FR2724757A1

FR2724757A1 - BLOCK FOR CONDITIONING POWDER WASTE AND METHOD OF MAKING SUCH BLOCK

Info

Publication number: FR2724757A1
Application number: FR9411249A
Authority: FR
Inventors: Laurent Dagot; Guy Brunel
Original assignee: Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Current assignee: Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Priority date: 1994-09-21
Filing date: 1994-09-21
Publication date: 1996-03-22
Anticipated expiration: 2014-09-21
Also published as: ES2129178T3; FR2724757B1; EP0703586A1; DE69507230D1; DE69507230T2; EP0703586B1

Abstract

L'invention concerne un bloc de conditionnement de déchets en poudre et un procédé de fabrication d'un tel bloc. Dans ce bloc, la poudre de déchet est enrobée dans un polymère thermodurcissable tel qu'une résine époxyde, la poudre enrobée étant dispersée dans du ciment. Ce bloc peut comprendre de 45 à 55 % en poids de déchet, de 18 à 36 % en poids de polymère et de 14 à 32 % en poids de ciment. Application au conditionnement de déchets radioactifs en vue de leur stockage.The invention relates to a packaging block for powdered waste and a method of manufacturing such a block. In this block, the waste powder is coated in a thermosetting polymer such as an epoxy resin, the coated powder being dispersed in cement. This block can comprise from 45 to 55% by weight of waste, from 18 to 36% by weight of polymer and from 14 to 32% by weight of cement. Application to the conditioning of radioactive waste with a view to their storage.

Description

BLOC DE CONDITIONNEMENT DE DECHETS EN POUDRE ET PROCEDEPOWDER PACKAGING BLOCK AND PROCESS

DE FABRICATION D'UN TEL BLOCMANUFACTURING SUCH A BLOCK

DESCRIPTIONDESCRIPTION

L'invention a pour objet un bloc de conditionnement de déchets en poudre en vue de leur stockage ainsi qu'un procédé de fabrication d'un tel bloc. De façon plus précise, elle concerne le conditionnement de déchets dans une matrice composite de polymère thermodurcissable et de ciment durcis. Elle s'applique au conditionnement de déchets de différents types, tels que les déchets radioactifs de l'industrie nucléaire, les déchets de l'industrie chimique et plus généralement tous les déchets qui doivent être stockés The subject of the invention is a powder waste packaging unit for storage and a method of manufacturing such a block. More specifically, it relates to the packaging of waste in a composite matrix of thermosetting polymer and cured cement. It applies to the packaging of various types of waste, such as radioactive waste from the nuclear industry, waste from the chemical industry and more generally all waste that must be stored.

dans une matrice résistant à la lixiviation. in a matrix resistant to leaching.

Il existe à l'heure actuelle plusieurs procédés de conditionnement de déchets radioactifs utilisant des matrices telles que les ciments, les bitumes, les polymères thermodurcissables et plus récemment des matrices composites comportant à la fois There are at present several methods of conditioning radioactive waste using matrices such as cements, bitumens, thermosetting polymers and more recently composite matrices comprising both

des polymères thermodurcissables et des ciments. thermosetting polymers and cements.

Ainsi, le document EP-A-0 274 927 décrit le conditionnement de déchets dans une matrice composite constituée de résine époxyde et de ciment durcis. Pour effectuer ce conditionnement, on mélange tout d'abord à sec le déchet et le ciment puis, à la température ambiante, on ajoute ce mélange à une émulsion formée par la résine époxyde, l'eau de gâchage du ciment et le durcisseur. On obtient ainsi un bloc de conditionnement contenant 35 à 45 % en poids de déchets, 20 à 40 % en poids de résine époxyde et 25 à 35 % en poids de ciment Thus, EP-A-0 274 927 describes the packaging of waste in a composite matrix consisting of cured epoxy resin and cement. To carry out this conditioning, the waste and the cement are first mixed dry and then, at room temperature, this mixture is added to an emulsion formed by the epoxy resin, the cement mixing water and the hardener. This gives a packaging block containing 35 to 45% by weight of waste, 20 to 40% by weight of epoxy resin and 25 to 35% by weight of cement

avec son eau d'hydratation.with its water of hydration.

Ce mode de conditionnement n'est pas complètement satisfaisant, car la matrice composite renferme au maximum 45 % en poids de déchets. De plus, en raison de l'hydrophilie des déchets pulvérulents, il est nécessaire d'utiliser une proportion d'eau d'hydratation du ciment non négligeable, ce qui est néfaste pour les propriétés de résistance au stockage du bloc en raison des risques potentiels de rejet de l'eau de constitution absorbée par le déchet pulvérulent. La présente invention a précisément pour objet un bloc de conditionnement de déchets en poudre, qui peut contenir une proportion plus importante de déchets, tout en assurant un confinement efficace et This mode of conditioning is not completely satisfactory because the composite matrix contains at most 45% by weight of waste. In addition, because of the hydrophilicity of the pulverulent waste, it is necessary to use a significant proportion of water of hydration of the cement, which is detrimental for the storage resistance properties of the block because of the potential risks. of rejection of the water of constitution absorbed by the pulverulent waste. The present invention specifically relates to a powdered waste packaging unit, which can contain a larger proportion of waste, while ensuring effective confinement and

plus sûr de ces déchets.safer of this waste.

Selon l'invention, le bloc de conditionnement d'un déchet en poudre dans une matrice composite de polymère thermodurcissable et de ciment durcis se caractérise en ce que la poudre de déchet est enrobée dans le polymère thermodurcissable et en ce que According to the invention, the packaging block of a powdered waste in a composite matrix of thermosetting polymer and hardened cement is characterized in that the waste powder is embedded in the thermosetting polymer and in that

la poudre enrobée est dispersée dans le ciment. the coated powder is dispersed in the cement.

Dans un tel bloc, la partie minérale constituée par le ciment et son eau d'hydratation constitue le squelette rigide du bloc alors que le polymère thermodurcissable qui crée une gangue autour In such a block, the mineral part constituted by the cement and its water of hydration constitutes the rigid skeleton of the block while the thermosetting polymer which creates a gangue around

de la poudre de déchet, a un comportement élastique. of the waste powder, has an elastic behavior.

Cette constitution particulière du bloc conduit à un confinement plus sûr des déchets, car les grains de poudre de déchet sont enrobés par le polymère thermodurcissable qui crée autour de chaque grain une enveloppe protectrice, ces enveloppes étant agglutinées par le ciment. Il en résulte une meilleure résistance à la lixiviation d'autant plus que, comme on le verra plus loin, le procédé de fabrication du bloc permet d'augmenter le degré de réticulation du polymère et d'obtenir ainsi un revêtement très étanche de polymère This particular constitution of the block leads to a more secure containment of waste, because the grains of waste powder are coated with the thermosetting polymer which creates around each grain a protective envelope, these envelopes being agglutinated by the cement. This results in a better resistance to leaching, all the more so since, as will be seen below, the method of manufacturing the block makes it possible to increase the degree of crosslinking of the polymer and thus to obtain a very tight coating of polymer.

autour de chaque grain.around each grain.

Par ailleurs, la quantité de déchet conditionné peut être plus importante et atteindre 55 % In addition, the amount of conditioned waste can be greater and reach 55%

en poids.in weight.

Ainsi, le bloc comprend généralement, en poids: - 45 à 55 % de déchet, 18 à 36 % de polymère thermodurcissable, et Thus, the block generally comprises, by weight: 45 to 55% of waste, 18 to 36% of thermosetting polymer, and

- 14 à 32 % de ciment.- 14 to 32% of cement.

Les déchets pulvérulents peuvent être constitués en particulier par des cendres d'incinération de déchets radioactifs combustibles tels que les déchets de faible et moyenne activité contaminés en émetteurs a ou en émetteurs A-y. Ces cendres sont constituées essentiellement par un mélange d'oxydes métalliques tels que la silice, l'oxyde de fer, l'alumine, etc. Les polymères thermodurcissables de la matrice composite peuvent être de différents types. A titre d'exemples de tels polymères, on peut citer les polyesters insaturés, les résines époxydes, etc. De The pulverulent waste may consist in particular of ashes of combustible radioactive waste incineration such as low and intermediate level waste contaminated with a-emitters or A-y emitters. These ashes consist essentially of a mixture of metal oxides such as silica, iron oxide, alumina, etc. The thermosetting polymers of the composite matrix can be of different types. Examples of such polymers include unsaturated polyesters, epoxy resins, and the like. Of

préférence, on utilise les résines époxydes. preferably, the epoxy resins are used.

Les ciments utilisés dans le bloc peuvent être de divers types. On peut utiliser par exemple des ciments pouzzolaniques. De préférence, on utilise un ciment à faible chaleur d'hydratation tel que les ciments CLK, CLC, etc. La réalisation d'un bloc de conditionnement conforme à l'invention peut être effectuée par un procédé comprenant les étapes suivantes: a) mélanger la poudre de déchet à un polymère thermodurcissable à l'état liquide, y ajouter un durcisseur et laisser durcir en partie le polymère, b) ajouter de l'eau au mélange de poudre de déchet et de polymère partiellement durci, et refroidir à une température allant de la température ambiante (environ 25 C) à 40 C, c) ajouter du ciment au produit de l'étape b) et homogénéiser le mélange, et d) laisser durcir le ciment. Dans ce procédé, le fait d'introduire tardivement (étape b) l'eau nécessaire à l'hydratation du ciment permet de bien enrober le déchet en poudre dans le polymère thermodurcissable et d'éviter de le The cements used in the block can be of various types. For example pozzolanic cements can be used. Preferably, a cement with a low heat of hydration such as CLK, CLC, etc. is used. The production of a packaging unit according to the invention can be carried out by a process comprising the following steps: a) mixing the waste powder with a thermosetting polymer in the liquid state, adding a hardener and allowing it to harden in part the polymer, b) adding water to the mixture of waste powder and partially cured polymer, and cooling to a temperature from room temperature (about 25 C) to 40 C, c) adding cement to the product of the step b) and homogenize the mixture, and d) allow the cement to harden. In this process, the fact of introducing late (step b) the water necessary for the hydration of the cement makes it possible to coat the powdery waste in the thermosetting polymer and to avoid it.

mettre en contact avec de l'eau.put in contact with water.

En effet, la présence d'eau n'est pas favorable à un bon enrobage de la poudre dans le polymère, car l'eau forme une couche mince sur l'ensemble du déchet, qui est néfaste pour obtenir l'adhésion du polymère sur la poudre. De plus, le déchet peut présenter une affinité hydrophile néfaste à Indeed, the presence of water is not favorable to a good coating of the powder in the polymer, because the water forms a thin layer on the whole of the waste, which is harmful to obtain the adhesion of the polymer on the powder. In addition, the waste may have a hydrophilic affinity that is harmful to

une bonne hydratation du ciment.good hydration of the cement.

Par ailleurs, en introduisant l'eau plus tardivement, on peut utiliser une quantité d'eau n'excédant pas la quantité nécessaire pour l'hydratation du ciment, puisqu'on évite une Moreover, by introducing the water later, it is possible to use a quantity of water not exceeding the quantity necessary for the hydration of the cement, since it avoids a

humidification de la poudre de déchet. humidification of the waste powder.

On peut obtenir de ce fait une meilleure résistance à la lixiviation du bloc, en minimisant de plus le risque de perdre de la poudre par lavage à l'eau. Dans l'étape a) du procédé de l'invention, on réalise un durcissement partiel du polymère. Ceci est effectué, de préférence, à une température supérieure à la température ambiante, mais inférieure à C. Cette température est choisie en fonction du polymère utilisé, de la cinétique réactionnelle du polymère, des propriétés rhéologiques du système global As a result, the lixiviation resistance of the block can be improved, while at the same time minimizing the risk of losing powder by washing with water. In step a) of the process of the invention, the polymer is partially cured. This is preferably done at a temperature above room temperature, but below C. This temperature is chosen according to the polymer used, the reaction kinetics of the polymer, the rheological properties of the overall system.

et des tensions superficielles.and surface tension.

En opérant à une température qui correspond à une valeur moyenne de transition vitreuse du polymère utilisé, on peut obtenir un bon enrobage de la poudre dans le polymère. Pour optimiser les conditions d'enrobage de la poudre dans le polymère, on peut de plus jouer sur la pression, le mode d'agitation et la durée du malaxage. On peut ainsi obtenir un enrobage satisfaisant, en utilisant une quantité de polymère relativement faible par rapport à la quantité de déchets à enrober. Pour cette première étape, on peut en effet utiliser un rapport en poids polymère/poudre By operating at a temperature which corresponds to an average value of glass transition of the polymer used, it is possible to obtain a good coating of the powder in the polymer. To optimize the coating conditions of the powder in the polymer, one can further play on the pressure, the stirring mode and the mixing time. It is thus possible to obtain a satisfactory coating, by using a relatively small amount of polymer relative to the quantity of waste to be coated. For this first step, it is indeed possible to use a weight ratio polymer / powder

de déchet de 0,35 à 0,75.waste from 0.35 to 0.75.

Dans l'étape b), l'introduction d'eau dans le mélange permet de refroidir le milieu avant In step b), the introduction of water into the mixture makes it possible to cool the medium before

d'ajouter le ciment pour constituer le bloc final. add the cement to form the final block.

Si nécessaire, on refroidit de plus le mélange d'eau et de poudre enrobée de polymère pour ne If necessary, the mixture of water and powder coated with polymer is further cooled to

pas dépasser une température de 40 C. not exceed a temperature of 40 C.

La quantité d'eau ajoutée est choisie de façon appropriée pour contrôler l'hydratation du ciment et limiter le rapport eau/ciment en favorisant de ce fait la qualité du béton ainsi obtenu. En effet, lorsque ce rapport augmente, il favorise l'hydratation du ciment qui se fait mieux, mais défavorise la qualité de la structure du béton ainsi obtenu en créant des The amount of water added is appropriately selected to control the hydration of the cement and limit the water / cement ratio thereby promoting the quality of the concrete thus obtained. Indeed, when this ratio increases, it favors the hydration of the cement which is better, but disadvantages the quality of the concrete structure thus obtained by creating

pores de plus grande taille.larger pores.

De préférence, les quantités d'eau et de ciment ajoutées sont telles que le rapport eau/ciment est de 0,4 à 0,6. De préférence, on utilise un rapport d'environ 0,5, qui correspond à une énergie Preferably, the amounts of water and cement added are such that the water / cement ratio is 0.4 to 0.6. Preferably, a ratio of about 0.5, which corresponds to one energy, is used.

d'hydratation du ciment maximale.maximum cement hydration.

Dans l'étape finale, après adjonction du ciment, l'hydratation du ciment conduit à une augmentation de la température du mélange, ce qui provoque une post-cuisson du polymère thermodurcissable et améliore ses propriétés physico-chimiques en In the final step, after adding the cement, the hydration of the cement leads to an increase in the temperature of the mixture, which causes a post-cure of the thermosetting polymer and improves its physicochemical properties.

augmentant son taux de réticulation. increasing its rate of crosslinking.

Dans le procédé de l'invention, les températures mises en oeuvre dans les différentes étapes jouent donc un rôle très important. En effet, dans l'étape a), l'augmentation de la température due au durcissement partiel du polymère entraîne une augmentation du pouvoir mouillant du polymère pour les déchets en poudre, tandis que l'absence d'eau améliore l'adhésion du polymère sur les déchets en poudre. Un comportement plastique du polymère est préféré à un comportement visqueux pour enrober les grains de poudre de déchets sous forme de billes. La phase de mélange optimise, en un premier temps, le mouillage de la poudre de déchet par le polymère et le durcisseur en l'absence d'eau, et permet de contrôler le dégagement d'énergie de réticulation afin d'obtenir un réseau tridimensionnel polymérisé qui In the process of the invention, the temperatures used in the different steps therefore play a very important role. Indeed, in step a), the increase in temperature due to the partial curing of the polymer results in an increase in the wetting power of the polymer for the powdered waste, while the absence of water improves the adhesion of the polymer. on powdered waste. A plastic behavior of the polymer is preferred to a viscous behavior to coat the grains of waste powder in the form of beads. The mixing phase optimizes, at first, the wetting of the waste powder by the polymer and the hardener in the absence of water, and makes it possible to control the release of energy of crosslinking in order to obtain a three-dimensional network. polymerized which

forme une enveloppe sur les grains de poudre de déchet. forms an envelope on the grains of waste powder.

Les étapes a), b), et c) peuvent se dérouler dans un réacteur de mélange, de sorte que la quantité d'énergie dégagée par la polymérisation ne se produit pas dans le fût final de stockage. De plus, en réalisant l'étape a) à une température supérieure à l'ambiante, l'enthalpie résultante de polymérisation Steps a), b), and c) can take place in a mixing reactor, so that the amount of energy released by the polymerization does not occur in the final storage drum. In addition, by performing step a) at a temperature above ambient, the resulting enthalpy of polymerization

dans le colis de déchet est plus faible. in the waste package is lower.

En conséquence, l'énergie dégagée dans le réacteur de mélange diminue d'autant la température maximale qui sera atteinte au coeur du bloc dans les As a result, the energy released in the mixing reactor decreases by as much the maximum temperature that will be reached in the core of the block in the

étapes finales.final stages.

Après avoir réalisé les étapes a), b) et c) dans un réacteur de mélange, et obtenu un mélange homogène entre le ciment, l'eau et la poudre enrobée dans le polymère thermodurcissable, on peut couler l'ensemble dans un fût de stockage pour constituer le After carrying out steps a), b) and c) in a mixing reactor, and obtaining a homogeneous mixture between the cement, the water and the powder coated in the thermosetting polymer, the whole can be cast in a drum of storage to constitute the

bloc final par durcissement du ciment. final block by curing the cement.

En opérant de cette façon, on contrôle mieux la polymérisation qui s'effectue pratiquement en totalité dans le réacteur de mélange avant le By operating in this way, the polymerization which is carried out almost completely in the mixing reactor is better controlled before the

durcissement final du ciment dans le fût de stockage. final hardening of the cement in the storage drum.

On peut ainsi éviter une ébullition de l'eau d'hydratation du ciment durant la phase de It is thus possible to avoid a boiling of the water of hydration of the cement during the phase of

solidification finale.final solidification.

Les blocs de conditionnement obtenus conformément à l'invention présentent donc de nombreux avantages. Ils contiennent davantage de déchet, ce qui est dû en particulier à l'emploi d'une température supérieure à la température ambiante dans l'étape a) et à l'introduction tardive de l'eau d'hydratation du ciment. Ils présentent une meilleure résistance à la lixiviation en raison de l'encapsulation des grains de poudre de déchet dans le polymère thermodurcissable et de la possibilité d'utiliser la quantité d'eau juste nécessaire pour hydrater le ciment, ce qui évite d'inclure dans le bloc de l'eau non liée au ciment, susceptible d'être rejetée ultérieurement lors du The packaging blocks obtained according to the invention therefore have many advantages. They contain more waste, which is due in particular to the use of a temperature above room temperature in step a) and the late introduction of water hydration cement. They exhibit better leach resistance due to the encapsulation of the grains of waste powder in the thermosetting polymer and the possibility of using the amount of water just needed to hydrate the cement, which avoids including in the block of water not bound to cement, which may be rejected later during the

stockage du bloc.block storage.

Le taux de réticulation du polymère est élevé, ce qui le rend plus étanche; ceci est dû en particulier au fait de réaliser le durcissement du The degree of crosslinking of the polymer is high, which makes it more watertight; this is due in particular to the fact of carrying out the hardening of the

ciment après durcissement du polymère. cement after curing the polymer.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture des exemples suivants donnés bien entendu à titre Other features and advantages of the invention will appear better on reading the following examples given of course

illustratif et non limitatif.illustrative and not limiting.

Dans les exemples qui suivent, on utilise comme polymère thermodurcissable, une résine époxyde et un durcisseur constitués par une diamine (le diamino-diphénylméthane) Le ciment utilisé est un In the examples which follow, the thermosetting polymer used is an epoxy resin and a hardener constituted by a diamine (diamino-diphenylmethane).

ciment D'ORIGNY CLC 45 du type marine. ORIGNY CLC 45 cement of the marine type.

Exemple i:Example i:

Dans cet exemple, on conditionne des cendres d'incinération ayant la composition suivante: CaO: 28 % en poids SiO2 30 CuO: 7, 8 In this example, incineration ashes having the following composition are conditioned: CaO: 28% by weight SiO 2 CuO: 7, 8

A1203: 9,4A1203: 9.4

TiO: 3,1 MgO: 2,8 Fe2O3 0,7TiO: 3.1 MgO: 2.8 Fe2O3 0.7

C02: 17,4C02: 17.4

Cl: 2,3 "Cl: 2.3 "

SO3: 1,3SO3: 1.3

On mélange et on malaxe, pendant au moins minutes, 49 parties en poids de cendres ayant la composition donnée ci-dessus, avec 16 parties en poids de résine époxyde, puis on ajoute 9 parties en poids de durcisseur. On mélange le tout à 60 C pendant minutes. On ajoute alors 9 parties en poids d'eau et on refroidit le mélange à la température ambiante de C tout en agitant. A ce moment, on ajoute 17 parties en poids de ciment dans le mélange, puis on homogénéise 49 parts by weight of ash having the composition given above is mixed and kneaded for at least minutes with 16 parts by weight of epoxy resin and then 9 parts by weight of hardener are added. The mixture is mixed at 60 ° C. for minutes. 9 parts by weight of water are then added and the mixture is cooled to room temperature while stirring. At this point, 17 parts by weight of cement are added to the mixture and then homogenized

l'ensemble et on le coule dans un fût de stockage. all and sank in a storage drum.

Au moment de la coulée, le taux d'avancement de la polymérisation est de l'ordre de 92 %. L'hydratation du ciment provoque l'augmentation de la température du mélange dans le fût, ce qui conduit à un recuit du polymère et augmente le taux de At the time of casting, the rate of progress of the polymerization is of the order of 92%. The hydration of the cement causes the temperature of the mixture to increase in the barrel, which leads to an annealing of the polymer and increases the rate of

réticulation de l'ordre de 2,5 %.crosslinking of the order of 2.5%.

La résistance à la compression des blocs The compressive strength of the blocks

obtenus est de 50 à 60 MPa.obtained is 50 to 60 MPa.

Exemple 2:Example 2

Dans cet exemple, on enrobe des cendres d'incinération ayant la même composition que celles de l'exemple 1 en utilisant la même résine époxyde et le In this example, incineration ashes having the same composition as those of Example 1 are coated using the same epoxy resin and the

même ciment.same cement.

On introduit 18 parties en poids de résine époxyde dans 45 parties en poids de cendres, on mélange et malaxe l'ensemble pendant au moins 30 minutes, puis on ajoute 9 parties en poids de durcisseur. On mélange le tout à 50 C pendant 45 minutes. On ajoute ensuite 8 parties en poids d'eau et on refroidit le mélange à la température ambiante de 25 C. A ce moment, on introduit parties en poids de ciment dans le mélange, puis on homogénéise et on coule le mélange dans un fût de stockage. Au moment de la coulée, le degré d'avancement 18 parts by weight of epoxy resin are introduced into 45 parts by weight of ash, the mixture is mixed and kneaded for at least 30 minutes, then 9 parts by weight of hardener are added. The mixture is mixed at 50 ° C. for 45 minutes. 8 parts by weight of water are then added and the mixture is cooled to room temperature of 25 ° C. At this time, parts by weight of cement are introduced into the mixture, then the mixture is homogenized and the mixture is poured into a drum. storage. At the moment of casting, the degree of advancement

de la polymérisation est de l'ordre de 80 %. the polymerization is of the order of 80%.

L'augmentation de température due à l'hydratation du ciment provoque le recuit du polymère The increase in temperature due to the hydration of the cement causes the annealing of the polymer

et augmente le taux de réticulation de l'ordre de 8 %. and increases the degree of crosslinking of the order of 8%.

La résistance à la compression du bloc obtenu est de 45 à 55 MPa The compressive strength of the block obtained is 45 to 55 MPa

Exemple 3:Example 3

Dans cet exemple, on enrobe des cendres d'incinération ayant la composition suivante: CaO: 41,1 en poids SiO2 4,3 CuO: 0, 1 In this example, incineration ashes having the following composition are coated: CaO: 41.1 by weight SiO2 4.3 CuO: 0, 1

A1203 28,3A1203 28.3

TiO: 6,7 MgO: 4,0 Fe203 1,4TiO: 6.7MgO: 4.0 Fe203 1.4

C02: 10,6C02: 10.6

C1: 2,3C1: 2.3

SO3: 1,2SO3: 1.2

On introduit dans un réacteur 20 parties en poids de résine et 55 parties en poids de cendres, on mélange et on malaxe pendant au moins 30 minutes, puis on ajoute 7 parties en poids de durcisseur. On mélange le tout à 70 C pendant 3/4 d'heure. On ajoute alors 6 parties en poids d'eau et on refroidit le mélange à la température ambiante de 26 C. On introduit à ce moment 12 parties en poids de ciment, puis on homogénéise et 20 parts by weight of resin and 55 parts by weight of ash are introduced into a reactor, mixed and kneaded for at least 30 minutes, then 7 parts by weight of hardener are added. The mixture is mixed at 70 ° C. for 3/4 of an hour. 6 parts by weight of water are then added and the mixture is cooled to room temperature of 26 ° C. 12 parts by weight of cement are then introduced, followed by homogenization and

on coule dans un fût de stockage.we sink in a storage tank.

Au moment de la coulée, le degré d'avancement de la polymérisation est de l'ordre de 91 %. L'augmentation de la température due à l'hydratation du ciment provoque le recuit du polymère At the time of casting, the degree of progress of the polymerization is of the order of 91%. The increase in temperature due to the hydration of the cement causes the annealing of the polymer

et augmente le taux de réticulation de l'ordre de 3 %. and increases the degree of crosslinking of the order of 3%.

La résistance à la compression du bloc The compressive strength of the block

obtenue est de 50 à 65 MPa.obtained is 50 to 65 MPa.

Claims

1. Packaging block of a powdered waste in a composite matrix of thermosetting polymer and hardened cement, characterized in that the waste powder is embedded in the thermosetting polymer and in that the coated powder is

dispersed in the cement.

2. Block according to claim 1, characterized in that it comprises by weight: - 45 to 55% of waste, - 18 to 36% of thermosetting polymer, and

- 14 to 32% of cement.

3. Block according to any one of

claims 1 and 2, characterized in that the

Thermosetting polymer is an epoxy resin.

4. Block according to any one of

Claims 1 to 3, characterized in that the cement

is a pozzolanic cement.

5. Block according to any one of

Claims 1 to 4, characterized in that the waste

powder consists of incineration ashes

combustible radioactive waste.

6. A method of manufacturing a packaging block according to any one of

Claims 1 to 5, characterized in that it comprises

the following steps: a) mixing the waste powder with a thermosetting polymer in the liquid state, adding a hardener and partially curing the polymer, b) adding water to the mixture of waste powder and polymer partially cured, and cool to a temperature of 25 C to 40 C, c) add cement to the product of step b) and homogenize the mixture, and

d) let the cement harden.

7. Method according to claim 6, characterized in that, in step a), the partial curing of the polymer is carried out at a temperature above room temperature, but below C.

8. Process according to any one of

claims 6 and 7, characterized in that the ratio

weight thermosetting polymer / powdered waste

is 0.35 to 0.75.

9. Process according to any one of

Claims 6 to 8, characterized in that the

quantities of water and cement added are such that

the water / cement ratio is 0.4 to 0.6.