FR2749302A1 - Procede de traitement de polyisocyanate, produit obtenu, et utilisation de ce produit pour la fabrication d'oligo- ou de poly-meres, et revetements ainsi obtenus - Google Patents
Procede de traitement de polyisocyanate, produit obtenu, et utilisation de ce produit pour la fabrication d'oligo- ou de poly-meres, et revetements ainsi obtenus Download PDFInfo
- Publication number
- FR2749302A1 FR2749302A1 FR9606713A FR9606713A FR2749302A1 FR 2749302 A1 FR2749302 A1 FR 2749302A1 FR 9606713 A FR9606713 A FR 9606713A FR 9606713 A FR9606713 A FR 9606713A FR 2749302 A1 FR2749302 A1 FR 2749302A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- function
- polyisocyanate
- advantageously
- isocyanate
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 title claims description 33
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 title claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 22
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000002978 peroxides Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- -1 atom hydrogen Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 claims description 8
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N Methyl ethyl ketone Natural products CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydroperoxide group Chemical group [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 claims 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 6
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical class [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 210000003764 chromatophore Anatomy 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYGUBTIWNBFFMQ-UHFFFAOYSA-N [N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC2C1=O Chemical group [N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC2C1=O VYGUBTIWNBFFMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- SZRUMHWRJNVJJC-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene;1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1.ClC1=CC=CC=C1Cl SZRUMHWRJNVJJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001314 paroxysmal effect Effects 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N stibane Chemical class [SbH3] OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/18—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
La présente invention a pour objet un produit utile comme monomère. Ce produit se définit en ce que, lorsqu'il est soumis à l'action d'une quantité de phosphine égale à 0,005 mole par équivalent de fonction isocyanate pendant une heure et demie et à une température comprise entre 40 et 60 deg.C, il développe une coloration inférieure à 50 Hazen avantageusement à 30 Hazen. Application à la synthèse organique.
Description
La présente invention a pour objet un procédé de traitement de polyisocyanates, le produit ainsi obtenu, I'utilisation de ce dernier pour la fabrication d'oligo- ou de poly-méres, ainsi que les compositions ainsi obtenues.
Elle concerne plus particulièrement le prétraitement des polyisocyanates monomères afin de leur éviter tout ou partie des risques de colorations intempestives lors des traitements ultérieurs.
Afin de mieux comprendre l'invention, II a paru opportun de rappeler certains aspects de l'industrie des polyuréthannes et des polyisocyanates.
Les matières premières sont en général constituées d'un squelette hydrocarboné, le plus souvent purement hydrocarboné, et de plusieurs fonctions isocyanate, en général deux. Ces composés sont souvent désignés sous l'appellation de monomère. II sont rarement utilisés tels quels.
On procède en général à une pré condensation sous l'action d'un composé présentant au moins une fonction à hydrogène mobile (Par exemple eau dans le cas du biuret, polyols ou polyamines) ou à une prépolymérisation (Par exemple dimérisation ou oligomérisation comme dans le cas de la formation des cycles isocyanuriques).
Ce sont les compositions issues des opérations ci-dessus, qui sont utilisées le plus fréquemment.
Les compositions ci-dessus, qui n'ont pas épuisé leur fonctions isocyanates, qu'elles soient masquées ou non, sont soumises à une condensation avec un composé comportant plusieurs fonctions à hydrogène réactifs, en général polyols ou polyamines. Les caractéristiques du produit final (colle, revêtement,...) peuvent être modifiées en réalisant un durcissement par cuisson.
Au cours de ces diverses opérations, une coloration fâcheuse peut se développer.
Parmi les opérations qui conduisent le plus certainement à développer ces
regrettables coloration, il convient de citer l'opération dite "de dimérisation" qui
surtout lorsqu'elle est catalysée par des dérivés phosphorés où le phosphore est
trivalent, développe des colorations tirant sur le jaune du plus mauvais effet pour
certaines applications.
regrettables coloration, il convient de citer l'opération dite "de dimérisation" qui
surtout lorsqu'elle est catalysée par des dérivés phosphorés où le phosphore est
trivalent, développe des colorations tirant sur le jaune du plus mauvais effet pour
certaines applications.
C'est en raison de cet effet paroxystique de la dimérisation que celle-ci a été choisie comme pierre de touche des techniques étudiées au cours de la recherche qui a conduit à la présente invention.
C'est la raison pour laquelle, on procède après la dimérisation à diverses opérations de décoloration en utilisant les techniques souvent essayées en chimie, mais qui ne donnent pas toujours les résultats escomptés. Parmi les techniques les plus employées on peut citer les traitements du "digère" par destruction des dérivés colorés au moyen de peroxydes divers.
Toutefois d'une part cette technique ne résout qu'imparfaitement le problème posé et d'autre part elle ne pallie que le problème de la dimérisation.
C'est pourquoi un des buts de la présente invention est de fournir un produit monomère qui permette d'éviter ces colorations intempestives.
Un autre but de la présente invention est de fournir un produit du type précédent qui conduise à des prépolymères ou à des précondensats ni chromatophores, ni chromogène.
Un autre but de la présente invention est de fournir un produit du type précédent qui n'inhibe les réactions de prépolymérisation ou de précondensation.
Un autre but de la présente invention est de fournir un produit du type précédent qui n'implique pas une opération de purification trop lourde ou trop poussée.
Un autre but de la présente invention est de fournir un produit du type précédent qui tolère un taux d'impuretés qui ne soit pas trop bas. Par exemple qui puissent contenir moins de 0,1 à 0,3 % voire jusqu'à 0,5 % sans être trop chromatophores ou chromogénes.
Ces buts et d'autres qui apparaîtront par la suite sont atteints au moyen d'un produit porteur de fonctions isocyanates (ci-après désigné par polyisocyanates) qui, lorsque qu'il est soumis à l'action d'une quantité de phosphine égale à 0,005 mole par équivalent de fonction isocyanate pendant une heure et demie et à une température comprise entre 40 et 600C, développe une coloration inférieure à 50 Hazen avantageusement à 30 Hazen.
La phosphine permettant une détermination la plus sensible est la tributylphosphine.
La présente invention est particulièrement intéressante lorsque ledit isocyanate est un isoeyanate monomère.
La présente invention vise plus particulièrement les polyisocyanates qui présentent statistiquement au plus quatre fonctions isocyanates.
Lorsque la présente invention vise des composés purs ledit polyisocyanate présente au moins deux fonctions isocyanate alors que lorsque la présente invention vise des mélanges comme cela est parfois le cas ledit polyisocyanate présente statistiquement au moins une fonction isocyanate et demie.
La présente invention est particulièrement efficace lorsque les problèmes des coloration exposés ci dessus concernent les polyisocyanates qui comportent au moins une fonction isocyanate rattachée à un carbone aliphatique, c'est-à-dire un carbone d'hybridation sp3.
Avantageusement ledit carbone aliphatique (c'est-à-dire un carbone d'hybridation sp3) auquel ladite fonction isocyanate est rattachée porte au moins un atome d'hydrogène, avantageusement deux. Avantageusement ce même carbone est porteur d'au moins un carbone aliphatique (c'est-à-dire d'hybridation sp3) lui-meme aussi porteur d'au moins un atome d'hydrogène.
En d'autre termes, ledit carbone aliphatique, c'est-à-dire un carbone d'hybridation sp3, auquel ladite fonction isocyanate est rattachée, n'est pas de type néopentylique.
Ce qui vient d'être exposé ci dessus est explicité ci-après.
Ainsi selon l'invention le polyisocyanate, possédant au moins environ deux fonctions isocyanates, avantageusement plus de deux, (avec la possibilité de valeurs fractionnaires dans le cas de mélange d'oligomères plus ou moins condensés lesquels sont eux-mêmes le plus souvent issus d'une précondensation ou d'une prépolymérisation de diisocyanate unitaire) présente d'une manière générale une masses moléculaires moyennes au plus égale à environ 2000 (dans la présente description le terme "environ" est employé pour mettre en exergue le fait que, lorsque le, ou les, chiffres les plus à droite d'un nombre sont des zéros, ces zéros sont des zéros de position et non des chiffres significatifs, sauf bien entendu s'il en est précisé autrement) , plus couramment à environ 1000 (de préférence deux chiffres significatifs)
Les polyisocyanates préférés sont ceux qui présente au moins une fonction isocyanates aliphatique. En d'autre terme au moins une fonction isocyanate libre est reliée au squelette par l'intermédiaire d'un carbone de type sp3 portant avantageusement un atome d'hydrogène de préférence deux; lequel carbone de type sp3 est avantageusement lui-même lié à au moins carbone aliphatique (c'est-à-dire d'hybridation sp3) lui-même aussi porteur d'au moins un atome d'hydrogène.
Les polyisocyanates préférés sont ceux qui présente au moins une fonction isocyanates aliphatique. En d'autre terme au moins une fonction isocyanate libre est reliée au squelette par l'intermédiaire d'un carbone de type sp3 portant avantageusement un atome d'hydrogène de préférence deux; lequel carbone de type sp3 est avantageusement lui-même lié à au moins carbone aliphatique (c'est-à-dire d'hybridation sp3) lui-même aussi porteur d'au moins un atome d'hydrogène.
Parmi les polyisocyanates les plus visés, il convient de citer les polyméthylènediisocyanates. Et plus particulièrement l'liexaméthyléne diisocyanate.
Compte tenu du traitement nécessaire pour obtenir le produit selon la présente invention il est souhaitable qu'il comporte au moins une teneur en cétone au moins égale à 25, avantageusement à 50 ppm. Selon une mise en oeuvre particulièrement avantageuse de la présente invention, ladite cétone comporte de 3 à 15 atomes de carbone, avantageusement au plus 10, de préférence à 8 atomes de carbone.
Le plus souvent ladite cétone comporte de 3 à 6 atomes de carbone.
Un autre but de la présente invention est de fournir un procédé du type
précédent qui permettent d'obtenir un isocyanate ne se colorant pas en présence de phosphine de trialcoyle.
précédent qui permettent d'obtenir un isocyanate ne se colorant pas en présence de phosphine de trialcoyle.
Ce procédé de traitement d'isocyanate comporte l'étape b) de mise en contact d'un isocyanate présentant de 0,05 à 0,5 % d'impureté(s) avec un composé présentant au moins une fonction peroxyde (-O-O-).
Avantageusement ledit composé présentant au moins un fonction hydro peroxyde (-O-O-H).
II est même particulièrement intéressant que ledit composé présente deux fonctions peroxydes dont au moins une fonction hydroperoxyde (-O-O-H).
Parmi les composés présentant au moins une fonction peroxyde, il convient plus particulièrement de citer les dérivés, symétriques ou non (par rapport à une fonction peroxyde), dont la formule (ce qui n'implique rien au niveau des procédés d'obtention) dérive formellement du remplacement de l'oxygène d'une fonction carbonyle par deux fonctions peroxydes, dont l'une est avantageusement une fonction hydroperoxyde).
Le composé connu sous le nom de peroxyde de butanone [(Me)(Et)C(O-O
H)-O-]2 donne particulièrement de bons résultats.
H)-O-]2 donne particulièrement de bons résultats.
La mise en contact dudit polyisocyanate avec le composé comportant au moins une fonction peroxyde est menée à une température au moins égale à l'ambiante avantageusement à 30"C, de préférence à 40"C.
En ce qui concerne la limite supérieure de température, II est souhaitable que la mise en contact dudit composé comportant au moins une fonction peroxyde soit menée à une température au plus égale à environ 100"C, avantageusement à 90"C, de préférence à 80"C
Cette mise en contact (ou cette durée de réaction) dudit composé comportant au moins une fonction peroxyde est menée à une température au moins égale à 40"C pendant une durée au moins égale à un quart d'heure avantageusement au moins égale à une demi-heure, de préférence au moins égale à une heure.
Cette mise en contact (ou cette durée de réaction) dudit composé comportant au moins une fonction peroxyde est menée à une température au moins égale à 40"C pendant une durée au moins égale à un quart d'heure avantageusement au moins égale à une demi-heure, de préférence au moins égale à une heure.
Par ailleurs, la mise en contact dudit composé comportant au moins une fonction peroxyde à une température supérieure à l'ambiante dure pendant au plus une demie journée, avantageusement au plus à un quart de journées, de préférence au plus à un huitième de journée
Pour ce qui est de la quantité du dit composé comportant au moins une fonction peroxyde, introduite dans le dit polyisocyanate, elle est au moins égale à 0,01% exprimé en mole par rapport au équivalent de fonction isocyanate
En outre, II est souhaitable que la quantité du dit composé comportant au moins une fonction peroxyde, introduite dans le dit polyisocyanate soit au plus égale à 1 %, avantageusement au plus 0,5 %, de préférence au plus 0,2 % molaire par rapport au équivalent de fonction isocyanate.
Pour ce qui est de la quantité du dit composé comportant au moins une fonction peroxyde, introduite dans le dit polyisocyanate, elle est au moins égale à 0,01% exprimé en mole par rapport au équivalent de fonction isocyanate
En outre, II est souhaitable que la quantité du dit composé comportant au moins une fonction peroxyde, introduite dans le dit polyisocyanate soit au plus égale à 1 %, avantageusement au plus 0,5 %, de préférence au plus 0,2 % molaire par rapport au équivalent de fonction isocyanate.
Avant l'étape b), II est souhaitable de réaliser l'étape a) de distillation (à préciser) permettant d'atteindre une teneur en impureté(s) comprise entre 0,05 et 0,5 % avantageusement entre 0, 1 et 0,3 %.
Un autre but de la présente invention est de fournir une utilisation du type précédent conduisent à des prépolymères ou des oligomères de peu de coloration.
la réaction conduisant à des oligoméres (en particulier à des dimères) est réalisée par catalyse au moyen de base organique. ladite base organique est une pnictine.
Parm; lesdites base organiques des éléments de la colonne V les préférés sont ceux qui dérivent des pnictures d'hydrogène par substitution partielle ou de préférence totale de l'hydrogène par des restes hydrocarbonés qui peuvent être relié à l'atome de la colonne V B par une double (comme dans les imines ou la pyridine), voire une triple liaison (comme dans les nitriles).
Toutefois les dérivés hydrocarbonés des éléments de la colonne V dérivent avantageusement des pnictures d'hydrogène par substitution totale ou partielle de l'hydrogène par des restes hydrocarbonés monovalent avantageusement par des alcoyles [dans la présente description ALco-yle est pris dans son sens étymologique de reste hydrocarboné d'un ALco-ol après ignorance de la fonction alcool (ou ol)]; ces composés alcoylés seront, par analogie avec le terme de pnicture, désignés dans la présente description, sous le terme de pnictines.
Ainsi dans le cas de l'azote la substitution du nitrure d'hydrogène (ammoniac) donne les amines, dans le cas du phosphore la substitution du phosphure d'hydrogène donne les phosphines, dans le cas de l'arsenic la substitution de l'arséniure d'hydrogène donne les arsines et dans le cas de l'antimoine la substitution de l'antimoniure (ou stibiure) d'hydrogène donne les stibines. Les bases organiques sont avantageusement choisies parmi les dérivés hydrocarbonés du phosphore tels que les phosphines.
L'un des nombreux intérêts des nouveaux polyisocyanates selon l'invention est qu'ils peuvent servir de base à la préparation de polymères et/ou de réticulats utiles, par exemple, comme constituants principaux de revêtements en tout genre, tels que peintures ou vernis. Dans de telles utilisations, les qualités de dureté des polymères réticulables font partie de celles qui sont recherchées sur le plan technique et fonctionnelles.
La susdite préparation de polymères consiste:
- a' mettre les polyisocyanates et surtout leurs oligomères conformes à
l'invention (I) en présence d'un réactif de formule RaOH et/ou RbNH2 avec
Ra et Rb représentant des groupes hydrocarbonés aliphatiques,
alicycliques ou aromatiques, de préférence alcoyles, cycloalcoyles, aryles,
aralcoyles, alcényles, aralcényles, linéaires ou branchés, substitués ou non
- et à chauffer le milieu réactionnel ainsi constitué à une température
inférieure ou égale à 1500 C, de préférence comprise entre 80 et 1400 C et,
plus préférentiellement encore, entre 110 et 1300 C et ce, pour une durée
inférieure ou égale à 15 h, de préférence à 10 h et, plus préférentiellement
encore, à 8 h.
- a' mettre les polyisocyanates et surtout leurs oligomères conformes à
l'invention (I) en présence d'un réactif de formule RaOH et/ou RbNH2 avec
Ra et Rb représentant des groupes hydrocarbonés aliphatiques,
alicycliques ou aromatiques, de préférence alcoyles, cycloalcoyles, aryles,
aralcoyles, alcényles, aralcényles, linéaires ou branchés, substitués ou non
- et à chauffer le milieu réactionnel ainsi constitué à une température
inférieure ou égale à 1500 C, de préférence comprise entre 80 et 1400 C et,
plus préférentiellement encore, entre 110 et 1300 C et ce, pour une durée
inférieure ou égale à 15 h, de préférence à 10 h et, plus préférentiellement
encore, à 8 h.
Pour satisfaire aux impératifs industriels d'économie et de rentabilité, il est important de prendre en considération ce paramètre temps réactionnel en approchant au mieux le juste compromis températureltemps.
Avantageusement, on prévoit d'inclure un solvant organique dans le milieu réactionnel.
Ce solvant est, de préférence, non polaire et de constante diélectrique de préférence supérieure ou égale à 4 et, plus préférentiellement encore, à 5.
Conformément à l'invention, les solvants non polaires préférés sont, entre autres, le benzène, le chlorobenzène (1 ,2-dichlorobenzène), le nitrobenzène, le cyclohexanone, la méthyléthylcétone et l'acétone.
S'agissant du coréactif, en général polyfonctionnel, RaOH ou RbNH2 qui peuvent être mono-, oligo- ou polymérique mis en oeuvre pour la préparation de polyuréthannes éventuellement réticulés, son choix sera dicté par les fonctionnalités attendues pour le polymère dans l'application finale. Ces coréactifs sont en général bien connu de l'homme de métier.
RaOH et/ou RbNH2 représentent des entités polyfonctionelles hydrocarbonés aliphatiques, alicycliques ou aromatiques, de préférence alcoyles, cycloalcoyles, aryles, aralcoyles, alcényles, aralcényles, linéaires ou branchés, substitués ou non.
Ces coréactifs sont naturellement mono- ou polyfonctionnels et peuvent ainsi donner accès à des squelettes polymères variés.
L'invention concerne donc, également, des compositions de peintures comprenant pour additions successive ou simultanée:
un polyisocyanate masqué selon l'invention;
un réactif (RaOH et/ou RbNH2 et d'éventuels catalyseurs), tels que
décrits supra;
d'éventuels catalyseurs;
éventuellement au moins un pigment;
éventuellement une phase aqueuse;
éventuellement un agent tensioactif pour maintenir en émulsion ou en
suspension les composants constitutifs du mélange;
éventuellement un solvant organique;
L'invention concerne aussi les peintures et vernis obtenues par l'utilisation
de ces compositions.
un polyisocyanate masqué selon l'invention;
un réactif (RaOH et/ou RbNH2 et d'éventuels catalyseurs), tels que
décrits supra;
d'éventuels catalyseurs;
éventuellement au moins un pigment;
éventuellement une phase aqueuse;
éventuellement un agent tensioactif pour maintenir en émulsion ou en
suspension les composants constitutifs du mélange;
éventuellement un solvant organique;
L'invention concerne aussi les peintures et vernis obtenues par l'utilisation
de ces compositions.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention.
Essais de dimérisation de l'hexaméthylène diisocyanate - Prétraitement de
l'hexaméthylène diisocyanate par la butanone peroxyde
Mode opératoire
Dans un réacteur agité d'un litre muni d'un réfrigérant et d'une sonde de température, on introduit:
500 g d'hexamèthylène diisocyanate;
250 mg de peroxyde de butanone [(Me)(Et)C(O-O-H)-O-]2.
l'hexaméthylène diisocyanate par la butanone peroxyde
Mode opératoire
Dans un réacteur agité d'un litre muni d'un réfrigérant et d'une sonde de température, on introduit:
500 g d'hexamèthylène diisocyanate;
250 mg de peroxyde de butanone [(Me)(Et)C(O-O-H)-O-]2.
Le mélange est chauffé et agité, puis quand la température désirée est atteinte, après 20minutes de maintien à la température testée, on introduit 2,5 g de tributylphosphine.
La température et l'agitation sont maintenues pendant 1 heure et quart, puis 1,7 g se sulfate de méthyle est introduit pour inhiber l'action de la tributylphosphine (1,1 mol/mol de Bu3P).
Le mélange est alors refroidi jusqu'à température ambiante (,200C).
Le produit obtenu dont la coloration est inférieure à 20 Hazen est soumis trois fois à l'action d'un évaporateur à film raclé (160"C-1 mm de mercure) pour chasser L'HUI n'ayant pas réagi.
A La fin du troisième passage on récupère un mélange contenant sensiblement 55 % en masse de dimère de hexaméthylène diisocyanate dont la coloration est alors évaluée.
Le Tableau récapitulatif ci-après rassemble les résultats obtenus en regard des conditions opératoires.
<tb>
Exemple <SEP> HDI <SEP> Teneur <SEP> Quantité <SEP> Tempé- <SEP> Colora
<tb> <SEP> n <SEP> engagé <SEP> en <SEP> dePBu3 <SEP> rature <SEP> tion
<tb> <SEP> peroxyde
<tb> <SEP> 9 <SEP> PPM <SEP> mol/mol <SEP> C <SEP> Hazen
<tb> <SEP> HDI
<tb> <SEP> 1 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.005 <SEP> 70 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 2 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.005 <SEP> 60 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 3 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.005 <SEP> 50 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 4 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.0025 <SEP> 70 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 5 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.0025 <SEP> 60 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 6 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.0025 <SEP> 50 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 7 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.0015 <SEP> 70 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 8 <SEP> 250 <SEP> ~ <SEP> <SEP> 500 <SEP> 0.0015 <SEP> 60 <SEP> < 30
<tb>
<tb> <SEP> n <SEP> engagé <SEP> en <SEP> dePBu3 <SEP> rature <SEP> tion
<tb> <SEP> peroxyde
<tb> <SEP> 9 <SEP> PPM <SEP> mol/mol <SEP> C <SEP> Hazen
<tb> <SEP> HDI
<tb> <SEP> 1 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.005 <SEP> 70 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 2 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.005 <SEP> 60 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 3 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.005 <SEP> 50 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 4 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.0025 <SEP> 70 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 5 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.0025 <SEP> 60 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 6 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.0025 <SEP> 50 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 7 <SEP> 250 <SEP> 500 <SEP> 0.0015 <SEP> 70 <SEP> < 30
<tb> <SEP> 8 <SEP> 250 <SEP> ~ <SEP> <SEP> 500 <SEP> 0.0015 <SEP> 60 <SEP> < 30
<tb>
Claims (29)
1. Polyisocyanate utile comme monomère, caractérisé par le fait que,
lorsqu'il est soumis à l'action d'une quantité de phosphine égale à 0,005 mole par équivalent de fonction isocyanate pendant une heure et demie et à une température comprise entre 40 et 60"C, il développe une coloration inférieure à 50 Hazen avantageusement à 30 Hazen
2. Polyisocyanate selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit isocyanate est un isocyanate monomère
3. Polyisocyanate selon les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que ledit polyisocyanate présente statistiquement au plus quatre fonctions isocyanates.
4. Polyisocyanate selon les revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que ledit polyisocyanate présente statistiquement au moins une fonction isocyanate et demie.
5. Polyisocyanate selon les revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que comporte au moins une fonction isocyanate rattachée à un carbone aliphatique, c'est-à-dire un carbone d'hybridation sp3.
6. Polyisocyanate selon les revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que comporte au moins une fonction isocyanate rattachée à un carbone aliphatique, c'est-à-dire un carbone d'hybridation sp3, ledit carbone aliphatique portant au moins un atome d'hydrogène, avantageusement deux.
7. Polyisocyanate selon les revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins une fonction isocyanate rattachée à un carbone aliphatique, c'est-à-dire un carbone d'hybridation sp3, ledit carbone aliphatique portant au moins un atome d'hydrogène, avantageusement deux, n'étant pas de type néopentylique.
8. Polyisocyanate selon les revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que comporte au moins une fonction isocyanate rattachée à un carbone aliphatique, ledit carbone aliphatique portant au moins un atome d'hydrogène, avantageusement deux, est lié lui-même à au moins un carbone aliphatique porteur d'au moins un atome d'hydrogène.
9. Polyisocyanate selon les revendications 1 à 8, caractérisé par le fait qu'il comporte une teneur en cétone au moins égale à 25, avantageusement à 50 ppm.
10. Polyisocyanate selon la revendication 9, caractérisé par le fait que ladite cétone comporte de 3 à 15 atomes de carbone avantageusement au plus 10, de préférence à 8 atomes de carbone.
11. Polyisocyanate selon les revendications 9 et 10, caractérisé par le fait que ladite cétone comporte de 3 à 6 atomes de carbone.
12. Procédé de traitement d'isocyanate, caractérisé par le fait qu'il comporte l'étape b) de mise en contact d'un isocyanate présentant de 0,05 à 0,5 % d'impureté(s) avec un composé présentant au moins une fonction peroxyde ( 0-0-).
13. Procédé selon les revendications 11 à 12, caractérisé par le fait que ledit composé présentant au moins un fonction hydroperoxyde (-O-O-H).
14. Procédé selon les revendications 1 1 à 13, caractérisé par le fait que
ledit composé présentant deux fonctions peroxydes dont au moins une fonction
hydroperoxyde (-O-O-H).
15. Procédé selon les revendications 1 1 à 14, caractérisé par le fait que
ledit composé présentant au moins une fonction peroxyde est un dérivé symétrique ou non (par rapport à une fonction peroxyde) dérivant formellement du remplacement de l'oxygène d'une fonction carbonyle par deux fonctions peroxydes, dont avantageusement une est une fonction hydroperoxyde.
16. Procédé selon les revendications 1 1 à 15, caractérisé par le fait que ledit composé présentant au moins une fonctions peroxyde est le composé connu sous le nom de peroxyde de butanone [(Me)(Et)C(O-O-H)-O-]2.
17. Procédé selon les revendications 1 1 à 16, caractérisé par le fait que la mise en contact dudit composé comportant au moins une fonction peroxyde est menée à une température au moins égale à l'ambiante avantageusement à 30"C, de préférence à 40"C.
18. Procédé selon les revendications 11 à 17, caractérisé par le fait que la mise en contact dudit composé comportant au moins une fonction peroxyde est menée à une température au plus égale à environ 100"C, avantageusement à 90"C, de préférence à 80"C.
19. Procédé selon les revendications 1 1 à 18, caractérisé par le fait que la mise en contact dudit composé comportant au moins une fonction peroxyde est menée à une température au moins égale à 40"C pendant une durée au moins égale à un quart d'heure , avantageusement au moins égale à une demi-heure, de préférence au moins égale à une heure,.
20. Procédé selon les revendications 1 1 à 19, caractérisé par le fait que la mise en contact dudit composé comportant au moins une fonction peroxyde à une température supérieure à l'ambiante dure pendant au plus une demie journée, avantageusement au plus à un quart de journées, de préférence au plus à un huitième de journée.
21. Procédé selon les revendications 11 à 20, caractérisé par le fait que la quantité du dit composé comportant au moins une fonction peroxyde, introduite dans le dit polyisocyanate est au moins égale à 0,01% molaire par rapport au équivalent de fonction isocyanate.
22. Procédé selon les revendications 11 à 21, caractérisé par le fait que la quantité du dit composé comportant au moins une fonction peroxyde, introduite dans le dit polyisocyanate est au plus égale à 0,25 %, avantageusement au plus 0,1 %, de préférence au plus 0,05% molaire par rapport au équivalent de fonction isocyanate.
23. Procédé selon les revendications 11 à 22, caractérisé par le fait que l'avant l'étape b) on réalise l'étape a) de distillation permettant d'atteindre une teneur en impureté(s) comprise entre 0,05 et 0,5 % avantageusement entre 0, 1 et0,3%.
24. Utilisation des composés selon la revendication 1 pour réaliser de oligomères et des prépolymères selon la revendication 23.
25. Utilisation selon la revendication 24, caractérisée par le fait que la réaction des oligomères est réalisée par catalyse au moyen de base organique.
26. Utilisation selon les revendications 24 et 25, caractérisée par le fait que ladite base organique est une pnictine avantageusement une phosphine.
27. Utilisation selon les revendications 24 à 26, caractérisée par le fait que ladite base organique présente au moins une fonction phosphine tertiaire où au moins un de préférence au moins deux des trois substituants sont des substituants alcoyles, y compris aralcoyles.
28. Utilisation des oligomères et des prépolymères obtenus selon l'une des revendications 24 à 27 pour réaliser des revêtements y compris des peintures et des vernis.
29. Revêtement pouvant être obtenus selon la revendication 28.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9606713A FR2749302A1 (fr) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | Procede de traitement de polyisocyanate, produit obtenu, et utilisation de ce produit pour la fabrication d'oligo- ou de poly-meres, et revetements ainsi obtenus |
| PCT/FR1997/000928 WO1997045399A1 (fr) | 1996-05-31 | 1997-05-28 | Procede de traitement de polyisocyanate, produit obtenu, et utilisation de ce produit pour la fabrication d'oligo- ou de poly-meres, et compositions ainsi obtenues |
| AU30967/97A AU3096797A (en) | 1996-05-31 | 1997-05-28 | Method for treating polyisocyanate, resulting product, and use of same for the production of oligomers or polymers, and compositions thus obtained. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9606713A FR2749302A1 (fr) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | Procede de traitement de polyisocyanate, produit obtenu, et utilisation de ce produit pour la fabrication d'oligo- ou de poly-meres, et revetements ainsi obtenus |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2749302A1 true FR2749302A1 (fr) | 1997-12-05 |
Family
ID=9492588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9606713A Pending FR2749302A1 (fr) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | Procede de traitement de polyisocyanate, produit obtenu, et utilisation de ce produit pour la fabrication d'oligo- ou de poly-meres, et revetements ainsi obtenus |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU3096797A (fr) |
| FR (1) | FR2749302A1 (fr) |
| WO (1) | WO1997045399A1 (fr) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10035013A1 (de) | 2000-07-19 | 2002-01-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Uretdionpolyisocyanaten mit verbesserter Monomerenstabilität |
| US8969614B2 (en) | 2008-10-22 | 2015-03-03 | Basf Se | Method for producing colourless polyisocyanates |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3645979A (en) * | 1966-02-02 | 1972-02-29 | Bayer Ag | Process for copolymerization of aromatic and aliphatic polyisocyanates to form polyisocyanurates |
| EP0377177A1 (fr) * | 1989-01-03 | 1990-07-11 | Bayer Ag | Procédé de préparation de polyisocyanates portant des groupes d'urétidinedione et d'isocyanurate, les polyisocyanates obtenus selon ce procédé et leur application dans des vernis de polyuréthane à deux composants |
| EP0481318A1 (fr) * | 1990-10-19 | 1992-04-22 | Bayer Ag | Procédé de préparation de polyisocyanates portant des groupes d'urétrolinedione et d'isocyanate |
| EP0643042A1 (fr) * | 1993-09-13 | 1995-03-15 | BASF Aktiengesellschaft | Mélanges de polyisocyanates stables préparés par un procédé sans phosgène, un procédé pour leur préparation et leur emploi |
-
1996
- 1996-05-31 FR FR9606713A patent/FR2749302A1/fr active Pending
-
1997
- 1997-05-28 AU AU30967/97A patent/AU3096797A/en not_active Abandoned
- 1997-05-28 WO PCT/FR1997/000928 patent/WO1997045399A1/fr active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3645979A (en) * | 1966-02-02 | 1972-02-29 | Bayer Ag | Process for copolymerization of aromatic and aliphatic polyisocyanates to form polyisocyanurates |
| EP0377177A1 (fr) * | 1989-01-03 | 1990-07-11 | Bayer Ag | Procédé de préparation de polyisocyanates portant des groupes d'urétidinedione et d'isocyanurate, les polyisocyanates obtenus selon ce procédé et leur application dans des vernis de polyuréthane à deux composants |
| EP0481318A1 (fr) * | 1990-10-19 | 1992-04-22 | Bayer Ag | Procédé de préparation de polyisocyanates portant des groupes d'urétrolinedione et d'isocyanate |
| EP0643042A1 (fr) * | 1993-09-13 | 1995-03-15 | BASF Aktiengesellschaft | Mélanges de polyisocyanates stables préparés par un procédé sans phosgène, un procédé pour leur préparation et leur emploi |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1997045399A1 (fr) | 1997-12-04 |
| AU3096797A (en) | 1998-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1200242A (fr) | Procede de preparation de polyisocyanates polyisocyanurates par cyclotrimerisation catalytique de polyisocyanates | |
| EP0057653B1 (fr) | Procédé d'obtention de composés à groupements isocyanuriques par cyclotrimérisation catalytique d'isocyanates à l'aide de composés à groupement amino silylés-isocyanurates obtenus par la mise en oeuvre du procédé | |
| EP0197864A1 (fr) | Procédé de préparation de polyisocyanates polyisocyanurates par cyclotrimérisation catalytique de polyisocyanates | |
| EP1003802B1 (fr) | Procede de preparation de compositions (poly)isocyanates de viscosite reduite | |
| EP3030546B1 (fr) | Procede de preparation de peroxydes organiques | |
| EP0283400B1 (fr) | Systèmes catalytiques perfectionnés à durée de vie et de conservation prolongées pour la métathèse d'oléfines | |
| FR2749302A1 (fr) | Procede de traitement de polyisocyanate, produit obtenu, et utilisation de ce produit pour la fabrication d'oligo- ou de poly-meres, et revetements ainsi obtenus | |
| EP1497351A1 (fr) | Composition polyisocyanate de faible viscosite possedant une fonctionnalite elevee et procede de prepartion | |
| WO1999055756A1 (fr) | Procede de preparation d'isocyanates polyfonctionnels tricondensats de faible viscosite | |
| FR2489339A1 (fr) | Procede de preparation de compositions de polyisocyanate organiques | |
| EP1028988B1 (fr) | Composition polyuréthane pour application simultanée ou successive | |
| CA2241241A1 (fr) | Procede de masquage d'isocyanate, utilisation d'oximes pour le masquage d'isocyanate, isocyanates masques et utilisation de ces derniers dans la fabrication de revetement | |
| FR2779142A1 (fr) | Procede de preparation de compositions (poly)isocyanates de viscosite reduite | |
| EP1326711B1 (fr) | Utilisations de derives de l'etain comme catalyseurs de transcarbamatation, compositions de carbamate comportant ledit catalyseur et procedes de transcarbamatation | |
| EP1583787A1 (fr) | Composition polycondensable a reticulation retardee, son utilisation pour realiser des revetements et revetements ainsi obtenus | |
| BE508202A (fr) | ||
| FR2816939A1 (fr) | Procede de dimerisation catalytique d'isocyanates | |
| EP1114075B1 (fr) | Composition isocyanate comportant un isocyanate aliphatique masque et un isocyanate non masque et leur utilisation dans un revetement | |
| FR2897613A1 (fr) | Procede de preparation de polyisocyanates dimeres | |
| FR2767328A1 (fr) | Utilisation de produits polyhydroxyles pour la preparation de polyisocyanates polyfonctionnels | |
| EP0098006A2 (fr) | Isocyanurates et leur préparation | |
| FR2770533A1 (fr) | Utilisation d'imidazole en tant que co-catalyseur de la trimerisation d'isocyanates | |
| FR2815348A1 (fr) | Utilisation comme catalyseur pour la formation d'urethanes, de sels d'acide fluores et de metal trivalent, composition en contenant et procede les utilisant | |
| EP0998511A1 (fr) | Composition d'isocyanate(s) masque(s) mixte(s) et son utilisation en peinture poudre |