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Abstract

Compsn. comprises at least one high mol. wt. polyolefin of mol. wt. below 10<6> g/mol. and an ultra-high mol. wt. polyolefin of mol. wt. at least 10<6> g.mol.

Description

La présente invention concerne une composition destinée à la fabrication de surfaces de glissement, notamment de semelles de ski ou similaires. The present invention relates to a composition intended for the manufacture of sliding surfaces, in particular ski soles or the like.

Il est connu de réaliser des semelles de ski par extrusion de polyéthylène à haut poids moléculaire, ctest-à-dire dont la masse moléculaire ne dépasse généralement pas 5.105 grammes par mole, et reste en tout cas inférieure à 106 grammes par mole. It is known practice to produce ski soles by extrusion of high molecular weight polyethylene, that is to say the molecular weight of which does not generally exceed 5.105 grams per mole, and remains in any case less than 106 grams per mole.

Ce polyéthylène peut être extrudé dans des machines classiques, de type monovis, ce qui permet l'obtention de semelles ayant un court modéré. This polyethylene can be extruded in conventional machines, of the single-screw type, which makes it possible to obtain soles having a moderate short.

Toutefois, les qualités de glisse et de résistance, notamment à l'abrasion, de ces semelles sont moyennes voire faibles. However, the qualities of glide and resistance, in particular to abrasion, of these soles are medium or even low.

On connait également de réaliser ces semelles en polyéthylène dit "à ultra haut poids moléculaire", c'est-a-dire de masse moléculaire supérieure ou égale à 106 grammes par mole. It is also known to make these soles in so-called “ultra-high molecular weight” polyethylene, that is to say with a molecular mass greater than or equal to 106 grams per mole.

A cause de sa masse molaire et de sa viscosité élevées, l'écoulement de ce polyéthylène est très difficile voire impossible, ce qui empeche sa transformation par des procédés d'extrusion classiques. Because of its high molar mass and viscosity, the flow of this polyethylene is very difficult or even impossible, which prevents its transformation by conventional extrusion processes.

Pour cette raison, ce type de polyéthylène, qui se présente sous forme de poudre, est actuellement soit fritté par compactage de la poudre sous pression et température élevées, soit fondu et moulé à la forme désirée, soit usiné après compactage ou moulage.For this reason, this type of polyethylene, which is in powder form, is currently either sintered by compacting the powder under high pressure and temperature, or melted and molded into the desired shape, or machined after compaction or molding.

Ces procédés présentent les inconvénients d'être longs à mettre en oeuvre et de nécessiter une installation complexe et coûteuse, ce qui grève notablement le prix de revient des semelles. These methods have the drawbacks of being long to implement and of requiring a complex and expensive installation, which significantly increases the cost price of the soles.

La présente invention propose une composition de polymères pour la fabrication de surfaces de glissement, notamment de semelles de ski ou similaires, pouvant être extrudée sur des machines classiques et permettant d'obtenir, à un coût acceptable, des semelles présentant de bonnes caractéristiques de glisse et de résistance mécanique. The present invention provides a composition of polymers for the manufacture of sliding surfaces, in particular ski soles or the like, which can be extruded on conventional machines and which makes it possible to obtain, at an acceptable cost, soles having good sliding characteristics. and mechanical strength.

Cette composition comprend, d'une part, au moins une polyoléfine à haut poids moléculaire, c'est-à-dire ayant un poids moléculaire qui reste inférieur à 106 grammes par mole et, d'autre part, une polyoléfine A ultra haut poids moléculaire, c'est-à-dire ayant un poids moléculaire supérieur ou égal à 106 grammes par mole. This composition comprises, on the one hand, at least one high molecular weight polyolefin, that is to say having a molecular weight which remains less than 106 grams per mole and, on the other hand, an ultra high weight polyolefin A. molecular, that is to say having a molecular weight greater than or equal to 106 grams per mole.

Avantageusement, la composition comprend une proportion majoritaire de polyoléfine à haut poids moléculaire et une proportion minoritaire, au moins egale à 20 % en poids de la composition finale, de polyoléfine à ultra haut poids moléculaire. Advantageously, the composition comprises a major proportion of high molecular weight polyolefin and a minor proportion, at least equal to 20% by weight of the final composition, of ultra high molecular weight polyolefin.

Des essais ont en effet révélé que le mélange d'une polyoléfine à ultra haut poids moléculaire avec une polyoléfine à haut poids moléculaire tel que défini ci-dessus n'entrainait pas, de manière surprenante, d'augmentation du couple nécessaire à l'extrusion de la composition, notamment au-delà de la proportion de 15 % en poids précitée, et même une diminution de ce couple. Cette diminution pourrait être expliquée par la présence dans la composition d'une petite quantité de poudre de polyoléfine à ultra haut poids moléculaire qui reste à l'état non fondu et qui joue le rôle d'un lubrifiant sec. L'ajout, par exemple, de 10 à 30 % en poids de polyéthylène à ultra haut poids moléculaire à du polyéthylène à haut poids moléculaire permet d'améliorer sensiblement les propriétés de glisse et de résistance à l'abrasion des semelles extrudées à partir de telles compositions comparativement à celles obtenues uniquement à partir de polyéthylène à haut poids moléculaire (3.105 grammes par mole) classiquement extrudé, et ceci avec un accroissement de couple encore acceptable pour l'extrusion. Tests have in fact revealed that the mixing of an ultra-high molecular weight polyolefin with a high molecular weight polyolefin as defined above does not surprisingly lead to an increase in the torque necessary for the extrusion. of the composition, in particular beyond the aforementioned proportion of 15% by weight, and even a reduction in this torque. This decrease could be explained by the presence in the composition of a small amount of ultra-high molecular weight polyolefin powder which remains in the unmelted state and which acts as a dry lubricant. Adding, for example, 10 to 30% by weight of ultra high molecular weight polyethylene to high molecular weight polyethylene significantly improves the slip and abrasion resistance properties of soles extruded from such compositions compared to those obtained solely from conventionally extruded high molecular weight polyethylene (3.105 grams per mole), and this with an increase in torque which is still acceptable for extrusion.

Avantageusement, la composition comprend un polymère à cristaux liquides, de préférence à proportion de 3 à 12 % en poids de la composition finale. Advantageously, the composition comprises a liquid crystal polymer, preferably in a proportion of 3 to 12% by weight of the final composition.

L'addition d'un tel polymère à cristaux liquides à la composition permet de diminuer fortement la viscosité de celle-ci, et donc de faciliter notablement sa transformation. The addition of such a liquid crystal polymer to the composition makes it possible to greatly reduce the viscosity of the latter, and therefore to significantly facilitate its transformation.

De plus, les propriétés mécaniques des semelles obtenues sont grandement améliorées. En effet, d'une part, ce polymère à cristaux liquides constitue une phase de renforcement de la matrice thermoplastique et, d'autre part, l'extrusion de la composition conduit à la formation de fibrilles de ce polymère à cristaux liquides dans le sens de l'extrusion, et donc dans celui de la glisse. In addition, the mechanical properties of the soles obtained are greatly improved. In fact, on the one hand, this liquid crystal polymer constitutes a phase of reinforcement of the thermoplastic matrix and, on the other hand, the extrusion of the composition leads to the formation of fibrils of this liquid crystal polymer in the direction of the extrusion, and therefore in that of the glide.

L'exemple ci-dessous permet d'illustrer les avantages et caractéristiques de la composition selon l'invention, en référence au dessin schématique annexé, dans lequel
la figure 1 est un diagramme représentant l'évolution du couple de malaxage (en Nm) en fonction de l'évolution du taux pondéral de polyoléfine à ultra haut poids moléculaire dans trois compositions selon l'invention ; et
la figure 2 est un diagramme représentant l'évolution de la valeur du couple de malaxage (en Nm) en fonction de l'évolution du pourcentage de polymère à cristaux liquides dans trois compositions selon l'invention.The example below illustrates the advantages and characteristics of the composition according to the invention, with reference to the appended schematic drawing, in which
FIG. 1 is a diagram representing the change in the mixing torque (in Nm) as a function of the change in the weight content of ultra-high molecular weight polyolefin in three compositions according to the invention; and
FIG. 2 is a diagram showing the change in the value of the mixing torque (in Nm) as a function of the change in the percentage of liquid crystal polymer in three compositions according to the invention.

I1 a été préparé des compositions destinées à la fabrication de surfaces de glissement, notamment de semelles de ski ou similaires, par mélange des produits suivants
Composition 1 : le polyéthylène haute densité à poids moléculaire de 4,9.105 grammes par mole, vendu sous la dénomination "HOSTALEN GR7255", de la société HOECHST, et le polyéthylène haute densité à poids moléculaire de 4,4.106 grammes par mole, vendu sous la dénomination "HOSTALEN GUR212", de la société HOECHST ;
ComDosition 2 : ce même polyéthylène "HOSTALEN
GR7255" et le polyéthylène haute densité à poids moléculaire de 5,6.106 grammes par mole, vendu sous la dénomination "HOSTALEN GUR4131,, de la société HOECHST ;
ComDosition 3 : ce même polyéthylène "HOSTALEN
GR7255" et le polyéthylène haute densité à poids moléculaire de 8.106 grammes par mole, vendu sous la dénomination "HOSTALEN GUR416", de la société HOECHST.I1 have been prepared compositions intended for the manufacture of sliding surfaces, in particular ski soles or the like, by mixing the following products
Composition 1: high density polyethylene with a molecular weight of 4.9.105 grams per mole, sold under the name "HOSTALEN GR7255", from the company HOECHST, and high density polyethylene with a molecular weight of 4.4.106 grams per mole, sold under the name “HOSTALEN GUR212”, from the company HOECHST;
Composition 2: the same polyethylene "HOSTALEN
GR7255 "and high density polyethylene with a molecular weight of 5.6.106 grams per mole, sold under the name" HOSTALEN GUR4131 ,, from the company HOECHST;
Composition 3: the same polyethylene "HOSTALEN
GR7255 "and high density polyethylene with a molecular weight of 8.106 grams per mole, sold under the name" HOSTALEN GUR416 ", from the company HOECHST.

Des agents stabilisants anti-oxygène ont été ajoutés, à savoir 0,2 % en poids d"'IRGANOX" et 0,2 % d"'DLDTP", et l'ensemble a été mélangé à une température de 2400C. Anti-oxygen stabilizers were added, namely 0.2% by weight of "IRGANOX" and 0.2% of "DLDTP", and the whole was mixed at a temperature of 2400C.

L'évolution de la valeur du couple, déterminée après dix minutes de malaxage à 30 tours par minute, en fonction de l'évolution du pourcentage d'"HOSTALEN
GUR416", d"'HOSTALEN GUR413" ou d"'HOSTALEN GUR212" dans les trois compositions est représentée par les trois courbes de la figure 1.The evolution of the torque value, determined after ten minutes of mixing at 30 revolutions per minute, as a function of the evolution of the percentage of "HOSTALEN
GUR416 "," HOSTALEN GUR413 "or" HOSTALEN GUR212 "in the three compositions is represented by the three curves in figure 1.

Ces courbes montrent qu'en deça d'un taux d'environ 20 % à 30 % d'"HOSTALEN GUR416", à'HOSTALEN GUR413" ou d"'HOSTALEN GUR212", le couple croît avec l'augmentation de ce taux, du fait de la forte viscosité de ces polyéthylènes à ultra haut poids moléculaire. These curves show that below a rate of about 20% to 30% of "HOSTALEN GUR416", to 'HOSTALEN GUR413 "or"' HOSTALEN GUR212 ", the torque increases with the increase of this rate, due to the high viscosity of these ultra high molecular weight polyethylenes.

Au-delà de ce taux, de manière surprenante, il n'y a pas d'augmentation du couple et on peut même constater une diminution significative de celui-ci. Beyond this rate, surprisingly, there is no increase in torque and we can even see a significant decrease in it.

Les compositions obtenues peuvent s'écouler à 240OC et donc être extrudées dans des machines classiques. The compositions obtained can flow at 240OC and therefore be extruded in conventional machines.

La figure 2 montre l'évolution du couple de malaxage (en Nm) en fonction de l'évolution du taux pondéral de polymère à cristaux liquides vendu sous la dénomination "VECTRA A950", de la société HOESCHT, dans les trois compositions précitées, celles-ci comprenant 80 % d"'HOSTALEN GR7255" et 20 % d"'HOSTALEN GUR416", d' "HOSTALEN GUR413" ou d' "HOSTALEN GUR212". FIG. 2 shows the change in the mixing torque (in Nm) as a function of the change in the weight content of liquid crystal polymer sold under the name "VECTRA A950", from the company HOESCHT, in the three aforementioned compositions, those - here comprising 80% of "'HOSTALEN GR7255" and 20% of "' HOSTALEN GUR416", of "HOSTALEN GUR413" or of "HOSTALEN GUR212".

Les mélanges ont été réalisés dans les mêmes conditions que précédemment. The mixtures were carried out under the same conditions as above.

Pour un taux de 5 t de polymère à cristaux liquides, les courbes montrent une diminution importante et surprenante du couple nécessaire à l'extrusion des trois compositions, un taux de polymère à cristaux liquides compris entre 5 et 10 t permettant d'abaisser la valeur de couple de l'ordre de 35 à 40 %. For a level of 5 t of liquid crystal polymer, the curves show a significant and surprising reduction in the torque required for the extrusion of the three compositions, a level of liquid crystal polymer of between 5 and 10 t making it possible to lower the value. torque of the order of 35 to 40%.

Claims (8)

REVENDICATIONS 1 - Composition destinée à la fabrication de surfaces de glissement, notamment de semelles de ski ou similaires, caractérisée en ce qu'elle comprend, d'une part, au moins une polyoléfine à haut poids moléculaire, c'est-à-dire ayant un poids moléculaire qui reste inférieur à 106 grammes par mole et, d'autre part, une polyoléfine à ultra haut poids moléculaire, c'est- & -dire ayant un poids moléculaire supérieur ou égal à 106 grammes par mole. 1 - Composition intended for the manufacture of sliding surfaces, in particular ski soles or the like, characterized in that it comprises, on the one hand, at least one high molecular weight polyolefin, that is to say having a molecular weight which remains less than 106 grams per mole and, on the other hand, an ultra-high molecular weight polyolefin, that is to say having a molecular weight greater than or equal to 106 grams per mole. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend une proportion majoritaire de polyoléfine à haut poids moléculaire et une proportion minoritaire, au moins égale à 20 t en poids de la composition finale, de polyoléfine à ultra haut poids moléculaire. 2 - Composition according to claim 1, characterized in that it comprises a major proportion of high molecular weight polyolefin and a minor proportion, at least equal to 20 t by weight of the final composition, of ultra high molecular weight polyolefin. 3 - Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère à cristaux liquides. 3 - Composition according to claim 1 or claim 2, characterized in that it comprises a liquid crystal polymer. 4 - Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que la proportion de polymère à cristaux liquides est de 3 à 12 % en poids de la composition finale. 4 - Composition according to claim 3, characterized in that the proportion of liquid crystal polymer is from 3 to 12% by weight of the final composition. 5 - Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 - Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that it comprises - le polyéthylène haute densité à poids moléculaire de 4,9.105 grammes par mole, vendu sous la dénomination "HOSTALEN GR7255", de la firme HOECHST ; - high density polyethylene with a molecular weight of 4.9.105 grams per mole, sold under the name "HOSTALEN GR7255", from the firm HOECHST; - au moins un des polyéthylènes haute densité à poids moléculaire allant de 4,4.106 à 8.106 grammes par mole, vendu sous la dénomination "HOSTALEN GUR212", "HOSTALEN GUR413" et "HOSTALEN GUR416" de la société - at least one of the high density polyethylenes with molecular weight ranging from 4.4.106 to 8.106 grams per mole, sold under the name "HOSTALEN GUR212", "HOSTALEN GUR413" and "HOSTALEN GUR416" from the company HOECHST.HOECHST. 6 - composition selon l'une des revendications 2 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend le polymère à cristaux liquides connu sous la dénomination "VECTRA A950" de la société HOESCHT. 6 - composition according to one of claims 2 to 5, characterized in that it comprises the liquid crystal polymer known under the name "VECTRA A950" from the company HOESCHT. 7 - Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comprend des agents stabilisants anti-oxygène. 7 - Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that it comprises anti-oxygen stabilizing agents. 8 - Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,2 % en poids d"'IRGANOX" et 0,2 t d"'DLDTP" en tant qu'agents stabilisants anti-oxygène. 8 - Composition according to claim 7, characterized in that it comprises 0.2% by weight of "IRGANOX" and 0.2 t of "DLDTP" as anti-oxygen stabilizing agents.
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