FR2766838A1 - Procede de preparation d'un systeme solide divise a base d'un agent tensioactif non-ionique et d'un silicate de metal alcalin et utilisation dudit systeme en detergence - Google Patents

Procede de preparation d'un systeme solide divise a base d'un agent tensioactif non-ionique et d'un silicate de metal alcalin et utilisation dudit systeme en detergence Download PDF

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Abstract

Procédé de préparation d'un système (S) solide divisé, par- mise en dispersion. dans une solution aqueuse concentrée d'un silicate de métal alcalin comme phase liquide continue,. d'au moins un agent tensioactif non-ionique (NIA) liquide, pâteux ou cireux non miscible ou faiblement miscible avec ladite solution aqueuse concentrée de silicate de métal alcalin,. à l'aide d'au moins un agent tensioactif non-ionique ou anionique (TAS) compatible avec ladite solution concentrée de silicate de métal alcalin et susceptible de mettre en dispersion le ou les agent (s) tensioactif (s) non-ionique (s) liquide (s), pâteux ou cireux (NIA) dans ladite solution concentrée de silicate de métal alcalin, - séchage par pulvérisation / séchage de ladite dispersion sous forme de gouttelettes de diamètre de l'ordre de 5 à 500 m dans un courant d'air chaud, dans des conditions telles que la température de sortie de l'air soit inférieure ou égale à 150degreC, ladite opération de pulvérisation / séchage étant éventuellement réalisée en présence d'un support pulvérulent inorganique,- et granulation éventuelle. Utilisation du système obtenu comme composant d'une composition détergente en poudre, pour lave-linge notamment.

Description

PROCEDE DE PREPARATION D'UN SYSTEME SOLIDE DIVISE A BASE D'UN
AGENT TENSIOACTIF NON-IONIQUE ET D'UN SILICATE DE METAL ALCALIN
ET UTILISATION DUDIT SYSTEME EN DETERGENCE
La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'un système solide divisé à base d'au moins un agent tensioactif non-ionique liquide, cireux ou pâteux et d'un silicate de métal alcalin. Le système obtenu peut être utilisé comme constituant de compositions détergentes en poudre. L'invention vise également les compositions détergentes en poudre à base dudit système.
II est connu de transformer les agents tensioactifs, liquides dans les conditions normales de température et de pression, en produits pulvérulents par adsorption et/ou absorption sur un support solide, généralement minéral plus ou moins poreux, tel que carbonate de sodium, sulfate de sodium, silicate de sodium en poudre. Le produit bicomposant obtenu présente l'inconvénient de n'être que très peu concentré en matière organique (au mieux 30% de son poids en agent tensioactif), le support prenant une place considérable. Ceci est dû au fait que les produits support sont peu poreux et donc peu adsorbants.
L'utilisation de supports plus poreux tels que les silices de précipitation, les argiles, les silicoaluminates de sodium, les silicates de magnésium ou de calcium, les aluminosilicates cristallins ou amorphes comme les zéolites, permet d'obtenir des mélanges plus concentrés en matière organique, pouvant contenir jusqu'à 65% de leurs poids de matière organique.
Ces supports présentent toutefois l'inconvénient d'être insolubles dans l'eau, ce qui peut poser des problèmes dans l'utilisation envisagée.
La Demanderesse a décrit dans sa demande de brevet PCT/FR/97/00152 déposée le 27 janvier 1997, un système (S), sous forme de granulés, à base d'au moins un agent tensioactif non-ionique liquide, cireux ou pâteux et d'un silicate de métal alcalin, système caractérisé en ce qu'il est susceptible d'être obtenu
- par mise en dispersion dans une solution aqueuse concentrée d'un silicate de métal alcalin comme phase liquide continue, d'au moins un agent tensioactif non-ionique (NIA) liquide, pâteux ou cireux non miscible ou faiblement miscible avec ladite solution aqueuse concentrée de silicate de métal alcalin, à à l'aide d'au moins un agent tensioactif non-ionique ou an ionique (TAS) compatible avec ladite solution concentrée de silicate de métal alcalin et susceptible de mettre en dispersion le ou les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) liquide(s), pâteux ou cireux (NIA) dans ladite solution concentrée de silicate de métal alcalin,
- et séchage de la dispersion formée, jusqu'à l'obtention d'une coquille rigide de silicate de métal alcalin encapsulant lesdites gouttelettes ou particules d'agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) liquides, pâteux ou cireux (NIA).
Ledit système présente l'avantage d'être un produit soluble, de disponibilité facile, stable au stockage, pouvant contenir des teneurs élevées en agent tensioactif nonionique et pouvant assurer une libération contrôlée dudit agent tensioactif. II possède des propriétés détergentes et d'adjuvant de détergence ("builder"), qui lui donnent la capacité d'être utilisé comme constituant de compositions détergentes solides, ménagères ou industrielles, notamment pour lave-linge.
La Demanderesse a maintenant trouvé un perfectionnement du procédé de préparation d'un tel système solide.
Un premier objet de l'invention consiste en un procédé de préparation d'un système (S) solide divisé, par mise en dispersion
dans une solution aqueuse concentrée d'un silicate de métal alcalin comme phase liquide continue,
d'au moins un agent tensioactif non-ionique (NIA) liquide, pâteux ou cireux non miscible ou faiblement miscible avec ladite solution aqueuse concentrée de silicate de métal alcalin, à à l'aide d'au moins un agent tensioactif non-ionique ou an ionique (TAS) compatible avec ladite solution concentrée de silicate de métal alcalin et susceptible de mettre en dispersion le ou les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) liquide(s), pâteux ou cireux (NIA) dans ladite solution concentrée de silicate de métal alcalin, et séchage de la dispersion formée, jusqu'à l'obtention d'une coquille rigide de silicate de métal alcalin encapsulant lesdites gouttelettes ou particules d'agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) liquides, pâteux ou cireux (NIA), ledit procédé étant caractérisé
- en ce que ladite étape de séchage est réalisée par pulvérisation / séchage de ladite dispersion sous forme de gouttelettes de diamètre de l'ordre de 5 à 500cil, de préférence de l'ordre de 50 à 200cil, dans un courant d'air chaud, dans des conditions telles que la température de sortie de l'air soit inférieure ou égale à 150"C, de préférence inférieure ou égale à 1 00 C, ladite opération de pulvérisation / séchage étant éventuellement réalisée en présence d'un support pulvérulent inorganique,
- et en ce que ladite étape de séchage est éventuellement suivie d'une étape de granulation.
Selon une variante de réalisation, ladite solution aqueuse concentrée de silicate de métal alcalin peut en outre contenir un additif de stabilisation de la dispersion, tel que le glycérol ; la quantité dudit additif présent peut aller jusqu'à 20% en poids, de préférence jusqu'à 15% en poids par rapport au poids de la dispersion.
On entend par agent tensioactif non-ionique (NIA) liquide, pâteux ou cireux non miscible ou faiblement miscible avec une solution aqueuse de silicate de métal alcalin, tout agent tensioactif non-ionique se présentant tel quel sous forme liquide, pâteux ou cireux dans les conditions normales de température et de pression (généralement température de l'ordre de -10 à 45"C et pression de l'ordre de 0,8 à 1,2 bar) et non susceptible de se dissoudre, s'hydrater (par solvatation de la partie hydrophile) ou s'hydrolyser à plus de 10% de son poids dans ladite solution concentrée de silicate.
Parmi les agents tensioactifs non-ioniques (NIA) liquides, pâteux ou cireux, on peut citer notamment les agents tensioactifs non-ioniques alcoxylés.
On peut notamment mentionner ceux habituellement utilisés dans le domaine de la détergence pour le lavage du linge, tels que
- les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés,
polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25
motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X
100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy, les IGEPAL NP2 à NP17 de
RHONE-POULENC;
- les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs
oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène); à titre d'exemple, on peut citer les
TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide
Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4
commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter
& Gamble Cy, les SYNPERONIC A3 à A9 de ICI, les RHODASURF IT, DB et B de
RHONE-POULENC, les DEHYDOL de HENKEL;
- les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les a- ou - pinènes éthoxylés
et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène;
- les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de
propylène avec le propylène glycol, L'éthylène glycol, de masse moléculaire en
poids de l'ordre de 2000 à 10000, tels les PLURONIC commercialisés par BASF;
- les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de
propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF;
- les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en Cg-C18 contenant de 5 à 25 motifs
éthoxylés et/ou propoxylés;
- les amides gras éthoxylés contenant de 5 à 30 motifs;
- les amines éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés;
- les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout
particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène (oxyéthylène de préférence);
- ...
Parmi les solutions concentrées de silicate de métal alcalin, on peut mentionner les solutions aqueuses de silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2 / M2O pouvant aller de 1,5 à 4, de préférence de 2 à 3,5 et contenant de l'ordre de 35 à 50% de matière active, M représentant du sodium ou du potassium ; on peut citer tout particulièrement les solutions commerciales de silicate de sodium de rapport de l'ordre de 2 contenant de l'ordre de 45 à 50 % de matière active, ainsi que celles de silicate de sodium de rapport de l'ordre de 3 contenant de l'ordre de 35 à 40% de matière active.
Les faibles quantités d'eau libre présentes dans ces solutions concentrées de silicate ne sont pas suffisantes pour dissoudre, hydrater (solvater) ou hydrolyser le ou les agents tensioactifs non-ioniques (NIA).
L'opération de mise en dispersion du ou des agent(s) tensioactif(s) (NIA) dans la dite solution concentrée de silicate de métal alcalin peut être réalisée à l'aide de tout agent tensioactif non-ionique ou anionique compatible avec la solution concentrée de silicate de métal alcalin, c'est-à-dire susceptible de se dissoudre ou de s'hydrater (se solvater) en donnant une phase homogène isotrope avec la solution concentrée de silicate de métal alcalin. Cette opération peut être réalisée notamment à l'aide d'au moins un agent tensioactif non-ionique ou anionique (TAS) dont la partie hydrophile contient un ou plusieurs motif(s) saccharide(s).
Lesdits motifs saccharides contiennent généralement de 5 à 6 atomes de carbone.
Ceux-ci peuvent dériver de sucres comme le fructose, le glucose, le mannose, le galactose, le talose, le gulose, l'allose, l'altose, l'idose, l'arabinose, le xylose, le lyxose et/ou le ribose.
Parmi les agents tensioactifs non-ioniques ou anioniques (TAS) dont la partie hydrophile présente une structure saccharide contenant de 5 à 6 atomes de carbone, on peut mentionner:
- les alkylpolyglycosides pouvant être obtenus par condensation (par exemple par
catalyse acide) du glucose avec des alcools gras primaires (US-A-3 598 865
US-A-4 565 647; EP-A-132 043; EP-A-132 046 ...) présentant un groupe alkyle en
C4-C20, de préférence en Cg-C18, ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de
l'ordre 0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1,1 à 1,8 par mole d'alkylpolygîycoside
(APG) ; on peut mentionner notamment ceux présentant
. un groupe alkyle en Cg-C14 et en moyenne 1,4 motif glucose par mole
un groupe alkyle en C12-C14 et en moyenne 1,4 motif glucose par mole
un groupe alkyle en Cg-C14 et en moyenne 1,5 motif glucose par mole
un groupe alkyle en Cg-C10 et en moyenne 1,6 motif glucose par mole
commercialisés respectivement sous les dénominations GLUCOPON 600 EC,
GLUCOPON 600 CSUP, GLUCOPON 650 ECQ, GLUCOPON 225 CSUP, par
HENKEL;
- les dérivés des acides galacturonique, glucuronique, D-mannuronique, L
iduronique et guluronique ... présentant une chaîne hydrocarbonée comportant de 6
à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 16 atomes de carbone, ainsi que
leurs sels de métal alcalin (EP-A-532 370);
- les glucosamides tel que le lauryl-N-méthylglucosamide;
- les sophorolipides, tels que ceux sous forme acide ou lactone, dérivés de l'acide 1 7-hydroxyoctadécénique;
Les quantités respectives d'agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) (NIA), de solution concentrée de silicate de métal alcalin et d'agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) ou anionique(s) (TAS) mises en oeuvre pour la réalisation du système solide divisé de l'invention, sont telles que la dispersion présente
- une teneur en agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) (NIA) représente de l'ordre de 5 à 60 % en poids, de préférence de l'ordre de 10 à 55% en poids, tout particulièrement de l'ordre de 25 à 45% en poids du taux de matière sèche de ladite dispersion
- une teneur en solution concentrée de silicate de métal alcalin, exprimée en sec, représente de l'ordre de 20 à 70% en poids, de préférence de l'ordre de 30 à 60% en poids du taux de matière sèche de ladite dispersion
- une teneur en agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) ou anionique(s) (TAS), exprimée en sec, représente de l'ordre de 5 à 40% en poids, de préférence de l'ordre de 10 à 30% en poids, tout particulièrement de l'ordre de 10 à 20% en poids du taux de matière sèche de ladite dispersion, le taux de matière sèche de ladite dispersion étant de l'ordre de 30 à 90%, de préférence de l'ordre de 40 à 80% en poids.
L'opération de mise en dispersion du ou des agent(s) tensioactif(s) (NIA) dans la dite solution concentrée de silicate de métal alcalin à l'aide d'au moins un agent tensioactif non-ionique ou anionique (TAS) peut être réalisée selon toutes les méthodes de préparation de dispersions connues de l'homme de métier.
Une dispersion peut être préparée en mettant en oeuvre des broyeurs colloïdaux à fort cisaillement, tels que MENTON GAULIN(8), , MICROFLUIDIZER(8) (MICROFLUIDICS) etc ..
II est toutefois préférable de préparer une dispersion selon des méthodes mettant en oeuvre des moyens d'agitation modérée.
Ainsi une première méthode bien adaptée est l'émulsification en phase directe, consistant à préparer un mélange de solution concentrée de silicate de métal alcalin et d'agent tensioactif non-ionique ou anionique (TAS), puis à y introduire l'agent tensioactif non-ionique (NIA) sous forme liquide (fondu si nécessaire), sous agitation.
Une autre méthode est l'émulsification par inversion de phase, consistant à introduire goutte à goutte sous agitation dans l'agent tensioactif non-ionique (NIA) sous forme liquide (fondu si nécessaire), un mélange de solution concentrée de silicate de métal alcalin et d'agent tensioactif non-ionique ou anionique (TAS).
L'opération de mise en dispersion par émulsification de l'agent tensioactif nonionique (NIA) dans la solution concentrée de silicate de métal alcalin à l'aide de l'agent tensioactif non-ionique ou anionique (TAS) est réalisée à une température à laquelle ledit agent tensioactif non-ionique (NIA) est liquide. Les gouttelettes d'agent tensioactif non-ionique (NIA) obtenues au cours de cette opération peuvent présenter des diamètres de l'ordre de 0,5 à 10,um, de préférence de l'ordre de 0,7 à 511m.
L'opération de pulvérisation I séchage selon l'invention est réalisée par division de la dispersion obtenue en gouttelettes de diamètre de l'ordre de 5 à 500pm, de préférence de l'ordre de 50 à 200pm dans un courant d'air chaud. Une telle opération peut être réalisée par atomisation simple effet dans un appareil d'atomisation classique muni d'un système de pulvérisation (turbine, buse monofluide, bifluide ...) ou double effet par couplage avec une fluidisation dans le bas de l'appareil d'atomisation, la température du gaz de fluidisation (air) étant inférieure à 110"C environ, de préférence inférieure à 60"C environ.
L'opération d'atomisation simple ou double effet est réalisée dans des conditions telles que la température du gaz (air) en sortie du dispositif d'atomisation soit inférieure ou égale à 1500C environ, de préférence inférieure ou égale à 100"C environ.
La température du gaz (air) à l'entrée du dispositif d'atomisation peut être généralement de l'ordre de 120 à 350"C.
Une variante de réalisation de l'opération de pulvérisation / séchage consiste à pulvériser ladite dispersion sur un lit de solides agité mécaniquement (par exemple dans un dispositif du type tambour) ou par un courant d'air chaud (lit fluide), dans des conditions telles que le lit présente une température inférieure ou égale à 100"C environ, de préférence de l'ordre de 30 à 60"C.
Cette opération peut être réalisée en continu ou en discontinu, le diamètre des gouttelettes de dispersion étant de l'ordre de 5 à 500clam, de préférence de l'ordre 50 à 200pm.
Un premier mode de réalisation de ladite variante consiste à utiliser comme lit de solides, des particules solides comprenant les mêmes constituants que ceux de la dispersion mise en oeuvre pour préparer le système (S) tel quel. Lesdites particules peuvent être ainsi des particules de système (S) préalablement préparées ou recyclées.
Selon ce premier mode, le rapport débit ou quantité en masse de particules solides / débit ou quantité en masse de dispersion peut être de l'ordre de 5/100 à 1000/100.
Un deuxième mode de réalisation de ladite variante consiste à utiliser comme lit de solides, des particules d'au moins un support inorganique, de préférence ayant des propriétés utiles dans le domaine de la détergence. Lesdites particules présentent un diamètre inférieur ou égal à 500ci, de préférence inférieure ou égal à 100pm, et supérieur ou égal à 5,ut, de préférence supérieur ou égal à 10pu.
A titre d'exemple de support inorganique, on peut citer les zéolites, la silice ..., et de préférence des produits minéraux comme les silicates de métaux alcalins atomisés de rapport molaire SiO2 / M2O de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 2 à 3,5, le carbonate, bicarbonate ou sesquicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de sodium, le sulfate de sodium..
Selon ce deuxième mode, le rapport masse de support inorganique mis en oeuvre / masse de système (S) tel quel exprimé en sec est inférieur ou égal à 140/100, de préférence inférieur ou égal à 60/100; ledit rapport est généralement supérieur ou égal à 5/100.
On entend par "système (S) tel quel", ledit système en faisant abstraction de tout support.
L'étape de séchage de la dispersion par pulvérisation séchage est réalisée jusqu'à ce que l'eau présente dans ledit système (S) corresponde à environ 5 à 30% , de préférence de 10 à 25 % du poids dudit système (S) tel quel.
Le système (S) tel quel solide divisé ainsi obtenu comprend de l'ordre de
- 5 à 60% de son poids exprimé en sec, de préférence 10 à 55% de son poids exprimé en sec, tout particulièrement 25 à 45% de son poids exprimé en sec, d'agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) (NIA)
- 20 à 70% de son poids exprimé en sec, de préférence 30 à 60% de son poids exprimé en sec, de silicate de métal alcalin exprimé en sec
- 5 à 40% de son poids exprimé en sec, de préférence 10 à 30% de son poids exprimé en sec, tout particulièrement 10 à 20% de son poids exprimé en sec, d'agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) ou anionique(s) (TAS) exprimé en sec
- et 5 à 30% de son poids, de préférence de 10 à 25 % de son poids d'eau.
L'étape de séchage selon l'invention peut être suivie d'une étape de granulation, ce afin notamment d'améliorer, si nécessaire, la coulabilité et la solubilité du produit; les granulés obtenus sont parfaitement coulables.
Cette étape de granulation peut être réalisée dans tout appareil de granulation, notamment en tambour ou de préférence en lit fluide, par pulvérisation d'un milieu aqueux sous forme de gouttelettes de diamètre de l'ordre de 5 à 500um, de préférence de l'ordre de 50 à 200pm, sur les particules de dispersion séchée préparées comme cidessus décrit.
Ledit milieu aqueux peut être constitué par de l'eau, une solution aqueuse d'un polymère organique ayant de préférence des propriétés utiles en détergence (polymères organiques séquestrants, dispersants ...), une solution aqueuse d'un polymère inorganique (silicate, hexamétaphosphate ...) ...
D'une manière préférentielle ledit milieu aqueux est constitué par une solution de silicate de métal alcalin de rapport SiO2/ M20 de 1 à 4, de préférence de 2 à 3,5 , présentant un extrait sec de l'ordre de 5 à 40%, de préférence de l'ordre de 10 à 30%.
Cette étape de granulation peut être réalisée en continu ou discontinu, le rapport débit ou quantité en masse de milieu aqueux pulvérisé / débit ou quantité en masse de système (S), seul ou lié à un support inorganique, pouvant être de l'ordre de 5/100 à 1000/100.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un système (S) sous forme de granulés, susceptible d'être obtenu par réalisation des opérations de mise en dispersion, pulvérisation/séchage, de préférence en l'absence de support pulvérulent inorganique, et granulation, telles que décrites ci-dessus.
Un troisième objet de l'invention consiste en un système (S) solide divisé, susceptible d'être obtenu par réalisation des opérations de mise en dispersion, pulvérisation/séchage en présence d'un support pulvérulent inorganique, et granulation éventuelle, telles que décrites ci-dessus.
Le système (S) solide divisé préparé selon le procédé faisant l'objet de l'invention, peut être utilisé en détergence ménagère ou industrielle, comme constituant d'une composition détergente, pour lave-linge notamment.
On entend ici par "constituant" aussi bien un simple composant pour composition détergente, que la composition détergente complète proprement dite.
La présente invention a donc également pour objet l'utilisation du système (S) faisant l'objet de l'invention comme constituant d'une composition détergente, ainsi que les compositions détergentes comprenant ou constituées dudit système (S).
Ledit système (S) peut être un simple composant d'une composition détergente en poudre ou constituer à lui seul une composition détergente en poudre.
Lorsque ledit système (S) est un simple composant d'une composition détergente en poudre, il peut être ajouté en post-addition aux autres composants de ladite composition, et ce en quantité correspondant à celle désirée par le fabricant. Cette quantité, exprimée en agent tensioactif non-ionique (NIA), est généralement de l'ordre 5 à 25 parties en poids pour 100 parties de composition finale.
Parmi les autres composants pouvant être présents dans les compositions détergentes en poudre, on peut mentionner des adjuvants de détergence ("builders") minéraux ou organlques, en quantité telle que la quantité totale d'adjuvant de détergence soit de l'ordre de 5 à 50% du poids de ladite composition, adjuvants de détergence tels que
- les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates,
hexamétaphosphates) de métaux alcalins1 d'ammonium ou d'alcanolamines
- les tetraborates ou les précurseurs de borates
- les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux
- les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839
- les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux
alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou
Q3, décrits dans EP-A-488 868, pour les compositions détergentes en poudre
- les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium)
ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X,...
- les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1 -hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels
de méthylène diphosphonates, ...)
- les sels hydrosolubles de polymères ou copolymères carboxyliques tels que les sels
hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000
à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques
éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique,
acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide
méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse
moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide
acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à
75 000 (EP-A-66 915)
- les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate
monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels
- les éthers hydroxypolycarboxylates
- L'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels
- les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N
(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates)
- les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl
succinates, ...)
- les esters polyacétals carboxyliques
- L'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels
- les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide
glutamique
les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique [comme l'acide N,N
bis(carboxyméthyl)glutamique et ses sels, de sodium notamment] ou d'autres
acides aminés
- les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylène phosphonates)
- les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes des agents tensioactifs anioniques, en quantité de l'ordre de 1 à 50%, tels que
- les alkylesters sulfonates de formule R-CH(S03M)-COOR', où R représente un
radical alkyle en C8-20, de préférence en C1 0-C16, R' un radical alkyle en C1 -C6,
de préférence en C1 -C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium),
ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-,
tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium, ...) ou dérivé d'une alcanolamine
(monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine, ...)
- les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou
hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 et tout particulièrement en
C12-C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition
que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP),
présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP;
- les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical
alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M
représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus,
ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en
moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP;
- les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20,
les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires
en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés
décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N
alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les
alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl
sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates, le cation
ayant la même définition que ci-dessus.
des agents anti-salissures, en quantités de l'ordre de 0,01-10%, de préférence de l'ordre
de 0,1 à 5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, agents tels que
- les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose,
I'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellu lose, l'hydroxybutyî méthylcellulose
les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les
polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048)
- les alcools polyvinyliques
- les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène
téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de
motifs) ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs)
polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de
1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène
ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de
600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857,
US-A-4 770 666);
- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère d
- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide
isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol
(FR-A-2 236 926)
- les polyvinylpyrollidones des agents de blanchiment, en quantité d'environ 0,1-20%, de préférence 1-10% du poids de ladite composition détergente en poudre, tels que
- les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté
- les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le
pyrophosphate peroxyhydraté, I'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le
persulfate de sodium
- les acides percarboxyliques et leurs sels (appelés "percarbonates") tels que le
monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de
magnésium, L'acide 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyrique, L'acide 6-nonylamino-6
oxoperoxycaproique, L'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide
peroxysuccinique, l'acide décyldiperoxysuccinique.
de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu
lessiviel, un peroxyacide carboxylique ; parmi ces activateurs, on peut mentionner,
la tetraacétyléthylène diamine, la tetraacétyl méthylène diamine, le tetraacétyl
glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose,
I'octaacétyl lactose, ...
des agents de fluorescence , en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents tels que
les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique,
azoles, méthinecyanines, thiophènes, ...
des agents suporesseurs de mousses, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids,
agents tels que
- les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium
ou d'alcanolamines, les triglycérides d'acides gras
- les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou
hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires
- les N-alkylaminotriazines
- les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates
- les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des
particules de silice des agents adoucissants, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les
argiles des enzymes en quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre
de 0,05-3mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que les
protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139,
US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868) et d'autres additifs tels que
- des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanediol, éthylène glycol,
glycérine)
- des agents tampons
- des parfums
- des pigments
Lorsque ledit système (S), constitue à lui seul une composition détergente (SD) en poudre, pour lave-linge notamment, il est préférable que la quantité de silicate de métal alcalin exprimée en sec, représente de l'ordre de 30 à 70%, tout particulièrement de l'ordre de 40 à 60% du poids dudit système exprimé en sec, et celle d'agent tensioactif non-ionique (NIA) représente de l'ordre de 10 à 35%, tout particulièrement de l'ordre de 15 à 30% du poids dudit système exprimé en sec.
Les exemples suivants sont donnés à titre non limitatif.
Exemple 1
On prépare 15 kilogrammes d'une émulsion aqueuse (dispersion) contenant
- 35 parties en poids de SYNPERONIC A7, alcool linéaire en C12-C14 éthoxylé à 7 moles d'oxyde d'éthylène (100% d'extrait sec)
.50 parties en poids (exprimé en sec) de solution de silicate de sodium de rapport SiO2/Na2O de 1,95 , à 44,8% d'extrait sec, de densité 1,56)
- 15 parties en poids (exprimé en sec) de GLUCOPON 600 CSP (solution d'alkylpolyglucoside à 50% d'extrait sec) comme suit: 29859 de SYNPERONIC A7 sont préchauffés à une température de 30"C, puis mélangés avec 25509 de GLUCOPON 600 CSP. Le mélange est agité à 400 tours/minute pendant 5 minutes à l'aide d'un agitateur RUSHTON (commercialisé par RUSHTON). La solution de silicate (9465g) est alors introduite avec un débit de l'ordre de 40kg/h sous la même vitesse d'agitation. En fin d'addition, la vitessse d'agitation est portée à 500 tours /minute pendant 10 minutes.
La conductivité électrique de l'émulsion obtenue, mesurée à 26qu, est de l'ordre de 7 mS/cm.
Exemple 2
L'émulsion préparée à l'exemple 1 est introduite dans un atomiseur (APV ANHYDRO type Compact commercialisé par APV) simple effet à buse bifluide, avec un débit de l'ordre de 20kg/h et une pression de pulvérisation de 2,5 bar. La température d'entrée de l'air est de 250"C, celle de sortie de l'air de 135"C, pour un débit de 300Nm3/h.
Le système solide divisé obtenu est constitué de .44 % en poids de silicate . 29% en poids de SYNPERONIC A7 . 13% de GLUCOPON 600 CSP et 13% d'eau
Sa perte au feu mesurée à 105"C pendant 18h est de l'ordre de 3%.
Sa vitesse de dissolution est de l'ordre de 50s.
Les mesures de vitesse de dissolution sont évaluées par suivi de la conductivité électrique.
Elle sont réalisées dans un becher à double enveloppe d'une capacité de 0,5 litre, équipé d'un agitateur mécanique à quatre pales et d'une sonde de conductivité reliée à un micro-ordinateur. Une quantité de 0,5 g du système préparé est introduite en début de mesure dans 0,5 litre d'eau desionisée. La vitesse d'agitation est de 400 tour/minute.
Le temps de dissolution correspond au temps au bout duquel la conductivité a atteint 90 % de sa valeur maximum.
Sa coulabilité est non mesurable.
Les mesures de coulabilité sont effectuées selon le test Hosokawa décrit par M. Carr, dans la revue "Chemical Engineering" du 18 janvier 1965, publiée par Mc Graw-Hill.
Exemple 3
L'émulsion préparée à l'exemple 1 est introduite dans un atomiseur double effet à buse bifluide, avec un débit de l'ordre de 13kg/h et une pression de pulvérisation de la buse de 5 bar. La température d'entrée de l'air de séchage associé à l'atomisation est de 1 600C, celle de sortie de l'air de 95"C, pour un débit d'air de 700Nm3/h ; la température du lit fluidisé en bas de tour est de 30"C.
Le système solide divisé obtenu est constitué de .41 % en poids de silicate . 29% en poids de SYNPERONIC A7 . 13% de GLUCOPON 600 CSP .et 17% d'eau
Sa perte au feu mesurée à 105"C pendant 18h est de l'ordre de 13%.
Sa vitesse de dissolution est de l'ordre de 22s.
Sa coulabilité est non mesurable.
Exemple 4
On prépare une émulsion aqueuse contenant
- 40 parties en poids de SYNPERONIC A7, alcool linéaire en C12-C14 éthoxylé à 7 moles d'oxyde d'éthylène
. 40 parties en poids (exprimé en sec) de solution de silicate de sodium de rapport
SiO2/Na2O de 2, à 45% d'extrait sec
- 20 parties en poids (exprimé en sec) de GLUCOPON 600 CSP (solution d'alkylpolyglucoside à 50% d'extrait sec) par: . introduction dans réacteur de 2 litres, muni d'un agitateur à cadre, du GLUCOPON 600
CSP dans la solution aqueuse de silicate de sodium, . chauffage à 60"C pendant 10 minutes sous agitation à une vitesse de 200 tours/min . ajout goutte à goutte sous agitation à 1000 tours/min, du SYNPERIONIC A7 . maintien au repos du mélange obtenu pendant 48 heures environ . passage dudit mélange dans un microfluidiseur à 500bar . et maintien au repos pendant 24 heures environ.
L'émulsion obtenue est stable; elle présente un diamètre homogène de goutte inférieur au micromètre et une viscosité inférieure à celle de la solution de silicate de départ.
Exemple 5
On introduit dans un granulateur en lit fluidisé continu l'emulsion préparée à l'exemple 4, à un débit de 3kg/h et des particules de silicate atomisé de rapport 2 présentant un diamètre de l'ordre de 100 pm à un débit de 6,3kg/h.
La température de l'air d'entrée est de 80 à 90"C pour une température de lit de 55"C.
Le système solide divisé obtenu est constitué de . 65 % en poids de silicate .17% en poids de SYNPERONIC A7 . 9% de GLUCOPON 600 CSP et 9% d'eau
Son diamètre médian est de 1000 pm.
Sa perte au feu mesurée à 105 C pendant 18h est de l'ordre de 1 %.
Sa vitesse de dissolution est de l'ordre de 200s.
Sa coulabilité est non mesurable.
Exemple 6
On introduit dans un granulateur en lit fluidisé continu l'emulsion préparée à l'exemple 4, à un débit de 3,1 kg/h et des particules solides constituées du système solide préparé à l'exemple 5 et broyées, à un débit de 0,6 kg/h.
La température de l'air d'entrée est de 100-105"C pour une température de lit de 65 70"C.
Le système solide divisé obtenu est constitué de .57% en poids de silicate .24% en poids de SYNPERONIC A7 .12% de GLUCOPON 600 CSP . et 7% d'eau
Son diamètre médian est de 1100 um.
Sa densité est de 0,8.
Sa perte au feu mesurée à 105 C pendant 18h est de l'ordre de 1%.
Sa vitesse d dissolution est de l'ordre de 200s.
Sa coulabilité est non mesurable.
Exemple 7
Le produit de l'exemple 2 est introduit dans un lit fluide en discontinu dont la vitesse de fluidisation est de 1,3m/s et la température de l'air de fluidisation de l'ordre de 60"C.
1009 de solution de silicate de sodium de rapport SiO2/Na2O de 2 à 23% d'extrait sec sont pulvérisés au niveau du lit de poudre. La durée totale de l'opération est de 11 minutes.
Le système solide divisé granulé obtenu est constitué de .47 % en poids de silicate . 25 h en poids de SYNPERONIC A7 .11 % de GLUCOPON 600 CSP .et 17% d'eau
Son diamètre médian est de 900pm.
Sa densité est de 0,5.
Sa perte au feu mesurée à 105 C pendant 18h est de l'ordre de 3%.
Sa vitesse de dissolution est de l'ordre de 55s.
Sa coulabilité est de 40%.
Exemple 8
Le produit de l'exemple 3 est introduit dans un lit fluide en discontinu dont la vitesse de fluidisation est de 1,5m/s et la température de l'air vecteur de l'ordre de 60"C.
300g de solution de silicate de sodium de rapport SiO2/Na2O de 2, à 23% d'extrait sec sont pulvérisés au niveau du lit de poudre. La durée totale de l'opération est de 15 minutes.
Le produit solide divisé granulé obtenu est constitué de . 42 % en poids de silicate . 29% en poids de SYNPERONIC A7 .13% de GLUCOPON 600 CSP .et 16% d'eau
Son diamètre médian est de 900 m
Sa densité est de 0,5
Sa perte au feu mesurée à 105 C pendant 18h est de l'ordre de 12%
Sa vitesse de dissolution est de l'ordre de 22s.
Sa coulabilité est de 60%.

Claims (21)

REVENDICATIONS
1) Procédé de préparation d'un système (S) solide divisé, par mise en dispersion
dans une solution aqueuse concentrée d'un silicate de métal alcalin comme phase liquide continue,
d'au moins un agent tensioactif non-ionique (NIA) liquide, pâteux ou cireux non miscible ou faiblement miscible avec ladite solution aqueuse concentrée de silicate de métal alcalin,
à l'aide d'au moins un agent tensioactif non-ionique ou anionique (TAS) compatible avec ladite solution concentrée de silicate de métal alcalin et susceptible de mettre en dispersion le ou les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) liquide(s), pâteux ou cireux (NIA) dans ladite solution concentrée de silicate de métal alcalin5 et séchage de la dispersion formée, jusqu'à l'obtention d'une coquille rigide de silicate de métal alcalin encapsulant lesdites gouttelettes ou particules d'agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) liquides, pâteux ou cireux (NIA), ledit procédé étant caractérisé
- en ce que ladite étape de séchage est réalisée par pulvérisation / séchage de ladite dispersion sous forme de gouttelettes de diamètre de l'ordre de 5 à 500pm, de préférence de l'ordre de 50 à 200,ut, dans un courant d'air chaud, dans des conditions telles que la température de sortie de l'air soit inférieure ou égale à 1500C, de préférence inférieure ou égale à 100 C, ladite opération de pulvérisation / séchage étant éventuellement réalisée en présence d'un support pulvérulent inorganique,
- et en ce que ladite étape de séchage est éventuellement suivie d'une étape de granulation.
2) Procédé selon la revendication 1), caractérisé en ce que l'agent tensioactif nonionique est un agent tensioactif non-ionique alcoxylé, choisi parmi
- les alkyl phénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés,
polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25
motifs oxyalkylènes
- les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs
oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène)
- les a- ou '3- pinènes éthoxyiés et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs
oxyéthylène et/ou oxypropylène
- les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de
propylène avec le propylène glycol, L'éthylène glycol, de masse moléculaire en
poids de l'ordre de 2000 à 10000
- les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de
propylène avec l'éthylènediamine
- les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en Cg-C18 contenant de 5 à 25 motifs
éthoxylés et/ou propoxylés
- les amides gras éthoxylés contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés
- les amines éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés
- les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout
particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène
3) Procédé selon la revendication 1) ou 2), caractérisé en ce que la solution aqueuse de silicate de métal alcalin présente un rapport molaire Si02 / M20 allant de 1,5 à 4, de préférence de 2 à 3,5 et contient de l'ordre de 35 à 50% de matière active, M représentant du sodium ou du potassium.
4) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisé en ce que la partie hydrophile de l'agent tensioactif non-ionique ou an ionique (TAS) présente un ou plusieurs motif(s) saccharide(s) contenant de 5 à 6 atomes de carbone.
5) Procédé selon la revendication 4), caractérisé en ce que l'agent tensioactif nonionique ou anionique (TAS) est choisi parmi
- les alkylpolyglycosides
- les dérivés des acides galacturonique, glucuronique, D-mannuronique, L
iduronique et guluronique, présentant une chaîne hydrocarbonée comportant de 6 à
24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 16 atomes de carbone, ainsi que leurs
sels de métal alcalin
- les glucosamides
- les sophorolipides
6) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisé en ce que l'opération de mise en dispersion est réalisée par mise en oeuvre de quantités respectives d'agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) (NIA), de solution concentrée de silicate de métal alcalin et d'agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) ou anionique(s) (TAS) telles que la dispersion présente
- une teneur en agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) (NIA) représente de l'ordre de 5 à 60 % en poids, de préférence de l'ordre de 10 à 55% en poids, tout particulièrement de l'ordre de 25 à 45% en poids du taux de matière sèche de ladite dispersion
- une teneur en solution concentrée de silicate de métal alcalin, exprimée en sec, représente de l'ordre de 20 à 70% en poids, de préférence de l'ordre de 30 à 60% en poids du taux de matière sèche de ladite dispersion
- une teneur en agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) ou anionique(s) (TAS), exprimée en sec, représente de l'ordre de 5 à 40% en poids, de préférence de l'ordre de 10 à 30% en poids, tout particulièrement de l'ordre de 10 à 20% en poids du taux de matière sèche de ladite dispersion, le taux de matière sèche de ladite dispersion étant de l'ordre de 30 à 90%, de préférence de l'ordre de 40 à 80% en poids.
7) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisé en ce que l'étape de séchage de la dispersion par pulvérisation / séchage est réalisée jusqu'à ce que l'eau présente dans ledit système (S) corresponde à environ 5 à 30% , de préférence de 10 à 25 % du poids dudit système (S) tel quel.
8) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisé en ce que l'opération de pulvérisation / séchage est réalisée par atomisation simple effet ou double effet par couplage avec une fluidisation dans le bas de l'appareil d'atomisation, la température du gaz de fluidisation étant inférieure à 110"C environ, de préférence inférieure à 60"C environ.
9) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisé en ce que l'opération de pulvérisation / séchage est réalisée par pulvérisation de ladite dispersion sur un lit de solides agité mécaniquement ou par un courant d'air chaud, dans des conditions telles que le lit présente une température inférieure ou égale à 100"C environ, de préférence de l'ordre de 30 à 60"C.
10) Procédé selon la revendication 9) caractérisé en ce que ledit lit de solides comprend les mêmes constituants que ceux de la dispersion mise en oeuvre pour préparer le système (S) tel quel.
11) Procédé selon la revendication 10), caractérisé en ce que le rapport débit ou quantité en masse de particules solides / débit ou quantité en masse de dispersion est de l'ordre de 5/100 à 1000/100.
12) Procédé selon la revendication 9) caractérisé en ce que ledit lit de solides comprend des particules d'au moins un support inorganique, de préférence ayant des propriétés utiles dans le domaine de la détergence.
13) Procédé selon la revendication 12) caractérisé en ce que ledit lit de solides comprend des particules d'au moins un support inorganique choisi parmi les zéolites, la silice et de préférence les silicates de métaux alcalins atomisés de rapport molaire
SiO2 / M20 de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 2 à 3,5 , le carbonate, bicarbonate ou sesquicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de sodium, le sulfate de sodium.
14) Procédé selon la revendication 12) ou 13), caractérisé en ce que le rapport masse de support inorganique mis en oeuvre / masse de système (S) tel quel exprimé en sec est inférieur ou égal à 140/100, de préférence inférieur ou égal à 60/100 et supérieur ou égal à 5/100.
15) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 14), caractérisé en ce que l'étape de séchage est suivie d'une étape de granulation réalisée par pulvérisation d'un milieu aqueux sous forme de gouttelettes de diamètre de l'ordre de 5 à 500,ut, de préférence de l'ordre de 50 à 200ut, sur les particules de dispersion séchée.
16) Procédé selon la revendication 15), caractérisé en ce que ledit milieu aqueux est constitué par de l'eau, une solution aqueuse d'un polymère organique ayant de préférence des propriétés utiles en détergence, une solution aqueuse d'un polymère inorganique, ou de préférence une solution de silicate de métal alcalin de rapport
SiO2/ M20 de 1 à 4, de préférence de 2 à 3,5, présentant un extrait sec de l'ordre de 5 à 40%, de préférence de l'ordre de 10 à 30%.
17) Procédé selon la revendication 15) ou 16), caractérisé en ce que le rapport débit ou quantité en masse de milieu aqueux pulvérisé / débit ou quantité en masse de système (S), seul ou lié à un support inorganique, est de l'ordre de 5/100 à 1000/100.
18) Système (S) sous forme de granulés, susceptible d'être obtenu par réalisation des opérations de mise en dispersion, pulvérisation/séchage, de préférence en l'absence de support pulvérulent inorganique, et granulation, selon le procédé faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 8) et 15) à 17).
19) Système (S) solide divisé, susceptible d'être obtenu par réalisation des opérations de mise en dispersion, pulvérisation/séchage en présence d'un support pulvérulent inorganique, et granulation éventuelle, selon le procédé faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 12) à 14) et éventuellement 15) à 17).
20) Utilisation du système (S) faisant l'objet de la revendication 18 ou 19) ou obtenu selon le procédé faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 17), comme constituant de compositions détergentes en poudre, particulièrement pour lavelinge.
21) Composition détergente solide comprenant ou constituée du système (S) faisant l'objet de la revendication 18 ou 19) ou obtenu selon le procédé faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 17).
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