FR2743330A1 - COATING OF METAL SURFACES - Google Patents

COATING OF METAL SURFACES Download PDF

Info

Publication number
FR2743330A1
FR2743330A1 FR9600231A FR9600231A FR2743330A1 FR 2743330 A1 FR2743330 A1 FR 2743330A1 FR 9600231 A FR9600231 A FR 9600231A FR 9600231 A FR9600231 A FR 9600231A FR 2743330 A1 FR2743330 A1 FR 2743330A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
sep
adhesive
metal surface
thermoplastic polymer
epoxy resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
FR9600231A
Other languages
French (fr)
Inventor
Francis Verdiere
Patrice Perrest
Gerard Planchenault
Regis Jacquemet
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Elf Atochem SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem SA filed Critical Elf Atochem SA
Priority to FR9600231A priority Critical patent/FR2743330A1/en
Priority to IL12167996A priority patent/IL121679A0/en
Priority to EP96944101A priority patent/EP0813473A1/en
Priority to PCT/FR1996/002102 priority patent/WO1997025202A1/en
Priority to CN96193742A priority patent/CN1183744A/en
Priority to KR1019970706297A priority patent/KR19980702889A/en
Priority to CA002214002A priority patent/CA2214002A1/en
Priority to BR9607824A priority patent/BR9607824A/en
Priority to JP9524900A priority patent/JPH11502163A/en
Priority to ARP970100096A priority patent/AR006966A1/en
Priority to ARP970100095A priority patent/AR005428A1/en
Publication of FR2743330A1 publication Critical patent/FR2743330A1/en
Priority to NO974144A priority patent/NO974144L/en
Priority to MXPA/A/1997/006897A priority patent/MXPA97006897A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L58/00Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
    • F16L58/02Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings
    • F16L58/04Coatings characterised by the materials used
    • F16L58/10Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics
    • F16L58/1054Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics the coating being placed outside the pipe
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/10Polypropylene

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

The invention relates to a metal surface coated with a thermoplastic polymer and comprising at least one adhesive arranged between the metal surface and the thermoplastic polymer, said adhesive having a VICAT point lower than or at the most substantially equal to the possible heating temperature of the metal surface. In an alternative, an epoxy resin is added between the metal and the adhesive. It is particularly useful for the external surfaces of tubes which cannot be heated to a temperature exceeding 55-70 DEG C. The adhesive is preferably a copolymer ethylen/alkyl (meth)acrylate/maleic anhydride.

Description

La présente invention concerne un revêtement de surfaces métalliques et plus particulièrement des tubes dont la surface extérieure est revêtue d'un polymère thermoplastique. Cette technique est utilisée par exemple pour protéger contre la corrosion les pipe line enterrés ou immergés. Selon l'art antérieur, on chauffe les tubes entre 130 et 200 C puis on projette de la poudre de polyéthylène, par fusion on obtient un revêtement continu de polyéthylène. On peut aussi revêtir la surface ainsi chauffée avec une première couche d'une polyoléfine greffée puis ensuite une couche extérieure de polyéthylène. The present invention relates to a coating of metal surfaces and more particularly to tubes whose outer surface is coated with a thermoplastic polymer. This technique is used for example to protect the buried or submerged pipe line against corrosion. According to the prior art, the tubes are heated between 130 and 200 ° C. and then polyethylene powder is sprayed, by melting a continuous polyethylene coating is obtained. It is also possible to coat the surface thus heated with a first layer of a grafted polyolefin and then an outer layer of polyethylene.

WO 92/03234 décrit un procédé dans lequel on chauffe le tube à au moins 200 C, puis on y dépose 200 pm de résine epoxy, avant la fin de la réticulation, on dépose une couche de 500,ut d'un copolymère de l'éthylène greffé par de l'anhydride maléique et finalement on dépose une couche d'au moins 300 pm de polyéthylène. WO 92/03234 discloses a method in which the tube is heated to at least 200 ° C., then 200 .mu.m of epoxy resin is deposited thereon, before the end of the crosslinking, a layer of 500 .mu.l of a copolymer of polyethylene glycol is deposited. ethylene grafted with maleic anhydride and finally deposited a layer of at least 300 microns of polyethylene.

La présente invention concerne le revêtement de surfaces métalliques qui ne peuvent être chauffées soit parce qu'elles ont déjà un revêtement sur l'autre face par exemple un polyéthylène soit parce que le métal de surface ne peut être chauffé comme par exemple la fonte soit parce que le métal et le revêtement de l'autre face ne supportent pas de chauffage. C'est par exemple les tuyaux d'acier dont l'intérieur est peint ou est revêtu de polyéthylène, ou les tuyaux en fonte ou encore les tuyaux en fonte ou en acier avec un revêtement intérieur en ciment. The present invention relates to the coating of metal surfaces that can not be heated either because they already have a coating on the other side for example a polyethylene or because the surface metal can not be heated, such as cast iron or because that the metal and the coating on the other side do not support heating. Examples are steel pipes with painted or polyethylene-coated steel pipes, cast iron pipes or cast iron or steel pipes with a cement liner.

Ces surfaces ne peuvent guère être chauffées au-delà de 60 C.These surfaces can hardly be heated beyond 60 C.

La demanderesse a découvert qu'en utilisant un adhésif ayant un point
VICAT inférieur ou au plus sensiblement égal à la température de chauffage possible de la surface métallique, on pouvait obtenir des revêtements avec une force de pelage pouvant atteindre 300 ou 400 N/5 cm à 23 C. Si le point VICAT est supérieur à cette température, alors la force de pelage est très insuffisante et le revêtement n'est pas acceptable.
The applicant has discovered that by using an adhesive having a point
VICAT less than or at most equal to the possible heating temperature of the metal surface, it was possible to obtain coatings with a peel strength of up to 300 or 400 N / 5 cm at 23 C. If the VICAT point is higher than this temperature then the peel strength is very poor and the coating is not acceptable.

La présente invention concerne une surface métallique revêtue d'un polymère thermoplastique comprenant au moins un adhésif disposé entre la surface métallique et le polymère thermoplastique le dit adhésif ayant un point
VICAT inférieur ou au plus sensiblement égal à la température de. chauffe possible de la surface métallique.
The present invention relates to a metal surface coated with a thermoplastic polymer comprising at least one adhesive disposed between the metal surface and the thermoplastic polymer said adhesive having a point
VICAT lower or at most substantially equal to the temperature of. possible heating of the metal surface.

L'invention concerne aussi un procédé de revêtement de ces surfaces. The invention also relates to a method for coating these surfaces.

L'invention concerne les surfaces ne pouvant être chauffées aux températures habituellement utilisées pour ces surfaces en acier de l'art antérieur, c'est-à-dire au-delà de 100" C et jusqu'à 200 C. C'est par exemple la fonte ou la fonte revêtue sur une de ses faces avec un produit ne supportant pas les hautes températures tel que le polyéthylène ou le ciment. L'invention peut donc concerner le revêtement sur l'une ou sur les deux faces de la surface métallique, selon que l'autre face est déjà revêtue ou que l'on désire ne revêtir que l'une des faces. The invention relates to surfaces that can not be heated to the temperatures usually used for these steel surfaces of the prior art, that is to say beyond 100 ° C. and up to 200 ° C. For example, cast iron or cast iron coated on one of its faces with a product that does not withstand high temperatures, such as polyethylene or cement, The invention may therefore relate to the coating on one or both sides of the metal surface. depending on whether the other side is already coated, or whether you want to cover only one side.

L'invention est particulièrement utile pour la surface extérieure de tuyaux, ces tuyaux pouvant avoir un diamètre extérieur par exemple jusqu'à 0,8 ou 1,5 m et une épaisseur de 2 à 25 mm. The invention is particularly useful for the outer surface of pipes, these pipes may have an outer diameter for example up to 0.8 or 1.5 m and a thickness of 2 to 25 mm.

Au sens de l'invention, la température de chauffe possible signifie des températures de l'ordre de 50 à 100" C et le plus souvent de 55 à 70" C. Within the meaning of the invention, the possible heating temperature means temperatures of the order of 50 to 100 ° C and most often 55 to 70 ° C.

A titre d'exemple de polymère thermoplastique, on peut citer les polyoléfines, les polyamides, les mélanges de polyamide et de polyoléfines, ces polymères pouvant être chargés de fibres de verre. By way of example of a thermoplastic polymer, mention may be made of polyolefins, polyamides and mixtures of polyamide and of polyolefins, these polymers being capable of being loaded with glass fibers.

Puisque la surface métallique ne peut être chauffée, la température de service des surfaces revêtues de l'invention est peu élevée et est aussi de l'ordre de 50 à 100" C. II n'est donc pas nécessaire d'utiliser des polyamides. On utilise avantageusement les polyoléfines. A titre d'exemple de polyoléfines, on peut citer
- le polyéthylène, le polypropylène, les copolymères de l'éthylène ou du propylène avec au moins une alpha oléfine. On peut citer entre autres les LDPE,
LLDPE, VLDPE et HDPE.
Since the metal surface can not be heated, the operating temperature of the coated surfaces of the invention is low and is also of the order of 50 to 100 ° C. It is therefore not necessary to use polyamides. Polyolefins are advantageously used, for example polyolefins.
polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene or propylene with at least one alpha olefin. Examples include LDPEs,
LLDPE, VLDPE and HDPE.

- les copolymères de l'éthylène avec au moins un monomère choisi parmi les esters d'acides carboxyliques insaturés, les acides carboxyliques en tout ou partie neutralisés par des métaux ou des alcalins tels que le zinc ou le lithium, ou les esters vinyliques d'acides carboxyliques saturés. copolymers of ethylene with at least one monomer chosen from unsaturated carboxylic acid esters, carboxylic acids totally or partially neutralized with metals or alkalis such as zinc or lithium, or vinyl esters of saturated carboxylic acids.

On utilise avantageusement le polyéthylène ou le polypropylène. Polyethylene or polypropylene is advantageously used.

Le polymère thermoplastique peut être chargé de fibres de verres, de talc, d'argiles, d'alumines, de silice. Il peut aussi contenir des anti oxydants, etc.... The thermoplastic polymer can be loaded with glass fibers, talc, clays, aluminas, silica. It can also contain antioxidants, etc.

L'adhésif est tout produit permettant la liaison du thermoplastique sur la surface métallique et ayant un point VICAT inférieur ou au plus sensiblement égal à la température de chauffe possible de la surface métallique. Le point VICAT est donc au plus de 50 ou 100" C et le plus souvent de 55 à 70" C au maximum. The adhesive is any product allowing the thermoplastic to bond to the metal surface and having a VICAT point that is less than or at most equal to the possible heating temperature of the metal surface. The VICAT point is therefore at most 50 or 100 ° C and most often 55 to 70 ° C maximum.

Par exemple pour un tube en fonte qu'on ne peut chauffer au-delà de 60
C, L'adhésif a un point VICAT d'au plus 60 ou 65" C avantageusement inférieur à 55" C et de préférence compris entre 20 et 50 C.
For example for a cast iron tube that can not be heated beyond 60
C. The adhesive has a VICAT point of at most 60 or 65 ° C., advantageously less than 55 ° C. and preferably between 20 and 50 ° C.

Selon une forme de l'invention, L'adhésif peut être un polymère fonctionnalisé par greffage ou copolymérisation avec un monomère choisi parmi (i) les acides carboxyliques insaturés (ii) les anhydrides d'acides dicarboxyliques insaturés (iii), les dérivés de ces acides ou anhydrides tels que les sels, les amides, les imides ou les esters ou (iv) les epoxydes insaturés.  According to a form of the invention, the adhesive may be a polymer functionalized by grafting or copolymerization with a monomer chosen from (i) unsaturated carboxylic acids (ii) unsaturated dicarboxylic acid anhydrides (iii), derivatives thereof. acids or anhydrides such as salts, amides, imides or esters or (iv) unsaturated epoxides.

Selon une autre forme de l'invention, l'adhésif peut être un polymère dans une formulation de type hot melt. Les hot melts ou colle thermofusibles sont des mélanges d'un polymère de base (qui constitue l'âme du hot melt) avec une résine tackifiante, des cires, des stabilisants et éventuellement des charges. According to another form of the invention, the adhesive may be a polymer in a hot-melt type formulation. Hot melts or hot melt glues are mixtures of a base polymer (which constitutes the core of the hot melt) with a tackifying resin, waxes, stabilizers and possibly fillers.

II suffit de choisir parmi ces produits ceux ayant le point VICAT convenable. Ces adhésifs peuvent avoir un indice de fluidité (MFI) de 0,5 à 1 000 (g/10 mn à 190C C sous 2,16 kg). It suffices to choose among those products those having the suitable VICAT point. These adhesives can have a melt index (MFI) of 0.5 to 1000 (g / 10 min at 190 ° C. under 2.16 kg).

La demanderesse a aussi découvert que si le MFi est supérieur à 10 et de préférence compris entre 15 et 100, alors l'application de l'adhésif est plus facile, la couche est homogène, on obtient plus sûrement une bonne force de pelage. The Applicant has also discovered that if the MFi is greater than 10 and preferably between 15 and 100, then the application of the adhesive is easier, the layer is homogeneous, we obtain more surely a good peel strength.

Par contre, si le MFi est trop bas, par exemple entre 0,5 et 10, il faut bien veiller à la répartition de l'adhésif sur toute la surface. On the other hand, if the MFi is too low, for example between 0.5 and 10, care must be taken to distribute the adhesive over the entire surface.

Avantageusement, L'adhésif est un copolymère:
- de l'éthylène
- d'éventuellement un ou plusieurs monomères choisis parmi:
les esters d'acides carboxyliques insaturés tels que par exemple les (méth)acrylates d'alkyle;
les esters vinyliques d'acides carboxyliques saturés tels que par exemple l'acétate ou le propionate de vinyle;
les alpha oléfines telles que par exemple le butène-1.
Advantageously, the adhesive is a copolymer:
- ethylene
- optionally one or more monomers chosen from:
unsaturated carboxylic acid esters such as, for example, alkyl (meth) acrylates;
vinyl esters of saturated carboxylic acids such as for example acetate or vinyl propionate;
alpha olefins such as for example butene-1.

- du monomère fonctionnel greffé ou copolymérisé décrit plus haut. - Grafted or copolymerized functional monomer described above.

Le monomère fonctionnel peut être un acide carboxylique insaturé, un anhydride ainsi que les dérivés de ces acides et anhydrides. A titre d'exemple d'acides carboxyliques, on peut citer l'acide méthacrylique, L'acide maléique,
L'acide fumarique, L'acide itaconique, L'acide crotonique, I'anhydride itaconique,
I'anhydride nadique, l'anhydride maléique et les anhydrides maléiques substitués tel que par exemple l'anhydride diméthyl maléique.
The functional monomer may be an unsaturated carboxylic acid, an anhydride as well as the derivatives of these acids and anhydrides. By way of example of carboxylic acids, mention may be made of methacrylic acid, maleic acid,
Fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, itaconic anhydride,
Nadic anhydride, maleic anhydride and substituted maleic anhydrides such as, for example, dimethyl maleic anhydride.

A titre d'exemples de dérivés, on peut citer les sels, les amides, les imides et les esters tels que le mono et dimaléate de sodium, l'acrylamide, le maleimide et le fumarate de diméthyle. As examples of derivatives, mention may be made of salts, amides, imides and esters such as sodium mono- and dimaleate, acrylamide, maleimide and dimethyl fumarate.

Parmi les sels de l'acide (méth)acrylique, on peut citer les sels de zinc ou de lithium (ionomères).  Among the salts of (meth) acrylic acid, mention may be made of zinc or lithium salts (ionomers).

Le monomère fonctionnel peut être aussi un epoxyde insaturé tel que par exemple le (méth)acrylate de glycidyle, I'allylglycidyle éther le vinylglycidyléther,
I'itaconate de glycidyle ou le maléate de glycidyle.
The functional monomer may also be an unsaturated epoxide such as, for example, glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, vinyl glycidyl ether,
Glycidyl itaconate or glycidyl maleate.

A titre d'exemples d'adhésifs, on peut citer:
- le polyéthylène, le polypropylène, les copolymères éthylène propylène, les copolymères éthylène-butène, tous ces produits étant greffés par de l'anhydride maléique ou du méthacrylate de glycidyle.
As examples of adhesives, mention may be made of:
polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-butene copolymers, all these products being grafted with maleic anhydride or glycidyl methacrylate.

- les copolymères éthylène /(méth)acrylate d'alkyle / anhydride maléique,
I'anhydride maléique étant greffé ou copolymérisé,
- les copolymères éthylène / acétate de vinyle / anhydride maléique,
I'anhydride maléique étant greffé ou copolymérisé.
ethylene / alkyl (meth) acrylate / maleic anhydride copolymers,
The maleic anhydride being grafted or copolymerized,
ethylene / vinyl acetate / maleic anhydride copolymers,
The maleic anhydride being grafted or copolymerized.

- les deux copolymères précédents dans lesquels l'anhydride maléique est remplacé par le méthacrylate de glycidyle,
- les copolymères éthylène / acide (méth)acrylique éventuellement leurs sels,
Les (méth)acrylates d'alkyle peuvent être par exemple, I'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, 'acrylate de n-butyle, I'acrylate d'isobutyle, I'acrylate d'éthyl-2 hexyle, I'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de méthyle ou le méthacrylate d'éthyle.
the two previous copolymers in which the maleic anhydride is replaced by glycidyl methacrylate,
the ethylene / (meth) acrylic acid copolymers, optionally their salts,
The alkyl (meth) acrylates may be, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate. Cyclohexyl acrylate, methyl methacrylate or ethyl methacrylate.

De préférence, L'adhésif est un copolymère éthylène / (méth)acrylate d'alkyle / anhydride maléique. Preferably, the adhesive is an ethylene / alkyl (meth) acrylate / maleic anhydride copolymer.

Selon une forme particulière de l'invention, la quantité de (méth)acrylate d'alkyle peut être jusqu'à 45 % en poids du copolymère et habituellement de 5 à
40 %. L'anhydride maléique est présent en quantités pouvant atteindre 10 % en poids et le plus souvent 0,2 à 5 %.
According to one particular form of the invention, the amount of alkyl (meth) acrylate may be up to 45% by weight of the copolymer and usually from 5 to
40%. Maleic anhydride is present in amounts of up to 10% by weight and most often 0.2 to 5%.

Le (méth)acrylate d'alkyle est de préférence l'acrylate de méthyle, d'éthyle ou de n-butyle. The alkyl (meth) acrylate is preferably methyl, ethyl or n-butyl acrylate.

L'adhésif peut comprendre des charges minérales telles que du talc, du
CaCo3 etc..La quantité de charges minérales peut être jusqu'à 10 % de la quantité d'adhésif.
The adhesive may comprise mineral fillers such as talc,
CaCo3 etc. The amount of mineral fillers can be up to 10% of the amount of adhesive.

Selon une autre forme de l'invention, la surface métallique revêtue selon l'invention comprend aussi entre la surface métallique et l'adhésif au moins une résine epoxy. According to another form of the invention, the coated metal surface according to the invention also comprises between the metal surface and the adhesive at least one epoxy resin.

Ainsi selon cette forme particulière, la surface revêtue comprend successivement la surface métallique, au moins une couche de résine epoxy, au moins une couche d'adhésif et au moins une couche de polymère thermoplastique. Thus, according to this particular form, the coated surface successively comprises the metal surface, at least one epoxy resin layer, at least one adhesive layer and at least one layer of thermoplastic polymer.

Le principe des résines epoxy est décrit par exemple dans KIRK
OTHMER Encyclopedia of Chemical Technology Vol. 9 - pages 267-289 3ème édition. Ces résines sont le plus souvent des polyglycidyléther d'un polyphénol.
The principle of epoxy resins is described for example in KIRK
OTHMER Encyclopedia of Chemical Technology Vol. 9 - pages 267-289 3rd edition. These resins are most often polyglycidyl ether of a polyphenol.

On utilise par exemple:
- les produits de condensation du bisphénol A et de l'épichlorhydrine;
- les résines epoxy-crésol novolac (ECN)
- les epoxy phénol novolac;
- les résines dérivées du bisphénol F;
- les dérivés des phénols polynucléaires et des glycidyl éther;
- les résines cycloaliphatiques
- les résines dérivées d'amines aromatiques telles que:
les dérivés du tétraglycidylméthylènedianiline
les dérivés du triglycidyl-p-aminophénoi
. les dérivés des triazines tels que le triglycidyl isocyanurate
- les résines dérivées de l'hydantoine.
For example, we use:
the condensation products of bisphenol A and epichlorohydrin;
novolac epoxy-cresol resins (ECN)
epoxy phenol novolac;
resins derived from bisphenol F;
derivatives of polynuclear phenols and glycidyl ether;
- cycloaliphatic resins
resins derived from aromatic amines such as:
tetraglycidylmethylenedianiline derivatives
triglycidyl-p-aminophenol derivatives
. triazine derivatives such as triglycidyl isocyanurate
resins derived from hydantoin.

Les résines utilisées dans la présente invention sont de préférence des systèmes bicomposants réticulables à température ambiante. On peut réticuler par exemple avec des amines telles que la diméthyléthanolamine et la méthylène dianiline ou des amides tels que la dicyandiamide ou encore des résines phénoliques. The resins used in the present invention are preferably bicomponent systems crosslinkable at room temperature. It can be crosslinked for example with amines such as dimethylethanolamine and methylene dianiline or amides such as dicyandiamide or phenolic resins.

Ces résines peuvent comprendre des additifs tels que des silicones, des pigments tels que dioxyde de titane, oxydes de fer, du noir de carbone, des charges telles que du carbonate de calcium, du talc ou du mica. These resins may include additives such as silicones, pigments such as titanium dioxide, iron oxides, carbon black, fillers such as calcium carbonate, talc or mica.

Le temps de gel est avantageusement compris entre 20 et 30 minutes. The gel time is advantageously between 20 and 30 minutes.

Le temps de gel est défini par la norme AFNOR NFA 49-706. C'est le temps nécessaire pour provoquer un accroissement rapide de la viscosité à une température déterminée. The freezing time is defined by AFNOR standard NFA 49-706. This is the time required to cause a rapid increase in viscosity at a given temperature.

II est avantageux d'utiliser une résine epoxy sous forme liquide. On y ajoute le catalyseur (pour réticuler). It is advantageous to use an epoxy resin in liquid form. The catalyst is added (to crosslink).

L'épaisseur de la couche éventuelle de résine epoxy peut être comprise entre 20 et 400 pm et de préférence entre 50 et 150 pm. The thickness of the optional layer of epoxy resin may be between 20 and 400 μm and preferably between 50 and 150 μm.

L'épaisseur de la couche d'adhésif peut être comprise entre 100 et 500 pm et de préférence entre 200 et 350 clam.  The thickness of the adhesive layer may be between 100 and 500 μm and preferably between 200 and 350 μm.

L'épaisseur de la couche de polymère thermoplastique peut être comprise entre 0,5 et 5 mm et de préférence 1,5 et 3 mm. The thickness of the thermoplastic polymer layer may be between 0.5 and 5 mm and preferably 1.5 and 3 mm.

La présente invention concerne aussi un procédé de fabrication de ces surfaces revêtues. La surface métallique peut être d'abord dégraissée et/ou grenaillée ou sablée. La résine epoxy éventuelle est déposée sous forme liquide sur la surface métallique. Après environ 20 à 30 minutes, c'est-à-dire, à la fin du temps de gel, on chauffe le tube puis on dépose l'adhésif par couchage ou laminage. Ensuite, on dépose de la même façon le polymère thermoplastique. The present invention also relates to a method of manufacturing such coated surfaces. The metal surface can be first degreased and / or blasted or sandblasted. The optional epoxy resin is deposited in liquid form on the metal surface. After about 20 to 30 minutes, that is to say, at the end of the freezing time, the tube is heated and then the adhesive is deposited by coating or rolling. Then, the thermoplastic polymer is deposited in the same way.

S'agissant de la surface extérieure de tubes métalliques, on procède de la même façon pour la résine epoxy puis l'adhésif est extrudé dans une filière
annulaire disposée concentriquement autour du tube. II peut aussi être extrudé
dans une filière plate produisant un ruban continu qu'on enroule autour du tube
par exemple grâce à la rotation du tube sur lui-même. Le thermoplastique est
déposé de la même façon.
With regard to the outer surface of metal tubes, the same procedure is followed for the epoxy resin and then the adhesive is extruded into a die
annular disposed concentrically around the tube. It can also be extruded
in a flat die producing a continuous ribbon wrapped around the tube
for example, by rotating the tube on itself. Thermoplastic is
filed the same way.

Exemples I à 3
Ils concernent le revêtement de tubes en fonte de diamètre extérieur
118 mm et d'épaisseur 8 mm de type suivant:
fonte/ adhésif / PEBD 1
250 à 300 pm épaisseur 2,5 mm
PEBD 1 désigne un polyéthylène basse densité de MFI 0,2 chargé noir de carbone (1 002 CJ noir d'ELF ATOCHEM).
Examples I to 3
They concern the coating of cast iron tubes of outside diameter
118 mm and 8 mm thick of the following type:
cast iron / adhesive / LDPE 1
250 to 300 μm thickness 2.5 mm
LDPE 1 denotes a low density polyethylene of MFI 0.2 loaded with carbon black (1,002 black CJ ELF ATOCHEM).

Les adhésifs ont les propriétés suivantes:

Figure img00060001
Adhesives have the following properties:
Figure img00060001

<tb> <SEP> Caractéristique <SEP> des <SEP> adhésifs
<tb> <SEP> PRODUIT <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> MOI <SEP> à <SEP> 1900 <SEP> C <SEP> 2,16 <SEP> PointVICAT <SEP> Température <SEP> de
<tb> <SEP> comonomère <SEP> | <SEP> kg <SEP> ( <SEP> C) <SEP> fusion <SEP> ( <SEP> C) <SEP>
<tb> <SEP> OREVAC <SEP> 1 <SEP> <SEP> 12 <SEP> 10 <SEP> 75 <SEP> 97
<tb> LOTADER <SEP> 1 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 48 <SEP> 80
<tb> <SEP> LOTADER <SEP> 2 <SEP> 9 <SEP> <SEP> 40 <SEP> 74 <SEP> 102 <SEP>
<tb>
OREVAC 1 désigne un copolymère ENA/GMA contenant 6 % DE GMA (VA désigne l'acétate de vinyle et GMA le méthacrylate de glycidyle)
LOTADER 1 désigne un copolymère
éthylène / acrylate d'éthyle / anhydride maléique à 17 % en
poids d'acrylate et 3 % en poids de MAH.
<tb><SEP> Characteristic <SEP> of <SEP> adhesives
<tb><SEP> PRODUCT <SEP> Content <SEP> in <SEP> ME <SEP> to <SEP> 1900 <SEP> C <SEP> 2.16 <SEP> PointVICAT <SEP> Temperature <SEP> of
<tb><SEP> comonomer <SEP> | <SEP> kg <SEP>(<SEP> C) <SEP> merge <SEP>(<SEP> C) <SEP>
<tb><SEP> OREVAC <SEP> 1 <SEP><SEP> 12 <SEP> 10 <SEP> 75 <SEP> 97
<tb> LOTADER <SEP> 1 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 48 <SEP> 80
<tb><SEP> LOTADER <SEP> 2 <SEP> 9 <SEP><SEP> 40 <SEP> 74 <SEP> 102 <SEP>
<Tb>
OREVAC 1 denotes an ENA / GMA copolymer containing 6% GMA (VA is vinyl acetate and GMA is glycidyl methacrylate)
LOTADER 1 denotes a copolymer
ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride at 17%
acrylate weight and 3% by weight of MAH.

LOTADER 2 désigne un copolymère
éthylène / acrylate d'éthyle / anhydride maléique à 9 % en
poids d'acrylate et 3 % en poids de MAH.
LOTADER 2 denotes a copolymer
ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride at 9%
acrylate weight and 3% by weight of MAH.

Le tube non grenaillé est chauffé à 60 C. The non-shotblasted tube is heated to 60 C.

On dépose l'adhésif sur le tube par extrusion à 230 C (température du melt) puis on recouvre par le PEBD 1 par extrusion à 220 C. (température du melt). The adhesive is deposited on the tube by extrusion at 230 ° C. (melt temperature) and then covered by LDPE 1 by extrusion at 220 ° C. (melt temperature).

Le tube est ensuite refroidi à l'eau pendant 3 mn. The tube is then cooled with water for 3 minutes.

Les résultats figurent dans le tableau 1 suivant.

Figure img00070001
The results are shown in Table 1 below.
Figure img00070001

<tb><Tb>

Exemple <SEP> Adhésif <SEP> Adhérence <SEP> en <SEP> N15 <SEP> cm
<tb> <SEP> à230C <SEP> à <SEP> à500C <SEP>
<tb> <SEP> no <SEP> 1 <SEP> OREVAC <SEP> 1 <SEP> O <SEP> (pas <SEP> d'adhérence) <SEP> 0
<tb> <SEP> no <SEP> 2 <SEP> LOTADER <SEP> 2 <SEP> 60 <SEP> 40
<tb> <SEP> + <SEP> 4 <SEP> % <SEP> de <SEP> talc
<tb> <SEP> no <SEP> 3 <SEP> LOTADER <SEP> 1 <SEP> 380 <SEP> 97
<tb> <SEP> + <SEP> 4 <SEP> % <SEP> de <SEP> talc
<tb>
Exemple 4
On revêt un tube de fonte comme suit: fonte I epoxy /adhésif LOTADER 1 I PEBD 1
e=70pm 250 à 300 pm I 2,5 mm
Conditions d'application grenaillage du tube (Rugosité Rz = 70 pm) Epoxv liquide
Epoxy liquide de RAYCHEM S1301 (composant A)
Catalyseur (composant B)
Mélange: composant A / composant B
A est un mélange de 4, glycidyloxy-N N- diglycidylaniline et de bisphénol A.
Example <SEP> Adhesive <SEP> Adhesion <SEP> in <SEP> N15 <SEP> cm
<tb><SEP> to230C <SEP> to <SEP> to500C <SEP>
<tb><SEP> no <SEP> 1 <SEP> OREVAC <SEP> 1 <SEP> O <SEP> (no <SEP> of adherence) <SEP> 0
<tb><SEP> no <SEP> 2 <SEP> LOTADER <SEP> 2 <SEP> 60 <SEP> 40
<tb><SEP> + <SEP> 4 <SEP>% <SEP> of <SEP> Talc
<tb><SEP> no <SEP> 3 <SEP> LOTADER <SEP> 1 <SEP> 380 <SEP> 97
<tb><SEP> + <SEP> 4 <SEP>% <SEP> of <SEP> Talc
<Tb>
Example 4
A cast iron tube is coated as follows: Epoxy cast iron / adhesive LOTADER 1 I LDPE 1
e = 70pm 250 to 300 pm I 2.5 mm
Application conditions blasting of the tube (roughness Rz = 70 μm) Liquid epoxv
RAYCHEM S1301 liquid epoxy (component A)
Catalyst (component B)
Mixture: component A / component B
A is a mixture of 4, glycidyloxy-N N-diglycidylaniline and bisphenol A.

B est une amine cycloaliphatique
Application du mélange au pinceau sur le tube.
B is a cycloaliphatic amine
Application of the mixture with a brush on the tube.

Réticulation: pendant 30 mm à 23 C.Cross-linking: during 30 mm at 23 C.

Puis on opère comme dans les exemples précédents.Then we operate as in the previous examples.

- chauffage du tube à 60 C - extrusion adhésif et ensuite le PEBD : Adhésif: température du melt = 230 C
PEBD : température du melt = 220 C
Refroidissement du tube revêtu à l'eau pendant 3 mn.
- heating the tube at 60 C - adhesive extrusion and then the LDPE: Adhesive: melt temperature = 230 C
LDPE: melt temperature = 220 ° C
Cooling of the tube coated with water for 3 minutes.

On mesure l'adhérence : 400 N/5 cm à 23 C.The adhesion is measured: 400 N / 5 cm at 23 C.

75 N/5 cm å 50 C (mesure effectuée sur une bandelette de 50 mm de large).  75 N / 5 cm at 50 C (measured on a 50 mm wide strip).

Claims (8)

Revendicationsclaims 1. Surface métallique revêtue d'un polymère thermoplastique et1. Metal surface coated with a thermoplastic polymer and comprenant au moins un adhésif disposé entre la surface métallique comprising at least one adhesive disposed between the metal surface et le polymère thermoplastique le dit adhésif ayant un point VICAT and the thermoplastic polymer said adhesive having a VICAT point inférieur ou au plus sensiblement égal à la température de chauffe less than or more than equal to the heating temperature possible de la surface métallique. possible of the metal surface. 2. Objet selon la revendication 1 dans lequel le polymère2. Object according to claim 1 wherein the polymer thermoplastique est avantageusement le polyéthylène ou le thermoplastic is advantageously polyethylene or polypropylène. polypropylene. 3. objet selon la revendication 1 ou 2 dans lequel l'adhésif est une colle3. The object of claim 1 or 2 wherein the adhesive is an adhesive thermofusible (hot melt). hot melt (hot melt). 4. Objet selon la revendication 1 ou 2 dans lequel l'adhésif est unThe article of claim 1 or 2 wherein the adhesive is a polymère fonctionnalisé par greffage ou copolymérisation avec un polymer functionalized by grafting or copolymerization with a monomère choisi parmi (i) les acides carboxyliques insaturés, (ii) les monomer selected from (i) unsaturated carboxylic acids, (ii) anhydrides d'acides dicarboxyliques insaturés, (iii) les dérivés de unsaturated dicarboxylic acid anhydrides, (iii) derivatives of ces acides ou anhydrides ou (iv) les epoxydes insaturés. these acids or anhydrides or (iv) unsaturated epoxides. 5. Objet selon la revendication 4 dans lequel l'adhésif est copolymèreThe article of claim 4 wherein the adhesive is copolymer - de l'éthylène - ethylene - d'éventuellement un ou plusieurs monomères choisis parmi: - optionally one or more monomers chosen from: les esters d'acides carboxyliques insaturés unsaturated carboxylic acid esters . les esters vinyliques d'acides carboxyliques saturés . the vinyl esters of saturated carboxylic acids les alpha oléfines alpha olefins - du monomère fonctionnel greffé ou copolymérisé. grafted or copolymerized functional monomer. 6. Objet selon l'une quelconque des revendications précédentes6. Object according to any one of the preceding claims comprenant au moins une résine epoxy entre la surface métallique comprising at least one epoxy resin between the metal surface et l'adhésif. and the adhesive. 7. Objet selon la revendication 6 dans lequel la résine epoxy a unThe article of claim 6 wherein the epoxy resin has a temps de gel à température ambiante de l'ordre de 20 à 30 minutes.  gel time at room temperature of the order of 20 to 30 minutes. 8. Objet selon l'une quelconque des revendications précédentes dansAn object according to any one of the preceding claims in lequel la surface métallique est la surface extérieure d'un tube.  wherein the metal surface is the outer surface of a tube.
FR9600231A 1996-01-10 1996-01-10 COATING OF METAL SURFACES Pending FR2743330A1 (en)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9600231A FR2743330A1 (en) 1996-01-10 1996-01-10 COATING OF METAL SURFACES
BR9607824A BR9607824A (en) 1996-01-10 1996-12-30 Metal surface coated with a thermoplastic polymer
JP9524900A JPH11502163A (en) 1996-01-10 1996-12-30 Metal surface coating
PCT/FR1996/002102 WO1997025202A1 (en) 1996-01-10 1996-12-30 Coating of metal surfaces
CN96193742A CN1183744A (en) 1996-01-10 1996-12-30 Coating of metal surfaces
KR1019970706297A KR19980702889A (en) 1996-01-10 1996-12-30 Coatings on metal surfaces
CA002214002A CA2214002A1 (en) 1996-01-10 1996-12-30 Coating of metal surfaces
IL12167996A IL121679A0 (en) 1996-01-10 1996-12-30 Coating of metal surfaces
EP96944101A EP0813473A1 (en) 1996-01-10 1996-12-30 Coating of metal surfaces
ARP970100096A AR006966A1 (en) 1996-01-10 1997-01-10 DERIVATIVES OF PHENYLACETIC ACID, PROCEDURES FOR OBTAINING THEM, THE COMPOSITIONS TO FIGHT ANIMALS AND HARMFUL FUNGI CONTAINING THEM, PROCEDURE TO FIGHT ANIMALS OR FUNGI HARMFUL WITH SUCH DERIVATIVES, THE USE OF SUCH DERIVATIVES FOR THOSE OBTAINED
ARP970100095A AR005428A1 (en) 1996-01-10 1997-01-10 METALLIC SURFACE COATED WITH A THERMOPLASTIC POLYMER
NO974144A NO974144L (en) 1996-01-10 1997-09-09 Coatings for metal surfaces
MXPA/A/1997/006897A MXPA97006897A (en) 1996-01-10 1997-09-10 Coating for metali surface

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9600231A FR2743330A1 (en) 1996-01-10 1996-01-10 COATING OF METAL SURFACES

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR2743330A1 true FR2743330A1 (en) 1997-07-11

Family

ID=9488021

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9600231A Pending FR2743330A1 (en) 1996-01-10 1996-01-10 COATING OF METAL SURFACES

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0813473A1 (en)
JP (1) JPH11502163A (en)
KR (1) KR19980702889A (en)
CN (1) CN1183744A (en)
AR (2) AR006966A1 (en)
BR (1) BR9607824A (en)
CA (1) CA2214002A1 (en)
FR (1) FR2743330A1 (en)
IL (1) IL121679A0 (en)
NO (1) NO974144L (en)
WO (1) WO1997025202A1 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3943003B2 (en) * 2002-10-10 2007-07-11 第一高周波工業株式会社 Manufacturing method of multi-layer coated metal curved pipe
JP3979920B2 (en) * 2002-11-05 2007-09-19 第一高周波工業株式会社 Multi-layer coating material for forming anti-corrosion coating and method for forming anti-corrosion coating
CN101396888B (en) * 2007-09-27 2013-01-09 比亚迪股份有限公司 Metal composite board and preparation method thereof
CN101417522B (en) * 2007-10-25 2012-05-02 鸿富锦精密工业(深圳)有限公司 Shell and surface treatment method

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3201374A (en) * 1961-06-21 1965-08-17 Du Pont Terpolymers containing at least 65% ethylene
US4032692A (en) * 1974-01-10 1977-06-28 Ruhrchemie Aktiengesellschaft Process for adhesive bonding and coating
EP0067060A1 (en) * 1981-06-09 1982-12-15 Taiyo Steel Co., Ltd: Surface treated metal plate and method of producung it
US4472475A (en) * 1981-05-12 1984-09-18 Societe Chemique des Charbonnages--CdF Chimie Metal coated with a layer of polymer film and a process for its production
WO1992003234A1 (en) * 1990-08-20 1992-03-05 Du Pont Canada Inc. Epoxy/polyolefin coating process
CA2121855A1 (en) * 1994-04-21 1995-10-22 Glen Garneau Metallic pipe corrosion and stress resistant coating

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3201374A (en) * 1961-06-21 1965-08-17 Du Pont Terpolymers containing at least 65% ethylene
US4032692A (en) * 1974-01-10 1977-06-28 Ruhrchemie Aktiengesellschaft Process for adhesive bonding and coating
US4472475A (en) * 1981-05-12 1984-09-18 Societe Chemique des Charbonnages--CdF Chimie Metal coated with a layer of polymer film and a process for its production
EP0067060A1 (en) * 1981-06-09 1982-12-15 Taiyo Steel Co., Ltd: Surface treated metal plate and method of producung it
WO1992003234A1 (en) * 1990-08-20 1992-03-05 Du Pont Canada Inc. Epoxy/polyolefin coating process
CA2121855A1 (en) * 1994-04-21 1995-10-22 Glen Garneau Metallic pipe corrosion and stress resistant coating

Also Published As

Publication number Publication date
AR005428A1 (en) 1999-06-23
MX9706897A (en) 1997-11-29
CA2214002A1 (en) 1997-07-17
KR19980702889A (en) 1998-08-05
WO1997025202A1 (en) 1997-07-17
NO974144D0 (en) 1997-09-09
CN1183744A (en) 1998-06-03
BR9607824A (en) 1999-01-05
JPH11502163A (en) 1999-02-23
EP0813473A1 (en) 1997-12-29
AR006966A1 (en) 1999-10-13
NO974144L (en) 1997-09-09
IL121679A0 (en) 1998-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3972249B2 (en) Metal surface coated with polyamide
JP6621694B2 (en) Surface-treated steel sheet for bonding polyolefin resin and composite member using the same
CZ20014A3 (en) Method of joining plastic and metal
EP0770429B1 (en) Polymer-coated metal surfaces
JP6751046B2 (en) Surface-treated metal plate for bonding polyolefin, composite member, and method for manufacturing composite member
FR2743330A1 (en) COATING OF METAL SURFACES
US8007919B2 (en) Coextrusion binder of co-grafted polyethylene and polypropylene diluted in a non-grafted polyethylene
EP0794019A1 (en) Metallic surface coating and process for making it
EP0999932B1 (en) Structures comprising mean density polyethylene and binders used in said structures
US6165302A (en) Process for repairing plastic coatings of metal pipes
MXPA97001672A (en) New coating for metal surfaces and procedure to perform
MXPA97006897A (en) Coating for metali surface
JP2003294174A (en) Resin lining steel pipe and manufacture method
JPS622871B2 (en)
CA2233599C (en) Process for repairing plastic coatings of metal pipes
JPH01127085A (en) Method for anticorrosion coating of steel pipe
JPS6351199B2 (en)
MXPA98002928A (en) Process for repairing plastic coatings of metal pipes