FR2659081A1 - Epoxydes, leur preparation et leur emploi. - Google Patents
Epoxydes, leur preparation et leur emploi. Download PDFInfo
- Publication number
- FR2659081A1 FR2659081A1 FR9002725A FR9002725A FR2659081A1 FR 2659081 A1 FR2659081 A1 FR 2659081A1 FR 9002725 A FR9002725 A FR 9002725A FR 9002725 A FR9002725 A FR 9002725A FR 2659081 A1 FR2659081 A1 FR 2659081A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- formula
- diphenyl
- compounds
- alkyl
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
- C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
- C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/247—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by splitting of cyclic ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/36—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/10—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
Composés de formule: (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle R1 et R2 identiques ou différents représentent des atomes d'hydrogène ou de fluor ou des radicaux alkyle, alkoxy ou dialkylamino, procédé pour leur préparation et leur utilisation.
Description
La présente invention concerne des époxydes de formule
leur préparation et leur emploi.
leur préparation et leur emploi.
Dans la formule (I), R1 et R2 identiques ou différents représentent des atomes d'hydrogène ou de fluor ou des radicaux alkyle, alcoxy ou dialkylamino.
Dans les définitions qui précèdent et celles qui seront citées ci-après, les radicaux alkyle, alcoxy et les portions alkyle contiennent 1 à 4 atomes de carbone en chaîne droite ou ramifiée.
Selon la présente invention, les époxydes de formule (I) peuvent être préparés par déshydratation d'un diol de formule
dans laquelle R1 et R2 ont les mêmes significations que dans la formule (I).
dans laquelle R1 et R2 ont les mêmes significations que dans la formule (I).
Cette réaction s'effectue par toute méthode connue de l'homme de métier permettant de transformer un diol en époxyde. On peut par exemple utiliser une des méthodes décrites dans Méthoden der Organischen Chemie, HOUBEN-WEIL, tome 6-3 p367 Georg Thieme
Verlag Stuttgart et par A.S.RAO, Tetrahedron Letters, vol 39, tome 14 p 2323 (1983).
Verlag Stuttgart et par A.S.RAO, Tetrahedron Letters, vol 39, tome 14 p 2323 (1983).
De préférence, la déshydratation est effectuée au moyen de triphénylphosphine et de diéthylazodicarboxylate, au sein d'un solvant inerte tel que diméthylformamide, à une température voisine de 2O0C.
Les diols de formule (II) peuvent être obtenus par réduction d'un des dérivés de formules
dans lesquelles R1 et R2 ont les mêmes significations que dans la formule (I), ou un mélange de ces dérivés.
dans lesquelles R1 et R2 ont les mêmes significations que dans la formule (I), ou un mélange de ces dérivés.
De préférence la réduction est effectuée au moyen d'un borohydrure de métal alcalin, au sein d'un alcool(éthanol, méthanol par exemple), à la température d'ébullition du solvant.
Les dérivés de formules (III) et (IV) peuvent être obtenus par cyclisation d'un dérivé de formule
dans laquelle R1 et R2 ont les mêmes sigifications que dans la formule (I) et R3 représente un radical alkyle.
dans laquelle R1 et R2 ont les mêmes sigifications que dans la formule (I) et R3 représente un radical alkyle.
Cette cyclisation s'effectue généralement au moyen de sodium et de chlorotriméthylsilane au sein d'un solvant inerte tel qu'un hydrocarbure aromatique (benzène, toluène par exemple), à la température d'ébullition du solvant.
Les dérivés de formule (V) peuvent être obtenus par application ou adaptation de la méthode décrite par H. IVANOV et coll., Compte rendus Acad. bulgare des Sciences, 18(6), 529 (1965).
Les époxydes de formule (I) sont utiles pour la préparation des composés de formule
dans laquelle R1 et R2 ont les mêmes significations que dans la formule (I).
dans laquelle R1 et R2 ont les mêmes significations que dans la formule (I).
Les composés de formule (VI) sont eux-mêmes utiles pour la préparation de diphényl-5,5 cyclopentadiènes (WILT et coll., J.
Org. Chem., 44, 22, 4000 (1979)) ou de dérivés phénylés de l'hirsutène (A.E. GREENE, Tetrahedron Letters, vol. 21, 3059 (1980)).
Selon la présente invention, les composés de formule (VI) peuvent être obtenus par réduction des composés de formule (I).
Cette réduction peut être effectuée par toute méthode connue de l'homme de métier permettant de réduire un époxyde en un alcène et notamment les méthodes décrites par J.E.Mc MURRY et coll,
J. Org. Chem., 43, 3249, (1978) (TiCl3/LiAlH4) ; SM. KUPCHAN et coll, J. Org. Chem., 36, 1187, (1971) (Zn/Cu), M. BERRY et Coll.,
J. Chem. Soc. Chem. Commun., 99 (1978) (NaHg/métal de transition)
F. BERTINI et Coll. , J. Chem. Soc. Chem., 144 (1970) (NaHg/Mg) ;
H. LEDON et Coll,. Tetrahedron Letters, 20, 173, (1979) (nC6/Mc6/
TiAl2Cl6) ; P. GIRARD et Coll. , J. Arn. Chem. Soc ; 102, 2693, (1980) (SmI2).
J. Org. Chem., 43, 3249, (1978) (TiCl3/LiAlH4) ; SM. KUPCHAN et coll, J. Org. Chem., 36, 1187, (1971) (Zn/Cu), M. BERRY et Coll.,
J. Chem. Soc. Chem. Commun., 99 (1978) (NaHg/métal de transition)
F. BERTINI et Coll. , J. Chem. Soc. Chem., 144 (1970) (NaHg/Mg) ;
H. LEDON et Coll,. Tetrahedron Letters, 20, 173, (1979) (nC6/Mc6/
TiAl2Cl6) ; P. GIRARD et Coll. , J. Arn. Chem. Soc ; 102, 2693, (1980) (SmI2).
De préférence, on utilise le titanocène en présence de magnésium. On opère alors au sein d'un solvant organique inerte tel que le tétrahydrofuranne à une température comprise entre -780c et 300C.
Les mélanges réactionnels obtenus par les divers procédés décrits précédemment sont traités suivant des méthodes classiques physiques (évaporation, extraction, cristallisation, distillation ou chromatographie) ou chimiques afin d'isoler les composés à l'état pur.
Les exemples suivants donnés à titre non limitatif illustrent l'invention.
EXEMPLE 1
A une solution, sous atmosphère d'azote, de 30,8 g, de trans-diphényl-4,4 cyclopentanediol-1,2 et de 161 g de triphénylphosphine dans 480 cm3 de diméthylformamide anhydre refroidie à OOC, on ajoute 97,6 cm3 d'azodicarboxylate de diéthyle.
A une solution, sous atmosphère d'azote, de 30,8 g, de trans-diphényl-4,4 cyclopentanediol-1,2 et de 161 g de triphénylphosphine dans 480 cm3 de diméthylformamide anhydre refroidie à OOC, on ajoute 97,6 cm3 d'azodicarboxylate de diéthyle.
La solution est agitée une nuit à une température voisine de 200C.
On ajoute 1500 cm3 d'eau puis on extrait par 2 fois 700 cm3 d'acétate d'éthyle. La phase organique est évaporée sous vide (2,7 Kpa) à 400c. Le résidu est repris par 250 cm3 d'éther éthylique, filtré et évaporé sous vide (2,7Kpa) à 40 Oc. Le résidu est purifié par flash - chromatographie sur 800 g de gel de silice en utilisant un mélange dichlorométhane - cyclohexane (2 : 8 en volumes) comme éluant. On obtient ainsi 7,6g de diphényl-4,4 cyclopentèneoxyde fondant à 650c.
Le trans-diphényl-4,4 cyclopentanediol-1,2 peut être obtenu de la manière suivante : à une solution de 2,4 g de borohydrure de sodium dans 70 cm3 d'éthanol, on ajoute une solution de 16g d'un mélange de diphényl-4,4 cyclopentanedione-1,2 et de diphényl-4,4 hydroxy-2 cyclopentanone-1 dans 70 cm3 d'éthanol. La solution est chauffée à reflux pendant 2 heures. Après refroidissement, le milieu réactionnel est acidifié à pHî par addition d'acide sulfurique 6N puis extrait par 2 fois 150 cm3 de dichlorométhane. La phase organique est lavée à l'eau, séchée sur sulfate de magnésium puis concentrée sous vide (2,7Kpa) à 400c.Après addition de 60 cm3 d'acétonitrile et filtration, on obtient 15,3g de trans - diphényl-4,4 cyclopentanediol-1,2 fondant à 1280C. Par évaporation de l'acétonitrile sous vide (2,7 Kpa) à 400c et purification du résidu par flash-chromatographie sur 50g de silice en utilisant un mélange méthanol-dichlorométhane (1-99 en volumes puis 2-98 en volumes) comme éluants, on obtient encore 0,2g de trans-diphényl-4,4 cyclopentanediol-1,2 et 0,3g de cis-diphényl-4,4 cyclopentanediol-1,2 fondant à 920C.
Le diphényl-4,4 cyclopentanedione-1,2 et le diphényl-4,4 hydroxy-2 cyclopentanone-1 peuvent être obtenus de la manière suivante : à 430 cm3 de toluène anhydre et dégazé sous atmosphère d'azote on ajoute 6,3g de sodium fraîchement coupé. On agite vigoureusement et porte à ébullition jusqu' à ce que le sodium soit dispersé. On ajoute alors rapidement une solution de 41,2 cm3 de chlorotriméthylsilane. Une solution de 18,4g de diphényl-3,3 glutarate de diéthyle dans 100 cm3 de toluène est ensuite ajoutée sur une période de 2 heures. Le mélange est chauffé à reflux 48 heures, refroidi et traité successivement avec 100 cm3 d'isopropanol, 100 cm3 d'éthanol et 100 cm3 d'eau. La solution est extraite avec deux fois 100 cm3 d'éther éthylique. Les phases organiques sont rassemblées, séchées sur sulfate de magnésium, filtrées et concentrées.
On récupère ainsi 20 g d'une huile brune qui est dissoute dans 50 cm3 de méthanol et la solution est agitée une nuit à une température voisine de 200C puis concentrée sous vide (2,7Kpa) à 400c.
Le résidu est purifié par flash-chromatographie sur 240g de silice en utilisant un mélange méthanol- dichlorométhane (1-99 en volume puis 1-3 en volumes) comme éluants. On obtient ainsi 7,7g d'un mélange de diphényl-4,4 cyclopentane dione-1,2 et de diphényl-4,4 hydroxy-2 cyclopentanone-1 qui peut être utilisé tel quel dans les synthèses ultérieures. Par purification de lg de ce mélange par une seconde flash-chromatographie sur 20g de gel de silice en utilisant du dichlorométhane comme éluant, on obtient 0,05g de diphényl-4,4 cyclopentanedione-1,2 LRf = 0,44, plaque de gel de silice, méthanol-dichlorométhane (1/99 en volumes) comme éluant. 1H-NMR (CDCL3, 200MHz), 3,2 (s,2H, CH2) ; 5,7 (bs, 1H, OH) ; 6,9 (s, 1H,
C=CH) ; 7,1-7,4 (m, 10H,2X C6Hs)] et 0,7g de diphényl-4,4 hydroxy-2 cyclopentanone-1 [Rf=0,25, plaque de gel de silice, méthanol-dichlorométhane (1/99 en volumes) comme éluant. 1H-NMR (CDCl3, 200MHz) 5 : 2,5 (dd,1H, J=11 et 11Hz, HO-C-CH3-C (C6H5)2 ; 2,7 (bs, 1H, OH) ; 2,8 (bd, 1H, J=18Hz
O-C2-CH5-C(C6Hs)2 ; 3,2 (m, 1H, O-C-CH3-C(C6H5)2) ; 3,5 (ddd, 1H,
J= 18, 2, 5 et 2Hz, O=C-CH5-C(C6H5)2 ; 4,1 (bdd, 1H, J=8,5 et 11Hz,
O=C-CH2-O) ; 7,1-7,4 (m, 10H, 2XC6H5)3.
C=CH) ; 7,1-7,4 (m, 10H,2X C6Hs)] et 0,7g de diphényl-4,4 hydroxy-2 cyclopentanone-1 [Rf=0,25, plaque de gel de silice, méthanol-dichlorométhane (1/99 en volumes) comme éluant. 1H-NMR (CDCl3, 200MHz) 5 : 2,5 (dd,1H, J=11 et 11Hz, HO-C-CH3-C (C6H5)2 ; 2,7 (bs, 1H, OH) ; 2,8 (bd, 1H, J=18Hz
O-C2-CH5-C(C6Hs)2 ; 3,2 (m, 1H, O-C-CH3-C(C6H5)2) ; 3,5 (ddd, 1H,
J= 18, 2, 5 et 2Hz, O=C-CH5-C(C6H5)2 ; 4,1 (bdd, 1H, J=8,5 et 11Hz,
O=C-CH2-O) ; 7,1-7,4 (m, 10H, 2XC6H5)3.
Le diphényl-3,3 glutarate de diéthyle peut être préparé selon la méthode décrite par H. IVANOV et coll, Compte Rendus de l'Académie bulgare des Sciences, 18(6), 529 (1965).
EXEMPLE 2
Une suspension de 12,6g de chlorure de titanocène et de 1,2g de magnésium (50-150 mesh) dans 240 cm3 de tétrahydrofuranne est agitée pendant 3 heures à une température voisine de 200C. La solution ainsi obtenue est refroidie à -780C. On ajoute alors en 1 heure, une solution de diphényl-4,4 cyclopentèneoxyde dans 60 cm3 de tétrahydrofuranne. Le mélange est agité une nuit à une température voisine de 200C. Après évaporation à sec sous pression réduite (2,7Kpa) et purification du résidu par flash-chromatographie sur 160g de silice en utilisant un mélange dichlorométhanecyclohexane (3/7 en volumes) comme éluant, on obtient 3,6g de diphényl-4,4 cyclopentène sous forme d'une huile (1H-NMR(CDCL31 300MHz) 5 : 3,3 (s,4H, 2xCH2) ; 6,0 (s,2H,2xC=CH) ; 7,2-7,5 (m, 10H,2 x C6Hs).
Une suspension de 12,6g de chlorure de titanocène et de 1,2g de magnésium (50-150 mesh) dans 240 cm3 de tétrahydrofuranne est agitée pendant 3 heures à une température voisine de 200C. La solution ainsi obtenue est refroidie à -780C. On ajoute alors en 1 heure, une solution de diphényl-4,4 cyclopentèneoxyde dans 60 cm3 de tétrahydrofuranne. Le mélange est agité une nuit à une température voisine de 200C. Après évaporation à sec sous pression réduite (2,7Kpa) et purification du résidu par flash-chromatographie sur 160g de silice en utilisant un mélange dichlorométhanecyclohexane (3/7 en volumes) comme éluant, on obtient 3,6g de diphényl-4,4 cyclopentène sous forme d'une huile (1H-NMR(CDCL31 300MHz) 5 : 3,3 (s,4H, 2xCH2) ; 6,0 (s,2H,2xC=CH) ; 7,2-7,5 (m, 10H,2 x C6Hs).
Claims (3)
1 - Composés de formule
dans laquelle R1 et R2 identiques ou différents représentent des atomes d'hydrogèneou de fluor ou des radicaux alkyle, alcoxy ou dialkylamino étant entendu que les radicaux alkyle, alcoxy, et les portions alkyle contiennent 1 à 4 atomes de carbone en chaîne droite ou ramifiée.
2- Procédé de préparation des composés de formule (I) selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on déshydrate un diol de formule
dans laquelle R1 et R2 ont les mêmes significations que dans la revendication 1 puis isolé le produit.
3- Utilisation des composés de formule (I) selon la revendication 1 pour la préparation de composés de formule
dans laquelle R1 et R2 ont les mêmes significations que dans la revendication 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9002725A FR2659081B1 (fr) | 1990-03-05 | 1990-03-05 | Epoxydes, leur preparation et leur emploi. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9002725A FR2659081B1 (fr) | 1990-03-05 | 1990-03-05 | Epoxydes, leur preparation et leur emploi. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2659081A1 true FR2659081A1 (fr) | 1991-09-06 |
| FR2659081B1 FR2659081B1 (fr) | 1992-04-30 |
Family
ID=9394368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9002725A Expired - Lifetime FR2659081B1 (fr) | 1990-03-05 | 1990-03-05 | Epoxydes, leur preparation et leur emploi. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2659081B1 (fr) |
-
1990
- 1990-03-05 FR FR9002725A patent/FR2659081B1/fr not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 112, no. 13, 26 mars 1990 Columbus, Ohio, USA Papava,G.Sh. et al.: "Synthesis and study of & Izv.Akad. Nauk Gruz.SSR,Ser.Khim.1989,15(2),102-5 page 692; colonne 1; ref. no. 118361C * |
| Chemische Berichte vol. 114, no. 1, 1981, Weinheim pages 346 - 358; Hans Paulsen et al.: "Darstellung von Bausteinen zur Synthese carbocyclischer Furanose-Analoga" * |
| The Journal of Organic Chemistry vol. 44, no. 22, 26 octobre 1979, Columbus Ohio pages 4000 - 4002; James w.Wilt et al.: "Synthesis and Thermal Reactions of 5,5-Diphenylcyclopentadiene" * |
| The Journal of Organic Chemistry vol. 45, no. 25, 05 décembre 1980, Columbus Ohio pages 5082 - 5087; Todd R.Williams et al.: "Geminal prostanoids" * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2659081B1 (fr) | 1992-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0283364B1 (fr) | Procédé de préparation de monoesters ou diesters de l'acide endoéthano-9,10 dihydro-9,10 anthracène dicarboxylique-11,11, nouveaux monoesters ou diesters ainsi préparés et utilisation de ceux-ci pour la préparation de méthylidène-malonates symétriques ou asymétriques | |
| CH375017A (fr) | Procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'imidazole | |
| FR2472564A1 (fr) | Nouveaux aryl-1 arylsulfonyl-4 1h-pyrazolols-3, et procede pour les preparer | |
| EP0461958B1 (fr) | Dérivés de 2-(aminoalkyl)-5-(arylalkyl)-1,3-dioxanes, leur préparation et leur application en thérapeutique | |
| FR2659081A1 (fr) | Epoxydes, leur preparation et leur emploi. | |
| EP0685473B1 (fr) | Composés benzohétérocycliques, en tant qu'antioxydants | |
| EP0430808B1 (fr) | Dérivés dihydropyranniques, leurs procédés de préparation et leur utilisation | |
| CH626319A5 (en) | Process for the preparation of lower alkyl esters of racemic trans-2,2-disubstituted-1,3-cyclopropanedicarboxylic acids | |
| FR2495157A1 (fr) | Procede nouveau de preparation des tetrahydro-5, 6, 7, 7a 4h-thieno (3, 2-c) pyridinones-2 | |
| CH648821A5 (fr) | Procedes de preparation de derives cyclopropaniques tetra-substitues. | |
| EP0433267A2 (fr) | Préparation de l'acide éicosatétraynoique | |
| EP0406065B1 (fr) | Procédé de préparation de la pseudo-ionone | |
| FR2569194A1 (fr) | Procede de preparation d'une aminolactone | |
| EP0376824A1 (fr) | Procédé de préparaton de dérivés du chromanne et intermédiaires de synthèse | |
| CA1297098C (fr) | Composes aromatiques substitues et leur procede de preparation | |
| FR2589862A1 (fr) | Epoxy-3,4 methyl-3 butene-3 nitrile, sa preparation et son utilisation dans la synthese de la vitamine a | |
| BE879730R (fr) | Derives d'alkylenediamines | |
| CH639085A5 (en) | Process for the preparation of xanthone derivatives | |
| FR2727681A1 (fr) | Procede de preparation de derives de pyrrolizine | |
| FR2555164A1 (fr) | Procede de preparation de derives acetyleniques, nouveaux derives obtenus et leur emploi | |
| FR2499979A1 (fr) | Procede d'epimerisation d'acides trans chrysanthemiques | |
| FR2653124A1 (fr) | Nouveaux derives substitues en 15 de la 20, 21-dinoreburnamenine, leur procede de preparation et les nouveaux intermediaires ainsi obtenus, leur application comme medicaments et les compositions les renfermant. | |
| FR2577923A1 (fr) | Diphenylazomethines carboxylees, leur preparation et leur application | |
| FR2494696A1 (fr) | Nouveau procede de preparation de steroides 3-amines et leurs sels | |
| CH590810A5 (en) | Organoleptic oxygenated alicyclic derivs - giving galbanum or juniper oil-like odours to perfume compsns. soaps etc. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |