% en poids. La surface métallique exposée avant régénération est 81% par rapport à la surface métallique exposée du catalyseur The catalyst is in the form of spherical beads with a diameter of 1.6 mm, it comprises a metallic phase of platinum dispersed on alumina, the platinum content being 0.28% by weight. The metallic surface exposed before regeneration is 81% compared to the exposed metallic surface of the catalyst
neuf. La surface spécifique du catalyseur est 220 m2/g. new. The specific surface of the catalyst is 220 m2 / g.
Le catalyseur entre dans le régénérateur à une température de 350 C à un débit The catalyst enters the regenerator at a temperature of 350 C at a rate
de 500 kg/h. Sa teneur en carbone (coke) est de 6,0% poids. 500 kg / h. Its carbon content (coke) is 6.0% by weight.
Le catalyseur traverse la zone de brûlage du coke. Un débit d'air de 50 Nm3/h The catalyst passes through the coke burn zone. An air flow of 50 Nm3 / h
est introduit par la conduite (3), dans la zone de combustion, il circule à co- is introduced through line (3), in the combustion zone, it circulates
courant de l'écoulement de catalyseur. Ce gaz est introduit à température ambiante. De l'air à température ambiante est aussi introduit au moyen des 7 conduites (5), le débit d'air de chacune de ces conduites étant de 50 Nm3/h. Ce gaz sort ensuite au moyen des conduites (6) soutirant chacune un débit de 50 Nm3/h. La température moyenne dans le lit catalytique en zone de combustion de coke est ajustée dans la fenêtre 480-550 C. Les spires en zone de combustion ne sont pas calorifugées. Le catalyseur arrive sur le transporteur à une température de 150 C à un débit de 500 kg/h. Sa teneur en carbone (coke) est de 6,0% poids. Le temps de séjour du catalyseur dans la zone de combustion (zone 12) est de 30 minutes, soit une longueur de tube de 60 m. Le catalyseur pénètre ensuite dans la zone d'oxychloration (zone 13), la conduite (8) introduisant un débit de 500 Nm3/h d'air contenant un mélange de dichloroéthane et d'eau. Le temps de séjour du catalyseur dans la zone d'oxychloration est de 30 minutes, soit une longueur de tube de 60 m. Le catalyseur pénètre ensuite dans la zone de catalyst flow current. This gas is introduced at room temperature. Air at room temperature is also introduced by means of the 7 pipes (5), the air flow rate of each of these pipes being 50 Nm3 / h. This gas then exits by means of the pipes (6) each drawing a flow rate of 50 Nm3 / h. The average temperature in the catalytic bed in the coke combustion zone is adjusted in the window 480-550 C. The turns in the combustion zone are not insulated. The catalyst arrives on the conveyor at a temperature of 150 C at a flow rate of 500 kg / h. Its carbon content (coke) is 6.0% by weight. The residence time of the catalyst in the combustion zone (zone 12) is 30 minutes, ie a tube length of 60 m. The catalyst then enters the oxychlorination zone (zone 13), the pipe (8) introducing a flow rate of 500 Nm3 / h of air containing a mixture of dichloroethane and water. The residence time of the catalyst in the oxychlorination zone is 30 minutes, ie a tube length of 60 m. The catalyst then enters the zone of
calcination (zone 14), le courant d'air sec introduit dans cette zone à contre- calcination (zone 14), the dry air flow introduced into this zone against
courant du catalyseur a un débit de 500 Nm3/h. Le temps de séjour du catalyseur dans la zone de calcination est de 15 minutes, soit une longueur de catalyst current at a flow rate of 500 Nm3 / h. The residence time of the catalyst in the calcination zone is 15 minutes, a length of
tube de 30 m.30 m tube.
Les caractéristiques du catalyseur en sortie de régénérateur sont les suivantes: surface spécifique, 220 m2/g; dispersion de la phase métallique, %; teneur en carbone, 0,05%. Les caractéristiques mécaniques des billes de The characteristics of the catalyst at the outlet of the regenerator are as follows: specific surface, 220 m 2 / g; dispersion of the metallic phase,%; carbon content, 0.05%. The mechanical characteristics of the balls
catalyseur (résistance à l'attrition, écrasement grain à grain) sont inchangées. catalyst (resistance to attrition, crushing grain to grain) are unchanged.
La teneur en chlore est de 1,0% poids. Le dispositif décrit dans l'exemple 2 The chlorine content is 1.0% by weight. The device described in example 2
permet donc la régénération complète du catalyseur de réformage. therefore allows complete regeneration of the reforming catalyst.
Exemple 3:Example 3:
Le catalyseur de l'exemple 3 est régénéré dans un régénérateur conforme à la figure 3 dans lequel la combustion et la chloration sont effectuées dans la même zone. Le transporteur hélicoïdal comprend 11 spires, sa hauteur est de 4 The catalyst of Example 3 is regenerated in a regenerator according to FIG. 3 in which the combustion and the chlorination are carried out in the same zone. The helical conveyor includes 11 turns, its height is 4
mètres et sa longueur développée est de 170 mètres. meters and its developed length is 170 meters.
Le catalyseur se présente sous forme d'extrudés de diamètre 1,4 mm et de longueur comprise entre I et 8 mm. Il comprend une phase métallique de platine et de rhénium dispersée sur alumine, la teneur en platine est de 0,25% poids et la teneur en rhénium est de 0,30 % poids. La surface métallique exposée avant régénération est 75%. La surface spécifique du catalyseur est 230 m2/g. Le catalyseur entre dans le régénérateur à une température de 140 C The catalyst is in the form of extrudates with a diameter of 1.4 mm and a length of between 1 and 8 mm. It comprises a metallic phase of platinum and rhenium dispersed on alumina, the platinum content is 0.25% by weight and the rhenium content is 0.30% by weight. The metal surface exposed before regeneration is 75%. The specific surface of the catalyst is 230 m2 / g. The catalyst enters the regenerator at a temperature of 140 ° C.
à un débit de 300 kg/h. Sa teneur en carbone (coke) est de 12,0% poids. at a flow rate of 300 kg / h. Its carbon content (coke) is 12.0% by weight.
Le catalyseur est préchauffé à la température de 515 C dans les premières spires constituant la zone (10) au moyen d'un flux d'azote de débit 20 Nm3/h, à la pression de 6 bars. Le catalyseur traverse ensuite la zone (11) du régénérateur. Dans cette zone, un flux d'air contenant du chlorure d'hydrogène est introduit dans chacune des spires composant la zone de combustion par six conduites (6) au débit de 80 Nm3/h. Chacun des appoints d'air est introduit à la température de 400 C et à la pression de 5,9 bars. Le chauffage et la compression de l'air de combustion étant assurés par un four et un compresseur extérieur au dispositif. Le chlorure d'hydrogène est obtenu par décomposition en température de dichloropropane entre le four et le régénérateur. Le temps de séjour du catalyseur dans cette zone (11) est de 40 minutes. Cette zone ( 11) est, en outre, chauffée à la température de 550 C par The catalyst is preheated to the temperature of 515 C in the first turns constituting the zone (10) by means of a flow of nitrogen with a flow rate of 20 Nm 3 / h, at a pressure of 6 bars. The catalyst then passes through the regenerator zone (11). In this zone, an air flow containing hydrogen chloride is introduced into each of the turns making up the combustion zone through six pipes (6) at a flow rate of 80 Nm3 / h. Each of the air additions is introduced at a temperature of 400 ° C. and at a pressure of 5.9 bars. The combustion air is heated and compressed by an oven and a compressor external to the device. Hydrogen chloride is obtained by temperature decomposition of dichloropropane between the oven and the regenerator. The residence time of the catalyst in this zone (11) is 40 minutes. This zone (11) is further heated to the temperature of 550 C by
effet Joule comme décrit dans le brevet EP-A-0612561. Joule effect as described in patent EP-A-0612561.
Le catalyseur pénètre ensuite dans la zone de calcination (12), dans cette zone, il est balayé à contre-courant par un courant d'air sec introduit en bas du régénérateur par la conduite (8) au débit de 50 Nm3/h et à la température de The catalyst then enters the calcination zone (12), in this zone, it is swept against the current by a stream of dry air introduced at the bottom of the regenerator through the line (8) at a flow rate of 50 Nm3 / h and at the temperature of
525 C. Le temps de séjour du catalyseur dans cette zone est de 15 minutes. 525 C. The residence time of the catalyst in this zone is 15 minutes.
Les caractéristiques du catalyseur en sortie de régénérateur sont les suivantes surface spécifique, 210 m2/g; dispersion de la phase bimétallique 95%; teneur The characteristics of the catalyst at the outlet of the regenerator are the following specific surface, 210 m2 / g; 95% bimetallic phase dispersion; content
en carbone inférieure à 0,05.carbon less than 0.05.
La quantité de petites particules de catalyseurs -appelées "< fines " par l'homme du métier- produites lors de la régénération est inférieure à 0,1 % en poids. La The amount of small particles of catalysts - called "fine" by those skilled in the art - produced during regeneration is less than 0.1% by weight. The
régénération du catalyseur de réformage est donc complète. regeneration of the reforming catalyst is therefore complete.
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008068156A1 (en) * | 2006-12-04 | 2008-06-12 | I.C.I. Caldaie S.P.A. | Apparatus for generating hydrogen, particularly for supplying fuel cells |
FR2915908A1 (en) * | 2007-05-10 | 2008-11-14 | Eurecat Sa | PROCESS FOR SULFURING OR PRESULFURIZING SOLID PARTICLES OF A CATALYST OR ADSORBENT |
WO2009138577A1 (en) * | 2008-05-16 | 2009-11-19 | Eurecat S.A. | Method for the sulphidation or pre-sulphidation of solid particles of a catalyst or an adsorbent |
CN115138303A (en) * | 2022-07-07 | 2022-10-04 | 南京荣欣化工有限公司 | Device for preparing n-propyl acetate from carbon dioxide and preparation method thereof |
US11667728B1 (en) | 2022-03-02 | 2023-06-06 | David T. Camp | Reactor and processes for endothermic reactions at high temperatures |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2258895A1 (en) * | 1974-01-29 | 1975-08-22 | Konigswarter Ebell Chemische F | |
FR2634187A1 (en) * | 1988-07-12 | 1990-01-19 | Gradient Rech Royallieu | Vibrating conveyor |
EP0612561A1 (en) * | 1993-02-26 | 1994-08-31 | Eurecat Europeenne De Retraitement De Catalyseurs | Thermal treatment of solid catalyst or adsorbent particles in presence of a fluid in an helicoidal vibrating coil |
FR2760386A1 (en) * | 1997-03-04 | 1998-09-11 | Inst Francais Du Petrole | REGENERATION OF CATALYSTS FOR REFORMING OR ISOMERIZATION OR DEHYDROGENATION OF PARAFFINS IN A VIBRANT HELICOIDAL SPIRE |
-
1998
- 1998-06-24 FR FR9807985A patent/FR2780316B1/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2258895A1 (en) * | 1974-01-29 | 1975-08-22 | Konigswarter Ebell Chemische F | |
FR2634187A1 (en) * | 1988-07-12 | 1990-01-19 | Gradient Rech Royallieu | Vibrating conveyor |
EP0612561A1 (en) * | 1993-02-26 | 1994-08-31 | Eurecat Europeenne De Retraitement De Catalyseurs | Thermal treatment of solid catalyst or adsorbent particles in presence of a fluid in an helicoidal vibrating coil |
FR2760386A1 (en) * | 1997-03-04 | 1998-09-11 | Inst Francais Du Petrole | REGENERATION OF CATALYSTS FOR REFORMING OR ISOMERIZATION OR DEHYDROGENATION OF PARAFFINS IN A VIBRANT HELICOIDAL SPIRE |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008068156A1 (en) * | 2006-12-04 | 2008-06-12 | I.C.I. Caldaie S.P.A. | Apparatus for generating hydrogen, particularly for supplying fuel cells |
FR2915908A1 (en) * | 2007-05-10 | 2008-11-14 | Eurecat Sa | PROCESS FOR SULFURING OR PRESULFURIZING SOLID PARTICLES OF A CATALYST OR ADSORBENT |
US8088705B2 (en) | 2007-05-10 | 2012-01-03 | IFP Energies Nouvelles | Process for sulfurization or presulfurization of solid particles of a catalyst or an adsorbent |
WO2009138577A1 (en) * | 2008-05-16 | 2009-11-19 | Eurecat S.A. | Method for the sulphidation or pre-sulphidation of solid particles of a catalyst or an adsorbent |
CN102026705A (en) * | 2008-05-16 | 2011-04-20 | 尤雷卡特股份公司 | Method for the sulphidation or pre-sulphidation of solid particles of a catalyst or an adsorbent |
CN102026705B (en) * | 2008-05-16 | 2014-05-07 | 尤雷卡特股份公司 | Method for the sulphidation or pre-sulphidation of solid particles of a catalyst or an adsorbent |
US11667728B1 (en) | 2022-03-02 | 2023-06-06 | David T. Camp | Reactor and processes for endothermic reactions at high temperatures |
CN115138303A (en) * | 2022-07-07 | 2022-10-04 | 南京荣欣化工有限公司 | Device for preparing n-propyl acetate from carbon dioxide and preparation method thereof |
CN115138303B (en) * | 2022-07-07 | 2023-08-22 | 南京荣欣化工有限公司 | Device for preparing n-propyl acetate from carbon dioxide and preparation method thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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