FR2654263A1 - LEAD ACCUMULATOR BATTERY, PARTICULARLY FOR STARTING MOTOR VEHICLE ENDOTHERMIC ENGINES. - Google Patents

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Abstract

Dans une batterie d'accumulateurs au plomb du type à recombinaison de gaz, utilisable particulièrement pour la mise en marche de moteurs endothermiques de véhicules automobiles, les séparateurs poreux (10) imprégnés d'électrolyte acide interposés entre les électrodes (6, 8) présentent des pores de diamètres équivalents compris entre 10 et 50 microns, de préférence entre 10 et 30 microns, et l'électrolyte acide est présent en une quantité telle que lesdits pores sont sensiblement tous saturés par l'électrolyte lui-même.In a lead accumulator battery of the gas recombination type, usable particularly for the start-up of endothermic engines of motor vehicles, the porous separators (10) impregnated with acid electrolyte interposed between the electrodes (6, 8) have pores of equivalent diameters between 10 and 50 microns, preferably between 10 and 30 microns, and the acid electrolyte is present in an amount such that said pores are substantially all saturated with the electrolyte itself.

Description

La présente invention concerne une batterie d'accumulateurs au plomb,The present invention relates to a lead storage battery,

particulièrement destinée à une installation à bord d'un véhicule  particularly intended for installation on board a vehicle

automobile pour la mise en marche de ce dernier.  automobile to start the latter.

Un des principaux problèmes qui se pose au concepteur du projet de batterie pour les véhicules automobiles concerne la tenue aux fuites d'acide sulfurique, que ce soit sous forme de gouttes ou de transsudations, ou sous forme de vapeur. En outre, le dimensionnement et la structure des batteries doivent répondre au nombre toujours croissant de conditions posées par les besoins de conception du véhicule à moteur En effet, l'espace moteur, o sont en général installées les batteries, est de plus en plus restreint du fait de la complexité des installations et du fait de la forme aérodynamique du capot, imposée par le coefficient de pénétration qui doit présenter la valeur la plus basse possible Ceci impose des limites aux dimensions de la batterie particulièrement dans le sens de la hauteur C'est pourquoi le niveau d'acide approchant du couvercle de la batterie rend difficile la réalisation d'ouvertures débouchantes. Ces ouvertures, mêmes munies d'un labyrinthe, sont soumises à des engorgements de liquide, particulièrement sous l'action de secousses et d'accélérations pendant le déplacement du véhicule En outre ce liquide enfermé peut être poussé vers l'extérieur du fait de la pression des gaz qui se développent, particulièrement pendant que le véhicule roule, c'est-à-dire en condition de charge en tension  One of the main problems facing the designer of the battery project for motor vehicles relates to the resistance to leakage of sulfuric acid, whether in the form of drops or sweat, or in the form of vapor. In addition, the size and structure of the batteries must meet the ever increasing number of conditions posed by the design needs of the motor vehicle. Indeed, the engine space, where the batteries are generally installed, is more and more limited because of the complexity of the installations and because of the aerodynamic shape of the hood, imposed by the penetration coefficient which must have the lowest possible value This imposes limits on the dimensions of the battery particularly in the direction of the height C ' this is why the level of acid approaching the battery cover makes it difficult to produce through openings. These openings, even provided with a labyrinth, are subjected to liquid engorgement, particularly under the action of tremors and accelerations during the movement of the vehicle. In addition, this enclosed liquid can be pushed outwards due to the pressure of the gases which develop, particularly while the vehicle is moving, that is to say under load-voltage condition

constante de l'alternateur.constant of the alternator.

Comme la fiabilité d'une batterie moderne requiert une absence absolue de fuites, mêmes minimes, d'acide sulfurique, différentes solutions ont été adoptées, qui impliquent néanmoins des  As the reliability of a modern battery requires an absolute absence of leaks, even small, of sulfuric acid, different solutions have been adopted, which nevertheless involve

hausses importantes du coût des batteries.  significant increases in the cost of batteries.

Dans le cas de batteries à acide libre, une solution est constituée par un couvercle à labyrinthe, de préférence réalisé avec des parties juxtaposées La conception de cette solution est complexe et coûteuse et en outre, elle requiert souvent deux stations de thermosoudure dans la  In the case of free acid batteries, a solution is constituted by a labyrinth cover, preferably made with juxtaposed parts. The design of this solution is complex and expensive and furthermore, it often requires two heat-sealing stations in the

ligne de montage de la batterie.battery mounting line.

Une solution idéale au problème est fournie par les batteries fonctionnant selon le système à recombinaison d'oxygène, tel que décrit dans le  An ideal solution to the problem is provided by the batteries operating according to the oxygen recombination system, as described in the

brevet US-A-3 862 861.US-A-3,862,861.

Ce système comporte l'absorption de l'acide dans des organes séparateurs constitués de feutres en microfibres de verres, résistants à l'ambiance anodique et à l'acide sulfurique et de ce fait relativement coûteux En outre, le système requiert des soupapes de retenue de gaz qui doivent être placées sur les éléments de l'accumulateur pour empêcher l'accès de l'oxygène de l'air Les récipients, qui doivent supporter des pressions et des dépressions, doivent présenter des parois plus rigides qu à l'ordinaire. La quantité d'acide doit être la plus petite possible pour laisser des méats pour la diffusion de l'oxygène passant de la plaque positive à la plaque négative De ce fait, la capacité thermique de l'ensemble est inférieure à celle de la batterie normale à acide libre et ceci rend la batterie encore plus sensible à la chaleur dégagée par le moteur, d'autant plus que le film absorbé sur les microfibres s'évapore plus facilement  This system involves the absorption of the acid in separating elements made up of felt in microfibers of glass, resistant to the anodic environment and to sulfuric acid and therefore relatively expensive. In addition, the system requires check valves. of gases which must be placed on the elements of the accumulator to prevent the access of oxygen from the air The receptacles, which must withstand pressures and depressions, must have more rigid walls than usual. The amount of acid must be as small as possible to leave media for the diffusion of oxygen passing from the positive plate to the negative plate. Therefore, the thermal capacity of the assembly is lower than that of the normal battery. with free acid and this makes the battery even more sensitive to the heat given off by the engine, especially since the film absorbed on the microfibers evaporates more easily

puisqu'il est réparti sur de grandes surfaces.  since it is distributed over large areas.

Du fait des problèmes exposés ci-dessus, le but de la présente invention est de fournir une batterie du type à recombinaison de gaz particulièrement adaptée pour une installation à bord d'un véhicule automobile, dont la fabrication est sensiblement moins coûteuse que celle des  Due to the problems set out above, the object of the present invention is to provide a battery of the gas recombination type which is particularly suitable for installation on board a motor vehicle, the manufacture of which is substantially less expensive than that of

batteries à recombinaison traditionnelles.  traditional recombination batteries.

L'invention a pour origine l'examen des conditions de service dans lequelles est amenée à fonctionner une batterie pour la mise en marche; ces conditions diffèrent énormément de celles pour lesquelles sont vendues les batteries à  The invention originates from the examination of the service conditions in which a battery is required to start up; these conditions differ greatly from those for which batteries are sold at

installation fixe du type à recombinaison de gaz.  fixed installation of the gas recombination type.

Dans ce dernier type d'utilisation, la batterie est constamment en charge (c'est-à-dire en "tampon" ou batterie de conservation), parallèlement au générateur qui est maintenu à une tension constante choisie de manière opportune Il faut donc une efficacité de recombinaison voisine du 100 % pour éviter qu'en fonctionnement, il y ait consommation d'eau par électrolyse et dessèchement  In the latter type of use, the battery is constantly charged (that is to say in "buffer" or conservation battery), parallel to the generator which is maintained at a constant voltage chosen in a timely manner. recombination efficiency close to 100% to avoid that in operation, there is consumption of water by electrolysis and drying

de la batterie.drums.

Le fonctionnement à bord du véhicule comporte en revanche des temps de recharge assez réduits par rapport au temps total Le temps de recharge peut aller de 2 à 5 % sur des véhicules automobiles, jusqu'à 20 à 40 % sur des véhicules commerciaux à trajets longs Durant le reste du temps, la batterie à circuit ouvert est soumise à une perte de charge minime et à un développement  Operation on board the vehicle, on the other hand, involves fairly reduced recharging times compared to the total time. Recharging time can range from 2 to 5% on motor vehicles, up to 20 to 40% on commercial vehicles with long journeys During the rest of the time, the open circuit battery is subject to minimal pressure drop and development

gazeux minimum.minimum gaseous.

L'objet de l'invention est donc constitué par une batterie d'accumulateurs au plomb comprenant une pluralité de cellules incluant chacune au moins une électrode positive et au moins une électrode négative entre lesquelles est intercalé un séparateur poreux fait d'un matériau fibreux absorbant imprégné d'électrolyte acide, laquelle batterie est caractérisée en ce que ledit séparateur présente des pores de diamètres équivalents compris entre 10 et 50 microns et en ce que l'électrolyte acide est présent en une quantité telle que lesdits pores sont sensiblement  The object of the invention is therefore constituted by a lead storage battery comprising a plurality of cells each including at least one positive electrode and at least one negative electrode between which a porous separator made of an absorbent fibrous material is interposed impregnated with acid electrolyte, which battery is characterized in that said separator has pores of equivalent diameters between 10 and 50 microns and in that the acid electrolyte is present in an amount such that said pores are substantially

tous saturés par l'électrolyte lui-même.  all saturated with the electrolyte itself.

Dans la batterie selon l'invention, durant la recharge, le gaz développé peut donc se frayer un chemin à travers lesdits méats ou pores pour  In the battery according to the invention, during recharging, the developed gas can therefore make its way through said metals or pores to

atteindre l'électrode négatif o il se recombine.  reach the negative electrode where it recombines.

Grâce à ces caractéristiques, la batterie selon l'invention fonctionne selon un principe de recombinaison partielle de gaz dans lequel l'acide est cependant sensiblement immobilisé, et ceci permet l'utilisation de moyens plus économiques que ceux imposés par un système à haute efficacité  Thanks to these characteristics, the battery according to the invention operates on a principle of partial gas recombination in which the acid is however substantially immobilized, and this allows the use of more economical means than those imposed by a high efficiency system.

de recombinaison.of recombination.

Des avantages et des caractéristiques supplémentaires de la batterie d'accumulateurs selon l'invention apparaîtront plus clairement de  Advantages and additional characteristics of the storage battery according to the invention will become more clearly apparent from

la description ci-dessous en se référant aux  the description below with reference to

dessins joints, fournis à titre d'exemple non limitatif, o: la figure 1 est une vue en perspective d'une batterie selon l'invention; et la figure 2 est une vue en coupe partielle selon  attached drawings, provided by way of nonlimiting example, o: Figure 1 is a perspective view of a battery according to the invention; and Figure 2 is a partial sectional view along

la ligne II-II de la figure 2.line II-II of Figure 2.

En référence aux figures, une batterie, désignée dans son ensemble par la référence 1, comprend une enveloppe extérieure 2 définissant une cavité 4 à l'intérieur de laquelle sont logées une pluralité de plaques d'électrodes positives et  With reference to the figures, a battery, designated as a whole by the reference 1, comprises an external envelope 2 defining a cavity 4 inside which are housed a plurality of positive electrode plates and

négatives, désignées respectivement par 6 et 8.  negative, designated 6 and 8 respectively.

Selon le principe des batteries hermétiques (S.L A) à recombinaison d'oxygène entre chaque couple d'électrodes positive et négative est intercalé un séparateur poreux 10 fait d'un matériau fibreux absorbant imprégné d'un  According to the principle of hermetic batteries (S.L A) with oxygen recombination between each pair of positive and negative electrodes is interposed a porous separator 10 made of an absorbent fibrous material impregnated with a

électrolyte acide.acid electrolyte.

Selon une caractéristique de l'invention, chaque séparateur est constitué d'un feutre en fibres synthétiques, résistantes à l'ambiance de fonctionnement, qui présentent un diamètre typiquement supérieur à 10 microns et qui définissent des méats ou des pores ayant un diamètre équivalent généralement compris entre 10 et 50 microns, et de préférence entre 10 et 30 microns Ces fibres peuvent être constituées d'un matériau relativement peu coûteux fait d'une résine choisie dans le groupe constitué de résines polyoléfines, résines vinyliques, résines  According to a characteristic of the invention, each separator is made of a felt of synthetic fibers, resistant to the operating environment, which have a diameter typically greater than 10 microns and which define the méats or pores having an equivalent diameter generally between 10 and 50 microns, and preferably between 10 and 30 microns These fibers can be made of a relatively inexpensive material made of a resin chosen from the group consisting of polyolefin resins, vinyl resins, resins

polyesters, résines téréphtaliques.  polyesters, terephthalic resins.

La quantité d'électrolyte acide présente dans la batterie est telle que les pores du séparateur sont sensiblement tous saturés par l'électrolyte, ou en d'autres termes la quantité d'électrolyte est présente en quantité supérieure à celle indispensable pour la recombinaison totale, puisque, selon le principe de fonctionnement de la batterie selon l'invention, la recombinaison n'est pas nécessaire dans les périodes en circuit ouvert Durant la recharge, le gaz développé se diffuse jusqu'à l'éponge en plomb de l'électrode négative et se recombine, même si ceci ne se produit qu'en petites proportions, par  The quantity of acid electrolyte present in the battery is such that the pores of the separator are substantially all saturated by the electrolyte, or in other words the quantity of electrolyte is present in an amount greater than that essential for total recombination, since, according to the principle of operation of the battery according to the invention, recombination is not necessary in the open circuit periods During recharging, the developed gas diffuses up to the lead sponge of the negative electrode and recombines, even if this only occurs in small proportions, by

exemple entre 30 et 50 % de la quantité de gaz.  example between 30 and 50% of the amount of gas.

En utilisant des séparateurs décrits ci-  Using the separators described above

dessus, il est avantageux, pour la durée et la fiabilité de l'accumulateur, d'utiliser des diaphragmes protecteurs supplémentaires 12 faits par exemple d'un matériau cellulosique, qui seront intercalés entre un séparataeur eet les faces de chaque électrode, de préférence de l'électrode négative Ces diaphragmes présentent des pores ayant un diamètre équivalent inférieur à celui des pores du séparateur et typiquement compris entre 2  above, it is advantageous, for the duration and the reliability of the accumulator, to use additional protective diaphragms 12 made for example of a cellulose material, which will be interposed between a separator and the faces of each electrode, preferably of the negative electrode These diaphragms have pores having an equivalent diameter smaller than that of the pores of the separator and typically between 2

et 10 microns.and 10 microns.

Dans un processus de montage de batterie utilisant des plaques d'électrode produites en continu, pour lesquelles le support des matières actives est représenté par une grille en alliage au plomb étirée (métal déployé), cette caractéristique est déjà réalisée, puisque la pâte est étalée en appliquant sur les plaques deux feuilles minces cellulosiques Dans ce cas, la fonction précédemment mentionnée sera réalisée par ces diaphragmes pour lesquels on a prévu une  In a battery mounting process using continuously produced electrode plates, for which the support of the active materials is represented by a grid of drawn lead alloy (expanded metal), this characteristic is already achieved, since the paste is spread by applying two thin cellulosic sheets to the plates In this case, the previously mentioned function will be performed by these diaphragms for which a

résistance à l'acide sulfurique.resistance to sulfuric acid.

Grâce aux caractéristiques de la batterie selon l'invention, le montage peut être encore plus économique puisque, comme indiqué dans la figure, il n'est pas nécessaire de prévoir des soupapes de retenue, l'accès de l'oxygène de l'air étant empêché par le liquide Les parois du récipient peuvent être minces, puisqu'elles ne sont pas soumises à des pressions et des dépressions internes En outre, le couvercle peut être réalisé de manière simple et économique, puisqu'il n'a pas besoin d'empêcher les fuites de  Thanks to the characteristics of the battery according to the invention, the assembly can be even more economical since, as indicated in the figure, it is not necessary to provide check valves, the access of oxygen from the air being prevented by the liquid The walls of the container can be thin, since they are not subjected to internal pressures and depressions In addition, the cover can be produced in a simple and economical manner, since it does not need '' prevent leaks from

"'vagues" d'acide, mais uniquement de vapeur.  "waves" of acid, but only of vapor.

Le fonctionnement de la batterie d'accumulateurs comporte un développement suffisant de gaz pour les régimes de charge à bord En cas d'utilisation d'électrodes à grille en alliage exempt d'antimoine, comme par exemple Pb Ca et Pb Ca Sn, on peut recourir à l'introduction dans l'alliage pour les grilles d'un adjuvant permettant d'obtenir un développement de gaz modéré Par exemple, dans l'alliage pour grilles, on peut utiliser comme adjuvants de l'argent à raison de 0,005 à 0,02 % du poids ou du cobalt à raison de 0,005 à 0,03 % du poids En outre, des adjuvants constitués de sels d'argent, de cobalt, d'antimoine, de nickel peuvent être introduits dans l'électrolyte (ou dans les matériaux actifs) en une quantité généralement comprise entre 0,05 et 0,03 % du poids, afin d'augmenter le développement de gaz sans pour autant augmenter sensiblement la décharge automatique et la consommation d'eau Les concentrations des adjuvants dans l'électrolyte varient selon le type de montage des électrodes et des batteries et se maintiennent dans la plage de valeurs indiquées précédemment La quantité optimale pourra être évaluée après quelques essais, en évaluant la consommation en eau par référence à la méthodologie définie par les normes de l'International Electrotechnical Commission ( 95-2 Starter Battery Methods of Test et normes CEI correspondantes) L'ajout d'adjuvants ne doit pas faire monter les consommations au-delà des valeurs indiquées dans les normes internationales  The operation of the storage battery includes sufficient gas development for the on-board charging regimes. If grid electrodes made of an antimony-free alloy, such as Pb Ca and Pb Ca Sn, are used, resort to the introduction into the alloy for the grids of an adjuvant making it possible to obtain a moderate gas development For example, in the alloy for grids, silver can be used as adjuvants at a rate of 0.005 to 0 , 02% by weight or cobalt at a rate of 0.005 to 0.03% by weight In addition, adjuvants consisting of silver, cobalt, antimony, nickel salts can be introduced into the electrolyte (or into active materials) in an amount generally between 0.05 and 0.03% by weight, in order to increase the development of gas without significantly increasing the automatic discharge and water consumption The concentrations of the adjuvants in the electrolyte vary depending on the type of mounting of the electrodes and batteries and stay within the range of values indicated above. The optimal quantity can be evaluated after a few tests, by evaluating the water consumption by reference to the methodology defined by the standards of the International Electrotechnical Commission (95- 2 Starter Battery Methods of Test and corresponding IEC standards) The addition of additives must not increase consumption beyond the values indicated in international standards

mentionnées ci-dessus (Voir point 5 8 des Normes).  mentioned above (See point 5 8 of the Standards).

Naturellement, en conservant le principe de l'invention, les modes de réalisations et les détails de mise en marche pourront être largement  Naturally, by retaining the principle of the invention, the embodiments and the starting details can be largely

modifiés par rapport à la description et aux  modified from description and

illustrations sans pour autant s'éloigner de la  illustrations without departing from the

portée de la présente invention.scope of the present invention.

Claims (4)

REVENDICATIONS 1 Batterie d'accumulateurs au plomb du type à recombinaison de gaz, utilisable particulièrement pour la mise en marche de moteurs endothermiques de véhicules automobiles, comprenant une pluralité de cellules incluant chacune au moins une électrode positive ( 6) et au moins une électrode négative ( 8) entre lesquelles est intercalé un séparateur poreux ( 10) fait d'un matériau fibreux absorbant imprégné d'électrolyte acide, laquelle batterie est caractérisée en ce que ledit séparateur ( 10) présente des pores de diamètres équivalents compris entre 10 et 50 microns et en ce que l'électrolyte acide est présent en une quantité telle que lesdits pores sont sensiblement  1 Lead-acid storage battery of the gas recombination type, usable particularly for the start-up of endothermic engines of motor vehicles, comprising a plurality of cells each including at least one positive electrode (6) and at least one negative electrode ( 8) between which is inserted a porous separator (10) made of an absorbent fibrous material impregnated with acid electrolyte, which battery is characterized in that said separator (10) has pores of equivalent diameters between 10 and 50 microns and in that the acid electrolyte is present in an amount such that said pores are substantially tous saturés.all saturated. 2 Batterie d'accumulateurs selon la revendication 1, caractérisée en ce que lesdits pores du séparateur présentent un diamètre équivalent de 10  2 storage battery according to claim 1, characterized in that said separator pores have an equivalent diameter of 10 à 30 microns.at 30 microns. 3 Batterie d'accumulateurs selon les  3 Accumulator battery according to revendications 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle  claims 1 or 2, characterized in that it comprend une pluralité de diaphragmes poreux intercalés chacun entre un élément séparateur et les faces d'au moins l'électrode négative, lesdits diaphragmes présentant des pores de diamètre  comprises a plurality of porous diaphragms each inserted between a separating element and the faces of at least the negative electrode, said diaphragms having pores of diameter équivalent compris entre 2 et 10 microns.  equivalent between 2 and 10 microns. 4 Batterie d'accumulateurs selon l'une quelconque  4 Storage battery according to any one des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que  claims 1 to 3, characterized in that ledit séparateur est constitué par des fibres d'une résine choisie dans le groupe composé de résines polyéthylènes, polyesters, téréphtaliques  said separator consists of fibers of a resin chosen from the group consisting of polyethylene, polyester, terephthalic resins et vinyliques.and vinyl. Batterie d'accumulateurs selon l'une quelconque  Storage battery according to any one des revendications 1 à 4, du type comprenant des  of claims 1 to 4, of the type comprising électrodes en alliage au plomb exemptes d'antimoine, caractérisée en ce que l'alliage constituant les électrodes comprend de l'argent dansunequantitéallantde O,005 à 0,02 % du poids ou du cobalt dans une quantité allant de 0,005 à 0,03 % du poids. 6 Batterie d'accumulateurs selon l'une quelconque  antimony-free lead alloy electrodes, characterized in that the alloy constituting the electrodes comprises silver in a quantity ranging from 0.005 to 0.02% by weight or cobalt in an amount ranging from 0.005 to 0.03% weight. 6 Storage battery according to any one des revendications 1 à 4, du type comprenant des  of claims 1 to 4, of the type comprising électrodes en alliage au plomb exemptes d'antimoine, caractérisée en ce que l'électrolyte acide comprend une certaine quantité d'un sel d'un métal choisi dans le groupe de l'argent, du cobalt, de l'antimoine, du nickel et de leurs  antimony-free lead alloy electrodes, characterized in that the acid electrolyte comprises a certain amount of a salt of a metal selected from the group of silver, cobalt, antimony, nickel and of their mélanges à raison de 0,005 à 0,03 % du poids.  mixtures in an amount of 0.005 to 0.03% by weight.
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