FR2666084A1 - Furnace for the manufacture of carbon black - Google Patents

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Abstract

This furnace for the production of carbon black comprises a combustion zone, a reaction zone which has a section of small diameter and a reaction end zone, the internal wall of the furnace in the said combustion zone being made of an oxidised ceramic chosen from the group consisting of the following refractory materials (A), (B) and (C) and also at least one part of the inner wall of the furnace at the section of small diameter of the said reaction zone being made of an oxidised ceramic chosen from the group consisting of the following refractory materials (A), (B) and (C): (A) a refractory material based on zirconia and hafnium oxide, comprising a laminate consisting of a layer of zirconia and a layer of hafnium oxide which are at least partially stabilised, each of the layers comprising at least one oxide chosen from the group consisting of lime, magnesia, yttria and ceric oxide, (B) a refractory material based on zirconia comprising a laminate consisting of a layer of at least partially stabilised zirconia containing yttria and of a layer of at least partially stabilised zirconia containing lime, and (C) a refractory material based on alumina-yttria comprising a laminate consisting of a layer of alumina and a layer of yttria.

Description

FOUR DE FABRICATION DE NOIR DE CARBONE
ARRIERE PLAN DE L'INVENTION
La présente invention concerne un four de fabrication de noir de carbone, et plus particulièrement un four de fabrication de noir de carbone qui permet à la température de la zone de réaction d'être élevée d'une façon remarquable.
OVEN OF MANUFACTURE OF CARBON BLACK
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a carbon black furnace, and more particularly to a carbon black furnace which allows the temperature of the reaction zone to be raised in a remarkable manner.

Avec l'accroissement des performances des automobiles ces dernières années, le besoin plus strict d'un pneumatique également très performant s'est fait ressentir. En particulier, on demande une résistance à l'abrasion meilleure pour les pneumatiques de grande dimension tels que ceux des camions, des autobus, etc. With the increase in performance of cars in recent years, the need for a more stringent pneumatic tire has also been felt. In particular, better abrasion resistance is required for large tires such as trucks, buses, etc.

L'utilisation d'un noir de carbone ayant une surface spécifique et un pouvoir colorant élevés, par exemple N-llO,
N-121 ou N-234, a jusqu'ici été considérée comme satisfaisante pour atteindre les objectifs précités en ce qui concerne le noir de carbone destiné à charger le caoutchouc de la bande de roulement d'un pneumatique.
The use of a carbon black having a high specific surface area and a coloring power, for example N-10O,
N-121 or N-234, has so far been considered satisfactory to achieve the above objectives with respect to the carbon black for loading the rubber of the tread of a tire.

I1 est connu de l'état de la technique que des exemples de facteurs importants pour fabriquer le noir de carbone décrit ci-dessus ayant un petit diamètre de particule (c'est-à-dire une surface spécifique élevée) et un pouvoir colorant élevé comprennent un procédé selon lequel un jet de gaz de combustion à haute température formé par la combustion d'un mazout est mis en rotation à une vitesse élevée, un procédé selon lequel une charge d'huile hydrocarbonée est décomposée thermiquement à haute température et un procédé selon lequel une charge d'huile hydrocarbonée est introduite dans un jet de gaz de combustion à haute température avec une vitesse linéaire élevée. It is known from the state of the art that examples of factors important for making the carbon black described above having a small particle diameter (i.e., a high specific surface area) and a high color strength comprise a method according to which a high temperature combustion gas jet formed by the combustion of an oil is rotated at a high speed, a method according to which a hydrocarbon oil charge is thermally decomposed at a high temperature and a process wherein a charge of hydrocarbon oil is introduced into a jet of high temperature combustion gas with a high linear velocity.

Par exemple, le brevet US n" 2 851 337 décrit un procédé de préparation de noir de carbone dans lequel un four à noir de carbone du type à venturi ayant une gorge de petit diamètre comprend un brûleur pour fournir la charge d'hydrocarbure inséré dans la gorge dans la direction normale à l'axe du four, tandis que la vitesse linéaire du jet de gaz de combustion au niveau de la gorge est réglée à 46 m/s (150 pieds par seconde), de préférence de 61 m/s (de préférence 200 pieds par seconde) à 1219 m/s (4000 pieds par seconde) pour amener le jet de gaz de combustion à haute température (avec une température de flamme de combustion allant de 1093 à 1640"C (de 2000 à 3000 F)] en contact plus intime avec l'hydrocarbure de la charge. For example, US Pat. No. 2,851,337 discloses a process for preparing carbon black in which a venturi type carbon black furnace having a small diameter groove comprises a burner for supplying the hydrocarbon feed inserted into the groove in the direction normal to the axis of the furnace, while the linear speed of the jet of combustion gas at the throat is set at 46 m / s (150 feet per second), preferably 61 m / s (preferably 200 feet per second) at 1219 m / s (4000 feet per second) to bring the jet of combustion gas to a high temperature (with a combustion flame temperature ranging from 1093 to 1640 ° C (2000 to 3000) F)] in closer contact with the hydrocarbon charge.

Le brevet US n" 3 490 867 décrit un four du type à venturi dans lequel la tête du four comporte deux chambres de combustion pour la combustion d'un mazout, tandis qu'on fait converger des jets de gaz de combustion à haute température engendrés dans les chambres de combustion respectives en un point, et qu'on insère une buse d'injection d'huile de charge à l'entrée de la section de grand diamètre du côté amont du venturi dans la direction axiale du four.Selon la description du brevet, la vitesse linéaire au niveau de la gorge de petit diamètre va de 91 à 792 m/s (300 à 2600 pieds par seconde), de préférence de 137 à 487 m/s (de 450 à 1600 pieds par seconde), la température du gaz de combustion est de 1929 à 1693"C (3500 à 2900"F), et la température de sortie de la gorge après l'injection de l'huile de charge est de 1760 à 1427"C (3200 à 2600"F).  U.S. Patent No. 3,490,867 discloses a venturi type furnace wherein the furnace head has two combustion chambers for burning an oil, while high temperature combustion gas jets are converged. in the respective combustion chambers at a point, and inserting a charge oil injection nozzle at the inlet of the large diameter section of the upstream side of the venturi in the axial direction of the furnace.According to the description of the patent, the linear velocity at the small diameter groove is from 300 to 2600 feet per second, preferably 137 to 487 m / s (from 450 to 1600 feet per second), the temperature of the flue gas is 1929 to 1693 ° C (3500 to 2900 ° F), and the outlet temperature of the throat after injection of the filler oil is 1760 to 1427 ° C (3200 to 2600 ° F). "F).

Pour appliquer le procédé de mise en rotation à une grande vitesse du jet de gaz de combustion à haute température ou pour conférer une vitesse linéaire élevée à un jet de gaz de combustion à haute température au niveau d'introduction d'huile de charge dans un four de fabrication de noir de carbone effectivement en service, la pression d'air d'alimentation doit être élevée au point qu'il devient nécessaire de disposer d'installations de fourniture d'énergie à grande échelle. Cependant, il est difficile d'espérer une amélioration significative des propriétés dans une mesure corrrespondant à la fourniture de telles installations à grande échelle. To apply the method of rotating the jet of high temperature combustion gas at a high speed or to impart a high linear velocity to a high temperature combustion gas jet at the feed oil introduction level in a carbon black manufacturing furnace actually in service, the supply air pressure must be high to the point that it becomes necessary to have large-scale power supply facilities. However, it is difficult to expect a significant improvement in properties to a degree corresponding to the provision of such large scale facilities.

D'autre part, l'élévation de la température de la région d'injection de l'huile de charge ne sert pas seulement de moyen utile pour fabriquer de manière efficace un noir de carbone ayant une surface spécifique élevée et un pouvoir colorant également élevé, mais peut aussi permettre de se passer de toute installation de fourniture d'énergie sous forme d'appareil supplémentaire. Par conséquent, un tel four convient comme four de fabrication de masse d'un noir de carbone pour pneumatique résistant à l'abrasion. On the other hand, raising the temperature of the filler oil injection region not only serves as a useful means for efficiently producing a carbon black having a high specific surface area and also a high coloring power. , but can also make it possible to dispense with any installation of energy supply in the form of additional apparatus. Therefore, such a furnace is suitable as a mass production furnace for a carbon black for abrasion resistant tire.

Dans un four classique de fabrication de noir de carbone, on utilise une brique d'alumine (à haute teneur ou ultra-haute teneur en alumine) en tant que matériau réfractaire de revêtement pour les endroits de température la plus élevée, si bien que la brique vient au contact d'un jet de gaz de combustion dont la température dépasse la température maximum (environ 1900"C) que la brique peut supporter, des phénomènes tels qu'écaillage ou fusion apparaissant au bout d'une courte période de temps, ce qui rend difficile la conduite du four. In a conventional carbon black furnace, an alumina brick (high or ultra-high alumina content) is used as the refractory lining material for the higher temperature locations, so that the brick comes into contact with a jet of combustion gas whose temperature exceeds the maximum temperature (about 1900 ° C) that the brick can withstand, phenomena such as peeling or melting appearing after a short period of time, which makes it difficult to drive the oven.

RESUME DE L'INVENTION
Un objet de la présente invention est d'éliminer les inconvénients d'un four classique décrit ci-dessus pour la fabrication du noir de carbone et de proposer un four de fabrication de noir de carbone capable de produire un noir de carbone ayant une surface spécifique et un pouvoir couvrant d'un niveau élevé en prévoyant une zone de combustion en amont de l'endroit d'introduction de l'huile de charge, et une zone de réaction possédant une structure capable de résister à une température élevée dépassant 2000"C nécessaire pour la réaction de décomposition thermique.
SUMMARY OF THE INVENTION
An object of the present invention is to eliminate the disadvantages of a conventional furnace described above for the manufacture of carbon black and to provide a carbon black manufacturing furnace capable of producing a carbon black having a specific surface area. and a high level of coverage by providing a combustion zone upstream of the feed oil introduction location, and a reaction zone having a structure capable of withstanding a high temperature exceeding 2000 ° C necessary for the thermal decomposition reaction.

L'objet décrit ci-dessus de la présente invention peut être atteint par un four de production de noir de carbone comprenant une zone de combustion, une zone de réaction ayant une section de petit diamètre prévue sur le côté aval de ladite zone de combustion et en liaison avec celle-ci dans la direction axiale du four, et une zone de fin de réaction prévue sur le côté aval de ladite zone de réaction et en liaison avec celle-ci dans la direction axiale du four, un jet de gaz de combustion à haute température étant formé dans ladite zone de combustion par la combustion d'un mazout, une huile de charge étant introduite dans ledit jet de gaz de combustion à haute température dans ladite zone de réaction pour produire un noir de carbone par la décomposition thermique de ladite huile de charge, ladite décomposition thermique s'achevant dans ladite zone de fin de réaction pour refroidir brusquement le noir de carbone formé, la paroi intérieure du four dans ladite zone de combustion étant faite d'une céramique oxydée choisie dans le groupe constitué par les matériaux réfractaires suivants (A), (B) et (C) et également au moins une partie de la paroi interne du four au niveau de la section de petit diamètre de ladite zone de réaction étant faite d'une céramique oxydée choisie dans le groupe constitué par les matériaux réfractaires suivants (A), (B) et (C)
(A) un matériau réfractaire à base de zircone et d'oxyde de hafnium comprenant un stratifié composé d'une couche de zircone et d'une couche d'oxyde de hafnium au moins partiellement stabilisés, chacune des couches comprenant au moins un oxyde choisi dans le groupe constitué par la chaux, la magnésie, l'yttria et l'oxyde cérique,
(B) un matériau réfractaire à base de zircone comprenant un stratifié composé d'une couche de zircone au moins partiellement stabilisée contenant de l'yttria et d'une couche de zircone auu moins partiellement stabilisée contenant de la chaux, et
(C) un matériau réfractaire à base d'alumine-yttria comprenant un stratifié composé d'une couche d'alumine et d'une couche d'yttria.
The above-described object of the present invention can be achieved by a carbon black furnace comprising a combustion zone, a reaction zone having a small diameter section provided on the downstream side of said combustion zone and in connection therewith in the axial direction of the furnace, and an end-of-reaction zone provided on the downstream side of said reaction zone and connected thereto in the axial direction of the furnace, a jet of combustion gas at high temperature being formed in said combustion zone by the combustion of a fuel oil, a charge oil being introduced into said jet of high temperature combustion gas in said reaction zone to produce a carbon black by the thermal decomposition of said filler oil, said thermal decomposition ending in said end-of-reaction zone for quenching the carbon black formed, the inner wall of the furnace in said zone combustion apparatus being made of an oxidized ceramic selected from the group consisting of the following refractory materials (A), (B) and (C) and also at least a portion of the inner wall of the furnace at the small diameter section said reaction zone being made of an oxide ceramic selected from the group consisting of the following refractory materials (A), (B) and (C)
(A) a zirconia and hafnium oxide refractory material comprising a laminate composed of at least partially stabilized zirconia layer and hafnium oxide layer, each layer comprising at least one selected oxide in the group consisting of lime, magnesia, yttria and ceria,
(B) a zirconia refractory material comprising a laminate composed of an at least partially stabilized zirconia layer containing yttria and an at least partially stabilized zirconia layer containing lime, and
(C) a refractory material based on alumina-yttria comprising a laminate composed of a layer of alumina and a layer of yttria.

MODES DE REALISATION PREFERES DE L'INVENTION
Le four de fabrication de noir de carbone conforme à la présente invention comprend une zone de combustion, une zone de réaction, et une zone de fin de réaction prévue dans cet ordre depuis le côté amont jusqu'au côté aval dans la direction axiale du four.
PREFERRED EMBODIMENTS OF THE INVENTION
The carbon black furnace according to the present invention comprises a combustion zone, a reaction zone, and an end-of-reaction zone provided in this order from the upstream side to the downstream side in the axial direction of the furnace. .

La zone de combustion est située à la tête du four et on y introduit un mazout et de l'air de combustion pour former un jet de gaz de combustion à haute température par la combustion du mazout. The combustion zone is located at the furnace head and fuel oil and combustion air are introduced to form a jet of high temperature combustion gas by burning the fuel oil.

La zone de combustion a généralement un diamètre plus grand que celui de la zone de réaction. La zone de réaction est située sur le côté aval de la zone de combustion. Dans la zone de réaction, une huile hydrocarbonée de charge est injectée dans le jet de gaz de combustion à haute température formé dans la zone de combustion pour y subir la décomposition thermique en noir de carbone. The combustion zone is generally larger in diameter than the reaction zone. The reaction zone is located on the downstream side of the combustion zone. In the reaction zone, a hydrocarbon feed oil is injected into the high temperature combustion gas jet formed in the combustion zone for thermal decomposition to carbon black.

La zone de réaction comprend, dans un four de fabrication de noir de carbone du type à venturi pris à titre d'exemple, une gorge de petit diamètre ayant un diamètre réduit sur sa longueur depuis le côté amont jusqu'au côté aval, une section de petit diamètre (aussi appelée "longueur droite") ayant une longueur donnée faisant suite à la gorge, et une gorge de grand diamètre prévue sur le côté aval de la section de petit diamètre et ayant un diamètre s'accroissant graduellement sur sa longueur depuis son côté amont jusqu'à son côté aval. L'huile hydrocarbonée de charge est généralement introduite dans la section de petit diamètre. The reaction zone comprises, in an exemplary venturi type carbon black furnace, a small diameter groove having a reduced diameter along its length from the upstream side to the downstream side, a section a small diameter (also called "straight length") having a given length following the groove, and a large diameter groove provided on the downstream side of the small diameter section and having a diameter gradually increasing along its length since its upstream side to its downstream side. The hydrocarbon feed oil is generally introduced into the small diameter section.

La présente invention, cependant n'est pas limitée au four de production de noir de carbone du type à venturi et peut s'appliquer à tous les fours de fabrication de noir de carbone ayant une zone de réaction comportant une section de petit diamètre.The present invention, however, is not limited to the venturi-type carbon black furnace and may be applicable to all carbon black furnaces having a reaction zone having a small diameter section.

La section de petit diamètre sert à donner une vitesse linéaire élevée au jet de gaz de combustion à haute température formé dans la zone de combustion et, dans le même temps, à mettre l'huile hydrocarbonée de charge injectée en contact intime avec le jet de gaz de combustion à haute température, grâce à quoi on obtient une décomposition homogène de l'huile hydrocarbonée de charge. The small diameter section serves to give a high linear velocity to the jet of high temperature combustion gas formed in the combustion zone and, at the same time, to put the injected hydrocarbon feed oil in close contact with the jet of combustion. combustion gas at high temperature, whereby a homogeneous decomposition of the hydrocarbon feed oil is obtained.

La zone d'achèvement de réaction a un diamètre supérieur à celui de la zone de réaction. Dans cette zone, le noir de carbone et le sous-produit gazeux formés dans la zone de réaction sont rapidement refroidis pour achever la formation du noir de carbone. Dans le four de fabrication de noir de carbone conforme à la présente invention, la paroi interne du four dans la zone de combustion est faite d'un matériau réfractaire choisi dans le groupe constitué des éléments suivants (A), (B), et (C), et également au moins une partie de la paroi intérieure du four dans la section de petit diamètre de la zone de réaction est formée d'un matériau réfractaire choisi dans le groupe constitué des éléments suivants (A), (B), et (C)
(A) un matériau réfractaire à base zircone-oxyde
de hafnium,
(B) un matériau réfractaire à base zircone, et
(C) un matériau réfractaire à base alumine-yttria.
The reaction completion zone has a diameter greater than that of the reaction zone. In this zone, the carbon black and gaseous by-product formed in the reaction zone are rapidly cooled to complete formation of the carbon black. In the carbon black furnace according to the present invention, the furnace inner wall in the combustion zone is made of a refractory material selected from the group consisting of the following elements (A), (B), and ( C), and also at least a portion of the inner wall of the furnace in the small diameter section of the reaction zone is formed of a refractory material selected from the group consisting of the following elements (A), (B), and (C)
(A) a zirconia-oxide refractory material
hafnium,
(B) a zirconia-based refractory material, and
(C) a refractory material based on alumina-yttria.

Le matériau réfractaire (A) à base de zircone-oxyde de hafnium a une structure comprenant deux couches composées d'une couche de zircone et d'une couche d'oxyde de hafnium stratifiées l'une sur l'autre et peut être préparé selon un procédé décrit dans la demande de brevet japonais n" 643398431. The zirconia-hafnium oxide refractory material (A) has a structure comprising two layers consisting of a layer of zirconia and a layer of hafnium oxide laminated one on the other and can be prepared according to a process described in Japanese Patent Application No. 643398431.

De manière spécifique, la couche de zircone (ZrO2) et la couche d'oxyde de hafnium (Hf02) peuvent comprendre respectivement une zircone stabilisée et un oxyde d'hafnium stabilisé comprenant chacun au moins un oxyde (stabilisateur) choisi dans le groupe formé par la chaux (CaO), la magnésie (MgO), l'yttria (Y203) et l'oxyde cérique (CeO2).  Specifically, the zirconia layer (ZrO 2) and the hafnium oxide layer (HfO 2) may respectively comprise a stabilized zirconia and a stabilized hafnium oxide each comprising at least one oxide (stabilizer) chosen from the group formed by lime (CaO), magnesia (MgO), yttria (Y203) and ceric oxide (CeO2).

La zircone stabilisée et l'oxyde de hafnium stabilisé décrits ci-dessus sont classés en zircone et oxyde d'hafnium partiellement stabilisés et en zircone et oxyde de hafnium complètement stabilisés selon le degré de stabilisation. La zricone et l'oxyde de hafnium partiellement stabilisés sont du type à système cubique tandis que la zircone et l'oxyde de hafnium complètement stabilisés sont du type à système orthorhombique.The stabilized zirconia and the stabilized hafnium oxide described above are classified as partially stabilized zirconia and hafnium oxide and in zirconia and hafnium oxide completely stabilized according to the degree of stabilization. The partially stabilized zaffone and hafnium oxide are of the cubic system type while the zirconia and hafnium oxide are completely stabilized and are of the orthorhombic system type.

La zircone stabilisée et l'oxyde de hafnium décrits ci-dessus sont broyés et réglés de manière à obtenir une taille de particule suffisante pour permettre un compactage dense, on y ajoute un liant et on malaxe le tout, et les produits malaxés sont compactés dans un moule de manière à former des couches respectives ayant une épaisseur prédéterminée, soumis à un moulage par pression et frittés à 1500"C ou plus, de préférence de 1600 à 2000"C, pour préparer un matériau réfractaire comprenant une couche de zircone stabilisée et une couche d'oxyde de hafnium stabilisée. Dans ce matériau réfractaire, la couche limite entre la couche de zircone et la couche d'oxyde de hafnium est à l'état lié sous la forme d'une solution solide si bien qu'aucun phénomène de pelage n'intervient. The stabilized zirconia and hafnium oxide described above are milled and adjusted to obtain a particle size sufficient to allow dense compaction, a binder is added and kneaded, and the kneaded products are compacted in a mold so as to form respective layers having a predetermined thickness, pressure molded and sintered at 1500 ° C or more, preferably 1600 to 2000 ° C, to prepare a refractory material comprising a stabilized zirconia layer and a layer of stabilized hafnium oxide. In this refractory material, the boundary layer between the zirconia layer and the hafnium oxide layer is in the bonded state in the form of a solid solution so that no peeling phenomenon occurs.

Le matériau réfractaire à base de zircone (B) peut être préparé selon la demande de brevet japonaise N" 339829/1989, c'est-à-dire en stratifiant une couche de zircone (ZrO2) partiellement stabilisée ou complètement stabilisée contenant de l'yttria (Y20s), et une couche de zir cone partiellement stabilisée ou complètement stabilisée contenant de la chaux (CaO) l'une au-dessus de l'autre et en frittant le stratifié à 1500"C ou plus, de préférence de 1600 à 1800"C. Les deux couches sont dans un état complètement intégré. The zirconia refractory material (B) can be prepared according to Japanese Patent Application No. 339829/1989, ie by laminating a partially stabilized or completely stabilized zirconia layer (ZrO 2) containing yttria (Y20s), and a partially stabilized or completely stabilized zir cone layer containing lime (CaO) one above the other and sintering the laminate at 1500 ° C or more, preferably from 1600 to 1800 "C. Both layers are in a fully integrated state.

Le matériau réfractaire (C) à base d'alumine-yttria a une structure comprenant deux couches composées d'une couche d'alumine et d'une couche d'yttria stratifiées l'une sur l'autre et peut être préparé selon un procédé décrit dans la publication de brevet japonaise n 339830/1989, et les deux couches sont à l'état complètement intégré.De manière spécifique, l'alumine (Al203) et l'yttria (Y203) sont broyées et réglées pour obtenir une taille de particule correcte, on ajoute un liant et on malaxe l'ensemble, et les produits malaxés sont compactés dans un moule de façon à former les couches respectives ayant une épaisseur prédéterminée, soumis à un moulage par pression et frittés à 1500"C ou plus pour préparer un matériau réfractaire comprenant une couche d'alumine et une couche d'yttria fermement intégrées l'une avec l'autre. The refractory material (C) based on alumina-yttria has a structure comprising two layers composed of a layer of alumina and a layer of yttria laminated one on the other and can be prepared according to a method described in Japanese Patent Publication No. 339830/1989, and the two layers are in the fully integrated state. Specifically, alumina (Al 2 O 3) and yttria (Y 2 O 3) are ground and set to correct particle, a binder is added and kneaded together, and the kneaded products are compacted in a mold to form the respective layers having a predetermined thickness, pressure molded and sintered at 1500 ° C or higher for preparing a refractory material comprising a layer of alumina and a layer of yttria firmly integrated with each other.

Comme décrit ci-dessus, conformément à la présente invention, un matériau réfractaire choisi dans le groupe constitué par les éléments (A), (B) et (C) décrits ci-dessus est utilisé pour la paroi interne de la zone de combustion du four de production. Egalement, selon la présente invention, un matériau réfractaire choisi dans le groupe constitué par les éléments (A), (B) et (C) décrits ci-dessus est utilisé pour au moins une partie de la paroi interne de la section de petit diamètre dans la zone de réaction. As described above, according to the present invention, a refractory material selected from the group consisting of the elements (A), (B) and (C) described above is used for the inner wall of the combustion zone of the production oven. Also, according to the present invention, a refractory material selected from the group consisting of the elements (A), (B) and (C) described above is used for at least a portion of the inner wall of the small diameter section. in the reaction zone.

Comme décrit ci-dessus, tous les matériaux réfractaires (A), (B) et (C) ont une structure stratifiée comprenant deux couches. Bien qu'on puisse exposer l'une ou l'autre des deux couches à l'intérieur du fourr on préfère exposer une couche particulière à l'intérieur du four. Ainsi, c'est la couche d'oxyde de hafnium dans le cas du matériau réfractaire (A), la couche de zircone contenant de l'yttria dans le cas du matériau réfractaire (B) et la couche d'yttria dans le cas du matériau réfractaire (C) qu'on expose de préférence à l'intérieur du four. As described above, all refractory materials (A), (B) and (C) have a layered structure comprising two layers. Although one or both of the two layers may be exposed to the interior of the fur, it is preferred to expose a particular layer within the oven. Thus, it is the hafnium oxide layer in the case of the refractory material (A), the zirconia layer containing yttria in the case of the refractory material (B) and the yttria layer in the case of refractory material (C) which is preferably exposed inside the oven.

Tous les matériaux réfractaires utilisés selon la présente invention peuvent résister à une température dépassant 2000"C et ont une excellente résistance à l'ecaille- ment. Par conséquent, même si la température du gaz de combustion passant à un endroit comprenant les matériaux réfractaires décrits ci-dessus dépasse 2000"C, les matériaux peuvent être utilisés de manière suffisamment stable sur une longue période de temps. All refractory materials used according to the present invention can withstand a temperature exceeding 2000 ° C and have excellent resistance to scale, therefore, even if the temperature of the flue gas passes to a location including the refractory materials described. above 2000 ° C, the materials can be used sufficiently stably over a long period of time.

De plus, l'utilisation des matériaux réfractaires décrits ci-dessus permet de former une région dont la température élevée dépasse 2000 C à l'endroit d'introduction de l'huile de charge, si bien que l'huile de charge introduite est décomposée thermiquement de façon rapide et homogène et le noir de carbone formé est sous forme d'agrégats homogènes. Ceci permet de conférer au noir de carbone une surface spécifique élevée ainsi qu'un pouvoir colorant élevé pour le même niveau de surface spécifique. In addition, the use of the refractory materials described above makes it possible to form a region whose high temperature exceeds 2000 ° C at the point of introduction of the charge oil, so that the introduced charge oil is decomposed thermally fast and homogeneous and the carbon black formed is in the form of homogeneous aggregates. This makes it possible to give the carbon black a high specific surface and a high coloring power for the same level of specific surface area.

Puisque l'introduction de l'huile de charge suivie par le progrès de la réaction de la décomposition thermique fait baisser la température du gaz de mélange de réaction dans la zone de réaction, un revêtement comprenant un matériau réfractaire classique à haute teneur en alumine est suffisant pour les endroits situés en aval de la section de petit diamètre et il n'y a pas besoin de revêtir ces endroits avec le matériau réfractaire conforme à la présente invention. En particulier, puisque le matériau réfractaire à base de zircone-oxyde de hafnium et le matériau réfractaire à base d'yttria sont faiblement résistants à une atmosphère réductrice, ils ne sont pas adaptés au revêtement de la paroi de four en aval de la section de petit diamètre.  Since the introduction of the filler oil followed by the progress of the thermal decomposition reaction lowers the temperature of the reaction mixture gas in the reaction zone, a coating comprising a conventional high alumina refractory material is sufficient for the places downstream of the small diameter section and there is no need to coat these places with the refractory material according to the present invention. In particular, since the refractory material based on zirconia-hafnium oxide and the yttria-based refractory material are weakly resistant to a reducing atmosphere, they are not suitable for coating the furnace wall downstream of the refractory section. small diameter.

On décrira maintenant l'invention en plus grand détail en se référant aux exemples suivants
EXEMPLE 1
(1) Structure du four
I1 s'agit d'un réacteur à noir de carbone ayant une structure du type à venturi comprenant : une zone de combustion d'un diamètre de 1000 mm et d'une longueur de 1500 mm, la tête de réacteur comportant une entrée d'alimentation en air dans la direction tangentielle et un brûleur de combustion étant inséré dans la direction axiale du four ; une zone de réaction dans la gorge de petit diamètre comprenant, situées successivement en aval de la zone de combustion dans la direction axiale du four, une section conique ayant une longueur de 1000 mm et un diamètre diminuant sur cette longueur de 350 mm jusqu'à 230 mm, une section droite ayant un diamètre de 230 mm et une longueur de 500 mm et une section conique ayant une longueur de 600 mm et un diamètre augmentant sur cette longueur de 230 mm jusqu'à 500 mm ; et une zone de fin de réaction ayant un diamètre de 500 mm et une longueur de 8 000 mm situés à la suite de la zone de réaction et en aval de celle-ci dans la direction axiale du four, ladite zone de fin de réaction étant munie d'un dispositif de refroidissement rapide.
The invention will now be described in greater detail with reference to the following examples
EXAMPLE 1
(1) Oven structure
It is a carbon black reactor having a venturi type structure comprising: a combustion zone with a diameter of 1000 mm and a length of 1500 mm, the reactor head having an inlet of supplying air in the tangential direction and a combustion burner being inserted in the axial direction of the furnace; a reaction zone in the small diameter groove comprising, successively located downstream of the combustion zone in the axial direction of the furnace, a conical section having a length of 1000 mm and a decreasing diameter over this length of 350 mm up to 230 mm, a straight section having a diameter of 230 mm and a length of 500 mm and a conical section having a length of 600 mm and a diameter increasing over this length from 230 mm to 500 mm; and an end-of-reaction zone having a diameter of 500 mm and a length of 8000 mm located after the reaction zone and downstream thereof in the axial direction of the furnace, said end-of-reaction zone being equipped with a rapid cooling device.

(2) Matériau réfractaire utilisé dans le réacteur
Dans le réacteur décrit ci-dessus, la zone de combustion et toute la région située du côté amont de l'endroit d'introduction de l'huile de charge étaient revêtues d'un matériau réfractaire à base de zircone-oxyde de hafnium ayant la structure à deux couches d'un stratifié comprenant une couche de zircone (épaisseur : 30 mm) et une couche d'oxyde de hafnium (épaisseur : 30 mm) liées l'une à l'autre sous la forme d'une solution solide d'une manière telle que c'est la couche d'oxyde de hafnium qui était exposée à l'intérieur du four, tandis que la région située du côté aval de l'endroit d'introduction de la charge était revêtue avec un matériau réfractaire classique à haute teneur en alumine.
(2) Refractory material used in the reactor
In the reactor described above, the combustion zone and the entire region on the upstream side of the feed oil introduction location were coated with a zirconia-hafnium oxide refractory material having the two-layer structure of a laminate comprising a zirconia layer (thickness: 30 mm) and a layer of hafnium oxide (thickness: 30 mm) bonded to each other in the form of a solid solution of in such a way that it is the layer of hafnium oxide that was exposed inside the furnace, while the region on the downstream side of the feed introduction place was coated with a conventional refractory material high alumina content.

(3) Conditions de production du noir de carbone
Un mazout a été introduit par l'intermédiaire du brûleur de combustion dans la zone de combustion, et une huile de charge a été atomisée et injectée sous forme de jets radiaux venant de la périphérie de la section droite de la zone de réaction et dirigés vers un courant de gaz de combustion à haute température, au moyen de buses (6 buses) prévues sur la section droite de la zone de réaction.
(3) Production conditions of carbon black
An oil was introduced through the combustion burner into the combustion zone, and a filler oil was atomized and injected as radial jets from the periphery of the cross-section of the reaction zone and directed to the combustion zone. a flue gas stream at high temperature, by means of nozzles (6 nozzles) provided on the cross section of the reaction zone.

De l'eau de refroidissement a été prévue à un endroit situé à 2,4 mm de distance de l'entrée de la zone de fin de réaction. Cooling water was provided at a location 2.4 mm from the entrance to the end-of-reaction zone.

En ce qui concerne les autres conditions, la quantité d'air pour l'atomisation du mazout et la température pour le préchauffage de l'air de combustion étaient respectivement de 150 Nm3/h et de 600"C.  As regards the other conditions, the amount of air for the atomization of the fuel oil and the temperature for the preheating of the combustion air were respectively 150 Nm3 / h and 600 ° C.

(4) Propriétés du mazout et de l'huile de charge
On a utilisé en tant que mazout et huile de charge des hydrocarbures ayant les propriétés indiquées sur le tableau I.
(4) Properties of oil and filler oil
Fuel oil and feed oil used were hydrocarbons having the properties shown in Table I.

(5) Rendement et propriétés du noir de carbone
formé
Le rendement, les propriétés, l'état de la paroi du four et d'autres indications concernant trois types de noir de carbone (1-1, 1-2, 1-3) produits dans des conditions de production diverses sont donnés sur le tableau II.
(5) Yield and properties of carbon black
form
The yield, properties, condition of the furnace wall and other indications concerning three types of carbon black (1-1, 1-2, 1-3) produced under various production conditions are given on the Table II.

EXEMPLE 2
Trois types de noir de carbone (2-1, 2-2, 2-3) ont été produits dans une configuration de four identique à celle de l'exemple 1 et dans des conditions spécifiées sur le tableau II, si ce n'est que le matériau réfractaire de revêtement de la zone de combustion et de la gorge de la zone de petit diamètre a été changé pour un matériau réfrac taire à base de zircone ayant une structure bicouche comprenant une couche de zircone contenant de l'yttria (épaisseur : 5 mm), présentant un degré de stabilisation de 90 % et une couche de zircone contenant de la chaux (épaisseur : 55 mm) présentant un degré de stabilisation de 84 %, ces deux couches étant stratifiées et intégrées l'une avec l'autre et disposées de telle manière que la couche de zircone contenant de l'yttria soit exposée à nue à l'inté- rieur du four.Le rendement, les propriétés, l'état de la paroi du four et d'autres indications sur les noirs de carbone formés sont donnés dans le tableau II.
EXAMPLE 2
Three types of carbon black (2-1, 2-2, 2-3) were produced in an oven configuration identical to that of Example 1 and under conditions specified in Table II, except the refractory lining material of the combustion zone and throat of the small-diameter zone has been changed to a zirconia-based refractory material having a bilayer structure comprising a zirconia layer containing yttria (thickness: 5 mm), having a degree of stabilization of 90% and a layer of zirconia containing lime (thickness: 55 mm) having a degree of stabilization of 84%, these two layers being laminated and integrated with each other and arranged in such a way that the zirconia layer containing yttria is exposed to bare inside the furnace.The yield, properties, condition of the furnace wall and other indications on the blacks of carbon formed are given in Table II.

EXEMPLE 3
Trois types de noir de carbone (3-1, 3-2, 3-3) ont été produits dans une configuration de four identique à celle de l'exemple 1 et dans des conditions spécifiées sur le tableau II, si ce n'est que le matériau réfractaire de revêtement de la zone de combustion et de la gorge de la zone de petit diamètre a été changé pour un matériau réfractaire à base d'alumine-yttria comprenant une structure à deux couches comportant une couche d'alumine (épaisseur : 30 mm) et une couche d'yttria (épaisseur : 30 mm) stratifiées et intégrées l'une avec l'autre et disposées de telle manière que la couche d'yttria soit exposée à l'intérieur du four. Le rendement, les propriétés, l'état de la paroi du four et d'autres indications sur les noirs de carbone formés sont donnés dans le tableau II.
EXAMPLE 3
Three types of carbon black (3-1, 3-2, 3-3) were produced in an oven configuration identical to that of Example 1 and under conditions specified in Table II, except the refractory lining material of the combustion zone and throat of the small-diameter zone has been changed to an alumina-yttria-based refractory material comprising a two-layer structure having a layer of alumina (thickness: 30 mm) and a layer of yttria (thickness: 30 mm) laminated and integrated with each other and arranged in such a way that the yttria layer is exposed inside the oven. The yield, properties, condition of the furnace wall and other indications on the carbon blacks formed are given in Table II.

EXEMPLE COMPARATIF 1
Trois types de noir de carbone (exemple comparatif 1-1, 1-2 et 1-3, ont été produits dans une configuration de four identique à celle de l'exemple 1 et dans des conditions spécifiées dans le tableau II, si ce n'est que le matériau réfractaire de revêtement de la zone de combustion et de la gorge de la zone de petit diamètre a été changé pour un ma tériau réfractaire classique à base d'alumine. Le rendement, les propriétés, l'état de la paroi du four et d'autres indications sur les noirs de carbone formés sont donnés dans le tableau II.
COMPARATIVE EXAMPLE 1
Three types of carbon black (Comparative Example 1-1, 1-2 and 1-3) were produced in an oven configuration identical to that of Example 1 and under conditions specified in Table II, if The refractory coating material of the combustion zone and throat of the small diameter zone has been changed to a conventional alumina-based refractory material.The yield, the properties, the state of the wall of the furnace and other indications on the carbon blacks formed are given in Table II.

Les résultats visibles dans le tableau II montrent que dans les exemples, malgré une température de gaz de combustion dépassant 1900 C à l'endroit d'introduction de l'huile de charge, on n'a observé ni fusion ni écaillage après la réaction, c'est-à-dire que l'état de la paroi du four après réaction était bon.De plus, il s'est confirmé que le rendement, le pouvoir colorant, l'indice d'absorption de phtalate de dibutyle DBP (norme ASDM), le 24M4DBP (l'indice d'absorption de phtalate de dibutyle sur échantillon compressé), etc., aux trois niveaux de surface spécifiques (surface spécifique d'adsorption de l'azote : environ 120 m2/g, environ 140 m2/g, et environ 160 m2/g) se sont relativement améliorés par rapport à ceux de l'exemple comparatif grâce au fait que la réaction de décomposition thermique dans un gaz de combustion à haute température est devenue possible. The results shown in Table II show that in the examples, despite a flue gas temperature exceeding 1900 C at the place of introduction of the filler oil, no melting or peeling was observed after the reaction, that is, the condition of the furnace wall after reaction was good. Moreover, it was confirmed that the yield, the coloring power, the DBP dibutyl phthalate absorption index (standard ASDM), 24M4DBP (the dibutyl phthalate absorption index on a compressed sample), etc., at the three specific surface levels (nitrogen adsorption specific surface area: approximately 120 m2 / g, approximately 140 m2 g / g, and about 160 m 2 / g) were relatively better than those of the comparative example due to the fact that the thermal decomposition reaction in a high temperature flue gas became possible.

Comme décrit ci-dessus, l'utilisation d'un four de production de noir de carbone selon la présente invention permet à la température du gaz de combustion dans la zone de réaction de décomposition thermique d'être élevée jusqu'à 1900"C et plus et au four de fonctionner d'une manière stable si bien qu'il devient possible de produire en masse un noir de carbone ayant une surface spécifique et un pouvoir colorant élevés avec un haut rendement. As described above, the use of a carbon black production furnace according to the present invention allows the temperature of the flue gas in the thermal decomposition reaction zone to be raised to 1900 ° C. Furthermore, it is possible to work in a stable manner so that it becomes possible to mass-produce a carbon black having a high specific surface area and coloring power with high efficiency.

De ce fait, le four de production de noir de carbone conforme à la présente invention est très utile en tant que four de production de noir de carbone pour le caoutchouc destiné aux pneumatiques de grande taille qui requièrent une résistance à l'abrasion élevée.  As a result, the carbon black production furnace according to the present invention is very useful as a carbon black production furnace for rubber for large tires which require high abrasion resistance.

TABLEAU I

Figure img00140001
TABLE I
Figure img00140001

<tb> Propriétés <SEP> Mazout <SEP> Huile <SEP> de <SEP> charge
<tb> Masse <SEP> spécifique
<tb> <SEP> (15/4"C) <SEP> 0,977 <SEP> 1,137
<tb> Matières <SEP> insolubles
<tb> dans <SEP> le <SEP> toluène <SEP> (%) <SEP> 0,01 <SEP> 0,05
<tb> BMCI <SEP> (indice <SEP> de <SEP> corrélation
<tb> <SEP> du <SEP> bureau <SEP> des <SEP> Mines) <SEP> 111 <SEP> 162
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> soufre <SEP> (%) <SEP> 0,09 <SEP> 0,51
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> ini
<tb> <SEP> tial <SEP> ("C) <SEP> 133 <SEP> 203
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> ions <SEP> Na <SEP> (ppm) <SEP> 1,7 <SEP> 1,0
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> ions <SEP> K <SEP> (ppm) <SEP> 0,6 <SEP> 0,3
<tb>
TABLEAU II

Figure img00150001
<tb> Properties <SEP> Fuel <SEP> Oil <SEP> of <SEP> charge
<tb> Specific <SEP> mass
<tb><SEP> (15/4 C) <SEP> 0.977 <SEP> 1.137
<tb> Insoluble <SEP> Materials
<tb> in <SEP><SEP> toluene <SEP> (%) <SEP> 0.01 <SEP> 0.05
<tb> BMCI <SEP>(<SEP>index> of <SEP> correlation
<tb><SEP> of <SEP> Desktop <SEP> of <SEP> Mines <SEP> 111 <SEP> 162
<tb> Content <SEP> in <SEP> sulfur <SEP> (%) <SEP> 0.09 <SEP> 0.51
<tb> Boiling point <SEP><SEP> ini
<tb><SEP> tial <SEP>("C)<SEP> 133 <SEP> 203
<tb> Content <SEP> in <SEP> ions <SEP> Na <SEP> (ppm) <SEP> 1.7 <SEP> 1.0
<tb> Content <SEP> in <SEP> ions <SEP> K <SEP> (ppm) <SEP> 0.6 <SEP> 0.3
<Tb>
TABLE II
Figure img00150001

<SEP> Exemple <SEP> 1 <SEP> Exemple <SEP> 2 <SEP> Exemple <SEP> 3 <SEP> Ex.<SEP> comparatif <SEP> 1
<tb> <SEP> 1-1 <SEP> 1-2 <SEP> 1-3 <SEP> 2-1 <SEP> 2-2 <SEP> 2-3 <SEP> 3-1 <SEP> 3-2 <SEP> 3-3 <SEP> 1-1 <SEP> 1-2 <SEP> 1-3
<tb> <SEP> Matériau <SEP> réfrao
<SEP> taire <SEP> pour <SEP> la <SEP> zone
<tb> <SEP> de <SEP> combustion <SEP> et <SEP> la <SEP> Zircone/oxy <SEP> alumine/
<tb> <SEP> Zircone <SEP> alumine
<tb> yttria
<tb> <SEP> section <SEP> de <SEP> petit <SEP> de <SEP> hafnium
<tb> <SEP> diamètre
<tb> <SEP> débit <SEP> d'air
<tb> <SEP> d'alimentation <SEP> 8550 <SEP> 8550 <SEP> 8550 <SEP> 8550
<tb> (Nm3/h)
<tb> <SEP> débit <SEP> de <SEP> mazout
<tb> <SEP> d'alimentation <SEP> 755 <SEP> 692 <SEP> 639 <SEP> 519
<tb> <SEP> (kg/h)
<tb> <SEP> taux <SEP> de <SEP> combustion <SEP> 110 <SEP> 120 <SEP> 130 <SEP> 160
<tb> (%)
<tb> <SEP> débit <SEP> d'alimentation <SEP> en <SEP> huile <SEP> de
<tb> <SEP> 2317 <SEP> 1957 <SEP> 1736 <SEP> 2308 <SEP> 1965 <SEP> 1766 <SEP> 2273 <SEP> 1949 <SEP> 1754 <SEP> 2316 <SEP> 1995 <SEP> 1831
<tb> <SEP> charge <SEP> (kg/h)
<tb> <SEP> température <SEP> du <SEP> gaz
<tb> de <SEP> combustion <SEP> au
<tb> niveau <SEP> d'introduc
<SEP> 2160 <SEP> 2120 <SEP> 2130 <SEP> 2080 <SEP> 2090 <SEP> 2060 <SEP> 1950 <SEP> 1970 <SEP> 1940 <SEP> 1850 <SEP> 1820 <SEP> 1860
<tb> <SEP> tion <SEP> de <SEP> l'huile <SEP> de
<tb> <SEP> charge <SEP> ( C)
<tb> <SEP> Rendement <SEP> en <SEP> noir
<tb> <SEP> de <SEP> carbone <SEP> (% <SEP> en
<tb> poids <SEP> par <SEP> rapport
<tb> <SEP> 47,4 <SEP> 44,2 <SEP> 42,0 <SEP> 46,0 <SEP> 43,8 <SEP> 41,1 <SEP> 45,3 <SEP> 42,1 <SEP> 39.7 <SEP> 43,6 <SEP> 40,6 <SEP> 38,1
<tb> <SEP> au <SEP> mazout <SEP> + <SEP> huile
<tb> de <SEP> charge)
<tb> <SEP> Débit <SEP> de <SEP> production
<tb> <SEP> du <SEP> noir <SEP> de <SEP> carbo- <SEP> 1455 <SEP> 1200 <SEP> 1045 <SEP> 1380 <SEP> 1165 <SEP> 1010 <SEP> 1320 <SEP> 1090 <SEP> 950 <SEP> 1235 <SEP> 1020 <SEP> 895
<tb> <SEP> ne <SEP> (kg/h)
<tb> <SEP> adsorption <SEP> d'iode
<tb> (mg/h)
<tb> <SEP> 118 <SEP> 141 <SEP> 162 <SEP> 123 <SEP> 146 <SEP> 160 <SEP> 121 <SEP> 144 <SEP> 157 <SEP> 120 <SEP> 143 <SEP> 158
<tb> <SEP> surface <SEP> spécifique
<tb> <SEP> d'adsorption <SEP> d'azote
<tb> <SEP> (m2/g)
<tb> <SEP> 121 <SEP> 139 <SEP> 160 <SEP> 126 <SEP> 147 <SEP> 160 <SEP> 124 <SEP> 144 <SEP> 158 <SEP> 125 <SEP> 145 <SEP> 159
<tb> pouvoir <SEP> colorant
<tb> <SEP> 124 <SEP> 127 <SEP> 132 <SEP> 123 <SEP> 127 <SEP> 131 <SEP> 123 <SEP> 126 <SEP> 130 <SEP> 120 <SEP> 123 <SEP> 128
<tb> <SEP> (%)
<tb> <SEP> absorption <SEP> DBP
<tb> <SEP> (ml/100 <SEP> g) <SEP> 120 <SEP> 121 <SEP> 117 <SEP> 118 <SEP> 118 <SEP> 119 <SEP> 117 <SEP> 116 <SEP> 117 <SEP> 118 <SEP> 115 <SEP> 117
<tb> <SEP> absorption <SEP> 24M4DBP
<tb> <SEP> (ml/100 <SEP> g)
<tb> <SEP> 104 <SEP> 102 <SEP> 103 <SEP> 102 <SEP> 103 <SEP> 101 <SEP> 102 <SEP> 103 <SEP> 102 <SEP> 100 <SEP> 101 <SEP> 103
<tb> Etat <SEP> de <SEP> la <SEP> paroi <SEP> in
<tb> <SEP> terne <SEP> du <SEP> four <SEP> après <SEP> B <SEP> B <SEP> P <SEP> B <SEP> B <SEP> P <SEP> B <SEP> P <SEP> B <SEP> B <SEP> B <SEP> P
<tb> fonctionnement <SEP> de
<tb> longue <SEP> durée
<tb>
B = bon P = Passable
<SEP> Example <SEP> 1 <SEP> Example <SEP> 2 <SEP> Example <SEP> 3 <SEP> Ex. <SEP> Comparative <SEP> 1
<tb><SEP> 1-1 <SEP> 1-2 <SEP> 1-3 <SEP> 2-1 <SEP> 2-2 <SEP> 2-3 <SEP> 3-1 <SEP> 3- 2 <SEP> 3-3 <SEP> 1-1 <SEP> 1-2 <SEP> 1-3
<tb><SEP> Material <SEP> refrao
<SEP> hide <SEP> for <SEP> the <SEP> zone
<tb><SEP> of <SEP> combustion <SEP> and <SEP> the <SEP> Zirconia / oxy <SEP> alumina /
<tb><SEP> Zirconia <SEP> Alumina
<tb> yttria
<tb><SEP> section <SEP> of <SEP> small <SEP> of <SEP> hafnium
<tb><SEP> diameter
<tb><SEP> flow <SEP> of air
<tb><SEP> feed <SEP> 8550 <SEP> 8550 <SEP> 8550 <SEP> 8550
<tb> (Nm3 / h)
<tb><SEP> debit <SEP> of <SEP> oil
<tb><SEP> feed <SEP> 755 <SEP> 692 <SE> 639 <SEP> 519
<tb><SEP> (kg / h)
<tb><SEP> rate <SEP> of <SEP> combustion <SEP> 110 <SEP> 120 <SEP> 130 <SEP> 160
<tb> (%)
<tb><SEP> flow <SEP> supply <SEP> in <SEP> oil <SEP> from
<tb><SEP> 2317 <SEP> 1957 <SE> 1736 <SE> 2308 <SEP> 1965 <SE> 1766 <SE> 2273 <SEP> 1949 <SEP> 1754 <SEP> 2316 <SEP> 1995 <SEP> 1831
<tb><SEP> load <SEP> (kg / h)
<tb><SEP> temperature <SEP> of <SEP> gas
<tb> of <SEP> combustion <SEP> at
<tb> introductory level <SEP>
<SEP> 2160 <SEP> 2120 <SEP> 2130 <SEP> 2080 <SE> 2090 <SE> 2060 <SEP> 1950 <SEP> 1970 <SEP> 1940 <SEP> 1850 <SEP> 1820 <SEP> 1860
<tb><SEP> tion <SEP> of <SEP> the oil <SEP> of
<tb><SEP> load <SEP> (C)
<tb><SEP> Yield <SEP> in <SEP> black
<tb><SEP> of <SEP> carbon <SEP> (% <SEP> in
<tb> weight <SEP> per <SEP> report
<tb><SEP> 47.4 <SEP> 44.2 <SEP> 42.0 <SEP> 46.0 <SEP> 43.8 <SEP> 41.1 <SE> 45.3 <SEP> 42, 1 <SEP> 39.7 <SEP> 43.6 <SEP> 40.6 <SEP> 38.1
<tb><SEP> at <SEP> oil <SEP> + <SEP> oil
<tb> of <SEP> load)
<tb><SEP> Flow <SEP> of <SEP> production
<tb><SEP> of the <SEP> black <SEP> of <SEP> carbo- <SEP> 1455 <SEP> 1200 <SEP> 1045 <SE> 1380 <SEP> 1165 <SEP> 1010 <SE> 1320 <SEP > 1090 <SEP> 950 <SEP> 1235 <SEP> 1020 <SEP> 895
<tb><SEP> ne <SEP> (kg / h)
<tb><SEP> adsorption <SEP> of iodine
<tb> (mg / h)
<tb><SEP> 118 <SEP> 141 <SEP> 162 <SEP> 123 <SEP> 146 <SEP> 160 <SEP> 121 <SEP> 144 <SEP> 157 <SEP> 120 <SEQ> 143 <SEP> 158
<tb><SEP> specific <SEP> surface
<tb><SEP> of nitrogen adsorption <SEP>
<tb><SEP> (m2 / g)
<tb><SEP> 121 <SEP> 139 <SEP> 160 <SEP> 126 <SEP> 147 <SE> 160 <SEP> 124 <SEP> 144 <SEP> 158 <SEP> 125 <SEP> 145 <SEP> 159
<tb> power <SEP> dye
<tb><SEP> 124 <SEP> 127 <SEP> 132 <SEP> 123 <SEP> 127 <SEP> 131 <SEP> 123 <SEP> 126 <SEP> 130 <SEP> 120 <SEP> 123 <SEP> 128
<tb><SEP> (%)
<tb><SEP> Absorption <SEP> DBP
<tb><SEP> (ml / 100 <SEP> g) <SEP> 120 <SEP> 121 <SEP> 117 <SEP> 118 <SEP> 118 <SEP> 119 <SEP> 117 <SEP> 116 <SEP> 117 <SEP> 118 <SEP> 115 <SEP> 117
<tb><SEP> Absorption <SEP> 24M4DBP
<tb><SEP> (ml / 100 <SEP> g)
<tb><SEP> 104 <SEP> 102 <SEP> 103 <SEP> 102 <SEP> 103 <SEP> 101 <SEP> 102 <SEP> 103 <SEP> 102 <SEP> 100 <SEP> 101 <SEP> 103
<tb> Status <SEP> of <SEP><SEP> Wall <SEP> in
<tb><SEP> dull <SEP> of the <SEP> furnace <SEP> after <SEP> B <SEP> B <SEP> P <SEP> B <SEP> B <SEP> P <SEP> B <SEP> P <SEP> B <SEP> B <SEP> B <SEP> P
<tb> running <SEP> of
<tb> long <SEP> duration
<Tb>
B = good P = Fair

Claims (6)

(C) un matériau réfractaire à base d'alumine-yttria comprenant un stratifié composé d'une couche d'alumine et d'une couche d'yttria. (C) a refractory material based on alumina-yttria comprising a laminate composed of a layer of alumina and a layer of yttria. (B) un matériau réfractaire à base de zircone comprenant un stratifié composé d'une couche de zircone au moins partiellement stabilisée contenant de l'yttria et d'une couche de zircone au moins partiellement stabilisée contenant de la chaux, et (B) a zirconia refractory material comprising a laminate composed of an at least partially stabilized zirconia layer containing yttria and an at least partially stabilized zirconia layer containing lime, and (A) un matériau réfractaire à base de zircone et d'oxyde de hafnium comprenant un stratifié composé d'une couche de zircone et d'une couche d'oxyde de hafnium au moins partiellement stabilisés, chacune des couches comprenant au moins un oxyde choisi dans le groupe constitué par la chaux, la magnésie, l'yttria et l'oxyde cérique, (A) a zirconia and hafnium oxide refractory material comprising a laminate composed of at least partially stabilized zirconia layer and hafnium oxide layer, each layer comprising at least one selected oxide in the group consisting of lime, magnesia, yttria and ceria, caractérisé en ce que la paroi intérieure du four dans ladite zone de combustion est faite d'une céramique oxydée choisie dans le groupe constitué par les matériaux réfractaires suivants (A), (B) et (C) et également au moins une partie de la paroi interne du four au niveau de la section de petit diamètre de ladite zone de réaction est faite d'une céramique oxydée choisie dans le groupe constitué par les matériaux réfractaires suivants (A), (B) et (C) ::  characterized in that the inner wall of the furnace in said combustion zone is made of an oxide ceramic selected from the group consisting of the following refractory materials (A), (B) and (C) and also at least a part of the inner wall of the furnace at the small diameter section of said reaction zone is made of an oxidized ceramic selected from the group consisting of the following refractory materials (A), (B) and (C) :: REVENDICATIONS 1. Four de production de noir de carbone comprenant une zone de combustion, une zone de réaction ayant une section de petit diamètre prévue sur le côté aval de ladite zone de combustion et en liaison avec celle-ci dans la direction axiale du four, et une zone de fin de réaction prévue sur le côté aval de ladite zone de réaction et en liaison avec celle-ci dans la direction axiale du four, un jet de gaz de combustion à haute température étant formé dans ladite zone de combustion par la combustion d'un mazout, une huile de charge étant introduite dans ledit jet de gaz de combustion à haute température dans ladite zone de réaction pour produire un noir de carbone par la décomposition thermique de ladite huile de charge, ladite décomposition thermique s'achevant dans ladite zone de fin de réaction pour refroidir brusquement le noir de carbone formé, 1. A carbon black production furnace comprising a combustion zone, a reaction zone having a small diameter section provided on the downstream side of said combustion zone and in connection therewith in the axial direction of the furnace, and an end-of-reaction zone provided on the downstream side of said reaction zone and connected thereto in the axial direction of the furnace, a jet of high temperature combustion gas being formed in said combustion zone by combustion a fuel oil, a charge oil being introduced into said jet of high temperature combustion gas in said reaction zone to produce a carbon black by the thermal decomposition of said charge oil, said thermal decomposition ending in said end-of-reaction zone for suddenly cooling the carbon black formed, 2. Four de production selon la revendication 1, caractérisé en ce que la zircone stabilisée et l'oxyde stabilisé dudit matériau réfractaire (A) sont respectivement choisis dans le groupe constitué par une zircone partiellement stabilisée, une zircone complètement stabilisée, un oxyde de hafnium partiellement stabilisé et un oxyde de hafnium complètement stabilisé.2. Production furnace according to claim 1, characterized in that the stabilized zirconia and the stabilized oxide of said refractory material (A) are respectively selected from the group consisting of a partially stabilized zirconia, a completely stabilized zirconia, a hafnium oxide partially stabilized and a completely stabilized hafnium oxide. 3. Four de production selon la revendication 1, caractérisé en ce que la zircone stabilisée contenant de l'yttria et la zircone stabilisée contenant de la chaux dudit matériau réfractaire (B) sont respectivement choisies dans le groupe constitué par une zircone partiellement stabilisée contenant de l'yttria, une zircone complètement stabilisée contenant de l'yttria, une zircone partiellement stabilisée contenant de la chaux et une zircone complètement stabilisée contenant de la chaux.Production furnace according to claim 1, characterized in that the stabilized zirconia containing yttria and the stabilized zirconia containing lime of said refractory material (B) are respectively selected from the group consisting of a partially stabilized zirconia containing yttria, a completely stabilized zirconia containing yttria, a partially stabilized zirconia containing lime and a completely stabilized zirconia containing lime. 4. Four de production selon la revendication 1, caractérisé en ce que le côté de la couche d'oxyde de hafnium dudit matériau réfractaire (A) est exposé à l'intérieur du four.4. Production furnace according to claim 1, characterized in that the side of the hafnium oxide layer of said refractory material (A) is exposed inside the furnace. 5. Four de production selon la revendication 1, caractérisé en ce que le côté de la couche de zircone contenant l'yttria dudit matériau réfractaire (B) est exposé à l'intérieur du four. 5. Production furnace according to claim 1, characterized in that the side of the zirconia layer containing the yttria of said refractory material (B) is exposed inside the furnace. 6. Four de production selon la revendication 1, caractérisé en ce que le côté de la couche d'yttria dudit matériau réfractaire (C) est exposé à l'intérieur du four. 6. Production furnace according to claim 1, characterized in that the side of the yttria layer of said refractory material (C) is exposed inside the furnace.
FR9110524A 1990-08-23 1991-08-22 Furnace for the manufacture of carbon black Withdrawn FR2666084A1 (en)

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