FR2669948A1 - SECURITY DOCUMENT COMPRISING A SECURITY ELEMENT HAVING PHOTOCHROMIC PROPERTIES. - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne un document de sécurité qui n'est pas tissé comprenant de façon intégrante au moins un élément de sécurité comprenant au moins un composé photochromique réagissant réversiblement à un rayonnement électromagnétique lui parvenant et dont le spectre de longueur d'ondes correspond à celui du spectre solaire, en une période de temps inférieure à 1 minute, pendant plusieurs cycles. Le composé photochromique est résistant à une température allant jusqu'à 120 degré C et est résistant chimiquement aux agents oxydants et/ou réducteurs et/ou aux bases et/ou aux acides. Application au papier pour billets de banque, chèques notamment.The invention relates to a security document which is not woven integrally comprising at least one security element comprising at least one photochromic compound which reacts reversibly to electromagnetic radiation reaching it and whose wavelength spectrum corresponds to that of the solar spectrum, in a period of time less than 1 minute, for several cycles. The photochromic compound is resistant to temperature up to 120 degrees C and is chemically resistant to oxidizing and / or reducing agents and / or bases and / or acids. Application to paper for banknotes, checks in particular.
Description
DOCUMENT DE SECURITE COMPORTANT UN ELEMENT DE SECURITE AYANT DESSECURITY DOCUMENT COMPRISING A SECURITY ELEMENT HAVING
PROPRIETES PHOTOCHROMIQUES.PHOTOCHROMIC PROPERTIES.
L'invention concerne un document de sécurité comportant au moins un élément de sécurité réagissant à un rayonnement Elle concerne plus particulièrement un document de sécurité comportant un élément de sécurité ayant des propriétés photochromiques, c'est-à-dire que cet élément change de couleur réversiblement en fonction de la présence ou de l'absence d'au moins une radiation électromagnétique Cet élément de sécurité peut être par exemple sous forme d'une fibre, The invention relates to a security document comprising at least one radiation-responsive security element. It relates more particularly to a security document comprising a security element having photochromic properties, that is to say that this element changes color. reversibly depending on the presence or absence of at least one electromagnetic radiation This security element may be for example in the form of a fiber,
d'un fil, d'une bande ou de planchettes. wire, tape or boards.
Très souvent les produits photochromiques sont incolores ou quasi- Very often the photochromic products are colorless or almost
incolores en l'absence de certaines radiationss, notamment les rayons ultra-violets ou de rayons infra-rouges, et se colorent sous colorless in the absence of certain radiations, especially ultraviolet rays or infra-red rays, and are
l'action de ces radiations.the action of these radiations.
On sait que les documents de sécurité, par exemple les papiers pour billets de banque ou pour chèques ou tout autre titre de valeur, comportent des moyens chimiques ou physiques d'authentification It is known that security documents, for example banknote or check papers or any other valuable document, contain chemical or physical means of authentication.
et/ou indicateurs de la falsification. and / or indicators of forgery.
En général, il est connu d'utiliser comme moyens chimiques, des composés qui réagissent aux agents de falsification utilisés couramment par les falsificateurs Ces moyens indicateurs de falsification réagissent par exemple aux acides (chlorhydrique, citrique, acétique, sulfurique, etc), aux bases (soude notamment), In general, it is known to use, as chemical means, compounds which react with the falsification agents commonly used by falsifiers. These falsification indicator means react, for example, with acids (hydrochloric, citric, acetic, sulfuric, etc.), with bases (including soda),
aux oxydants (eau de Javel), aux réducteurs et aux solvants. oxidizers (bleach), reducing agents and solvents.
Il est connu aussi d'utiliser des moyens physiques d'authentification qui sont le plus souvent les suivants: L'absence d'azurants optiques qui fluorescent en bleu, violet lorsqu'ils sont soumis à la lumière ultra-violette, et qui sont couramment utilisés dans la composition des papiers ordinaires afin It is also known to use physical means of authentication which are most often the following: the absence of optical brighteners which fluoresce in blue, violet when they are subjected to ultraviolet light, and which are commonly used in the composition of ordinary papers so
d'augmenter leur blancheur.to increase their whiteness.
La présence de filigranes, c'est-à-dire une modification contrôlée de la densité des fibres de papier dans l'épaisseur de celui-ci, ce filigrane reproduisant un dessin donné qui n'est visible parfaitement qu'en lumière transmise, c'est-à-dire par transparence. La présence d'hologrammes, de moirages ou d'autres effets optiques obtenus avec des encres optiquement variables et déposées The presence of watermarks, that is to say a controlled modification of the density of the paper fibers in the thickness thereof, this watermark reproducing a given design which is only perfectly visible in transmitted light, c that is, by transparency. The presence of holograms, moire or other optical effects obtained with optically variable and deposited inks
à la surface de la feuille.on the surface of the leaf.
La présence ponctuelle d'éléments (par exemple des fils, fibres, planchettes, etc) qui peuvent être fluorescents et donner une fluorescence de couleurs diverses, colorés ou comporter des inscriptions ou posséder des propriétés physiques diverses telles que le magnétisme, la conductivité électrique, le thermomagnétisme, etc. Par ailleurs, on connaît de très nombreux composés photochromiques The punctual presence of elements (for example wires, fibers, boards, etc.) that can be fluorescent and give a fluorescence of various colors, colors or inscriptions or have various physical properties such as magnetism, electrical conductivity, thermomagnetism, etc. Moreover, there are many photochromic compounds
minéraux ou organiques.minerals or organic.
Comme composés minéraux on peut citer les halogénures d'argent, les sels de métaux de transition, les acides du tungstène, de vanadium, des oxydes de métaux éventuellement dopés, etc. Comme composés organiques on peut citer les fulgides (dérivés de l'anhydride succinique), les fulgimides (dérivés de la succinimide), les dérivés du stilbène, les dérivés de pyrane, en particulier les spiropyranes, les spirobenzo(ou naphto) pyranes, les spiroxazines, les hydrazones, les oxazones, etc. De tels composés sont habituellement utilisés pour les verres (minéraux ou organiques) des lunettes de soleil, comme décrit par exemple dans les documents FR-A-2 290 401, EP-A-246 114,FR-A-2 467 182, FR-A-2 450 469 Ces composés donnent aux verres la propriété de s'assombrir lorsqu'ils sont exposés en pleine lumière solaire ( As mineral compounds, mention may be made of silver halides, transition metal salts, tungsten and vanadium acids, optionally doped metal oxides, and the like. As organic compounds, mention may be made of fulgides (derivatives of succinic anhydride), fulgimides (derivatives of succinimide), stilbene derivatives, pyran derivatives, in particular spiropyrans, spirobenzo (or naphtho) pyrans, spiroxazines, hydrazones, oxazones, etc. Such compounds are usually used for glasses (mineral or organic) sunglasses, as described for example in FR-A-2 290 401, EP-A-246 114, FR-A-2 467 182, FR -A-2 450 469 These compounds give the glasses the property of darkening when exposed in full sunlight (
contenant des rayons UV) et de s'éclaircir à l'ombre. containing UV rays) and to lighten in the shade.
Ces composés ont été également utilisés pour rendre des documents non photocopiables Ils sont incorporés dans le document en masse ou localement pour protéger une inscription, et lorsqu'on photocopie le document, la lumière du photocopieur transforme les photochromes incolores dans leur forme colorée et on obtient une copie illisible. Une telle application est décrite par exemple dans les demandes de These compounds were also used to make documents non-photocopiable They are incorporated in the document en masse or locally to protect an inscription, and when photocopying the document, the light of the photocopier transforms the colorless photochromic into their colored form and we obtain an illegible copy. Such an application is described for example in the applications for
brevet EP-A-302 774 et US-A-3 597 082. EP-A-302,774 and US-A-3,597,082.
Les composés photochromes sont également utilisés pour fabriquer des encres de sécurité comme on l'a décrit dans les documents EP-A-327 788, EP-A-248 631 ou WO-A-88 01 288 et WO-A-83 00 568 L'utilisation de ces encres peut servir notamment à l'authentification du document sur lequel elles sont appliquées Cependant, il peut être assez facile de se procurer dans le commerce ces encres et donc il est assez facile de contrefaire les documents en imprimant avec ces encres une feuille ou une carte o ont été reproduites les autres Photochromic compounds are also used to make security inks as described in EP-A-327,788, EP-A-248,631 or WO-A-88 01 288 and WO-A-83 00 568. The use of these inks can be used in particular for the authentication of the document on which they are applied However, it can be quite easy to obtain these inks commercially and so it is quite easy to forge the documents by printing with these inks a sheet or map o have been reproduced the others
composantes du document.components of the document.
On a décrit par ailleurs dans la demande de brevet européen EP-A- It has further been described in European Patent Application EP-A-
328 320, un dispositif de sécurité utilisable pour marquer des articles, emballages ou cartes d'identification Le dispositif de sécurité est un matériau tissé contenant un ou plusieurs fils constitués de fibres photochromiques Ce matériau tissé est utilisé comme étiquette qui est disposée sur un article authentique, tel qu'un vêtement, sac, tissu, etc Le procédé d'authentification consiste à éclairer l'étiquette à l'aide d'une lampe UV pour faire 328 320, a security device that can be used to mark articles, packaging or identification cards The security device is a woven material containing one or more threads made of photochromic fibers. This woven material is used as a label that is placed on an authentic article. , such as a garment, bag, fabric, etc. The authentication method is to illuminate the label using a UV lamp to make
apparaître la couleur du photochrome. to appear the color of the photochrome.
On comprend que le procédé de reconnaissance sera effectué au moment de la vente ou de la revente d'un objet de marque notoire, et ce pour éviter les contrefaçons d'objets de luxe Ainsi, le procédé It is understood that the recognition process will be performed at the time of sale or resale of a well-known brand object, and this to prevent counterfeiting of luxury goods.
d'authentification sera effectué au maximum de deux à cinq fois. Authentication will be performed a maximum of two to five times.
Pour réaliser une telle étiquette, il suffit que le photochrome ait To make such a label, it suffices that the photochromic
un nombre de cycles de transition au maximum de 10. a number of transition cycles of up to 10.
La demande de brevet JP-A-61 179 399 décrit la fabrication de fibres de cellulose teintes avec des composés photochromes Ces fibres sont alors utilisées comme fibres de base pour fabriquer un document Par conséquent, l'ensemble du document est photochrome Un tel document revient très cher, car les fibres nécessitent pour leur teinture un composé particulier et des quantités importantes de composé photochrome. Un but de l'invention est donc de fournir un document de sécurité qui n'est pas tissé et qui comprend au moins un élément de sécurité contenant un composé photochrome, ce composé étant tel que le passage de la forme non acivée à la forme activée soit réversible et The patent application JP-A-61 179 399 describes the manufacture of cellulose fibers dyed with photochromic compounds. These fibers are then used as basic fibers for making a document. Therefore, the entire document is photochromic. very expensive because the fibers require for their dyeing a particular compound and significant amounts of photochromic compound. An object of the invention is therefore to provide a security document which is not woven and which comprises at least one security element containing a photochromic compound, this compound being such that the transition from the non-acivated form to the activated form be reversible and
que le nombre de cycles de transition soit très grand. that the number of transition cycles is very large.
En effet cet élément de sécurité est destiné à la fabrication par exemple de billets de banque, chèques, tickets restaurant, cartes de crédit, cartes d'identité, feuilles de passeport, etc Il peut donc être utilisé très souvent, par exemple plusieurs fois par jour et susceptible d'être soumis à un procédé d'authentification au moins Indeed this security element is intended for the manufacture for example of banknotes, checks, restaurant vouchers, credit cards, identity cards, passport sheets, etc. It can therefore be used very often, for example several times by day and likely to be subjected to an authentication process at least
une fois par semaine et même au moins une fois par jour. once a week and even at least once a day.
Un autre but de l'invention est de fournir un document de sécurité qui comprend au moins un élément de sécurité contenant un composé photochrome qui passe de sa forme non activée à sa forme (photo) activée de façon très rapide En effet, le document de sécurité selon l'invention est destiné à être authentifié plus particulièrement par l'homme de la rue ou par exemple par un caissier dans un centre de paiement Si le nombre de documents à authentifier est important, l'utilisateur souhaitera que le changement de couleur soit rapide De plus, l'homme de la rue préférera d'emblée que la modification de couleur soit rapide Another object of the invention is to provide a security document which comprises at least one security element containing a photochromic compound which goes from its non-activated form to its activated form (photo) in a very fast manner. security according to the invention is intended to be authenticated more particularly by the man in the street or for example by a cashier in a payment center If the number of documents to authenticate is important, the user will wish that the color change is In addition, the man in the street will prefer from the outset that the color change is fast
lorsqu'il utilisera le document de sécurité comme moyen de paiement. when using the security document as a means of payment.
Enfin le document de sécurité pourra constituer par exemple une feuille de passeport ou de carte d'identité et là encore, lors de vérification d'identité de nombreuses personnes, le cycle de Finally, the security document may for example constitute a passport or identity card sheet and again, when identity verification of many people, the cycle of
modification de couleur devra être rapide. color modification will have to be fast.
Un troisième but de l'invention est de fournir un document de sécurité qui comporte un élément de sécurité contenant un composé photochrome et qui est introduit lors de la fabrication du document, l'élément de sécurité faisant partie intégrante du document Ceci est particulièrement important, car si l'élément fait partie intégrante du document il sera très difficile aux contrefacteurs de A third object of the invention is to provide a security document which comprises a security element containing a photochromic compound and which is introduced during the manufacture of the document, the security element being an integral part of the document. This is particularly important. because if the element is an integral part of the document it will be very difficult for counterfeiters to
reproduire ce document.reproduce this document.
Pour parvenir à ces buts, plusieurs problèmes se posent alors à To achieve these goals, several problems arise
l'homme du métier.the skilled person.
L'homme du métier devra sélectionner parmi tous les composés photochromes existant dans le commerce, des composés photochromes qui possèdent simultanément les propriétés suivantes une transition rapide et réversible à un rayonnement électromagnétique, un nombre de cycles de transition élevé, une résistance aux conditions physiques de fabrication du support, une résistance aux agents de falsification couramment utilisés par les contrefacteurs, une résistance au vieillisement et plus particulièrement une résistance aux rayons de la lumière naturelle, une compatibilité avec les constituants du document de sécurité, Those skilled in the art will have to select among photochromic compounds that are commercially available, photochromic compounds which simultaneously have the following properties: a fast and reversible transition to electromagnetic radiation, a high number of transition cycles, a resistance to the physical conditions of manufacture of the support, resistance to forgery agents commonly used by counterfeiters, resistance to aging and more particularly resistance to the rays of natural light, compatibility with the constituents of the security document,
une compatibilité avec les constituants de l'élément de sécurité. compatibility with the constituents of the security element.
L'invention vise donc à fournir un document de sécurité qui n'est pas tissé comprenant de façon intégrante au moins un élément de sécurité comprenant au moins un composé photochromique, l'élément de sécurité ayant une grande durée de vie et étant facile à authentifier. Le document de sécurité selon l'invention est tel que le composé photochromique réagit réversiblement à un rayonnement électromagnétique lui parvenant en une période de temps inférieure The invention therefore aims to provide a non-woven security document integrally comprising at least one security element comprising at least one photochromic compound, the security element having a long life and being easy to authenticate . The security document according to the invention is such that the photochromic compound reacts reversibly to electromagnetic radiation reaching it in a shorter period of time.
à 1 minute, pendant plusieurs cycles. at 1 minute, for several cycles.
De préférence, le composé photochromique est résistant à une température allant jusqu'à 120 'C Par résistant, on entend que le composé photochromique ne perd pas ses qualités de passage de l'état non activé à l'état photoactivé et vice versa, lorsqu'il est non Preferably, the photochromic compound is resistant to a temperature of up to 120 ° C. By resisting, it is meant that the photochromic compound does not lose its passage qualities from the non-activated state to the photoactivated state and vice versa, when it is no
soumis ou soumis à un rayonnement électromagnétique. subjected to or subjected to electromagnetic radiation.
De plus, le composé photochromique est résistant chimiquement aux agents oxydants et/ou aux agents réducteurs tels que l'eau oxygénée, l'hypochlorite de sodium, ou autres hypohalogénures de métaux alcalins, aux acides forts ou faibles, par exemple l'acide acétique, In addition, the photochromic compound is chemically resistant to oxidizing agents and / or reducing agents such as hydrogen peroxide, sodium hypochlorite, or other alkali metal hypohalides, with strong or weak acids, for example acetic acid. ,
citrique, aux bases fortes ou faibles. citric, with strong or weak bases.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'élément de sécurité est disposé au moins partiellement entre les deux faces du document de sécurité Il peut être situé totalement à la surface du document, ou bien il peut être disposé dans des fenêtres réalisées dans le document De telles fenêtres sont réalisées de manière connue de l'art antérieur comme décrit dans le document EP-A-059 056 L'élément de sécurité peut aussi être complètement inclus entre les deux faces du document de sécurité, mais alors, il devra être situé à une profondeur permettant au rayonnement électromagnétique de parvenir jusqu'à lui pour induire la coloration du composé photochromique. L'élément de sécurité peut par exemple être un fil, une fibre, une planchette composé de matière synthétique et/ou naturelle comportant According to a preferred embodiment of the invention, the security element is disposed at least partially between the two faces of the security document. It can be located completely on the surface of the document, or it can be arranged in windows made. in the document Such windows are made in known manner of the prior art as described in EP-A-059 056 The security element can also be completely included between the two faces of the security document, but then, it shall be located at a depth allowing the electromagnetic radiation to reach it to induce the coloring of the photochromic compound. The security element may for example be a wire, a fiber, a board composed of synthetic and / or natural material comprising
un composé photochrome en masse ou en surface, uniformément ou non. a photochromic compound in bulk or on the surface, uniformly or not.
On peut prévoir que l'élément de sécurité comporte le composé photochrome sous forme de code à barres, par exemple il peut s'agir d'un fil imprimé à l'aide d'une encre comportant un composé photochrome, l'impression étant sous forme de barres perpendiculaires à l'axe longitudinal du fil On peut ausssi prévoir It can be provided that the security element comprises the photochromic compound in the form of a barcode, for example it may be a thread printed with an ink comprising a photochromic compound, the printing being under form of bars perpendicular to the longitudinal axis of the wire can also be provided
que l'impression est faite sous forme de caractères alphanumériques. that the printing is done in the form of alphanumeric characters.
Lorsqu'on fera agir un rayonnement électromagnétique sur un tel fil When electromagnetic radiation is applied to such a wire
initialement incolore, des impressions lisibles apparaîtront. initially colorless, readable impressions will appear.
Un mode de réalisation de l'invention peut consister à utiliser des mélanges de composés photochromiques, ou des composés photochromiques différents pour certaines parties de l'élément de sécurité, ces composés donnant des couleurs différentes pour une radiation donnée ou réagissant à des radiations de longueurs d'onde différentes. Le ou les composés photochromiques peuvent être incorporés dans l'élément de sécurité en masse ou être déposés en surface sur au One embodiment of the invention may be to use mixtures of photochromic compounds or different photochromic compounds for certain parts of the security element, these compounds giving different colors for a given radiation or reacting to radiation of lengths. different waves. The photochromic compound (s) can be incorporated into the bulk safety element or deposited on the surface at
moins une face de l'élément, par exemple par couchage ou impression. least one face of the element, for example by coating or printing.
Le rayonnement électromagnétique auquel on soumet le document de sécurité selon l'invention est de préférence une lumière visible dont le spectre de longueur d'ondes correspond à celui du spectre The electromagnetic radiation to which the security document according to the invention is subjected is preferably a visible light whose spectrum of wavelength corresponds to that of the spectrum
solaire.solar.
Le document de sécurité est de préférence obtenu par voie humide en réalisant une suspension aqueuse d'un mélange de fibres naturelles et/ou synthétiques et/ou minérales, des liants, des floculants puis en égouttant cette suspension sur une toile par exemple d'une table plate d'une machine fourdrinier ou une toile d'une forme ronde et The security document is preferably obtained by wet process by producing an aqueous suspension of a mixture of natural and / or synthetic and / or mineral fibers, binders, flocculants and then draining this suspension on a fabric, for example a flat table of a fourdrinier machine or a canvas of a round shape and
enfin en pressant et séchant la feuille obtenue. finally pressing and drying the resulting sheet.
La description suivante en regard des exemples non limitatifs ci- The following description with reference to the nonlimiting examples
dessous permettra de comprendre comment l'invention peut être mise below will help understand how the invention can be put
en pratique.in practice.
EXEMPLESEXAMPLES
Exemple 1Example 1
On extrude un mélange de polycarbonate et d'un composé photochromique du type spiro (ou naphto) pyrane comportant comme substituant un cycle adamantane en position 2 du cycle spiropyrane (comme décrit dans la demande de brevet EP-A-246 114) On étire biaxialement le film jusqu'à obtention d'un film d'une épaisseur de pm On obtient un film incolore On découpe ce film en bandelettes de 1 mm de largeur On incorpore la bandelette dans une feuille de papier selon la technique décrite dans la demande de brevet EP-A-059 056 On découpe la feuille obtenue pour faire des A mixture of polycarbonate and a photochromic compound of the spiro (or naphtho) pyran type having, as substituent, an adamantane ring at the 2-position of the spiropyran ring (as described in the patent application EP-A-246 114) is extruded. Biaxially stretched The film is obtained until a film of thickness of μm is obtained. A colorless film is obtained. This film is cut into strips 1 mm wide. The strip is incorporated in a sheet of paper according to the technique described in the patent application. EP-A-059 056 The sheet obtained is cut to make
documents de sécurité.security documents.
Si on éclaire le document de sécurité obtenu selon l'invention en pleine lumière solaire, le document de sécurité devient très sombre immédiatement Dès qu'on met le document de sécurité dans un endroit If we illuminate the security document obtained according to the invention in full sunlight, the security document becomes very dark immediately As soon as we put the security document in a place
moins éclairé, le document de sécurité s'éclaircit très vite. less enlightened, the security document clears up very quickly.
Exemple 2Example 2
On réalise un document de sécurité comme dans l'exemple 1, mais on utilise un polyméthacrylate à la place du polycarbonate et comme photochrome on utilise une spiroxazine stabilisée résistant à la A security document is produced as in Example 1, but a polymethacrylate is used in place of the polycarbonate and, as a photochromic, a stabilized spiroxazine resistant to
fatigue, comme décrit dans la demande de brevet FR-A-2 523 593. fatigue, as described in patent application FR-A-2 523 593.
Exemple 3Example 3
On imprime un papier de 38 g/m 2 avec une encre photochromique hélio contenant une spiroindolinonaphtoxazine On découpe ce papier sous forme de planchettes On introduit ces planchettes dans une feuille de papier lors de sa fabrication et de façon à obtenir une feuille finie comprenant en grande quantité des planchettes affleurant les faces de la feuille On transforme cette feuille en documents de sécurité. Par irradiation d'un document obtenu à une longueur d'ondes de 366 A paper of 38 g / m 2 is printed with helicoid photochromic ink containing a spiroindolinonaphtoxazine. This paper is cut in the form of boards. These boards are introduced into a sheet of paper during its manufacture and in such a way as to obtain a finished sheet comprising a large amount of paper. quantity of boards flush with the sides of the sheet This sheet is transformed into security documents. By irradiation of a document obtained at a wavelength of 366
nanomètres, les éléments de sécurité se colorent rapidement en bleu. nanometers, the security elements are quickly colored in blue.
Ils se décolorent très rapidement si on place le document dans un They get discolored very quickly if you put the document in a
endroit non irradié.non-irradiated place.
Exemple 4Example 4
On réalise un document de sécurité en incorporant lors de sa fabrication des fibres organiques photochromiques, comme par exemple des fibres de polyamide (NYLON) décrites dans le brevet US 3 578 389. Lorsqu'on expose le document obtenu, en pleine lumière solaire, les fibres photochromiques affleurant l'une des faces du document, passent de la couleur orange a bleu. A security document is produced by incorporating, during its manufacture, photochromic organic fibers, for example polyamide fibers (NYLON) described in US Pat. No. 3,578,389. When exposing the document obtained, in full sunlight, the photochromic fibers flush with one of the sides of the document, change from orange to blue.
Exemple 5Example 5
On réalise un document de sécurité comme dans l'exemple 4, mais on utilise comme fibres photochromiques des fibres minérales en verre ayant une teneur élevée en zircone et dont le composé photochrome est un halogénure d'argent avec de l'oxyde de cuivre La zircone augmente la vitesse de réversibilité photochromique Les fibres photochromiques peuvent par exemple être obtenues à partir de verre A security document is produced as in Example 4, but the photochromic fibers used are mineral glass fibers having a high content of zirconia and the photochromic compound of which is a silver halide with copper oxide. Zirconia increases the speed of photochromic reversibility Photochromic fibers can for example be obtained from glass
minéraux décrits dans la demande de brevet FR-A-2 290 401. minerals described in the patent application FR-A-2,290,401.
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