FR2702870A1 - Electroluminescent screen - Google Patents

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Abstract

The invention relates to an electroluminescent flat screen which associates an electroluminescent material emitting in the blue with, on the one hand, a photoluminescent material emitting in the red, on the other hand, a photoluminescent material emitting in the green, the emission of the red and green colours being generated by absorption in the blue of the said photoluminescent materials. The screen according to the invention comprises a layer of electroluminescent material on which are alternately distributed blocks of material which is photoluminescent in the red, blocks of material which is photoluminescent in the green, and voids equivalent to blocks emitting in the blue. Such a design of screen facilitates the production thereof, avoiding numerous steps of masking and of etching which are currently necessary in electroluminescent screens.

Description

ECRAN ELECTROLUMINESCENT
L'invention concerne le domaine des écrans plats électroluminescents couleur.
ELECTROLUMINESCENT SCREEN
The invention relates to the field of color electroluminescent flat screens.

Actuellement, pour répondre à une forte demande en dispositifs d'affichage d'images complexes en couleurs, les tubes à rayons cathodiques sont concurrencés par des nouveaux produits dont les caractéristiques apparaissent plus prometteuses. En effet, malgré un grand nombre d'avantages tels que : une grande souplesse dans les utilisations et dans les tailles d'écran réalisables, une haute résolution, une très grande efficacité lumineuse et un faible coût, les tubes à rayons cathodiques soufflent d'un certain nombre de limitations difficilement contournables comme leur encombrement et la difficulté d'obtenir des écrans plats de grande dimension (supérieure à 1 m2). Currently, to meet a high demand for display devices for complex color images, cathode ray tubes are competing with new products whose characteristics appear more promising. Indeed, despite a large number of advantages such as: great flexibility in the uses and in the achievable screen sizes, high resolution, very high light efficiency and low cost, cathode ray tubes blow of a number of limitations that are difficult to circumvent, such as their size and the difficulty of obtaining large flat screens (greater than 1 m2).

Parallèlement, de nouveaux écrans actifs sont en cours de développement et notamment les écrans électroluminescents qui possèdent de nombreux points forts, comme leur compacité, leur légèreté, leur excellente tenue en température, leur très grande multiplexabilité, et surtout qui permettent l'obtention d'images lumineuses ayant un très grand contraste et un grand angle de vue. Actuellement seuls des matériaux électroluminescents inorganiques sont développés. Malgré la diversité de couleurs qu'ils permettent d'obtenir : jaune (matrice ZnS dopée Mn), rouge (matrice
CaS dopée Eu ou F ou Br, matrice ZnS dopée Mn plus filtre), vert (matrice ZnS dopée TbF ou Mn+ filtre), bleu (matrice SrS dopée Ce ou matrice CaF2 dopée Eu ou matrice ZnS dopée TmOF...), la réalisation d'écrans en couleurs n'est pas encore maîtrisée.Cela est dû notamment aux propriétés intrinsèques des phosphores existants qui ne permettent pas de réaliser un blanc suffisamment lumineux, et aux difficultés technologiques liées à la fabrication d'écrans formés de la juxtaposition élémentaire de trois luminophores chimiquement différents (les phosphores se gravent difficilement), qui créent un surcoût inacceptable.
At the same time, new active screens are being developed and in particular electroluminescent screens which have many strong points, such as their compactness, their lightness, their excellent temperature resistance, their very high multiplexability, and above all which allow obtaining bright images with very high contrast and wide viewing angle. Currently only inorganic electroluminescent materials are developed. Despite the diversity of colors which they make it possible to obtain: yellow (ZnS matrix doped Mn), red (matrix
CaS doped Eu or F or Br, ZnS matrix doped Mn plus filter), green (ZnS matrix doped TbF or Mn + filter), blue (SrS matrix doped Ce or CaF2 matrix doped Eu or ZnS matrix doped TmOF ...), the realization color screens is not yet mastered. This is due in particular to the intrinsic properties of existing phosphors which do not allow a sufficiently bright white, and to the technological difficulties linked to the production of screens formed from the elementary juxtaposition of three chemically different phosphors (phosphors are difficult to etch), which create an unacceptable additional cost.

Dans ce contexte un récent regain d'intérêt est apparu pour les matériaux organiques électroluminescents depuis qu'il a été montré que certains polymères conjugués, non dopés, étaient capables d'émettre de la lumière lorsqu'ils étaient, dans certaines conditions, traversés par un courant (J.M. BURROUGHES et al, Nature 347,539 (1990)). Depuis 1990, de nombreux polymères conjugués ont été synthétisés, ce qui a permis de démontrer expérimentalement:
qu'en jouant sur la largeur de bande interdite, il est possible de faire
varier la longueur d'onde d'émission;
qu'en ajoutant des substituants de type alkyle ou alcoxy, on obtient
des polymères solubles, donc facilement mis en oeuvre sous forme de
films minces.
In this context, a recent revival of interest has appeared for organic electroluminescent materials since it has been shown that certain conjugated polymers, undoped, are capable of emitting light when they were, under certain conditions, crossed by a current (JM BURROUGHES et al, Nature 347,539 (1990)). Since 1990, many conjugated polymers have been synthesized, which has made it possible to demonstrate experimentally:
that by playing on the prohibited bandwidth, it is possible to do
varying the emission wavelength;
that by adding substituents of the alkyl or alkoxy type, one obtains
soluble polymers, therefore easily used in the form of
thin films.

Ces deux avancées permettent ainsi d'envisager la réalisation d'écrans plats électroluminescents à base de polymères par des techniques peu coûteuses (dépôt du matériau électroluminescent par centrifugation). Néanmoins, on ne dispose actuellement que de polymères électroluminescents dont les longueurs d'onde d'émission se situent soit dans le jaune orangé (il peut s'agir de polyparaphénylène vinylène ou dérivés comme l'illustre la figure 1) soit dans le bleu (il peut s'agir de polyalkylfluorène ou de PPP comme l'illustre la figure 2). Par ailleurs, la réalisation d'un écran en couleurs, nécessite de juxtaposer de manière répétitive des triades de pixels Rouges, Verts, Bleus dont la réalisation demande de nombreuses étapes de masquage et de gravure. These two advances thus make it possible to envisage the production of flat electroluminescent screens based on polymers by inexpensive techniques (deposition of the electroluminescent material by centrifugation). However, we currently only have electroluminescent polymers whose emission wavelengths are either in orange yellow (it can be polyparaphenylene vinylene or derivatives as illustrated in Figure 1) or in blue ( it can be polyalkylfluorene or PPP as illustrated in FIG. 2). Furthermore, the production of a color screen requires repetitive juxtaposition of triads of red, green and blue pixels, the production of which requires numerous masking and engraving steps.

Pour simplifier la fabrication des écrans électroluminescents d'une part et réaliser facilement des pixels rouges et verts émettant respectivement à des longueurs d'onde dominantes situées aux alentours de 626 nm (pour l'émission de couleur rouge) et 528 nm (pour l'émission de couleur verte), la présente invention propose d'associer un matériau électroluminescent émettant dans le bleu avec un matériau photoluminescent émettant soit dans le rouge, soit dans le vert et ce avec un rendement quantique élevé. To simplify the manufacture of electroluminescent screens on the one hand and easily produce red and green pixels emitting respectively at dominant wavelengths located around 626 nm (for the emission of red color) and 528 nm (for the emission of green color), the present invention proposes to associate an electroluminescent material emitting in blue with a photoluminescent material emitting either in red or in green and this with a high quantum yield.

Plus précisément l'invention a pour objet un écran électroluminescent caractérisé en ce qu'il comprend un matériau électroluminescent (I) émettant dans le bleu, deux matériaux photoluminescents (11) et (If)' dont les spectre s d'absorption recouvrent au moins partiellement celui du spectre d'électroluminescence du matériau (I), le matériau (II) émettant dans le rouge, le matériau (in)' émettant dans le vert, lesdits matériaux (II) et (II)' étant dans des plans superposés au plan du matériau (I). More precisely, the subject of the invention is an electroluminescent screen characterized in that it comprises an electroluminescent material (I) emitting in the blue, two photoluminescent materials (11) and (If) 'whose absorption spectra s cover at least partially that of the electroluminescence spectrum of the material (I), the material (II) emitting in the red, the material (in) 'emitting in the green, said materials (II) and (II)' being in planes superimposed on the material plane (I).

Le matériau (I) peut avantageusement être déposé en couche sur un substrat (S) transparent comprenant des électrodes linéaires (Ei) transparentes dans le visible. Les matériaux (11) et (II) peuvent avantageusement être réalisés sous forme de plots ((Pij) disposés dans un même plan, superposé au plan de la couche du matériau (I). Ces plots peuvent notamment être disposés à la surface du substrat (S) opposée à celle des électrodes (Ei), selon un certain agencement. L'écran électroluminescent selon l'invention peut ainsi comporter une alternance de plot (Pij)11 de matériau (11), de plot ij)II de matériau oui)' et de vide (Vij) équivalent à un plot de matériau (I) émettant dans le bleu.  The material (I) can advantageously be deposited in a layer on a transparent substrate (S) comprising linear electrodes (Ei) transparent in the visible. The materials (11) and (II) can advantageously be produced in the form of studs ((Pij) arranged in the same plane, superimposed on the plane of the layer of the material (I). These studs can in particular be arranged on the surface of the substrate (S) opposite that of the electrodes (Ei), according to a certain arrangement. The electroluminescent screen according to the invention can thus comprise an alternation of pad (Pij) 11 of material (11), of pad ij) II of material yes ) 'and vacuum (Vij) equivalent to a pad of material (I) emitting in blue.

La couche de matériau (I) doit être recouverte d'électrodes linéaires (Ej) d'injection d'électrons, ces électrodes (Ej) étant perpendiculaires aux électrodes (Ei) de manière à définir à l'intersection d'une électrode (Ei) et d'une électrode (Ej), un pixel. The layer of material (I) must be covered with linear electrodes (Ej) for injecting electrons, these electrodes (Ej) being perpendicular to the electrodes (Ei) so as to define at the intersection of an electrode (Ei ) and an electrode (Ej), a pixel.

Ainsi l'écran électroluminescent selon l'invention délivre les trois couleurs principales : le bleu, le rouge et le vert, I'action d'un courant électrique générant l'émission du bleu, l'émission du rouge et l'émission du vert étant générées par l'émission du bleu. Thus the electroluminescent screen according to the invention delivers the three main colors: blue, red and green, the action of an electric current generating the emission of blue, the emission of red and the emission of green being generated by the emission of blue.

Le matériau électroluminescent (I) peut être une matrice inorganique dopée avec un ion permettant l'émission dans le bleu sous l'action d'un courant électrique. Il peut s'agir par exemple de matrice inorganique dopée telle que SrS : Ce,
ZnS : TmOF, CaF2 : Eu ou bien encore SrS : TmFx.
The electroluminescent material (I) can be an inorganic matrix doped with an ion allowing emission in the blue under the action of an electric current. It may, for example, be a doped inorganic matrix such as SrS: Ce,
ZnS: TmOF, CaF2: Eu or even SrS: TmFx.

Le matériau électroluminescent (I) peut être un composé organique. Ce polymère peut être de type polymère semiconducteur tel que le polyparaphénylène ou un polyalkylfluorène. Ce composé organique peut être également un polymère hôte dans lequel est dissoute une petite molécule émettant dans le bleu. Il peut également s'agir de molécules organiques telles que des oxadiazoles. The electroluminescent material (I) can be an organic compound. This polymer can be of the semiconductor polymer type such as polyparaphenylene or a polyalkylfluorene. This organic compound can also be a host polymer in which a small blue-emitting molecule is dissolved. It can also be organic molecules such as oxadiazoles.

Le matériau photoluminescent (11) comprend de préférence un élément amorphe pouvant avantageusement être un polymère. Il comporte également une petite molécule (m) possédant un groupement fluorophore émettant dans le vert ou dans le rouge. Cette petite molécule peut être piégée au sein d'une matrice polymère. The photoluminescent material (11) preferably comprises an amorphous element which can advantageously be a polymer. It also contains a small molecule (m) having a fluorophore group emitting in the green or in the red. This small molecule can be trapped within a polymer matrix.

Elle peut être greffée sur un polymère via un groupement flexible. Cette petite molécule peut comprendre aussi deux fonctions réticulables permettant la polymérisation de ladite molécule et conduisant à la formation d'un polymère tridimensionnel.It can be grafted onto a polymer via a flexible group. This small molecule can also comprise two crosslinkable functions allowing the polymerization of said molecule and leading to the formation of a three-dimensional polymer.

La petite molécule (m) fluoresçant dans le vert peut être de type dérivé de la coumarine, en particulier la coumarine 6, ou la coumarine 153 ou bien encore la coumarine 343, ces molécules étant illustrées à la figure 3. Il peut également s'agir de sel de sodium de l'acide 8-hydroxy-1,3,6-pyrène trisulforique illustré à la figure 4 ou l'un de ses dérivés. The small molecule (m) fluorescing in the green can be of the type derived from coumarin, in particular coumarin 6, or coumarin 153 or else coumarin 343, these molecules being illustrated in FIG. 3. It can also be act of sodium salt of 8-hydroxy-1,3,6-pyrene trisulforic illustrated in Figure 4 or one of its derivatives.

La petite molécule (m) fluoresçant dans le rouge peut être de type 4 (dicyanométhyène) - 2 - méthyl - 6 - p-diméthylaminostyryl - 4H - pyrane (DCM) ou dérivés de la DCM molécule illustré à la figure 5. Le matériau (II) émettant dans le rouge peut également être un polymère photoluminescent tel qu'un polyparaphénylèneacétylène et notamment le poly(2,5 dibutoxyparaphénylèneacétylène) illustré à la figure 6. The small molecule (m) fluorescing in red can be of type 4 (dicyanomethyene) - 2 - methyl - 6 - p-dimethylaminostyryl - 4H - pyran (DCM) or derivatives of the DCM molecule illustrated in FIG. 5. The material ( II) emitting in the red can also be a photoluminescent polymer such as a polyparaphenyleneacetylene and in particular the poly (2,5 dibutoxyparaphenyleneacetylene) illustrated in FIG. 6.

L'invention a aussi pour objet un procédé de réalisation d'un écran électroluminescent comprenant les étapes suivantes:
- la réalisation d'une couche CI de matériau électroluminescent (I), émettant dans le bleu, sur un substrat (S) transparent dans le visible et comprenant une série d'électrodes linéaires (Ei) transparentes dans le visible;
- la réalisation d'une série d'électrodes linéaires (ex), d'injection d'électrons, sur la couche CI, lesdites électrodes (Ej) étant perpendiculaires aux électrodes (Ei) de manière à définir à l'intersection d'une électrode (Ei) et d'une électrode (Ej), un pixel;;
- la réalisation de plots (Pij)II et (Pij)II' respectivement de matériaux photoluminescents (II) et (II)' absorbant le bleu et émettant respectivement du rouge et de vert, lesdits plots étant disposés à la surface du substrat (S) opposée à la surface comprenant les électrodes (Bi) et à l'intersection d'une électrode (Ei) et d'une électrode (Ej).
The subject of the invention is also a method for producing an electroluminescent screen comprising the following steps:
- The production of a CI layer of electroluminescent material (I), emitting in blue, on a substrate (S) transparent in the visible and comprising a series of linear electrodes (Ei) transparent in the visible;
- the production of a series of linear electrodes (ex), of electron injection, on the layer CI, said electrodes (Ej) being perpendicular to the electrodes (Ei) so as to define at the intersection of a electrode (Ei) and an electrode (Ej), a pixel ;;
- The production of pads (Pij) II and (Pij) II 'respectively of photoluminescent materials (II) and (II)' absorbing blue and emitting red and green respectively, said pads being arranged on the surface of the substrate (S ) opposite the surface comprising the electrodes (Bi) and at the intersection of an electrode (Ei) and an electrode (Ej).

La réalisation de plots (Pij) peut avantageusement être effectuée par sérigraphie à partir d'une solution contenant du polymère et une molécule fluoresçant dans le rouge ou dans le vert. The production of studs (Pij) can advantageously be carried out by screen printing from a solution containing polymer and a molecule fluorescing in red or in green.

On peut ainsi réaliser dans un premier temps des plots (Pij)II de matériau (II) puis dans un second temps des plots ij)II de matériau (II)', lesdits plots (Pij) et (Pij)IIi étant agencés de telle manière qu'ils définissent une alternance de pixels rouge, vert, bleu, un pixel bleu étant en réalité un espacement entre pixel rouge et pixel vert. It is thus possible to produce firstly pads (Pij) II of material (II) and then secondly pads ij) II of material (II) ', said pads (Pij) and (Pij) IIi being arranged in such a way so that they define an alternation of red, green, blue pixels, a blue pixel being actually a spacing between red pixel and green pixel.

La présente invention sera mieux comprise et d'autres avantages apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre, donnée à titre d'exemple non limitatif, et des figures annexées parmi lesquelles:
- la figure 1 illustre un exemple de polymères électroluminescents selon l'art connu, émettant dans le jaune-orangé;
- la figure 2 illustre un exemple de polymères électroluminescents selon l'art connu, émettant dans le bleu;
- la figure 3 illustre un exemple de petites molécules (m) fluoresçant dans le vert et pouvant être utilisées dans un écran selon l'invention;
- la figure 4 illustre un exemple de sel de sodium fluoresçant dans le vert et pouvant être utilisé dans un écran selon l'invention;
- la figure 5 illustre un exemple de petite molécule fluoresçant dans le rouge et pouvant être utilisée dans un écran selon l'invention;;
- la figure 6 illustre un exemple de polymère photoluminescent émettant dans le rouge et pouvant être utilisé dans un écran selon l'invention;
- la figure 7 illustre le spectre de photoluminescence d'un exemple de matériau (II) émettant dans le rouge;
- la figure 8 illustre le spectre de photoluminescence d'un exemple de matériau (II)' émettant dans le vert;
- la figure 9 illustre un exemple de petite molécule pouvant être utilisée dans un matériau électroluminescent (I) dans un écran selon l'invention;
- la figure 10 illustre des exemples de petites molécules pouvant réticuler pour former un polymère (exemple 1: figure 10a), (exemple 2 : figure 10b);
- la figure 1 1 représente un schéma d'un exemple d'écran électroluminescent selon l'invention;
- la figure 12 représente la disposition des pixels rouge, vert, bleu dans un écran électroluminescent selon l'invention.
The present invention will be better understood and other advantages will appear on reading the description which follows, given by way of nonlimiting example, and the appended figures among which:
- Figure 1 illustrates an example of electroluminescent polymers according to the known art, emitting in yellow-orange;
- Figure 2 illustrates an example of electroluminescent polymers according to the known art, emitting in blue;
- Figure 3 illustrates an example of small molecules (m) fluorescing in the green and can be used in a screen according to the invention;
- Figure 4 illustrates an example of sodium salt fluorescing in green and can be used in a screen according to the invention;
- Figure 5 illustrates an example of a small molecule fluorescing in red and can be used in a screen according to the invention;
- Figure 6 illustrates an example of photoluminescent polymer emitting in red and can be used in a screen according to the invention;
- Figure 7 illustrates the photoluminescence spectrum of an example of material (II) emitting in the red;
- Figure 8 illustrates the photoluminescence spectrum of an example of material (II) 'emitting in the green;
- Figure 9 illustrates an example of a small molecule that can be used in an electroluminescent material (I) in a screen according to the invention;
- Figure 10 illustrates examples of small molecules that can crosslink to form a polymer (Example 1: Figure 10a), (Example 2: Figure 10b);
- Figure 1 1 shows a diagram of an example of an electroluminescent screen according to the invention;
- Figure 12 shows the arrangement of red, green, blue pixels in an electroluminescent screen according to the invention.

Dans un écran électroluminescent selon l'invention, les matériaux photoluminescents (11) et (II)' sont caractérisés par des spectres d'absorption dont le domaine spectral recouvre au moins partiellement celui du spectre d'électroluminescence du matériau électroluminescent (I) et par un spectre de photoluminescence centré respectivement vers 626 nm (comme représenté à la figure 7) et vers 528 nm (comme représenté à la figure 8). In an electroluminescent screen according to the invention, the photoluminescent materials (11) and (II) ′ are characterized by absorption spectra whose spectral domain overlaps at least partially that of the electroluminescence spectrum of the electroluminescent material (I) and by a photoluminescence spectrum centered respectively around 626 nm (as shown in Figure 7) and around 528 nm (as shown in Figure 8).

Le matériau électroluminescent (I) assure l'émission dans le bleu, lorsqu'un courant lui est appliqué à l'aide d'un couple d'électrodes. Pour assurer l'émission radiative au sein du matériau (I), il est nécessaire d'avoir d'une part un bon transport d'électrons, d'autre part un bon transport de trous et enfin une recombinaison électrons-trous entraînant l'émission radiative. Certains matériaux organiques tels que le polyparaphénylène ou un polyalkylfluorène assurent les trois fonctions. II peut en être de même dans le cas d'une matrice hôte polymère capable de former une solution solide avec une petite molécule émettant dans le bleu telle que le 1,1,4,4 - tétraphényl - 1,3 - butadiène (App. Phys. Lett. 56 (1990) 799) illustrée à la figure 9. Il existe des molécules telles que les oxadiazoles qui assurent à la fois le transport des électrons et l'émission de lumière (J. Chem. Soc.Jpn (1991), 1540). The electroluminescent material (I) ensures emission in the blue, when a current is applied to it using a pair of electrodes. To ensure the radiative emission within the material (I), it is necessary to have on the one hand a good transport of electrons, on the other hand a good transport of holes and finally an electron-hole recombination causing the radiative emission. Certain organic materials such as polyparaphenylene or a polyalkylfluorene provide the three functions. It can be the same in the case of a polymer host matrix capable of forming a solid solution with a small molecule emitting in the blue such as 1,1,4,4 - tetraphenyl - 1,3 - butadiene (App. Phys. Lett. 56 (1990) 799) illustrated in FIG. 9. There are molecules such as oxadiazoles which ensure both the transport of electrons and the emission of light (J. Chem. Soc.Jpn (1991) , 1540).

Dans ce cas, le transport des trous peut être obtenu à partir de dérivés de dimères de la triphényle amine. In this case, the transport of the holes can be obtained from derivatives of triphenyl amine dimers.

Pour le matériau photoluminescent (II) ou (II)' on utilise avantageusement un composé à base de polymère pouvant renfermer une petite molécule active, soit dissoute dans la matrice polymère, soit accrochée en squelette du polymère. Le polymère peut lui même être formé à partir d'une petite molécule active qui peut posséder deux groupements terminaux réticulables. n peut notamment s'agir de fonctions époxy ou de fonctions amine primaires comme l'illustrent les figures 10a et 10b. For the photoluminescent material (II) or (II) ', a polymer-based compound may advantageously be used which may contain a small active molecule, either dissolved in the polymer matrix, or hung in the polymer backbone. The polymer can itself be formed from a small active molecule which can have two crosslinkable end groups. n can in particular be epoxy functions or primary amine functions as illustrated in FIGS. 10a and 10b.

Exemples de réalisation
Exemple 1:
Un matériau inorganique, électroluminescent dans le bleu, tel que la matrice SrS dopée TmFx est inséré entre deux couches Y203 (J. Appl. Phys. Vol. 31 (1992) pp L46-L48) selon l'art antérieur. les trois couches sont successivement déposées par évaporation sur un substrat de verre recouvert d'une électrode transparente d'oxyde d'indium et d'étain (ITO). L'électrode d'injection d'électrons, en aluminium, est déposée sous vide sur la seconde couche isolante. Ces électrodes d'aluminium et d'ITO sont gravées de telle manière qu'un réseau de lignes et de colonnes sont ainsi défini, permettant l'adressage de l'écran par la technique dite du multiplexage connue de l'homme de l'art. L'intersection d'une ligne et d'une colonne délimite ainsi un pixel.Sur la face en verre de l'électrode transparente est déposé par sérigraphie le polymère fluorescent dans le vert (matériau II'), puis est déposé de la même manière le polymère fluorescent dans le rouge (II) (figure 11). La disposition des pixels rouge, vert et bleu est indiquée à la figure 12. L'ensemble est encapsulé par un polymère transparent (Pt) dans le visible afin d'assurer au système une résistance mécanique ainsi qu'une résistance chimique.
Examples of realization
Example 1:
An inorganic, electroluminescent material in blue, such as the TmFx doped SrS matrix is inserted between two layers Y203 (J. Appl. Phys. Vol. 31 (1992) pp L46-L48) according to the prior art. the three layers are successively deposited by evaporation on a glass substrate covered with a transparent electrode of indium tin oxide (ITO). The aluminum electron injection electrode is deposited under vacuum on the second insulating layer. These aluminum and ITO electrodes are etched in such a way that a network of rows and columns are thus defined, allowing the addressing of the screen by the technique known as multiplexing known to those skilled in the art. . The intersection of a row and a column thus delimits a pixel. On the glass face of the transparent electrode is screen printed the fluorescent polymer in green (material II '), then is deposited in the same way the fluorescent polymer in red (II) (Figure 11). The arrangement of the red, green and blue pixels is shown in Figure 12. The assembly is encapsulated by a transparent polymer (Pt) in the visible in order to provide the system with mechanical resistance as well as chemical resistance.

Exemple 2:
Le matériau électroluminescent (I) est un ensemble de deux couches organiques, une couche d'oxadiazole et une couche de dimères de la triphényle amine déposées par sublimation sur une électrode transparente verre-ITO. Une électrode d'injection faite en un métal réducteur comme Al, Mg ou Ca est déposée sous vide.
Example 2:
The electroluminescent material (I) is a set of two organic layers, a layer of oxadiazole and a layer of dimers of triphenyl amine deposited by sublimation on a transparent glass-ITO electrode. An injection electrode made of a reducing metal such as Al, Mg or Ca is deposited under vacuum.

Les électrodes sont gravées de la même manière que dans l'exemple 1, pour permettre le multiplexage. les matériaux photoluminescents sont déposés de manière analogue à ceux de l'exemple 1. L'ensemble est également encapsulé par un polymère transparent dans le visible, afin d'assurer au système une résistance mécanique et une résistance chimique. The electrodes are etched in the same way as in Example 1, to allow multiplexing. the photoluminescent materials are deposited in a similar manner to those of Example 1. The assembly is also encapsulated by a transparent polymer in the visible, in order to provide the system with mechanical and chemical resistance.

Claims (11)

REVENDICATIONS 1. Ecran électroluminescent caractérisé en ce qu'il comprend un matériau électroluminescent (I) émettant dans le bleu, deux matériaux photoluminescents (II) et (II)' dont les spectres d'absorption recouvrent au moins partiellement celui du spectre d'électroluminescence du matériau (I), le matériau (11) émettant dans le rouge, le matériau (H)' émettant dans le vert, lesdits matériaux (11) et (in)' étant dans des plans superposés au plan du matériau (I). 1. Electroluminescent screen characterized in that it comprises an electroluminescent material (I) emitting in blue, two photoluminescent materials (II) and (II) 'whose absorption spectra overlap at least partially that of the electroluminescence spectrum of material (I), the material (11) emitting in the red, the material (H) 'emitting in the green, said materials (11) and (in)' being in planes superimposed on the plane of the material (I). 2. Ecran électroluminescent selon la revendication 1, caractérisé en ce que les matériaux (II) et (in)' sont réalisés sous forme de plots (Pij)11 et (Pij)11 disposés dans un même plan, superposé au plan défini par une couche de matériau (I). 2. Electroluminescent screen according to claim 1, characterized in that the materials (II) and (in) 'are produced in the form of studs (Pij) 11 and (Pij) 11 arranged in the same plane, superimposed on the plane defined by a layer of material (I). 3. Ecran électroluminescent selon la revendication 2, caractérisé en ce que les plots (P0)II et (Pij)11 sont disposés à la surface d'un substrat S, opposée à la surface sur laquelle est déposée la couche de matériau (I). 3. Electroluminescent screen according to claim 2, characterized in that the pads (P0) II and (Pij) 11 are arranged on the surface of a substrate S, opposite the surface on which the layer of material (I) is deposited. . 4. Ecran électroluminescent selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce qu'il comporte une alternance de plot (Pij)II, de matériau (II), de plot (PiDir de matériau (in)' et de vide (Vij) équivalent à un plot de matériau (I). 4. electroluminescent screen according to one of claims 2 or 3, characterized in that it comprises an alternation of pad (Pij) II, of material (II), of pad (PiDir of material (in) 'and of vacuum ( Vij) equivalent to a material pad (I). 5. Ecran électroluminescent selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le matériau (I) est compris entre une série d'électrodes linéaires (Ei) transparentes dans le visible et une série d'électrodes linéaires (Ej) d'injection d'électrons, les électrodes (Pi) et (Ej) étant perpendiculaires de manière à définir à l'intersection d'une électrode i) et d'une électrode (Ej), un pixel. 5. electroluminescent screen according to one of claims 1 to 4, characterized in that the material (I) is between a series of linear electrodes (Ei) transparent in the visible and a series of linear electrodes (Ej) d injection of electrons, the electrodes (Pi) and (Ej) being perpendicular so as to define at the intersection of an electrode i) and an electrode (Ej), a pixel. 6. Ecran électroluminescent selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le matériau (I) est une matrice inorganique dopée avec un ion, de type SrS : Ce, ZnS : TmOF, CaF2 : Eu ou SrS : TmFx. 6. Electroluminescent screen according to one of claims 1 to 5, characterized in that the material (I) is an inorganic matrix doped with an ion, of SrS: Ce, ZnS: TmOF, CaF2: Eu or SrS: TmFx type. 7. Ecran électroluminescent selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le matériau (I) est un polymère semiconducteur de type polyparaphénylène ou polyalkylfluorène.  7. Electroluminescent screen according to one of claims 1 to 5, characterized in that the material (I) is a semiconductor polymer of polyparaphenylene or polyalkylfluorene type. 8. Ecran électroluminescent selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le matériau (I) est constitué d'une couche de dérivés de dimère de la triphényle aminé et d'une couche d'oxadiazole. 8. Electroluminescent screen according to one of claims 1 to 5, characterized in that the material (I) consists of a layer of amino triphenyl dimer derivatives and a layer of oxadiazole. 9. Procédé de réalisation d'un écran électroluminescent caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes:  9. A method of producing an electroluminescent screen characterized in that it comprises the following steps: - la réalisation d'une couche CI de matériau électroluminescent (I), émettant dans le bleu, sur un substrat (S) transparent dans le visible et comprenant une série d'électrodes linéaires (Ei);  - The production of a CI layer of electroluminescent material (I), emitting in blue, on a substrate (S) transparent in the visible and comprising a series of linear electrodes (Ei); - la réalisation d'une série d'électrodes linéaires (pu), d'injection d'électrons, sur la couche CI, lesdites électrodes (Pj) étant perpendiculaires aux électrodes (Pi) de manière à définir à l'intersection d'une électrode (Ei) et d'une électrode (Ej), un pixel;; the production of a series of linear electrodes (pu), of electron injection, on the layer CI, said electrodes (Pj) being perpendicular to the electrodes (Pi) so as to define at the intersection of a electrode (Ei) and an electrode (Ej), a pixel ;; - la réalisation de plots (Pij)II et (Pij)II' respectivement de matériaux (H) et (II)' absorbant le bleu et émettant respectivement du rouge et de vert, lesdits plots étant disposés à la surface du substrat (S) opposée à la surface comprenant les électrodes (Ei) et à l'intersection d'une électrode (Pi) et d'une électrode (pu).  - the production of pads (Pij) II and (Pij) II 'respectively of materials (H) and (II)' absorbing blue and emitting red and green respectively, said pads being arranged on the surface of the substrate (S) opposite the surface comprising the electrodes (Ei) and at the intersection of an electrode (Pi) and an electrode (pu). 10. Procédé de réalisation d'un écran électroluminescent selon la revendication 9, caractérisé en ce que les plots (Pij)II et (Pij)II' sont réalisés par sérigraphie à partir de solutions contenant du polymère et une molécule fluoresçant dans le rouge ou dans le vert. 10. A method of producing an electroluminescent screen according to claim 9, characterized in that the pads (Pij) II and (Pij) II 'are produced by screen printing from solutions containing polymer and a molecule fluorescent in red or in the green. 11. Procédé de réalisation d'un écran électroluminescent selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisé en ce que le matériau (I) est un polymère semiconducteur de type polyparaphénylène ou polyalkylfluorène.  11. A method of producing an electroluminescent screen according to one of claims 9 or 10, characterized in that the material (I) is a semiconductor polymer of polyparaphenylene or polyalkylfluorene type.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997005184A1 (en) * 1995-07-28 1997-02-13 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
US5708130A (en) * 1995-07-28 1998-01-13 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
WO2000046321A1 (en) * 1999-02-04 2000-08-10 The Dow Chemical Company Fluorene copolymers and devices made therefrom
US6309763B1 (en) 1997-05-21 2001-10-30 The Dow Chemical Company Fluorene-containing polymers and electroluminescent devices therefrom
US6916902B2 (en) 2002-12-19 2005-07-12 Dow Global Technologies Inc. Tricyclic arylamine containing polymers and electronic devices therefrom
CN101925212A (en) * 2002-10-18 2010-12-22 伊菲雷知识产权公司 Color electroluminescent displays

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0121405A2 (en) * 1983-03-30 1984-10-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Semiconductor electrodes having multicolor luminescence
US4689522A (en) * 1985-12-03 1987-08-25 The United States Of America As Represented By The Administator Of The National Aeronautics And Space Administration Flat-panel, full-color, electroluminescent display
EP0550063A2 (en) * 1991-12-30 1993-07-07 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent multicolor image display device

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0121405A2 (en) * 1983-03-30 1984-10-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Semiconductor electrodes having multicolor luminescence
US4689522A (en) * 1985-12-03 1987-08-25 The United States Of America As Represented By The Administator Of The National Aeronautics And Space Administration Flat-panel, full-color, electroluminescent display
EP0550063A2 (en) * 1991-12-30 1993-07-07 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent multicolor image display device

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6593450B2 (en) 1995-07-28 2003-07-15 Dow Global Technologies Inc. 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
US5962631A (en) * 1995-07-28 1999-10-05 The Dow Chemical Company 2, 7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
US6362310B1 (en) 1995-07-28 2002-03-26 Edmund P. Woo Fluorene-containing polymers and compounds useful in the preparation thereof
US6512083B1 (en) 1995-07-28 2003-01-28 Dow Global Technologies Inc. Fluorene-containing polymers and compounds useful in the preparation thereof
US6169163B1 (en) 1995-07-28 2001-01-02 The Dow Chemical Company Fluorene-containing polymers and compounds useful in the preparation thereof
US6255447B1 (en) 1995-07-28 2001-07-03 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
US6255449B1 (en) 1995-07-28 2001-07-03 The Dow Chemical Company Fluorene-containing polymers and compounds useful in the preparation thereof
US6900285B2 (en) 1995-07-28 2005-05-31 Dow Global Technologies Inc. Fluorene-containing polymers and compounds useful in the preparation thereof
WO1997005184A1 (en) * 1995-07-28 1997-02-13 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
US5708130A (en) * 1995-07-28 1998-01-13 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
US6514632B1 (en) 1995-07-28 2003-02-04 Dow Global Technologies Inc. Fluorene-containing polymers and compounds useful in the preparation thereof
US6605373B2 (en) 1997-05-21 2003-08-12 Dow Global Technologies Inc. Fluorene-containing polymers and electroluminescent devices therefrom
US6309763B1 (en) 1997-05-21 2001-10-30 The Dow Chemical Company Fluorene-containing polymers and electroluminescent devices therefrom
CN100341922C (en) * 1998-04-21 2007-10-10 住友化学株式会社 Fluorene-containing polymers and electroluminescent devices therefrom
WO2000046321A1 (en) * 1999-02-04 2000-08-10 The Dow Chemical Company Fluorene copolymers and devices made therefrom
US6353083B1 (en) 1999-02-04 2002-03-05 The Dow Chemical Company Fluorene copolymers and devices made therefrom
CN101925212A (en) * 2002-10-18 2010-12-22 伊菲雷知识产权公司 Color electroluminescent displays
US6916902B2 (en) 2002-12-19 2005-07-12 Dow Global Technologies Inc. Tricyclic arylamine containing polymers and electronic devices therefrom

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