FR2771097A1 - Fluoride resin and imide based composition, their preparation and their use - Google Patents
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Abstract
Description
DESCRIPTION
La présente invention concerne le domaine des polymères et a pour objet des compositions à base de polymère(s) fluoré (s) et de composé(s) porteur(s) de groupements fonctionnels maléimides etlou nad imides. DESCRIPTION
The present invention relates to the field of polymers and relates to compositions based on fluorinated polymer (s) and on compound (s) carrying maleimide and / or nad imide functional groups.
Les homopolymères et copolymères fluorés sont connus pour leur bonne tenue thermique, leur résistance chimique, notamment aux solvants, leur résistance aux intempéries et aux rayonnements, (UV, etc.), leur imperméabilité aux gaz et aux liquides, leur qualité d'isolants électriques. Fluorinated homopolymers and copolymers are known for their good thermal resistance, their chemical resistance, in particular to solvents, their resistance to weathering and radiation (UV, etc.), their impermeability to gases and liquids, their quality of electrical insulators. .
Un premier domaine d'application des polymères fluorés concerne la fabrication de tuyaux pour véhiculer des hydrocarbures extraits de gisements pétroliers situés sous la mer (offshore) ou non (on-shore). Les hydrocarbures y sont généralement transportés à des températures élevées (de l'ordre de 135 "C) et sous haute pression (par exemple 70 MPa). Lors du fonctionnement des installations, se posent des problèmes aigus de résistance mécanique, thermique et chimique des matériaux mis en oeuvre. D'autres exigences viennent s'y ajouter avant ou après le service : ainsi, lors de leur élaboration, de leur installation etlou leur enlèvement (débobinage-bobinage), les tuyaux peuvent subir des chocs et des efforts en flexion et ce, parfois, à des températures particulièrement basses (typiquement jusqu'à - 35 "C). On constate par ailleurs que les polymères fluorés présentent un gonflement au contact de solvants organiques et d'hydrocarbures liquides et/ou gazeux et montrent une perméabilité non négligeable aux gaz et aux liquides sous pression élevée (supérieure à 70 MPa). A first field of application of fluoropolymers relates to the manufacture of pipes for conveying hydrocarbons extracted from oil fields located under the sea (offshore) or not (on-shore). Hydrocarbons are generally transported there at high temperatures (of the order of 135 "C) and under high pressure (for example 70 MPa). During the operation of the installations, acute problems of mechanical, thermal and chemical resistance arise. Other requirements are added before or after service: thus, during their preparation, their installation and / or their removal (unwinding-winding), the pipes can be subjected to shocks and bending forces. and this, sometimes, at particularly low temperatures (typically down to -35 "C). It is also observed that the fluoropolymers exhibit swelling on contact with organic solvents and liquid and / or gaseous hydrocarbons and show a non-negligible permeability to gases and to liquids under high pressure (greater than 70 MPa).
Pour tenter de faire face à ces exigences à court et long termes, divers types de matériaux ont été proposés, comprenant généralement un ou plusieurs éléments métalliques garantissant la rigidité mécanique, par exemple un ruban d'acier spiralé, ainsi que diverses couches à base de compositions polymériques, assurant notamment l'étanchéité et le blindage thermique. Ces compositions qui sont en général à base de PVDF présentent l'inconvénient d'être trop rigides et de gonfler au contact des hydrocarbures lorsqu'elles sont sollicitées à température etlou sous pression élevées. Pour pallier leur manque de souplesse, une solution consiste à les plastifier mais on se trouve confronté au problème de l'extraction des plastifiants par les hydrocarbures etlou les gaz transportés, qui conduit progressivement à une perte des propriétés avantageuses apportées par la plastification, limitant ainsi la durée de vie des tuyaux et leur éventuelle utilisation ultérieure. In an attempt to cope with these short and long term requirements, various types of materials have been proposed, generally comprising one or more metallic elements ensuring mechanical rigidity, for example a spiral steel tape, as well as various layers based on polymeric compositions, ensuring in particular sealing and thermal shielding. These compositions, which are generally based on PVDF, have the drawback of being too rigid and of swelling in contact with hydrocarbons when they are stressed at high temperature and / or under high pressure. To overcome their lack of flexibility, one solution consists in plasticizing them, but we are faced with the problem of the extraction of plasticizers by the hydrocarbons and / or the gases transported, which gradually leads to a loss of the advantageous properties provided by the plasticization, thus limiting the service life of the pipes and their possible subsequent use.
On a proposé de résoudre certains de ces problèmes en utilisant des compositions polymériques comprenant un PVDF homopolymère, un copolymère thermoplastique de fluorure de vinylidène (VF2) et d'au moins un autre monomère fluoré (EP 608.939 et EP 608.940) et un plastifiant (EP 608.939). Cependant le contrôle rigoureux et précis de la morphologie de tels mélanges impose d'utiliser des appareillages complexes et onéreux rendant donc cette solution technique peu attractive ; on constate d'autre part que ces mélanges présentent une résilience limitée à basse température, une tenue chimique inférieure à celle du PVDF seul et une extraction du plastifiant éventuel au contact des substances chimiques véhiculées. De plus on constate que le problème du gonflement, notamment au contact des hydrocarbures, n'est pas résolu par ce type de compositions. It has been proposed to solve some of these problems by using polymeric compositions comprising a PVDF homopolymer, a thermoplastic copolymer of vinylidene fluoride (VF2) and at least one other fluorinated monomer (EP 608,939 and EP 608,940) and a plasticizer (EP 608,939). However, the rigorous and precise control of the morphology of such mixtures requires the use of complex and expensive equipment, therefore making this technical solution unattractive; on the other hand, it is observed that these mixtures have a limited resilience at low temperature, a chemical resistance lower than that of PVDF alone and an extraction of any plasticizer in contact with the chemical substances conveyed. In addition, it is observed that the problem of swelling, in particular in contact with hydrocarbons, is not solved by this type of composition.
Un deuxième domaine d'application des polymères fluorés concerne la fabrication de tubes ou autres corps creux, de pièces massives ou d'articles moulés destinés à l'industrie du génie chimique. Lors du fonctionnement de ces installations industrielles, se posent également des problèmes aigus de résistances mécanique, thermique et surtout chimique des matériaux mis en oeuvre, auxquels s'ajoutent, dans certains cas particuliers, des exigences de stabilité thermomécanique etlou de tenue au fluage. A second field of application of fluoropolymers relates to the manufacture of tubes or other hollow bodies, solid parts or molded articles intended for the chemical engineering industry. During the operation of these industrial installations, acute problems of mechanical, thermal and above all chemical resistance of the materials used also arise, to which are added, in certain particular cases, requirements of thermomechanical stability and / or creep resistance.
Pour satisfaire à ces exigences, les solutions usuelles sont de deux types. L'une consiste à disperser des charges à haut module élastique et stables thermiquement à des concentrations de plusieurs % en poids, tels que du noir de carbone, des fibres de verre ou de carbone. La seconde, décrite notamment dans le brevet DE 2.116.847, consiste à modifier la morphologie cristalline des polymères fluorés par addition d'agents nucléants à très basse concentration sous forme de composés minéraux ou organiques, susceptibles d'accroître la température de fusion et le taux de cristallinité. To meet these requirements, the usual solutions are of two types. One is to disperse high elastic modulus and thermally stable fillers at concentrations of several% by weight, such as carbon black, glass or carbon fibers. The second, described in particular in patent DE 2,116,847, consists in modifying the crystalline morphology of the fluoropolymers by adding nucleating agents at very low concentration in the form of inorganic or organic compounds, capable of increasing the melting temperature and the crystallinity rate.
L'inconvénient principal de ces deux solutions est la difficulté d'obtenir une dispersion fine et homogène des additifs par les méthodes de transformations usuelles des thermoplastiques, en particulier, à cause de la faible compatibilité des différents additifs avec les matrices à base de polymères fluorés ou de l'augmentation parfois considérable de viscosité résultant de l'addition des charges. The main drawback of these two solutions is the difficulty of obtaining a fine and homogeneous dispersion of the additives by the usual methods of transformation of thermoplastics, in particular, because of the low compatibility of the various additives with the matrices based on fluoropolymers. or the sometimes considerable increase in viscosity resulting from the addition of fillers.
Un inconvénient supplémentaire, propre à la seconde solution lorsqu'elle s'applique aux polymères fluorés, est la modification souvent trop limitée de la morphologie cristalline apportée par la présence des agents nucléants, ce qui implique une faible amélioration de la stabilité thermomécanique. An additional drawback, specific to the second solution when it is applied to fluoropolymers, is the often too limited modification of the crystal morphology brought about by the presence of the nucleating agents, which implies a slight improvement in thermomechanical stability.
Enfin, on constate qu'aucune de ces solutions n'est capable d'éliminer le gonflement aux hydrocarbures ou aux substances organiques. Finally, it is observed that none of these solutions is capable of eliminating the swelling with hydrocarbons or organic substances.
La présente invention se propose de résoudre les problèmes techniques liés au gonflement des polymères fluorés au contact des hydrocarbures et des substances organiques, notamment dans des conditions extrêmes de température etlou de pression et a pour objet des compositions susceptibles d'être obtenues selon un procédé qui comprend le mélange de 100 parties en poids d'au moins une résine fluorée et de 1 à 70 parties en poids d'au moins un composé porteur de groupements fonctionnels maléimides et"ou nadimides, la ou les résines fluorées se trouvant à l'état fondu lors de l'étape de mélange. Ces compositions présentent l'avantage supplémentaire d'être de mise en oeuvre et de transformation aisées car ne faisant appel qu'à des techniques propres aux résines thermoplastiques et de présenter une morphologie fine et régulière. The present invention proposes to solve the technical problems associated with the swelling of fluoropolymers in contact with hydrocarbons and organic substances, in particular under extreme conditions of temperature and / or pressure, and relates to compositions which can be obtained according to a process which comprises the mixture of 100 parts by weight of at least one fluororesin and of 1 to 70 parts by weight of at least one compound carrying maleimide and "or nadimide functional groups, the fluorinated resin (s) being in the state molten during the mixing step These compositions have the additional advantage of being easy to process and process because they only use techniques specific to thermoplastic resins and have a fine and regular morphology.
Les polymères ou résines fluorés des compositions selon l'invention sont choisis parmi les homopolymères de fluorure de vinylidène (VF2) et les copolymères de VF2 contenant au moins 50 % en poids de VF2 et d'au moins un autre monomère fluoré tel que le chlorotrifluoroéthylène (CTFE), l'hexafluoropropylène (HFP), le trifluoroéthylène (VF3), le tétrafluoroéthylène (TF E). The fluorinated polymers or resins of the compositions according to the invention are chosen from homopolymers of vinylidene fluoride (VF2) and copolymers of VF2 containing at least 50% by weight of VF2 and at least one other fluorinated monomer such as chlorotrifluoroethylene (CTFE), hexafluoropropylene (HFP), trifluoroethylene (VF3), tetrafluoroethylene (TF E).
Les composés porteurs de groupements fonctionnels maléimides etlou nadimides des compositions selon l'invention -appelés dans tout ce qui suit composés imides- peuvent être représentés par l'une ou l'autre des structures (I) et (Il) (III) et (IV) suivantes
The compounds carrying maleimide and / or nadimide functional groups of the compositions according to the invention - referred to in what follows imide compounds - can be represented by one or the other of structures (I) and (II) (III) and ( IV) following
dans lesquelles R1 et R2 signifient indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C24 linéaire ou ramifié, un reste cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C24, hétéroaryle en C4-C24, aralkyle en C7-C24, alkaryle en C7-C24 en particulier l'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18 linéaire ou ramifié, un reste cycloalkyle en Cs-Cg, aryle en C6-C18, hétéroaryle en C4-C18, aralkyle en C7-C18, alkaryle en C7-C18 ; de préférence l'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12 linéaire ou ramifié, un reste cycloalkyle en C5-C8, aryle en C6-C18, araîkyle en C7-C18 ou alkaryle en C7-C18; spécialement l'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12 linéaire ou ramifié, un reste cyclohexyle, phényle, biphényle, aralkyle en C7-C12 ou alkaryle en C7-C12,
dans lesquelles R signifie l'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C24 linéaire ou ramifié, un reste cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C24, hétéroaryle en C4-C24, aralkyle en C7-C24, alkaryle en C7-C24 ; en particulier l'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18 linéaire ou ramifié, un reste cycloalkyle en Cs-Cg, aryle en C6-C18, hétéroaryle en C4-C18, aralkyle en C7-C18, alkaryle en C7-C18 ; de préférence l'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12 linéaire ou ramifié, un reste cycloalkyle en Cs-Cg, aryle en C6-Cî8, hétéroaryle en C4-C12, aralkyle en C7-C18, alkaryle en C7-C18 ; spécialement l'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12 linéaire ou ramifié, un reste cyclohexyle, phényle, biphényle, aralkyle en C7-C12 ou alkaryle en C7-C12,
dans lesquelles X signifie un reste alkylène en C1-C24, linéaire ou ramifié, un reste cycloalkylène en C5-C12, arylène en C6-C24, hétéroarylène en C4-C24, aralkylène en C7-C24 ou alkarylène en C7-C24 ; en particulier un reste alkylène en C1-C18 linéaire ou ramifié, un reste cycloalkylène en Cs-Cg, arylène en C6-C18, hétéroarylène en C4-C28, aralkylène en C7-C18 ou alkarylène en C7-C18 ; de préférence un reste alkylène en C1-C12 linéaire ou ramifié, un reste cycloalkylène en Cs-Cg, arylène en C6-C18, hétéroarylène en C4-C12, aralkyléne en C7-C18 ou alkarylène en C7-C18; spécialement un reste alkylène en C1-Cg linéaire ou ramifié, un reste cycloalkylène, phénylène, biphénylène, aralkylène en C7-C12 ou alkarylène en C7-C12.in which R1 and R2 signify independently of one another, hydrogen or a linear or branched C1-C24 alkyl residue, a C5-C12 cycloalkyl, C6-C24 aryl, C4-C24 heteroaryl, C7-C24 aralkyl, C7-C24 alkaryl in particular hydrogen or a linear or branched C1-C18 alkyl residue, a Cs-Cg cycloalkyl, C6-C18 aryl, C4-C18 heteroaryl, C4-C18 aralkyl C7-C18, C7-C18 alkaryl; preferably hydrogen or a linear or branched C1-C12 alkyl, a C5-C8 cycloalkyl, C6-C18 aryl, C7-C18 aryl or C7-C18 alkaryl; especially hydrogen or a linear or branched C1-C12 alkyl residue, a cyclohexyl, phenyl, biphenyl, C7-C12 aralkyl or C7-C12 alkaryl residue,
in which R signifies hydrogen or a linear or branched C1-C24 alkyl residue, a C5-C12 cycloalkyl, C6-C24 aryl, C4-C24 heteroaryl, C7-C24 aralkyl, C7-C24 alkaryl ; in particular hydrogen or a linear or branched C1-C18 alkyl residue, a Cs-Cg cycloalkyl, C6-C18 aryl, C4-C18 heteroaryl, C7-C18 aralkyl, C7-C18 alkaryl; preferably hydrogen or a linear or branched C1-C12 alkyl, a C6-C8 cycloalkyl, C6-C18 aryl, C4-C12 heteroaryl, C7-C18 aralkyl, C7-C18 alkaryl; especially hydrogen or a linear or branched C1-C12 alkyl residue, a cyclohexyl, phenyl, biphenyl, C7-C12 aralkyl or C7-C12 alkaryl residue,
in which X signifies a C1-C24 alkylene residue, linear or branched, a C5-C12 cycloalkylene, C6-C24 arylene, C4-C24 heteroarylene, C7-C24 aralkylene or C7-C24 alkarylene; in particular a linear or branched C1-C18 alkylene residue, a Cs-Cg cycloalkylene, C6-C18 arylene, C4-C28 heteroarylene, C7-C18 aralkylene or C7-C18 alkarylene; preferably a linear or branched C1-C12 alkylene residue, a Cs-Cg cycloalkylene, C6-C18 arylene, C4-C12 heteroarylene, C7-C18 aralkylene or C7-C18 alkarylene; especially a linear or branched C1-C8 alkylene residue, a cycloalkylene, phenylene, biphenylene, C7-C12 aralkylene or C7-C12 alkarylene residue.
Au sens de la présente invention, on entend également par composés imides les mélanges des composés imides décrits plus haut entre eux et"ou avec des co-réactifs tels que des composés aminés ou polyaminés aliphatiques, cycloaliphatiques, arylaliphatiques, hétéro-aromatiques ou aromatiques, des composés oléfiniques ou polyoléfiniques notamment des bisdiènes, des bisallyles, des bisallylphénols ou des bisvinylbenzènes ; des composés acétyléniques ou polyacétyléniques, des composés époxydés ou polyépoxydés, des composés de type cyanate ou polycyanate, des amorceurs de polymérisation radicalaire en chaîne, minéraux ou organiques, tels que des persulfates, des peroxydes ou des dérivés azoïques. For the purposes of the present invention, the term “imide compounds” also means the mixtures of the imide compounds described above with one another and "or with co-reactants such as aliphatic, cycloaliphatic, arylaliphatic, heteroaromatic or aromatic amino or polyamino compounds, olefinic or polyolefinic compounds, in particular bisdienes, bisallyls, bisallylphenols or bisvinylbenzenes; acetylenic or polyacetylenic compounds, epoxy or polyepoxide compounds, compounds of cyanate or polycyanate type, radical polymerization chain initiators, inorganic or organic, such as persulphates, peroxides or azo derivatives.
Les compositions selon l'invention qui comprennent de 1 à 10 parties en poids de composés imides et de préférence entre 3 et 5 parties en poids pour 100 parties en poids de résine(s) fluorée (s) présentent par rapport aux résines fluorées seules, outre une excellente résistance au gonflement au contact des hydrocarbures et des substances organiques, une souplesse et une résilience améliorées et donc une déformation au seuil d'écoulement et une résistance au choc à froid et à température ambiante supérieures. The compositions according to the invention which comprise from 1 to 10 parts by weight of imide compounds and preferably between 3 and 5 parts by weight per 100 parts by weight of fluorinated resin (s) exhibit, relative to the fluorinated resins alone, in addition to excellent resistance to swelling in contact with hydrocarbons and organic substances, improved flexibility and resilience and therefore deformation at the yield point and resistance to cold impact and higher ambient temperature.
De telles compositions remplacent avantageusement les résines fluorées plastifiées dans la mesure où l'exsudation du ou des composés imides est très faible, ce qui est particulièrement favorable lorsque ces compositions sont utilisées dans le premier domaine d'application cité précédemment. Such compositions advantageously replace plasticized fluororesins insofar as the exudation of the imide compound (s) is very low, which is particularly favorable when these compositions are used in the first field of application mentioned above.
Avantage supplémentaire, la température de fusion et l'enthalpie de fusion du ou des polymère(s) fluoré (s) dans la composition ne sont pas notablement affectées par l'incorporation des composés imides. Further advantage, the melting temperature and the enthalpy of fusion of the fluoropolymer (s) in the composition are not significantly affected by the incorporation of the imide compounds.
Les compositions selon l'invention qui comprennent de 10 à 70 parties en poids de composés imides, de préférence entre 10 O et 30 parties en poids pour 100 parties en poids de résine(s) fluorée (s) présentent par rapport aux résines fluorées seules, outre l'excellente résistance au gonflement évoquée plus haut, une résistance au fluage et une stabilité thermomécanique améliorées et donc une température de ramollissement sous charge et un module élastique supérieurs. The compositions according to the invention which comprise from 10 to 70 parts by weight of imide compounds, preferably between 10 0 and 30 parts by weight per 100 parts by weight of fluorinated resin (s) present relative to the fluorinated resins alone , in addition to the excellent swelling resistance mentioned above, an improved creep resistance and thermomechanical stability and therefore a higher softening temperature under load and a higher elastic modulus.
De telles compositions remplacent donc avantageusement les résines fluorées dans lesquelles ont été dispersées des charges à haut module élastique (noir de carbone, fibres de carbone ou de verre...) dans la mesure où elles ne nécessitent des conditions de mise en oeuvre draconiennes. Such compositions therefore advantageously replace fluorinated resins in which fillers with a high elastic modulus (carbon black, carbon or glass fibers, etc.) have been dispersed insofar as they do not require draconian processing conditions.
Ces compositions remplacent également avantageusement les résines fluorées auxquelles ont été ajoutés des agents nucléants minéraux ou organiques difficiles à disperser et peu efficaces vis-à-vis de la tenue au fluage ou de la stabilité thermomécanique. These compositions also advantageously replace fluorinated resins to which have been added mineral or organic nucleating agents which are difficult to disperse and which are not very effective with regard to creep resistance or thermomechanical stability.
Ces compositions aux performances mécaniques améliorées conviennent particulièrement pour la réalisation de matériaux utilisables dans le second domaine d'application cité précédemment. These compositions with improved mechanical performance are particularly suitable for producing materials which can be used in the second field of application mentioned above.
Outre les résines fluorées et les composés imides, les compositions selon l'invention peuvent également contenir divers additifs etlou charges etlou colorants etlou pigments, organiques ou minéraux, macromoléculaires ou non, bien connus dans la littérature. Besides the fluorinated resins and the imide compounds, the compositions according to the invention can also contain various additives and / or fillers and / or dyes and / or pigments, organic or inorganic, macromolecular or not, well known in the literature.
A titre d'exemples non limitatifs de charges, on peut citer le mica, I'alumine, le talc, le noir de carbone, les fibres de verre, de carbone, des composés macromoléculaires. By way of nonlimiting examples of fillers, mention may be made of mica, alumina, talc, carbon black, glass fibers, carbon fibers, macromolecular compounds.
A titre d'exemples non limitatifs d'additifs, on peut citer les agents anti-U.V., les agents ignifugeants, les agents de transformation ou processing aids. By way of nonlimiting examples of additives, mention may be made of anti-U.V. agents, flame retardants, transformation agents or processing aids.
La somme de ces additifs et charges divers représente en général moins de 20 % du poids total de la composition auxquels ils sont incorporés. The sum of these various additives and fillers generally represents less than 20% of the total weight of the composition in which they are incorporated.
Les compositions selon l'invention peuvent être préparées par mélange à l'état fondu des résines fluorées et des composés imides -initialement sous forme de poudres, de granulés, de solutions- dans une extrudeuse, un mélangeur à cylindres ou tout type d'appareil de mélange adapté. The compositions according to the invention can be prepared by mixing in the molten state the fluorinated resins and the imide compounds - initially in the form of powders, granules, solutions - in an extruder, a roller mixer or any type of device. suitable mixture.
II est également possible de mélanger une solution ou un latex de résines fluorées, avec les composés imides sous forme de poudre ou de solution. It is also possible to mix a solution or a latex of fluorinated resins, with the imide compounds in the form of powder or of solution.
Les additifs éventuels peuvent être incorporés dans les compositions, soit lors du mélange des résines fluorées et des additifs imides, soit préalablement à cette étape par mélange avec l'un ou l'autre des constituants, soit postérieurement à cette étape selon les techniques énoncées plus haut. The optional additives can be incorporated into the compositions, either during the mixing of the fluororesins and the imide additives, or prior to this step by mixing with one or the other of the constituents, or after this step according to the techniques set out above. high.
Les compositions selon l'invention peuvent également être soumises à des traitements thermiques à des températures supérieures à 200 "C et/ou à des malaxages prolongés à l'état fondu, par exemple passages successifs en extrudeuse, de manière à encore améliorer les propriétés desdites compositions. The compositions according to the invention can also be subjected to heat treatments at temperatures above 200 ° C. and / or to prolonged mixing in the molten state, for example successive passes in an extruder, so as to further improve the properties of said compositions.
Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées pour la réalisation d'articles, tels que tuyaux, récipients creux, plaques, laminés, mono- ou multimatériaux destinés au transport et/ou stockage de fluides chauds notamment d'hydrocarbures éventuellement sous pression dans le domaine pétrolier offshore et on shore, dans le domaine du génie chimique pour des pièces au contact de fluides corrosifs et/ou abrasifs ainsi que pour la réalisation de cheminées et conduits de cheminée de chaudières. The compositions according to the invention can be used for the production of articles, such as pipes, hollow containers, plates, laminates, mono- or multimaterials intended for the transport and / or storage of hot fluids, in particular of hydrocarbons optionally under pressure in the tank. offshore and onshore petroleum field, in the field of chemical engineering for parts in contact with corrosive and / or abrasive fluids as well as for the production of chimneys and flue pipes for boilers.
Elles peuvent également être utilisées pour la réalisation de matériaux multicouches sous forme de plaques, de films, etc. préparés par exemple par coextrusion, plaxage ou collage en solution ou bien comme revêtement de substrats divers (à base de résines, métaux, bois et/ou stratifiés ou laminés) préparés par exemple par enduction, couchage ou par coulée. Ces matériaux peuvent être avantageusement utilisés dans le domaine de la construction et du bâtiment ; à titre d'exemple, on peut citer des plaques coextrudées pour le bardage, des câbles ou des haubans de pont protégés par une couche externe à base d'une composition selon l'invention. Ils peuvent être avantageusement utilisés dans le domaine des pièces de carrosserie pour véhicules, notamment automobiles, pour des appareils d'électroménager, etc. ; à titre d'exemple on peut citer des pièces en ABS recouvertes d'un film à base d'une composition selon l'invention. They can also be used for the production of multilayer materials in the form of plates, films, etc. prepared for example by coextrusion, laminating or bonding in solution or alternatively as coating of various substrates (based on resins, metals, wood and / or laminates or laminates) prepared for example by coating, coating or by casting. These materials can be advantageously used in the field of construction and building; by way of example, mention may be made of coextruded sheets for the cladding, cables or bridge stays protected by an outer layer based on a composition according to the invention. They can be advantageously used in the field of bodywork parts for vehicles, in particular automobiles, for household appliances, etc. ; by way of example, mention may be made of parts made of ABS covered with a film based on a composition according to the invention.
Exemples
On prépare des mélanges à partir de 6 résines fluorées 5 notées a à + avec du bismaléimide de la méthylène dianiline (BMI-MDA) puis on les met en oeuvre et les transforme selon les techniques énoncées ci-dessous :
< par malaxage à l'état fondu des constituants initialement en poudre dans une extrudeuse monovis de diamètre 40 mm, UD= 33 et de taux de compression 3,5 ; la la composition, obtenue sous forme de granulés est notée Xl ; une partie de la composition est extrudée puis granulée une seconde fois dans les mêmes conditions que précédemment de manière à produire une composition homogène notée X2E# puis ces compositions Xi ex et X2Et sont ensuite # soit moulées par compression sous 3 MPa à 205 C pendant 5 min de manière à réaliser des films de 0,3 mm d'épaisseur et des plaques de 0,7 et 3 mm d'épaisseur,
o soit injectées à 230 C pour obtenir des éprouvettes de 80*10*4 mm3.Examples
Mixtures are prepared from 6 fluorinated resins 5 denoted a to + with methylene dianiline bismaleimide (BMI-MDA) then they are used and transformed according to the techniques set out below:
<by mixing in the molten state the constituents initially in powder form in a single-screw extruder with a diameter of 40 mm, UD = 33 and a compression ratio of 3.5; the composition, obtained in the form of granules, is denoted Xl; a part of the composition is extruded and then granulated a second time under the same conditions as above so as to produce a homogeneous composition denoted X2E # then these compositions Xi ex and X2Et are then # either compression molded under 3 MPa at 205 C for 5 min so as to produce 0.3 mm thick films and 0.7 and 3 mm thick plates,
o or injected at 230 C to obtain test pieces of 80 * 10 * 4 mm3.
< par malaxage à l'état fondu d'un mélange de poudres de résines fluorées et de composé imide dans un mélangeur à cylindres LESCUYER (entrefer : 1 mm) régulé à 205 C pour obtenir une feuille laminée, homogène notée X1C# que l'on peut découper en bandes, mouler par compression ou bien broyer finement et injecter selon les méthodes indiquées pour les compositions XiE4. <by kneading in the molten state of a mixture of powders of fluorinated resins and of imide compound in a LESCUYER roller mixer (air gap: 1 mm) regulated at 205 C to obtain a laminated sheet, homogeneous noted X1C # that the it is possible to cut into strips, compression molding or else finely grind and inject according to the methods indicated for the XiE4 compositions.
< par mélange de poudres pressées et chauffées : 200 g de BMI-MDA en poudre sont dispersées dans 1.000 g de résine fluorée # pendant 30 min à température ambiante dans un mélangeur mécanique TURBULA avant d'être pulvérisés finement dans un broyeur mécanique IKA puis déposés dans un moule métallique et enfin pressés à 205 C sous 3 MPa pendant 5 min ; on prépare des éprouvette à partir des compositions ainsi obtenues, notées X1 M4. <by mixture of pressed and heated powders: 200 g of powdered BMI-MDA are dispersed in 1,000 g of fluororesin # for 30 min at room temperature in a TURBULA mechanical mixer before being finely pulverized in an IKA mechanical grinder and then deposited in a metal mold and finally pressed at 205 C under 3 MPa for 5 min; test specimens are prepared from the compositions thus obtained, denoted X1 M4.
< par préparation de films à partir d'une solution de 20 g de BMI-MDA dissous à température ambiante dans 400 g de diméthylformamide ; puis 1.000 g de résine fluorée sous forme de poudre ou de granulés sont ajoutés à la solution qui est chauffée à 100 C pendant environ 1 h de manière à dissoudre la résine fluorée ; on obtient une solution visqueuse et homogène, notée X1St à partir de laquelle on prépare des films d'épaisseur variant entre 0,05 mm et 1 mm par coulée dans des empreintes calibrées suivie d'un traitement thermique sous pression atmosphérique à 250 C. <by preparing films from a solution of 20 g of BMI-MDA dissolved at room temperature in 400 g of dimethylformamide; then 1,000 g of fluorinated resin in the form of powder or granules are added to the solution which is heated at 100 ° C. for approximately 1 hour so as to dissolve the fluorinated resin; a viscous and homogeneous solution is obtained, denoted X1St, from which films with a thickness varying between 0.05 mm and 1 mm are prepared by casting in calibrated impressions followed by heat treatment under atmospheric pressure at 250 C.
A titre comparatif, on a mis en oeuvre et transformé les résines fluorées seules selon l'une et/ou l'autre des procédures ci-dessus, les produits obtenus sont notés 2E#, 1C#, 1M# et 1S#. By way of comparison, the fluorinated resins alone were used and transformed according to one and / or the other of the above procedures, the products obtained are denoted 2E #, 1C #, 1M # and 1S #.
Le tableau 1 indique le nom commercial et l'indice de fluidité à chaud (MFI) des résines fluorées # mesuré selon la norme ISO 1133 à 230 C sous une charge de 5 kg ; les résines a,, # et + sont des homopolymères de VF2 ; la résine 8 est un copolymère de VF2 et de 8 % en poids de C2F3CI ; la résine g est un copolymère de
VF2 et de 5 % en poids de C3F6. tableau 1
Table 1 indicates the trade name and the hot melt flow index (MFI) of the fluororesins # measured according to the ISO 1133 standard at 230 C under a load of 5 kg; α ,, # and + resins are homopolymers of VF2; resin 8 is a copolymer of VF2 and 8% by weight of C2F3Cl; resin g is a copolymer of
VF2 and 5% by weight of C3F6. table 1
<tb> <SEP> N <SEP> résine <SEP> fluorée <SEP> # <SEP> <SEP> Nom <SEP> commercial <SEP> MFI <SEP> (g/10 <SEP> min)
<tb> <SEP> α <SEP> <SEP> Kynar# <SEP> <SEP> 1000 <SEP> 2
<tb> <SEP> 15 <SEP> KynarX <SEP> 50 <SEP> 0,12
<tb> x <SEP> Kynar6000 <SEP> 12
<tb> <SEP> b <SEP> KynarX <SEP> 5050 <SEP> 5
<tb> <SEP> Kynarflex <SEP> 2850 <SEP> 28
<tb> <SEP> Solef# <SEP> 1010 <SEP> <SEP> 5,6
<tb>
Compositions comprenant moins de 10 parties de composés imides pour 100 parties de résines fluorées
On apprécie la résistance au gonflement selon la norme ASTM D 543 de compositions comprenant 100 parties en poids de résine fluorée a ou 6 et 5 ou 10 parties en poids de BMI-DMA préparées par extrusion après immersion dans une des substances listées ci-dessous
- toluène à - 90 C pendant 7 jours,
mélange équivolumique de méthanol et d'eau à 50 C pendant 7 jours,
- isooctane à 90 C pendant 7 jours.<tb><SEP> N <SEP> fluorinated <SEP> resin <SEP>#<SEP><SEP> Commercial <SEP> name <SEP> MFI <SEP> (g / 10 <SEP> min)
<tb><SEP>α<SEP><SEP> Kynar # <SEP><SEP> 1000 <SEP> 2
<tb><SEP> 15 <SEP> KynarX <SEP> 50 <SEP> 0.12
<tb> x <SEP> Kynar6000 <SEP> 12
<tb><SEP> b <SEP> KynarX <SEP> 5050 <SEP> 5
<tb><SEP> Kynarflex <SEP> 2850 <SEP> 28
<tb><SEP> Solef # <SEP> 1010 <SEP><SEP> 5.6
<tb>
Compositions comprising less than 10 parts of imide compounds per 100 parts of fluororesins
We appreciate the resistance to swelling according to standard ASTM D 543 of compositions comprising 100 parts by weight of fluororesin a or 6 and 5 or 10 parts by weight of BMI-DMA prepared by extrusion after immersion in one of the substances listed below.
- toluene at - 90 C for 7 days,
equivolumic mixture of methanol and water at 50 C for 7 days,
- isooctane at 90 C for 7 days.
Les éprouvettes immergées sont de type ASTM D 1708 et sont obtenues par découpe à l'emporte-pièce dans des plaques moulées d'épaisseur 0,7 mm. The submerged test pieces are of the ASTM D 1708 type and are obtained by die-cutting in molded plates 0.7 mm thick.
On calcule également la variation de poids (Ap) de chaque échantillon avant et après immersion. The variation in weight (Ap) of each sample before and after immersion is also calculated.
On mesure la déformation au seuil d'écoulement en traction gy la contrainte au seuil oy ainsi que la déformation à la rupture en traction er conformément à la norme
ASTM D 638.One measures the strain at the yield point in traction gy the stress at the threshold oy as well as the strain at break in traction and in accordance with the standard
ASTM D 638.
A titre comparatif on effectue les mêmes mesures sur des éprouvettes constituées de résine fluorée a ou 6 ne contenant pas de BMI-DMA ainsi que sur les compositions contenant 10 parties en poids de BMI-DMA décrites plus haut et ayant subi un recuit à 230 C pendant 2 h sous une pression de 3 MPa. By way of comparison, the same measurements are carried out on test pieces made of fluororesin a or 6 not containing BMI-DMA as well as on the compositions containing 10 parts by weight of BMI-DMA described above and having undergone annealing at 230 ° C. for 2 h under a pressure of 3 MPa.
Les résultats sont réunis dans le tableau 2. tableau 2
The results are collated in table 2.table 2
N <SEP> composition <SEP> BMI-DMA* <SEP> Substance <SEP> d'immersion <SEP> # <SEP> P <SEP> (%) <SEP> #y <SEP> (MPa) <SEP> #y(%) <SEP> #r(%)
<tb> 2Eα <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> 54,3 <SEP> 8,2 <SEP> 266
<tb> 2Eα <SEP> 0 <SEP> Toluène <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 3,16 <SEP> 47,8 <SEP> 15,6 <SEP> 343
<tb> 2Eα <SEP> 0 <SEP> Méthanol <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 50 C <SEP> 0,52 <SEP> 56,3 <SEP> 9,4 <SEP> 337
<tb> 2Eα <SEP> 0 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0,23 <SEP> 57,5 <SEP> 9,4 <SEP> 310
<tb> B2Eα <SEP> 5 <SEP> Toluène <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0,36 <SEP> 46,3 <SEP> 15,1 <SEP> 188
<tb> B2Eα <SEP> 5 <SEP> Méthanol <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 50 C <SEP> 0,28 <SEP> 51,3 <SEP> 10,8 <SEP> 200
<tb> B2Eα <SEP> 5 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0,12 <SEP> 54,4 <SEP> 10,0 <SEP> 180
<tb> C2Eα <SEP> 10 <SEP> Toluène <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0,22 <SEP> 43,8 <SEP> 16,2 <SEP> 110
<tb> C2Eα <SEP> recuit <SEP> 10 <SEP> Toluène <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0,10 <SEP> 48,0 <SEP> 9,9 <SEP> 45
<tb> C2Eα <SEP> 10 <SEP> Méthanol <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 50 C <SEP> 0,10 <SEP> 42,0 <SEP> 12,5 <SEP> 180
<tb> C2Eα <SEP> recuit <SEP> 10 <SEP> Méthanol <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0 <SEP> 50,4 <SEP> 7,5 <SEP> 35
<tb> C2Eα <SEP> 10 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0 <SEP> 48,0 <SEP> 11,5 <SEP> 160
<tb> C2Eα <SEP> recuit <SEP> 10 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0 <SEP> 52,2 <SEP> 6 <SEP> 30
<tb> 2E# <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> 25,5 <SEP> 9,4 <SEP> 468
<tb> 2E# <SEP> 0 <SEP> Toluène <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 6,26 <SEP> 19,7 <SEP> 51 <SEP> 510
<tb> 2E# <SEP> 0 <SEP> Méthanol <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 50 C <SEP> 0,44 <SEP> 28,8 <SEP> 10,8 <SEP> 537
<tb> 2E# <SEP> 0 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0,67 <SEP> 28,1 <SEP> 17,5 <SEP> 517
<tb> B2E# <SEP> 5 <SEP> Toluène <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 2,52 <SEP> 22,7 <SEP> 22,3 <SEP> 507
<tb> B2E# <SEP> 5 <SEP> Méthanol <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 50 C <SEP> 0,20 <SEP> 26,4 <SEP> 15,6 <SEP> 480
<tb> B2E# <SEP> 5 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0,21 <SEP> 25,3 <SEP> 14,1 <SEP> 483
<tb> C2E# <SEP> 10 <SEP> Toluène <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0,08 <SEP> 23,9 <SEP> 13,5 <SEP> 289
<tb> C2E# <SEP> recuit <SEP> 10 <SEP> Toluène <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0 <SEP> 32,6 <SEP> 9,5 <SEP> 167
<tb> C2E# <SEP> 10 <SEP> Méthanol <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 50 C <SEP> 0 <SEP> 24,8 <SEP> 11,8 <SEP> 189
<tb> C2E# <SEP> recuit <SEP> 10 <SEP> Méthanol <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 50 C <SEP> 0 <SEP> 36,5 <SEP> 8,2 <SEP> 158
<tb> C2E# <SEP> 10 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0,10 <SEP> 25,4 <SEP> 15,4 <SEP> 165
<tb> C2E# <SEP> recuit <SEP> 10 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> 0 <SEP> 34,5 <SEP> 9,0 <SEP> 113
<tb> *parties en poids pour 100 parties de résine fluorée **recuit à 230 C pendant 2 h sous une pression de 3 MPa
L'enthalpie de fusion AHf, les températures de fusion Tf et de cristallisation Tc sont déterminées par analyse calorimétrique à l'aide d'un calorimètre DUPONT 2200.N <SEP> composition <SEP> BMI-DMA * <SEP> Immersion substance <SEP><SEP>#<SEP> P <SEP> (%) <SEP>#y<SEP> (MPa) <SEP>#y (%) <SEP>#r (%)
<tb> 2E α<SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> 54.3 <SEP> 8.2 <SEP> 266
<tb> 2E α<SEP> 0 <SEP> Toluene <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 3.16 <SEP> 47.8 <SEP> 15.6 <SEP> 343
<tb> 2E α<SEP> 0 <SEP> Methanol <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 50 C <SEP> 0.52 <SEP> 56.3 <SEP> 9.4 <SEP> 337
<tb> 2E α<SEP> 0 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0.23 <SEP> 57.5 <SEP> 9.4 <SEP> 310
<tb> B2E α<SEP> 5 <SEP> Toluene <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0.36 <SEP> 46.3 <SEP> 15.1 <SEP> 188
<tb> B2E α<SEP> 5 <SEP> Methanol <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 50 C <SEP> 0.28 <SEP> 51.3 <SEP> 10.8 <SEP> 200
<tb> B2E α<SEP> 5 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0.12 <SEP> 54.4 <SEP> 10.0 <SEP> 180
<tb> C2E α<SEP> 10 <SEP> Toluene <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0.22 <SEP> 43.8 <SEP> 16.2 <SEP> 110
<tb> C2E α<SEP> annealed <SEP> 10 <SEP> Toluene <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0.10 <SEP> 48.0 <SEP> 9.9 <SEP> 45
<tb> C2E α<SEP> 10 <SEP> Methanol <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 50 C <SEP> 0.10 <SEP> 42.0 <SEP> 12.5 <SEP> 180
<tb> C2E α<SEP> annealed <SEP> 10 <SEP> Methanol <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0 <SEP> 50.4 <SEP> 7.5 <SEP> 35
<tb> C2E α<SEP> 10 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0 <SEP> 48.0 <SEP> 11.5 <SEP> 160
<tb> C2E α<SEP> annealed <SEP> 10 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0 <SEP> 52.2 <SEP> 6 <SEP> 30
<tb> 2E # <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> 25.5 <SEP> 9.4 <SEP> 468
<tb> 2E # <SEP> 0 <SEP> Toluene <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 6.26 <SEP> 19.7 <SEP> 51 <SEP> 510
<tb> 2E # <SEP> 0 <SEP> Methanol <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 50 C <SEP> 0.44 <SEP> 28.8 <SEP> 10.8 <SEP > 537
<tb> 2E # <SEP> 0 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0.67 <SEP> 28.1 <SEP> 17.5 <SEP > 517
<tb> B2E # <SEP> 5 <SEP> Toluene <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 2.52 <SEP> 22.7 <SEP> 22.3 <SEP > 507
<tb> B2E # <SEP> 5 <SEP> Methanol <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 50 C <SEP> 0.20 <SEP> 26.4 <SEP> 15.6 <SEP > 480
<tb> B2E # <SEP> 5 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0.21 <SEP> 25.3 <SEP> 14.1 <SEP > 483
<tb> C2E # <SEP> 10 <SEP> Toluene <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0.08 <SEP> 23.9 <SEP> 13.5 <SEP > 289
<tb> C2E # <SEP> annealed <SEP> 10 <SEP> Toluene <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0 <SEP> 32.6 <SEP> 9.5 <SEP> 167
<tb> C2E # <SEP> 10 <SEP> Methanol <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 50 C <SEP> 0 <SEP> 24.8 <SEP> 11.8 <SEP> 189
<tb> C2E # <SEP> annealed <SEP> 10 <SEP> Methanol <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 50 C <SEP> 0 <SEP> 36.5 <SEP> 8.2 <SEP> 158
<tb> C2E # <SEP> 10 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0.10 <SEP> 25.4 <SEP> 15.4 <SEP > 165
<tb> C2E # <SEP> annealed <SEP> 10 <SEP> Isooctane <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 90 C <SEP> 0 <SEP> 34.5 <SEP> 9.0 <SEP> 113
<tb> * parts by weight per 100 parts of fluororesin ** annealed at 230 C for 2 h under a pressure of 3 MPa
The enthalpy of fusion AHf, the melting temperatures Tf and crystallization Tc are determined by calorimetric analysis using a DUPONT 2200 calorimeter.
Un premier passage de la température ambiante à 190 C avec une montée en température de 10 "C/min est réalisé suivi d'un second passage de 100 à 180 C avec une montée en température de 5 C/min après lequel sont effectuées les mesures. La température de ramollissement Vicat Tv de différentes compositions est mesurée selon la norme ISO 306-87 sur des éprouvettes de dimensions 12*12*3 mm3 (tableau 3).A first passage from ambient temperature to 190 C with a rise in temperature of 10 "C / min is carried out followed by a second passage from 100 to 180 C with a rise in temperature of 5 C / min after which the measurements are carried out. The Vicat Tv softening temperature of different compositions is measured according to the ISO 306-87 standard on specimens of dimensions 12 * 12 * 3 mm3 (table 3).
On mesure la déformation au seuil d'écoulement en traction sy, la contrainte au seuil oy ainsi que la déformation à la rupture en traction gr conformément à la norme
ASTM D 638 sur des éprouvettes préparées selon la norme ASTM D 10708 : films d'épaisseur 0,3 mm (tableau 4) et plaques d'épaisseur 3 mm (tableau 5).One measures the strain at the yield point in traction sy, the stress at the threshold oy as well as the strain at break in traction gr in accordance with the standard
ASTM D 638 on test pieces prepared according to standard ASTM D 10708: films of thickness 0.3 mm (table 4) and plates of thickness 3 mm (table 5).
La résistance au choc IZOD avec entaille (énergies de fracture AE à 23 C et respectivement -30 C) est mesurée selon la norme ISO 180-1982 sur des éprouvettes injectées (tableau 6).
tableau 3
The IZOD impact resistance with notch (fracture energies AE at 23 C and -30 C respectively) is measured according to the ISO 180-1982 standard on injected specimens (table 6).
table 3
<tb> Type <SEP> composition <SEP> 1Cα <SEP> A1Cα <SEP> <SEP> B1Cα <SEP> <SEP> 2E# <SEP> <SEP> B2E#
<tb> BMI-DMA* <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5
<tb> #Hf**(J/g)) <SEP> <SEP> 52,5 <SEP> 51,5 <SEP> 51,1 <SEP> 28 <SEP> 24,8
<tb> Tf <SEP> ( C) <SEP> 169,7 <SEP> 168,3 <SEP> 167,9 <SEP> 166,8 <SEP> 162,5
<tb> Tc <SEP> ( C) <SEP> 146,6 <SEP> 143,9 <SEP> 141,6 <SEP> 141,5 <SEP> 141
<tb> Tv <SEP> ( C) <SEP> 134,5 <SEP> 129 <SEP> 124 <SEP> 85,7 <SEP> 78
<tb>
* parties en poids pour 100 parties de résine fluorée ** enthalpie de fusion de la résine corrigée de la proportion de BMI-DMA
<tb> Type <SEP> composition <SEP> 1C α<SEP> A1C α<SEP><SEP> B1C α<SEP><SEP> 2E # <SEP><SEP> B2E #
<tb> BMI-DMA * <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5
<tb>#Hf ** (J / g)) <SEP><SEP> 52.5 <SEP> 51.5 <SEP> 51.1 <SEP> 28 <SEP> 24.8
<tb> Tf <SEP> (C) <SEP> 169.7 <SEP> 168.3 <SEP> 167.9 <SEP> 166.8 <SEP> 162.5
<tb> Tc <SEP> (C) <SEP> 146.6 <SEP> 143.9 <SEP> 141.6 <SEP> 141.5 <SEP> 141
<tb> Tv <SEP> (C) <SEP> 134.5 <SEP> 129 <SEP> 124 <SEP> 85.7 <SEP> 78
<tb>
* parts by weight per 100 parts of fluorinated resin ** enthalpy of fusion of the resin corrected for the proportion of BMI-DMA
Tyep <SEP> composition <SEP> 2Eα <SEP> A2Eα <SEP> B2Eα <SEP> 1Cα <SEP> A1Cα <SEP> B1Cα <SEP> 2E# <SEP> B2E# <SEP> 2E# <SEP> B2E# <SEP> B2E# <SEP> 2E# <SEP> B2E#
<tb> BMI-DMA* <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5
<tb> #y <SEP> (MPa) <SEP> 52,9 <SEP> 49 <SEP> 48,7 <SEP> 59 <SEP> 51 <SEP> 50,2 <SEP> 47,6 <SEP> 45,8 <SEP> 25,3 <SEP> 15,3 <SEP> 40,3 <SEP> 31,4
<tb> #y <SEP> (%) <SEP> 7,3 <SEP> 10,5 <SEP> 10,8 <SEP> 7,0 <SEP> 9,1 <SEP> 10,7 <SEP> 8,8 <SEP> 11,6 <SEP> 9,3 <SEP> 8,5 <SEP> 9,7 <SEP> 13,7
<tb> #r(%) <SEP> 39 <SEP> 159 <SEP> 291 <SEP> 21 <SEP> 176 <SEP> 258 <SEP> 247 <SEP> 337 <SEP> 458 <SEP> 463 <SEP> 455 <SEP> 479
<tb> tableau 5
Tyep <SEP> composition <SEP> 2E α<SEP> A2E α<SEP> B2E α<SEP> 1C α<SEP> A1C α<SEP> B1C α<SEP> 2E # <SEP> B2E # <SEP> 2E # <SEP> B2E # <SEP> B2E # <SEP> 2E # <SEP> B2E #
<tb> BMI-DMA * <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5
<tb>#y<SEP> (MPa) <SEP> 52.9 <SEP> 49 <SEP> 48.7 <SEP> 59 <SEP> 51 <SEP> 50.2 <SEP> 47.6 <SEP> 45.8 <SEP> 25.3 <SEP> 15.3 <SEP> 40.3 <SEP> 31.4
<tb>#y<SEP> (%) <SEP> 7.3 <SEP> 10.5 <SEP> 10.8 <SEP> 7.0 <SEP> 9.1 <SEP> 10.7 <SEP> 8.8 <SEP> 11.6 <SEP> 9.3 <SEP> 8.5 <SEP> 9.7 <SEP> 13.7
<tb>#r (%) <SEP> 39 <SEP> 159 <SEP> 291 <SEP> 21 <SEP> 176 <SEP> 258 <SEP> 247 <SEP> 337 <SEP> 458 <SEP> 463 <SEP > 455 <SEP> 479
<tb> table 5
Tyep <SEP> composition <SEP> 2Eα <SEP> A2Eα <SEP> B2Eα <SEP> 1Cα <SEP> A1Cα <SEP> B1Cα <SEP> 2E# <SEP> B2E# <SEP> 2E# <SEP> B2E# <SEP> B2E# <SEP> 2E# <SEP> B2E#
<tb> BMI-DMA* <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5
<tb> #y <SEP> (MPa) <SEP> 53,6 <SEP> 52,5 <SEP> 53,4 <SEP> 51,8 <SEP> 50,7 <SEP> 48,4 <SEP> 49,6 <SEP> 48,2 <SEP> 25,5 <SEP> 22,7 <SEP> 42,0 <SEP> 31,2 <SEP> 59,3 <SEP> 57,5
<tb> #y <SEP> (%) <SEP> 9,9 <SEP> 11,5 <SEP> 12,4 <SEP> 9,5 <SEP> 12,1 <SEP> 12,3 <SEP> 9,5 <SEP> 12,2 <SEP> 9,4 <SEP> 14 <SEP> 11,5 <SEP> 14,7 <SEP> 4,5 <SEP> 6,1
<tb> #r(%) <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 45 <SEP> 9,5 <SEP> 66 <SEP> 66 <SEP> 10 <SEP> 12,2 <SEP> 468 <SEP> 235 <SEP> 268 <SEP> 349 <SEP> 7,5 <SEP> 32
<tb> * parties en poids pour 100 parties de résine fluorée tableau 6
Tyep <SEP> composition <SEP> 2E α<SEP> A2E α<SEP> B2E α<SEP> 1C α<SEP> A1C α<SEP> B1C α<SEP> 2E # <SEP> B2E # <SEP> 2E # <SEP> B2E # <SEP> B2E # <SEP> 2E # <SEP> B2E #
<tb> BMI-DMA * <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5
<tb>#y<SEP> (MPa) <SEP> 53.6 <SEP> 52.5 <SEP> 53.4 <SEP> 51.8 <SEP> 50.7 <SEP> 48.4 <SEP> 49.6 <SEP> 48.2 <SEP> 25.5 <SEP> 22.7 <SEP> 42.0 <SEP> 31.2 <SEP> 59.3 <SEP> 57.5
<tb>#y<SEP> (%) <SEP> 9.9 <SEP> 11.5 <SEP> 12.4 <SEP> 9.5 <SEP> 12.1 <SEP> 12.3 <SEP> 9.5 <SEP> 12.2 <SEP> 9.4 <SEP> 14 <SEP> 11.5 <SEP> 14.7 <SEP> 4.5 <SEP> 6.1
<tb>#r (%) <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 45 <SEP> 9.5 <SEP> 66 <SEP> 66 <SEP> 10 <SEP> 12.2 <SEP> 468 <SEP > 235 <SEP> 268 <SEP> 349 <SEP> 7.5 <SEP> 32
<tb> * parts by weight per 100 parts of fluororesin table 6
<tb> Type <SEP> composition <SEP> 2Ea <SEP> A2Ea <SEP> B2Ea <SEP> 2Ess <SEP> B2Ess <SEP> 2EX <SEP> B2EX <SEP> 2E8 <SEP> B2E6
<tb> <SEP> BMI-DMA* <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5
<tb> <SEP> #E <SEP> à <SEP> 23 C <SEP> (KJ/m2) <SEP> <SEP> 16 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 26,8 <SEP> 25 <SEP> 9 <SEP> 18 <SEP> 105 <SEP> 127
<tb> AE <SEP> à <SEP> -300C <SEP> (kJ/m2) <SEP> 4,7 <SEP> 5,6 <SEP> 6,1 <SEP> 4,9 <SEP> 15,2 <SEP> 4,0 <SEP> - <SEP> 4,0 <SEP> 3,5 <SEP> 4
<tb>
La stabilité thermique des compositions est appréciée par des essais de traction effectués suivant la norme ASTM D-638 sur des éprouvettes préparées selon la norme ASTM D 10708 à partir de granulés desdites compositions que l'on a fait vieillir pendant 500 h à 150 C sous air. Les résultats du tableau 7 ont été obtenus avec des éprouvettes découpées dans des films d'épaisseur 0,3 mm et ceux du tableau 8 avec des éprouvettes découpées dans des plaques d'épaisseur 3 mm.<tb> Type <SEP> composition <SEP> 2Ea <SEP> A2Ea <SEP> B2Ea <SEP> 2Ess <SEP> B2Ess <SEP> 2EX <SEP> B2EX <SEP> 2E8 <SEP> B2E6
<tb><SEP> BMI-DMA * <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5
<tb><SEP>#E<SEP> to <SEP> 23 C <SEP> (KJ / m2) <SEP><SEP> 16 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 26.8 <SEP> 25 <SEP> 9 <SEP> 18 <SEP> 105 <SEP> 127
<tb> AE <SEP> to <SEP> -300C <SEP> (kJ / m2) <SEP> 4.7 <SEP> 5.6 <SEP> 6.1 <SEP> 4.9 <SEP> 15, 2 <SEP> 4.0 <SEP> - <SEP> 4.0 <SEP> 3.5 <SEP> 4
<tb>
The thermal stability of the compositions is assessed by tensile tests carried out according to standard ASTM D-638 on test pieces prepared according to standard ASTM D 10708 from granules of said compositions which have been aged for 500 h at 150 C under air. The results of Table 7 were obtained with test pieces cut from films of 0.3 mm thickness and those of Table 8 with test pieces cut from plates of 3 mm thickness.
La perte massique des granulés des compositions A2Ea et B2Ea après vieillissement est respectivement de 0,25 % et de 0,3 %.
tableau 7
The mass loss of the granules of compositions A2Ea and B2Ea after aging is respectively 0.25% and 0.3%.
table 7
<tb> Type <SEP> composition <SEP> A2Ea <SEP> A2Ea <SEP> vieillie*** <SEP> B2Ea <SEP> B2Ea <SEP> vieillie***
<tb> <SEP> c'y <SEP> (MPa) <SEP> 49 <SEP> 49,8 <SEP> 48,7 <SEP> 50, <SEP> 1 <SEP>
<tb> <SEP> #y <SEP> (%) <SEP> 10,5 <SEP> 9,7 <SEP> 10,8 <SEP> 9,1
<tb> #r(%) <SEP> <SEP> 159 <SEP> 166 <SEP> 291 <SEP> 159
<tb> tableau 8
<tb> Type <SEP> composition <SEP> A2Ea <SEP> A2Ea <SEP> aged *** <SEP> B2Ea <SEP> B2Ea <SEP> aged ***
<tb><SEP>c'y<SEP> (MPa) <SEP> 49 <SEP> 49.8 <SEP> 48.7 <SEP> 50, <SEP> 1 <SEP>
<tb><SEP>#y<SEP> (%) <SEP> 10.5 <SEP> 9.7 <SEP> 10.8 <SEP> 9.1
<tb>#r (%) <SEP><SEP> 159 <SEP> 166 <SEP> 291 <SEP> 159
<tb> table 8
<tb> Type <SEP> composition <SEP> A2Ea <SEP> A2Ea <SEP> vieillie*** <SEP> B2Ea <SEP> B2Ea <SEP> vieillie***
<tb> <SEP> #y <SEP> (MPa) <SEP> <SEP> 52,5 <SEP> 50,5 <SEP> 53,4 <SEP> 49,3
<tb> #y <SEP> (%) <SEP> 11,5 <SEP> <SEP> 11,8 <SEP> 12,4 <SEP> 13,8
<tb> #r(%) <SEP> <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 45 <SEP> 64
<tb>
* parties en poids pour 100 parties de résine fluorée
mesures effectuées après 500 h sous air à 150 C
Compositions comprenant plus de 10 parties de composés imides pour 100 parties de résines fluorées
On mesure la température de ramollissement Vicat Tv pour des compositions extrudées et pour des compositions X1MR moulées par compression ayant subi un éventuel traitement thermique ultérieur à 260 C à des pressions et des durées variables indiquées dans le tableau 9.<tb> Type <SEP> composition <SEP> A2Ea <SEP> A2Ea <SEP> aged *** <SEP> B2Ea <SEP> B2Ea <SEP> aged ***
<tb><SEP>#y<SEP> (MPa) <SEP><SEP> 52.5 <SEP> 50.5 <SEP> 53.4 <SEP> 49.3
<tb>#y<SEP> (%) <SEP> 11.5 <SEP><SEP> 11.8 <SEP> 12.4 <SEP> 13.8
<tb>#r (%) <SEP><SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 45 <SEP> 64
<tb>
* parts by weight per 100 parts of fluororesin
measurements taken after 500 h in air at 150 C
Compositions comprising more than 10 parts of imide compounds per 100 parts of fluororesins
The Vicat softening temperature Tg is measured for extruded compositions and for X1MR compression molded compositions which have undergone an optional subsequent heat treatment at 260 ° C. at varying pressures and times indicated in Table 9.
On mesure le module élastique en traction E sur des éprouvettes d'épaisseur 0,3 mm préparées selon la norme ASTM D10708 à partir de films issus de solutions X1SM chauffées à 250 C pendant des durées variables indiquées dans le tableau 10. The elastic modulus in tension E is measured on test pieces of 0.3 mm thickness prepared according to standard ASTM D10708 from films obtained from X1SM solutions heated to 250 ° C. for variable times indicated in Table 10.
A l'aide d'un viscoélasticimètre RHEOMETRICS RSA II, on mesure le module de conservation E' à 20 C et 120 C de films d'épaisseur 0,3 mm préparés à partir de solutions X1St chauffées à 250 C pendant 1,5 h à la pression atmosphérique. Les résultats sont réunis dans le tableau 11.
tableau 9
Using a RHEOMETRICS RSA II viscoelasticimeter, the storage modulus E 'at 20 C and 120 C of 0.3 mm thick films prepared from X1St solutions heated at 250 C for 1.5 h is measured. at atmospheric pressure. The results are collated in Table 11.
table 9
<tb> <SEP> Type <SEP> composition <SEP> 2Ea <SEP> D2Ea <SEP> D2Ea <SEP> D2Ea <SEP> ElMa <SEP> Frima <SEP>
<tb> BMI-DMA* <SEP> 0 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 20 <SEP> 30
<tb> <SEP> Compression <SEP> à <SEP> 260 <SEP> C <SEP>
<tb> <SEP> après <SEP> moulage <SEP> (MPa) <SEP> non <SEP> non <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> <SEP> Durée <SEP> compression <SEP> (h) <SEP> 0,5 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> <SEP> Tv <SEP> ( C) <SEP> 135 <SEP> 33,5 <SEP> 135,7 <SEP> 147,7 <SEP> 142,4 <SEP> 163,5
<tb> tableau 10
<tb><SEP> Type <SEP> composition <SEP> 2Ea <SEP> D2Ea <SEP> D2Ea <SEP> D2Ea <SEP> ElMa <SEP> Frima <SEP>
<tb> BMI-DMA * <SEP> 0 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 20 <SEP> 30
<tb><SEP> Compression <SEP> to <SEP> 260 <SEP> C <SEP>
<tb><SEP> after <SEP> molding <SEP> (MPa) <SEP> no <SEP> no <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb><SEP> Duration <SEP> compression <SEP> (h) <SEP> 0.5 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb><SEP> Tv <SEP> (C) <SEP> 135 <SEP> 33.5 <SEP> 135.7 <SEP> 147.7 <SEP> 142.4 <SEP> 163.5
<tb> table 10
<tb> Type <SEP> 1Sα <SEP> <SEP> 1Sα <SEP> <SEP> 1Sα <SEP> <SEP> E1Sα <SEP> <SEP> E1Sα <SEP> <SEP> E1Sα <SEP> <SEP> F1Sα <SEP> <SEP> F1Sα <SEP> <SEP> F1Sα <SEP> <SEP> G1Sα <SEP> <SEP> H1Sα
<tb> composition
<tb> sMI-DMA* <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 20 <SEP> - <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP> 200
<tb> durée <SEP> 0,5 <SEP> 1,5 <SEP> 2,5 <SEP> 0,5 <SEP> 1,5 <SEP> 2,5 <SEP> 0,5 <SEP> 1,5 <SEP> 2,5 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> traitement(h)
<tb> <SEP> E <SEP> (GPa) <SEP> 1,8 <SEP> 1,8 <SEP> 1,55 <SEP> 1,7 <SEP> 2,2 <SEP> 2 <SEP> 2,3 <SEP> 2,35 <SEP> 2,2 <SEP> 2,6 <SEP> 2,6
<tb> tableau 11
<tb> Type <SEP> 1S α<SEP><SEP> 1S α<SEP><SEP> 1S α<SEP><SEP> E1S α<SEP><SEP> E1S α<SEP><SEP> E1S α<SEP><SEP> F1S α<SEP><SEP> F1S α<SEP><SEP> F1S α<SEP><SEP> G1S α<SEP><SEP> H1S α
<tb> composition
<tb> sMI-DMA * <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 20 <SEP> - <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP> 200
<tb> duration <SEP> 0.5 <SEP> 1.5 <SEP> 2.5 <SEP> 0.5 <SEP> 1.5 <SEP> 2.5 <SEP> 0.5 <SEP> 1 , 5 <SEP> 2.5 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> treatment (h)
<tb><SEP> E <SEP> (GPa) <SEP> 1.8 <SEP> 1.8 <SEP> 1.55 <SEP> 1.7 <SEP> 2.2 <SEP> 2 <SEP> 2.3 <SEP> 2.35 <SEP> 2.2 <SEP> 2.6 <SEP> 2.6
<tb> table 11
<tb> Type <SEP> composition <SEP> 1Sα <SEP> <SEP> E1Sα <SEP> <SEP> F1Sα
<tb> BMI-DMA* <SEP> 0 <SEP> 20 <SEP> 30
<tb> E'(@) <SEP> à <SEP> 20 <SEP> C <SEP> <SEP> 1 <SEP> 1,8 <SEP> 2,4
<tb> E'(@) <SEP> à <SEP> 120 <SEP> C <SEP> <SEP> 0,3 <SEP> 0,5 <SEP> 0,8
<tb>
* parties en poids pour 100 parties de résine fluorée
s la valeur de E' pour le film 1Sa à 20 C est fixée à 1 et sert de base d'étalonnage aux autres valeurs du tableau
Des compositions contenant 12 parties en poids de BMI-DMA pour 100 parties en poids de résine fluorée # sont extrudées à plusieurs reprises dans des conditions d'extrusion identiques à celles des compositions X1 Et. <tb> Type <SEP> composition <SEP> 1S α<SEP><SEP> E1S α<SEP><SEP> F1S α
<tb> BMI-DMA * <SEP> 0 <SEP> 20 <SEP> 30
<tb> E '(@) <SEP> to <SEP> 20 <SEP> C <SEP><SEP> 1 <SEP> 1.8 <SEP> 2.4
<tb> E '(@) <SEP> to <SEP> 120 <SEP> C <SEP><SEP> 0.3 <SEP> 0.5 <SEP> 0.8
<tb>
* parts by weight per 100 parts of fluororesin
s the value of E 'for the film 1Sa at 20 C is fixed at 1 and serves as a basis for calibration for the other values in the table
Compositions containing 12 parts by weight of BMI-DMA per 100 parts by weight of fluororesin # are extruded several times under extrusion conditions identical to those of compositions X1 Et.
Les propriétés mécaniques en traction de ces compositions (mesurées sur des films moulés de 0,3 mm d'épaisseur) ainsi que leur température de ramollissement
Vicat Tv (mesurée sur des plaques moulées d'épaisseur 3 mm) en regard du nombre de passages en extrudeuse subi par chacune d'entre elles sont rassemblées dans le tableau 12. tableau 12
The tensile mechanical properties of these compositions (measured on molded films 0.3 mm thick) as well as their softening temperature
Vicat Tv (measured on molded plates 3 mm thick) compared to the number of passes in the extruder undergone by each of them are collated in table 12. table 12
<tb> Type <SEP> composition <SEP> 2E# <SEP> D2E# <SEP> D4E# <SEP> D6E#
<tb> BMI-DMA* <SEP> 0 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12
<tb> Nombre <SEP> de <SEP> passage <SEP> en <SEP> extrudeuse <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 6
<tb> oy <SEP> (MPa) <SEP> 25,3 <SEP> 26,3 <SEP> 27,8 <SEP> 40,5
<tb> #y <SEP> (%) <SEP> 9,3 <SEP> 12,3 <SEP> 7,8 <SEP> 7,8
<tb> #r(%) <SEP> 458 <SEP> 427 <SEP> 221 <SEP> 187
<tb> E <SEP> (GPa) <SEP> 1,1 <SEP> 0,95 <SEP> 1,62 <SEP> 2,05
<tb> Tv <SEP> ( C) <SEP> 85,7 <SEP> 82 <SEP> 90,3 <SEP> 105,5 <SEP>
<tb> * parties en poids pour 100 parties de résine fluorée <tb> Type <SEP> composition <SEP> 2E # <SEP> D2E # <SEP> D4E # <SEP> D6E #
<tb> BMI-DMA * <SEP> 0 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12
<tb> Number <SEP> of <SEP> passage <SEP> in <SEP> extruder <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 6
<tb> oy <SEP> (MPa) <SEP> 25.3 <SEP> 26.3 <SEP> 27.8 <SEP> 40.5
<tb>#y<SEP> (%) <SEP> 9.3 <SEP> 12.3 <SEP> 7.8 <SEP> 7.8
<tb>#r (%) <SEP> 458 <SEP> 427 <SEP> 221 <SEP> 187
<tb> E <SEP> (GPa) <SEP> 1.1 <SEP> 0.95 <SEP> 1.62 <SEP> 2.05
<tb> Tv <SEP> (C) <SEP> 85.7 <SEP> 82 <SEP> 90.3 <SEP> 105.5 <SEP>
<tb> * parts by weight per 100 parts of fluororesin
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