FR2747127A1 - New peroxidation method for fats - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention concerne un procédé de peroxydation de matières grasses. The present invention relates to a process for the peroxidation of fat.
On connaît déjà un certain nombre de procédés de peroxydation de matières grasses. A number of processes for the peroxidation of fat are already known.
GB-A-1 077 378 décrit par exemple un procédé de peroxydation de matières grasses dans lequel on souffle de l'air dans la matière grasse maintenue à une température de 20 à 900 et de préférence de 700. GB-A-1 077 378 describes, for example, a process for the peroxidation of fat in which air is blown into the fat maintained at a temperature of 20 to 900 and preferably 700.
FR-A-2 364 652 décrit un procédé de peroxydation de matières grasses dans lequel la matière grasse est chauffée entre 110 0C et 1520C, et de préférence à environ 1270C, pendant un période d'environ 15 minutes à environ 2 heures. Ce délai peut être encore plus bref si on utilise un amorceur de radicaux libres. FR-A-2 364 652 describes a process for the peroxidation of fat in which the fat is heated between 110 ° C. and 1520 ° C., and preferably at approximately 1270 ° C., for a period of approximately 15 minutes to approximately 2 hours. This period can be even shorter if a free radical initiator is used.
GB-A-227 212 décrit un procédé de peroxydation d'huiles dans lequel on atomise des matières grasses dans une atmosphère oxydante en présence de rayons ultraviolets. GB-A-227 212 describes a process for the peroxidation of oils in which fats are atomized in an oxidizing atmosphere in the presence of ultraviolet rays.
FR-A-2 461 744 décrit un procédé de peroxydation de matières grasses par soufflage d'air, la température des matières grasses étant supérieure à 500C pour éviter les inconvénients de l'art antérieur, de préférence comprise entre 90 et 1000, et par action de lumière ultraviolette de longueur d'onde de 1849 à 2537 A. FR-A-2 461 744 describes a process for the peroxidation of fats by blowing air, the temperature of the fats being greater than 500C to avoid the drawbacks of the prior art, preferably between 90 and 1000, and by action of ultraviolet light of wavelength from 1849 to 2537 A.
FR-A-2 539 142 décrit un procédé de peroxydation de matières grasses par transformation à faible énergie en introduisant en continu un mélange gazeux oxygéné dans le corps gras liquide en faisant varier par paliers irréguliers la température du corps gras, la température étant maintenue sensiblement constante pendant des intervalles variables de temps déterminé, le procédé étant effectué en présence de lumière naturelle. FR-A-2 539 142 describes a process for peroxidation of fats by low-energy transformation by continuously introducing an oxygenated gaseous mixture into the liquid fatty substance by varying the temperature of the fatty substance in irregular stages, the temperature being maintained substantially constant for variable intervals of determined time, the process being carried out in the presence of natural light.
On cherche toujours un procédé de peroxydation de matières grasses, simple, efficace, permettant d'obtenir une huile peroxydée claire et substantiellement dépourvue d'odeur. We are still looking for a simple, effective method of fat peroxidation, which makes it possible to obtain a clear and substantially odorless peroxidized oil.
En effet, les matières grasses peroxydées ont une odeur forte, qui les rend difficilement utilisables directement dans l'industrie cosmétique. En outre, généralement, elles sont assez fortement colorées.Indeed, peroxidized fats have a strong odor, which makes them difficult to use directly in the cosmetic industry. In addition, generally, they are quite strongly colored.
C'est pourquoi la présente invention a pour objet un procédé de peroxydation de matières grasses, caractérisé en ce que l'on introduit dans un corps gras liquide un mélange gazeux oxygéné en chauffant le corps gras à une température inférieure à 50"C, jusqu'à obtenir un taux de peroxydation du corps gras compris entre 50 et 160 Meq/Kg (milliéquivalents), en amorçant la peroxydation à l'aide d'un corps gras présentant un indice de peroxydation compris entre 50 et 160 Meq/Kg. This is why the subject of the present invention is a process for peroxidation of fatty materials, characterized in that an oxygenated gaseous mixture is introduced into a liquid fatty substance by heating the fatty substance to a temperature below 50 "C, up to '' to obtain a peroxidation rate of the fatty substance of between 50 and 160 Meq / Kg (milliequivalents), by initiating the peroxidation using a fatty substance having a peroxidation index of between 50 and 160 Meq / Kg.
De préférence, on n'utilise aucun autre type d'amorceur.Preferably, no other type of initiator is used.
Le taux de peroxydation (ou indice de peroxyde - Ip) peut être classiquement déterminé par analyse iodométrique; on détermine la quantité d'iode exprimée en millilitres de thiosulfate de sodium 0,002 N, libérée par les peroxydes contenus dans 1 g de corps gras. The peroxidation rate (or peroxide index - Ip) can be conventionally determined by iodometric analysis; the amount of iodine expressed in milliliters of sodium thiosulfate 0.002 N, released by the peroxides contained in 1 g of fatty substance, is determined.
Le corps gras liquide de départ peut être par exemple et de préférence une huile végétale telle que les huiles d'arachide, d'olive, de sésame, de mais, d'avocat, de colza, de tournesol ou encore une graisse animale telle que par exemple une huile de poisson ou de vison. I1 s'agit de manière générale d'une graisse renfermant différents mono-, di- et triglycérides d'acides gras. Ce corps gras a de préférence un indice d'iode allant de 50 à 110 et notamment de 50 à 100. The starting liquid fatty substance can be for example and preferably a vegetable oil such as peanut, olive, sesame, corn, avocado, rapeseed, sunflower oils or even animal fat such as for example fish or mink oil. It is generally a fat containing different mono-, di- and triglycerides of fatty acids. This fatty substance preferably has an iodine index ranging from 50 to 110 and in particular from 50 to 100.
L'indice d'iode est le pourcentage d'halogénure d'iode, par exemple chlorure, absorbé par un corps gras.The iodine value is the percentage of iodine halide, for example chloride, absorbed by a fatty substance.
Dans la mesure où la réaction effectuée selon la présente invention est une oxydation, tout mélange gazeux oxygéné dénué de propriétés défavorables vis-à-vis du corps gras est utilisable. S'il est aussi possible d'utiliser de l'oxygène pur, pour des conditions évidentes notamment de coût, on préfère utiliser de l'air, de préférence filtré. Insofar as the reaction carried out according to the present invention is an oxidation, any oxygenated gaseous mixture devoid of unfavorable properties with respect to the fatty substance can be used. If it is also possible to use pure oxygen, for obvious conditions including cost, it is preferable to use air, preferably filtered.
Selon la présente invention, on utilise un amorceur de peroxydation qui est un corps gras présentant un indice de peroxydation compris entre 50 et 160 Meq/Kg, c'est-à-dire présentant déjà le taux de peroxydation souhaité. Si ce corps gras peut être de toute nature, choisi notamment parmi les corps gras précités, dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'invention, le corps gras utilisé comme amorceur est de même nature que le corps gras que l'on souhaite peroxyder. Par exemple, si l'on souhaite peroxyder de l'huile d'arachide, on utilisera comme amorceur une huile d'arachide peroxydée présentant un indice de peroxydation compris entre 50 et 200 Meq/Kg. According to the present invention, a peroxidation initiator is used which is a fatty substance having a peroxidation index of between 50 and 160 Meq / Kg, that is to say already having the desired rate of peroxidation. If this fatty substance can be of any kind, chosen in particular from the abovementioned fatty substances, under preferential conditions for implementing the invention, the fatty substance used as initiator is of the same nature as the fatty substance that is desired peroxidize. For example, if it is desired to peroxidate peanut oil, a peroxidized peanut oil having a peroxidation index of between 50 and 200 Meq / kg will be used as initiator.
Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'invention ci-dessus décrite, le procédé est réalisé à labri d'un rayonnement ultraviolet, que ce rayonnement ultraviolet provienne de lampes émettant des ultraviolets, ou tout simplement de la lumière naturelle. Under preferential conditions for implementing the invention described above, the process is carried out under ultraviolet radiation, whether this ultraviolet radiation comes from lamps emitting ultraviolet rays, or quite simply from natural light.
Le corps gras utilisé comme amorceur peut être présent au début du procédé dans une proportion pouvant aller de 1 à 10 % de la totalité de corps gras mis en oeuvre, mais on utilise de préférence de 3 à 7 W d'amorceur, et de préférence 5 %. The fatty substance used as initiator can be present at the start of the process in a proportion which can range from 1 to 10% of the total fatty substance used, but preferably 3 to 7 W of initiator are used, and preferably 5%.
Si le corps gras utilisé comme amorceur peut avoir un indice de peroxydation compris entre 50 et 200 milliéquivalents, on utilise de préférence un tel corps gras ayant un indice allant de 80 à 140 milli équivalents. If the fatty substance used as initiator can have a peroxidation index of between 50 and 200 milliequivalents, use is preferably made of such a fatty substance having an index ranging from 80 to 140 milli equivalent.
Dans d'autres conditions préférentielles de réalisation du procédé selon la présente invention, le corps gras à peroxyder et l'amorceur sont progressivement portés à la température inférieure à 500C désirée. Par "progressivement", l'on entend que l'on chauffe régulièrement les corps gras jusqu'à atteindre la valeur de température souhaitée. Ensuite, cette température est maintenue, de préférence constante, jusqu'à obtenir l'indice de peroxydation souhaité. In other preferential conditions for carrying out the process according to the present invention, the fatty substance to be peroxidized and the initiator are gradually brought to the desired temperature below 500C. By "progressively" is meant that the fatty substances are regularly heated until the desired temperature value is reached. Then, this temperature is maintained, preferably constant, until the desired peroxidation index is obtained.
La température préférentielle de peroxydation est une température allant de 42 à 480C, et notamment une température de 450C.The preferred peroxidation temperature is a temperature ranging from 42 to 480C, and in particular a temperature of 450C.
Le procédé selon la présente invention peut être mis en oeuvre dans tout appareillage adapté, réacteur ou cuve par exemple, muni de dispositifs de chauffage et d'injection de gaz. The method according to the present invention can be implemented in any suitable apparatus, reactor or tank for example, provided with heating and gas injection devices.
Dans des conditions de réalisation préférentielles du procédé selon l'invention, les parois de la cuve en contact avec le corps gras à peroxyder sont indirectement en contact avec l'élément chauffant. C'est pourquoi le chauffage du corps gras est avantageusement réalisé au bain-marie, par exemple dans une cuve à double enveloppe. In preferential conditions for carrying out the process according to the invention, the walls of the tank in contact with the fatty substance to be peroxidized are indirectly in contact with the heating element. This is why the heating of the fatty substance is advantageously carried out in a water bath, for example in a double-jacketed tank.
Le procédé ci-dessus décrit peut être mis en oeuvre à la pression ambiante. Dans encore d'autres conditions préférentielles de mise en oeuvre, le procédé est mené en surpression par rapport à la pression atmosphérique normale. Cette surpression peut avoir une valeur de 1 à 10 bars, c'est-à-dire que l'on opère à une pression allant de 2 à 11 bars. Dans des conditions préférentielles, cette surpression est de 3 à 7 bars, et de préférence de 4 bars. The process described above can be carried out at ambient pressure. In yet other preferential conditions of implementation, the process is carried out under overpressure relative to normal atmospheric pressure. This overpressure can have a value of 1 to 10 bars, that is to say that one operates at a pressure ranging from 2 to 11 bars. Under preferential conditions, this overpressure is 3 to 7 bars, and preferably 4 bars.
Le débit de mélange gazeux peut aller par exemple de 5 litres à 25 litres à l'heure par litre de matière grasse traitée, pour un mélange gazeux renfermant un cinquième d'oxygène, tel que l'air. Dans des conditions préférentielles, le débit d'air d'un tel mélange gazeux est d'environ 10 litres par litre de matière grasse traitée et par heure, par exemple entre 8 et 14 litres. The gas mixture flow rate can range, for example, from 5 liters to 25 liters per hour per liter of treated fatty matter, for a gas mixture containing one fifth of oxygen, such as air. Under preferential conditions, the air flow rate of such a gaseous mixture is approximately 10 liters per liter of treated fatty matter and per hour, for example between 8 and 14 liters.
Pour la mise en oeuvre du procédé ci-dessus décrit, la demanderesse a réalisé une cuve spéciale qui est une cuve à double enveloppe au fond de laquelle est installé un diffuseur de gaz ou mélanges gazeux comprenant de 4 à 8 éléments radiaux de diffusion incluant des canaux munis de perforations multiples. On préfère une telle cuve dans laquelle le diffuseur comprend 6 éléments radiaux de diffusion. For the implementation of the process described above, the applicant has produced a special tank which is a double-shell tank at the bottom of which is installed a gas diffuser or gas mixture comprising from 4 to 8 radial diffusion elements including channels with multiple perforations. We prefer such a tank in which the diffuser comprises 6 radial diffusion elements.
La présente demande d'invention a donc également pour objet une telle cuve. The present invention request therefore also relates to such a tank.
Les corps gras peroxydés selon la présente invention trouvent classiquement de remarquables applications notamment en cosmétologie. Ils sont notamment caractérisés par le fait qu'ils sont presque sans odeur, et en outre les corps gras obtenus sont considérablement plus clairs que les matières grasses d'indice de peroxydation comparable obtenues selon d'autre8 procédés de l'art antérieur. The peroxidized fatty substances according to the present invention conventionally find remarkable applications in particular in cosmetology. They are in particular characterized by the fact that they are almost odorless, and in addition the fatty substances obtained are considerably lighter than fats of comparable peroxidation index obtained according to other methods of the prior art.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention. The following examples illustrate the present invention.
Exemple 1 : Peroxydation d'huile de mais
Dans une cuve à double enveloppe de 500 litres, dont le fond est muni d'un diffuseur de gaz comprenant 6 éléments radiaux disposés en étoile régulière, avec de multiples perforations, on introduit 400 litres d'huile de mais. On ajoute 5 % du volume à traiter d'huile de mais déjà peroxydée, c'est-à-dire 20 litres d'huile avec un indice de peroxydation de 112 Meq/Kg. On chauffe le mélange d'huiles régulièrement, jusqu'à obtenir une température de l'huile de mais de 450C, en introduisant par le diffuseur de l'air comprimé, à raison de 10 litres par litre d'huile et par heure, ce qui produit une certaine agitation. Après 96 heures de chauffage, on obtient une huile peroxydée présentant un indice de peroxydation de 96
Meq/Kg, l'indice de peroxyde étant déterminé selon les normes françaises nommément la méthode NF T 60.220.EXAMPLE 1 Peroxidation of Corn Oil
400 liters of corn oil are introduced into a 500-liter jacketed tank, the bottom of which is provided with a gas diffuser comprising 6 radial elements arranged in a regular star shape, with multiple perforations. 5% of the volume to be treated is added but already peroxidized oil is added, that is to say 20 liters of oil with a peroxidation index of 112 Meq / Kg. The mixture of oils is heated regularly, until a temperature of the corn oil is obtained at 450 ° C., by introducing compressed air through the diffuser, at the rate of 10 liters per liter of oil per hour, this which produces some agitation. After 96 hours of heating, a peroxidized oil is obtained having a peroxidation index of 96
Meq / Kg, the peroxide index being determined according to French standards, namely the NF T 60.220 method.
Exemple 2 : Peroxvdation d'huile de mais:
On procède comme à l'exemple 1, en opérant sous une pression de 5 bars. On obtient en 80 heures une huile de mais présentant un indice de peroxydation de 90. Example 2: Peroxidization of corn oil:
The procedure is as in Example 1, operating under a pressure of 5 bars. A corn oil is obtained in 80 hours having a peroxidation index of 90.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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FR2792329A1 (en) * | 1999-04-16 | 2000-10-20 | Valorex Sa | Auto-oxidation of unsaturated fatty acids and derivatives by direct oxidation with gaseous oxygenated mixture in absence of visible or UV light |
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1996
- 1996-04-05 FR FR9604539A patent/FR2747127B1/en not_active Expired - Fee Related
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