FR2779717A1 - Procede pour la condensation, en milieu acide, d'un ou plusieurs composes carbonyles sur des ethers ou thioethers aromatiques carbocycliques - Google Patents
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Abstract
La présente invention a pour objet un procédé pour condenser au moins un composé carbonylé portant au moins un groupement électroattracteur sur un éther ou thioéther aromatique carbocyclique caractérisé en ce que le groupement électroattracteur présent sur ledit composé carbonylé est un radical perfluoroalkyle et en ce que ladite condensation est conduite en présence d'une quantité efficace d'un catalyseur acide hétérogène.
Description
I La présente invention concerne un procédé permettant de condenser, en
milieu acide, un ou plusieurs composés carbonylés sur des
éthers aromatiques carbocycliques.
La présente invention a plus précisément pour objet de proposer une nouvelle voie de synthèse pour fonctionnaliser des éthers aromatiques avec un ou plusieurs dérivés carbonylés et qui avantageusement ne nécessite
pas la formation d'un intermédiaire.
Il a notamment été trouvé et c'est ce qui constitue l'objet de la io présente invention, un procédé d'hydroxyalkylation d'éthers aromatiques consistant à effectuer la condensation d'un dérivé carbonylé portant au moins un groupement électroattracteur à l'image par exemple du fluoral, sur un éther aromatique en présence d'une quantité efficace d'un catalyseur acide hétérogène. Cette nouvelle voie d'accès à ce type de composés a pour avantage de simplifier considérablement la récupération des produits obtenus
en fin de réaction.
En outre, on observe une sélectivité de forme au niveau de la condensation. Ainsi lorsque la position para est disponible, la condensation se réalise majoritairement voire essentiellement en cette position. Généralement, elle est réalisée dans un rapport de 10 pour 1 et le plus souvent de 20 pour 1
par rapport à la position ortho.
Par ailleurs, on peut limiter significativement dans le cadre de la présente invention, des réactions de condensation consécutives qui conduisent
à des multi-additions au niveau des réactifs.
En conséquence, la présente invention a pour objet principal un procédé pour condenser au moins un composé carbonylé portant au moins un groupement électroattracteur sur un éther ou thioéther aromatique carbocyclique caractérisé en ce que le groupement électroattracteur présent sur ledit composé carbonylé est un radical perfluoroalkyle et en ce que ladite condensation est conduite en présence d'une quantité efficace d'un catalyseur
acide hétérogène.
Au sens de l'invention, le radical perfluoroalkyle présent sur le dérivé carbonylé représente un radical de formule: -(CX2)p-GEA dans laquelle les X, identiques ou différents, représentent un atome de fluor ou un radical de formule CnF2.+1 avec n représentant un entier au plus égal à 5 de préférence à 2; - p représente un entier au plus égal à 2; - le symbole GEA représente un groupe électroattracteur dont les éventuelles fonctions sont inertes dans les conditions de la réaction, avantageusement un atome de fluor ou un reste perfluoré de formule C.F2,+, avec n' représentant un entier au plus égal à 8, avantageusement à 5 et avec le nombre total d'atomes de carbone du dérivé perfluoroalkyle compris
i5 entre 1 et 15, de préférence entre 1 et 10.
Outre le radical perfluoroalkyle tel que défini ci-dessus, le composé carbonylé à condenser peut porter au niveau de sa fonction carbonyle soit un atome d'hydrogène soit un groupement choisi parmi les groupements aryles en Cs à C18, les alkyles linéaires ou ramifiés en Ci à C13 ou alcényles linéaires ou ramifiés en C2 à C14, le cas échéant substitués. A titre illustratif des substituants pouvant être présents sur ces groupements, on peut notamment citer les groupements hydroxyle, alkyle en C1 à Cs, amino et les
atomes d'halogène.
Il est en outre possible que les deux substituants du groupe
carbonyle soient liés entre eux pour former un cycle en C4 à C8.
Comme dérivés carbonylés convenant tout particulièrement à l'invention, on peut notamment citer les dérivés aldéhydes fluorés de type perfluoroacétaldéhyde, perfluoropropionaldéhyde, perfluorobutylaldéhyde, perfluorooctylaldéhyde, perfluorobenzaldéhyde ainsi que tout dérivé alkyle aldéhyde partiellement ou complètement fluoré à chaîne linéaire ou ramifiée ayant de 2 à 13 atomes de carbone ainsi que tout dérivé aryle aldéhyde partiellement ou complètement fluoré possédant de 7 à environ 18 atomes de carbone. Il peut également s'agir de dérivés cétoniques fluorés comme l'hexafluoroacétone, 1,2- dichlorotétrafluoroacétone, 1,1,1-trifluoroacétone ainsi que tout dérivé cétonique partiellement ou totalement fluoré à chaîne linéaire ou ramifiée ayant de 3 à environ 13 atomes de carbone ainsi que des dérivés aryles cétoniques partiellement ou totalement fluorés ayant environ de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe aryle ou dans le groupe constituant l'acétone. Selon un mode préféré de l'invention, le dérivé carbonylé utilisé est le trifluoroacétaldéhyde, encore dénommé fluoral, sous forme hydratée ou
non ou le trifluoroacetone.
De préférence, il s'agit du trifluoroacetaldehyde sous sa forme hydratée. Selon un mode de réalisation privilégié de l'invention, la
condensation est conduite en présence d'un défaut de composé carbonylé.
A cet effet, la réaction de condensation est de préférence réalisée en utilisant le dérivé carbonylé dans un rapport d'au plus 1 à 2 et de préférence d'au plus 1 à 4 équivalents d'éther ou thioéther aromatique carbocyclique, cette dernière valeur constituant un excellent compromis pour obtenir la condensation d'un unique composé carbonylé au niveau dudit éther
aromatique.
Au sens de la présente invention, on entend par " éther aromatique carbocyclique ", un carbocycle aromatique dont un atome d'hydrogène directement lié au noyau aromatique est remplacé par un groupe éther ou thioéther et par " aromatique ", la notion classique d'aromaticité telle que définie dans la littérature, notamment par Jerry MARCH, Advanced Organic Chemistry, 4én" édition, John Wiley and Sons, 1992, pp. 40 et suivantes. Cet éther ou thioéther aromatique carboxyclique, répond de préférence à la formule générale I
XR
R5 R1 (1)
R44R2 R3 dans laquelle: - X représente un atome d'oxygène ou de soufre, RI, R2, R3, R4 et Rs, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement choisi parmi: les alkyles en C1 à CI0 linéaires ou ramifiés, alkoxy en C1 à ClO, alkyléthers en C1 à C1O, amino, mono- ou di-alkylamino, cycloalkyle ou hétérocycloalkyle en C3 à C9, éventuellement eux mêmes substitués par un atome d'halogène ou un groupement hydroxy, amino ou mono- ou di- alkylamino, io ou soit R, et R2 ou R2 et R3 constituent avec la liaison établie entre eux, un cycle aromatique ou hétéro-aromatique en Cs à C,2 condensé et avec au moins l'un des substituants R,, R2, R3, R4 et Rs représentant un atome d'hydrogène, R représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 24 atomes de carbone, qui peut être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié; un radical cycloaliphatique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique, et avec R et RI, R2, R3, R4 et R5 pouvant former un cycle comprenant
éventuellement un autre hétéroatome.
Plus préférentiellement, il s'agit d'un composé de formule générale I dans laquelle: - le radical R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle ou phényle, - les radicaux R1, R2, R3, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ou l'un des groupements suivants: un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que
méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-
butyle, tert-butyle, * un radical alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbone, tel que vinyle, allyle, ò un radical cyclohexyle ou benzyle, ò un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, io avec l'un d'entre eux représentant au moins un atome d'hydrogène.
De préférence X représente un atome d'oxygène.
A titre de composés de formule I préférés on peut tout particulièrement citer l'anisole, le phénetole, le guaiacol, le guetol, le vératrole,
le 1,2 méthylène dioxybenzène et le 2-méthoxynaphtalène.
Dans la description, on désignera par " catalyseur ", le matériau
catalyseur sous sa forme native ou en mélange avec une matrice préparée
selon des techniques connues de l'homme du métier.
Le catalyseur acide hétérogène est de préférence choisi parmi les zéolithes, les argiles sous forme acide de type tonsils et les résines
échangeuses d'ions comme les nafions.
Selon un mode préféré de l'invention, il s'agit d'une zéolithe.
Par " zéolithe ", on entend un tectosilicate cristallisé d'origine naturelle ou synthétique dont les cristaux résultent de l'assemblage tridimensionnel d'unités tétraédriques de SiO4 et TO4: T représentant un élément trivalent tel que aluminium, gallium, bore, fer, de préférence, l'aluminium. Les zéolithes de type aluminosilicate sont les plus communes. Les zéolithes présentent au sein du réseau cristallin, un système de cavités reliées
entre elles par des canaux d'un diamètre bien défini que l'on appelle les pores.
Elles peuvent présenter un réseaux de canaux monodimensionnel,
bidimensionnel ou tridimensionnel.
Dans le procédé de l'invention, on peut faire appel à une zéolithe
naturelle ou synthétique.
Comme exemples de zéolithes naturelles susceptibles d'être utilisées, on peut citer, par exemple: la chabazite, la clinoptilolite, I'érionite, la
phillipsite et l'offrétite.
Conviennent également à la mise en oeuvre de l'invention, les zéolithes synthétiques. A titre illustratif de celles-ci, on peut citer celles à o réseau monodimensionnel, comme la zéolithe ZSM-4, la zéolithe L, la zéolithe ZSM-12, la zéolithe ZSM-22, la zéolithe ZSM-23, la zéolithe ZSM48. A titre d'exemples de zéolithes à réseau bidimensionnel mises en oeuvre préférentiellement, on peut mentionner la mordénite, la ferrierite. En ce qui concerne les zéolithes à réseau tridimensionnel, on peut nommer plus is particulièrement, la zéolithe 13, la zéolithe Y, la zéolithe X, la zéolithe ZSM-5, la
zéolithe ZSM-11, I'offrétite.
Dans le cadre de la présente invention sont de préférence mises en oeuvre des zéolithes synthétiques et plus particulièrement des zéolithes qui sont sous les formes suivantes: - la mazzite de rapport atomique Si/AI de 3,4, - la zéolithe L de rapport atomique Si/AI de 1,5 à 3,5, - la mordénite de rapport atomique Si/AI de 5 à 150, de préférence, de 10 à 100 et encore plus préférentiellement de 10 à 50, - la ferrierite de rapport atomique Si/AI de 3 à 10, - I'offrétite de rapport atomique Si/AI de 4 à 8,5, - les zéolithes 13 de rapport atomique Si/AI de 10 à 100, de préférence, 12 à 50, - les zéolithes Y en particulier les zéolithes obtenues après traitement de désalumination (par exemple hydrotraitement, lavage à l'aide d'acide chlorhydrique ou traitement par SiCI4) et l'on peut citer plus particulièrement les zéolithes US-Y de rapport atomique Si/AI supérieur à 3, de préférence compris entre 6 et 60; la zéolithe X de type faujasite de rapport atomique Si/AI de
0,7 à 1,5,
- les zéolithes ZSM-5 ou silicalite d'aluminium de rapport atomique Si/AI de 10 à 500, - la zéolithe ZSM-11 de rapport atomique Si/AI de 5 à 30. Parmi toutes ces zéolithes, on fait appel préférentiellement dans
le procédé de l'invention aux mordénites.
La zéolithe mise en oeuvre est sous forme acide. On effectue si nécessaire un traitement qui la rend acide. A cet effet, on fait appel aux io traitements classiques. A des fins de clarté, le caractère acide des zéolithes mises en oeuvre dans les exemples ci-après est signalé par le préfixe H. Par ailleurs, il s'avère possible de limiter considérablement la formation de réactions secondaires du type pluri- condensation par exemple en désactivant la surface externe de la zéolithe employée à titre de catalyseur. Ce type de traitement est bien connu de l'homme du métier. Il peut notamment consister en une désalumination à la vapeur d'eau ou par un traitement acide
ou en une silylation.
Les zéolithes mises en oeuvre dans le procédé de l'invention, sont des produits connus décrits dans la littérature [cf. Atlas of zeolites structure types by W. M. Meier and D. H. Olson published by the Structure Commission
of the International Zeolite Association (1992)].
La zéolithe constitue la phase catalytique. Elle peut être utilisée
seule ou en mélange avec une matrice minérale.
Dans le cas particulier o le catalyseur est utilisé en mélange avec une matrice, cette matrice peut être choisie parmi les oxydes de métaux, tels que les oxydes d'aluminium, de silicium et/ou de zirconium, ou encore parmi les argiles et plus particulièrement, le kaolin, le talc ou la montmorillonite. Dans un tel catalyseur, la teneur en phase active représente de 5
à 100 % du poids du catalyseur.
Les catalyseurs peuvent se présenter sous différentes formes dans le procédé de l'invention: poudre, produits mis en forme tels que granules (par exemple, extrudés ou billes), pastilles, qui sont obtenus par extrusion, moulage, compactage ou tout autre type de procédé connu. En pratique, sur le plan industriel, ce sont les formes de granulés ou de billes qui présentent le plus d'avantages tant sur le plan de l'efficacité que sur le plan de commodité de mise en ceuvre. Selon un mode particulier de l'invention, la zéolithe utilisée est une mordenite sous forme acide et de rapport Si/AI compris entre 10 à 100 et
de préférence 10 à 50.
La zéolithe peut généralement être introduite à raison de 5 à 1o 80 % de préférence de 10 à 50 % en poids par rapport à l'éther ou thioéther
aromatique carbocyclique engagé.
La condensation de composé(s) carbonylé(s) sur le dérivé aromatique peut être exécutée conformément à la présente invention selon
deux variantes.
Selon une première variante du procédé revendiqué, la condensation est réalisée en introduisant le catalyseur acide hétérogène dans un mélange de l'éther ou thioéther aromatique carbocyclique et du composé carbonylé. Dans une seconde variante, on charge le catalyseur, le composé carbonylé, éventuellement un solvant organique puis l'on introduit l'éther ou
thioéther aromatique carbocyclique en continu ou par fractions.
Généralement, la condensation est conduite sous chauffage du milieu réactionnel à une température égale ou supérieure à 50 C, de préférence comprise entre environ 80 et 140 C, et plus préférentiellement de
l'ordre de 100 à 120 C.
Comme exemples de solvants convenant à la présente invention, on peut citer en particulier l'eau, les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, halogénés ou non, les éther-oxydes aliphatiques,
cycloaliphatiques ou aromatiques.
Toutefois, la condensation peut être effectuée par contact
directement entre les réactifs c'est-à-dire en absence de solvant.
Généralement, la réaction est conduite à pression atmosphérique mais des pressions plus élevées peuvent également convenir allant de 1 à bar, de préférence, de 1 à 25 bar. On travaille sous pression autogène lorsque la température de réaction est supérieure à la température d'ébullition des réactifs et/ou des produits. La réaction peut le cas échéant être conduite sous atmosphère
contrôlée de gaz inertes tels que l'azote ou les gaz rares, par exemple l'argon.
La durée de la réaction peut être très variable. Elle se situe, le plus souvent, entre 15 minutes et 24 heures, de préférence entre 30 minutes et
10 heures.
D'un point de vue pratique, le procédé peut être mis en oeuvre en
discontinu ou en continu.
En fin de réaction, on récupère une phase liquide comprenant l'éther ou thioéther aromatique transformé qui peut être récupéré de manière
i5 classique.
Généralement, il est nécessaire de procéder à une purification du produit condensé de manière à le séparer soit du dérivé aromatique initial n'ayant pas réagi ou d'autres composés susceptibles de s'être formés
également lors de la réaction tels d'autres dérivés aromatiques mono- ou pluri-
condensés.
Ces opérations de séparation et/ou de purification relèvent également des compétences de l'homme du métier. Il peut notamment s'agir
d'opérations chromatographiques.
La présente invention s'étend également aux composés obtenus selon le procédé revendiqué et en particulier a pour objet les composés choisis parmi: - 2,2,2 trifluoro-1 (-4 méthylthiobenzène) éthanol, - 2,2,2 trifluoro-1 (-4 méthoxybenzène)-1 méthyl-éthanol, - 3,3,3 trifluoro-2(-4 méthoxybenzène)-l -propène et
- 2,2,2 trichloro 1-(-4 méthoxy benzène) éthanol.
Les exemples figurant ci-après, sont présentés à titre illustratif et
non limitatif de l'invention.
EXEMPLE 1
2,2,2 trifluoro-1 (-4 méthoxy benzène) éthanol.
Dans un ballon tricol de 500 ml, on introduit 10 g de H-mordénite de rapport Si/AI de 45. On ajoute 25 g de fluoral hydraté à 75 %. On agite, et on ajoute 87 g d'anisole. On agite et on chauffe à 100 C pendant 24 heures. On refroidit ensuite le milieu réactionnel et on filtre. Par dosage chromatographique en phase gazeuse, on obtient Taux de transformation: TTFIuo.,l 85 % RR = 80 % Le catalyseur est ensuite calciné à 500 C pendant 4 heures sous courant d'air sec après lavage à l'eau et est réengagé dans une nouvelle réaction. Les performances sont alors TTFIuora. 88 % RR = 78 %
EXEMPLE 2
2,2,2 trifluoro-1 (-4 méthylthiobenzène) éthanol.
Dans un ballon tricol de 100 ml on introduit 10 mmoles de thioanisole et 5 mmoles de fluoral hydraté à 75 % p/p en solution aqueuse. On ajoute 1, 0 g de mordénite sous forme acide et on chauffe à 100 C pendant 15 heures. Pour un taux de transformation du fluoral de l'ordre de 88 % on
obtient un rendement de 65 % en alcool attendu.
EXEMPLE 3
2,2,2 trifluoro-1 (-4 méthoxybenzène)-1 méthyl éthanol.
OCH3 OCH3
+ CF3-C-CH3 -p.
ll
300 CF3
H CH 3 Dans un ballon tricol de 100 ml, on introduit 100 mmoles d'anisole et 25 mmoles de trifluoroacétone. On ajoute 30 g de mordénite sous forme
acide et de rapport Si/AI égal à 45 et on chauffe à 70 C pendant 8 heures.
Pour un taux de transformation de la trifluoroacétone de 95 % on obtient 80 % d'alcool attendu.
EXEMPLE 4
3,3,3 trifluoro-2(-4 méthoxybenzène) 1-propène
OCH3 OCH3
+ CF3-C-CH3 - + H20
H2C CF3
Dans un ballon tricol de 100 ml, on introduit 100 mmoles d'anisole et 25 mmoles de trifluoroacétone. On ajoute 2,0 g de mordénite sous forme acide et on chauffe à 1 00 C pendant 10 heures. Pour un taux de transformation de 95 % de la trifluoroacétone on obtient un rendement de 72 %
du dérivé styrénique attendu.
EXEMPLE 5
2,2,2 trichloro 1-(-4 méthoxy benzène) éthanol Dans un ballon tricol de 100 ml, on introduit 100 mmoles d'anisole et 25 mmoles de chloral. On ajoute 30 g de mordénite sous forme acide et de rapport Si/AI égal à 45 et on chauffe à 130 C pendant 5 heures. Pour un taux
de transformation du chloral de 95 % on obtient 88 % d'alcool attendu.
EXEMPLE 6
2,2,2 trifluoro(-4 rnméthoxybenzène) éthanol.
On reproduit le protocole de l'exemple 1 en utilisant comme catalyseur une zéolithe HY de Si/AI égal à 12. Pour un taux de transformation
du fluoral de 80 % on obtient 55 % d'alcool attendu.
Claims (21)
1. Procédé pour condenser au moins un composé carbonylé portant au moins un groupement électroattracteur sur un éther ou thioéther aromatique carbocyclique caractérisé en ce que le groupement électroattracteur présent sur ledit composé carbonylé est un radical perfluoroalkyle et en ce que ladite condensation est conduite en présence
d'une quantité efficace d'un catalyseur acide hétérogène.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le radical perfluoroalkyle est représenté par la formule: -(CX2)p-GEA dans laquelle les X, identiques ou différents, représentent un atome de fluor ou un radical de formule CnF2n+1 avec n représentant un entier au plus égal à 5 de préférence à 2; - p représente un entier au plus égal à 2; - le symbole GEA représente un groupe électroattracteur dont les éventuelles fonctions sont inertes dans les conditions de la réaction, avantageusement un atome de fluor ou un reste perfluoré de formule Cn.F2,+l avec n' représentant un entier au plus égal à 8, avantageusement à 5 et avec le nombre total d'atomes de carbone du dérivé perfluoroalkyle compris
entre 1 et 15 de préférence entre 1 et 10.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le composé carbonylé porte en outre au niveau de sa fonction carbonyle soit un atome d'hydrogène soit un groupement choisi parmi les groupements aryles en Cs à C18, les alkyles linéraires ou ramifiées en Ci à C13, alcényles
linéaires ou ramifiées en C2 à C14 le cas échéant substitués.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé
en ce que le composé carbonylé est le trifluoroacétaldéhyde sous sa forme
hydratée ou non, ou le trifluoroacétone.
5. Procédé selon l'une des revendications précédentes
caractérisé en ce que la condensation est conduite en présence d'un défaut
dudit composé carbonylé.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé
en ce que le composé carbonylé est présent à raison d'au plus 1 équivalent
pour 2 équivalents dudit éther ou thioéther aromatique carbocyclique.
7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé
en ce que le composé carbonylé est présent à raison d'au plus 1 équivalent
pour 4 équivalents dudit éther ou thioéther aromatique carbocyclique.
8. Procédé selon l'une des revendications précédentes
caractérisé en ce que le catalyseur acide hétérogène est choisi parmi les zéolithes, les argiles sous forme acide de type tonsils et les résines
échangeuses d'ions comme les nafions.
9. Procédé selon l'une des revendications précédentes
caractérisé en ce que le catalyseur acide hétérogène est une zéolithe.
10. Procédé selon la revendication 9 caractérisé en ce que la
zéolithe est une zéolithe naturelle ou synthétique.
11. Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce qu'il s'agit d'une zéolithe naturelle choisis parmi la chabazite, la clinoptilolite,
l'érionite, la phillipsite et l'offrétite.
12. Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce qu'il s'agit d'une zéolithe synthétique choisie parmi: - les zéolithes synthétiques à réseau monodimensionnel
telles que la zéolithe ZSM-4, la zéolithe L, la zéolithe ZSM-12, la zéolitheZSM-
22, la zéolithe ZSM-23, la zéolithe ZSM-48, - les zéolithes à réseau bidimensionnel telles que la mordénite, la ferrierite et - les zéolithes à réseau tridimensionnel telles que la zéolithe
3, la zéolithe Y, la zéolithe X, la zéolithe ZSM-5, la zéolithe ZSM-11, I'offrétite.
13. Procédé selon la revendication 9, 10 ou 12 caractérisé en ce que la zéolithe est une mordénite sous forme acide de rapport molaire Si/AI
îo de 10 à 100 et de préférence de 10 à 50.
14. Procédé selon l'une des revendications 9 à 13 caractérisé
en ce que la zéolithe est présente à raison de 5 à 80 % et de préférence de 10 à 50 % en poids par rapport à l'éther ou thioéther aromatique carbocyclique engage.
15. Procédé selon l'une des revendications 1 à 14 caractérisé
en ce que l'éther ou thioéther aromatique carbocyclique répond à la formule générale I
XR
R5 R,
X R
R4 T 'R2
R3 dans laquelle: - X représente un atome d'oxygène ou de soufre, - R1, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement choisi parmi: les alkyles en Ci à C10o linéaires ou ramifiés, alkoxy en C1 à Co10, alkyléthers en C1 à Co10, amino, mono- ou di-alkylamino, cycloalkyle ou hétérocycloalkyle en C3 à C9, éventuellement eux mêmes substitués par un atome d'halogène ou un groupement hydroxy, amino ou mono- ou di- alkylamino, ou soit R, et R2 ou R2 et R3 constituent avec la liaison établie entre eux, un s cycle aromatique ou hétéro-aromatique en C5 à C12 condensé et avec au moins l'un des substituants RI, R2, R3, R4 et R5 représentant un atome d'hydrogène et - R représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 24 atomes de carbone, qui peut être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, io linéaire ou ramifié; un radical cycloaliphatique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique, et avec R et R1, R2, R3, R4 et R5 pouvant former un cycle comprenant
éventuellement un autre hétéroatome.
16. Procédé selon la revendication 15 caractérisé en ce que le dérivé aromatique carbocylique répond à la formule générale I dans laquelle: - le radical R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec- butyle, tert-butyle ou phényle, - les radicaux Ri, R2, R3, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ou l'un des groupements suivants: * un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que
méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-
butyle, tert-butyle, * un radical alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbone, tel que vinyle, allyle, a un radical cyclohexyle ou benzyle, un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, avec l'un d'entre eux représentant au moins un atome d'hydrogène.
17. Procédé selon l'une des revendications précédentes
caractérisé en ce que l'éther aromatique carboxyclique est choisi parmi l'anisole, le phénetole, le guaiacol, le guetol, le vératrole, le 1,2 méthylène
dioxybenzène et le 2-méthoxynaphtalène.
18. Procédé selon l'une des revendications précédentes
caractérisé en ce que la condensation est réalisée en introduisant le catalyseur acide hétérogène dans un mélange de l'éther ou thioéther aromatique
carbocyclique et du composé carbonylé.
19. Procédé selon l'une des revendications 1 à 17 caractérisé
en ce que l'on charge le catalyseur, le composé carbonylé de formule (Il), éventuellement un solvant organique puis l'on introduit l'éther ou thioéther
aromatique carbocyclique en continu ou par fractions.
20. Procédé selon l'une des revendications 1 à 19 caractérisé
en ce que la condensation est conduite sous chauffage du milieu réactionnel à
une température supérieure ou égale à 50 C.
21. Composé caractérisé en ce qu'il est choisi parmi: - 2,2,2 trifluoro- 1 (-4 méthylthiobenzène) éthanol, - 2,2,2 trifluoro-1 (-4 méthoxybenzène)-1 méthyl-éthanol, - 3,3,3 trifluoro-2(-4 méthoxybenzène) 1-propène et
- 2,2,2 trichloro 1-(4 méthoxy benzène) éthanol.
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- 1999-06-10 EP EP99923717A patent/EP1086070A1/fr not_active Withdrawn
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|---|---|---|---|---|
| US2719865A (en) * | 1955-10-04 | Preparation of oxyaryl-trichloro- | ||
| US4791123A (en) * | 1986-01-22 | 1988-12-13 | Schering Akt. | Insecticidal triffluormethyl alkane derivatives |
Non-Patent Citations (2)
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| K.M. KOSHY, ET AL.: "Substituient effects of the trifluoromethyl group on electrophilic additions to alkenes. Solvolysis of the trifluoromethyl group. Protonation of alkenes less basic than ethylene, rho+ values of deactivated styrenes, and reactivity-selectivity effects", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 101, no. 2, 17 January 1979 (1979-01-17), WASHINGTON, DC, US, pages 357 - 363, XP002094699 * |
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