FR2633627A1 - Catalyst system for olefin polymerisation - Google Patents
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- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Abstract
Description
SYSTEME CATALYTIQUE POUR LA POLYMERISATION DES OLEFINES
La présente invention concerne un système catalytique de type
Ziegler-Natta pour la polymérisation des oléfines.CATALYTIC SYSTEM FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS
The present invention relates to a catalytic system of the type
Ziegler-Natta for the polymerization of olefins.
L'obtention de catalyseurs contenant au moins un dérivé de métal de transition, encore appelés "catalyseurs Ziegler-Natta", et leur utilisa tion pour la polymérisation des o-oléfines, conjointement à des activateurs sous l'appellation "systèmes catalytiques", sont connues depuis longtemps. The production of catalysts containing at least one transition metal derivative, also called "Ziegler-Natta catalysts", and their use for the polymerization of o-olefins, together with activators under the name "catalytic systems", are known for a long time.
L'homme de l'art a sans cesse cherché à améliorer ces systèmes pour augmenter leur activité catalytique et/ou pour influer sur les caractéristiques des polymères obtenus.Those skilled in the art have continually sought to improve these systems to increase their catalytic activity and / or to influence the characteristics of the polymers obtained.
L'augmentation de l'activité catalytique des catalyseurs Ziegler
Natta est un souci constant qui vise simultanément, par l'utilisation de moindres quantités de catalyseur, à diminuer le coût de fabrication du polymère et à obtenir des polymères dont la teneur en résidus catalytiques soit la plus faible possible. Ce dernier objectif a essentiellement pour but d'éviter la purification des polymères et d'obtenir, sans purification, des polymères n'ayant pas tendance à se dégrader mécaniquement et/ou thermiquement, pendant ou après transformation en produits finis.The increase of the catalytic activity of Ziegler catalysts
Natta is a constant concern that aims simultaneously, through the use of lower amounts of catalyst, to reduce the cost of manufacture of the polymer and to obtain polymers whose catalytic residue content is as low as possible. The purpose of this last objective is essentially to avoid the purification of the polymers and to obtain, without purification, polymers which have no tendency to degrade mechanically and / or thermally, during or after transformation into finished products.
Des travaux ont été également réalisés dans le but d'utiliser les catalyseurs Ziegler-Natta dans des conditions de température élevées permettant un temps de contact plus court entre l'oléfine à polymériser et le catalyseur de façon à augmenter la productivité des installations. Le système catalytique doit alors présenter une stabilité élevée compatible avec ces conditions drastiques de polymérisation en même temps qu'une activité et une vitesse de polymérisation initiale élevées.L'utilisation de tels systèmes catalytiques dans ces conditions sévères s'est heurtée à une certaine limite liée essentiellement au fait qu'à température élevée (qui permet des productivités importantes) des caractéristiques souhaitées pour les polymères dans certaines applications (en particulier un indice de fluidité faible) ne pouvaient être atteintes sans avoir recours à des modifications lourdes-et complexes des installations. Ce phénomène est d'autant plus marqué que le mélange réactionnel contient plus d' -oléfine à copolymériser avec l'éthylène. Work has also been done to use Ziegler-Natta catalysts under high temperature conditions allowing a shorter contact time between the olefin to be polymerized and the catalyst so as to increase the productivity of the plants. The catalyst system must then have a high stability compatible with these drastic polymerization conditions together with a high initial activity and a high rate of polymerization. The use of such catalytic systems under these severe conditions has encountered a certain limit. mainly due to the fact that at high temperature (which allows high productivity) desired characteristics for polymers in certain applications (in particular a low melt index) could not be achieved without resorting to heavy and complex modifications of the installations . This phenomenon is all the more marked that the reaction mixture contains more olefin to be copolymerized with ethylene.
On connait par le document FR-A-2241569 des systèmes catalytiques contenant comme activateur un dérivé alkylsiloxalane de formule
dans lequel les radicaux R1 à R5 sont des radicaux hydrocarbonés ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Utilisé en homopolymérisation de l'éthylène entre 160 et 280"C et sous une pression supérieure à 500 bars, il permet d'obtenir du polyéthylène haute densité dont l'indice de fluidité peut être réglé dans une large gamme par utilisation d'hydrogène comme agent de transfert.Cependant, utilisé en copolymérisation de l'éthylène avec une Oc -oléfine aux mêmes températures, il permet difficilement, même en l'absence d'hydrogène, d'obtenir des copolymères (aptes à la transformation en films) ayant un indice de fluidité inférieur à 1 dg/min (norme ASTM D 1238 à 1900C, charge de 2,16 kg).Document FR-A-2241569 discloses catalytic systems containing as an activator an alkylsiloxalane derivative of formula
in which the radicals R1 to R5 are hydrocarbon radicals having from 1 to 10 carbon atoms. Used in homopolymerization of ethylene between 160 and 280 ° C and at a pressure greater than 500 bar, it allows to obtain high density polyethylene whose melt index can be adjusted in a wide range by using hydrogen as transfer agent.However, used in copolymerization of ethylene with an oc-olefin at the same temperatures, it hardly allows, even in the absence of hydrogen, to obtain copolymers (capable of conversion into films) having a melt index less than 1 dg / min (ASTM D 1238 at 1900C, load 2.16 kg).
La demanderesse a maintenant trouvé que le problème ci-dessus peut être résolu au moyen de l'activateur décrit ci-après, permettant d'obtenir des copolymères ayant un indice de fluidité inférieur à 1 dg/min avec un rendement sensiblement équivalent. The applicant has now found that the above problem can be solved by means of the activator described below, to obtain copolymers having a melt index of less than 1 dg / min with a substantially equivalent yield.
La présente invention a pour objet un système catalytique pour la polymérisation des oléfines comprenant d'une part au moins un catalyseur choisi parmi les composés de métal de transition des groupes IV B à VI B et
VIII de la classification périodique des éléments et d'autre part au moins un activateur choisi parmi les hydrures et les dérivés organométalliques d'un métal des groupes I A à III A de la classification périodique caractérisé en ce que l'activateur comprend au moins un alkylsilanolatodialkylaluminium de formule générale R-SiH2-O-AIR'R" dans laquelle R, R' et R", identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone.The subject of the present invention is a catalytic system for the polymerization of olefins comprising on the one hand at least one catalyst chosen from the transition metal compounds of groups IV B to VI B and
VIII of the periodic table of the elements and on the other hand at least one activator chosen from hydrides and organometallic derivatives of a metal of groups IA to III A of the periodic table, characterized in that the activator comprises at least one alkylsilanolatodialkylaluminium of general formula R-SiH 2 -O-AIR'R "in which R, R 'and R", which are identical or different, are chosen from alkyl radicals having from 1 to 12 carbon atoms.
Dans le système selon l'invention, le composé de métal de transition peut être déposé sur un support minéral tel qu'un halogènure de magnésium ou de manganèse, le rapport molaire dudit halogènure au composé de métal de transition ne dépassant pas 15 environ. In the system according to the invention, the transition metal compound may be deposited on a mineral support such as a magnesium or manganese halide, the molar ratio of said halide to the transition metal compound not exceeding about 15.
Les composés de métal de transition utilisables comme catalyseur peuvent être notamment choisis parmi - le chlorure de titane violet TiC13, 1/3 Aloi3, - un composé de formule Xm-n M(OR)n dans laquelle M représente un ou plu
sieurs métaux des groupes IB, IIB, IIA, IIIA et VIIB de la Classification
Périodique, X est un radical inorganique monovalent, R est un radical
hydrocarboné monovalent, m est la valence de M et 14 nS m, mis en présence
d'un dérivé halogéné d'un métal de transition des groupes IVB à VIB, - et les composés décrits dans les brevets français n" 2334416, 2342306,
2424760, 2464922, 2472581, 2495162 et 2567134. The transition metal compounds that may be used as catalysts may especially be chosen from: TiC13 violet titanium chloride, 1/3 Aloi3, - a compound of formula Xm-n M (OR) n in which M represents one or more
Group IB, IIB, IIA, IIIA and VIIB metals
Periodic, X is a monovalent inorganic radical, R is a radical
monovalent hydrocarbon, m is the valence of M and 14 nS m, brought together
of a halogenated derivative of a transition metal of groups IVB to VIB, and the compounds described in French patents No. 2334416, 2342306,
2424760, 2464922, 2472581, 2495162 and 2567134.
L'alkylsilanolatodialkylaluminium peut être obtenu par exemple par réaction d'un trialkylaluminium avec un monoalkylsilanol, tel le méthylsilanol ou par réaction d'un hydrure de dialkylaluminium avec un poly(monohydrogenoalkylsiloxane) tel le composé -SiHCH3-O--n
Le système catalytique selon l'invention peut en outre comprendre, de préférence en une teneur inférieure à 60 Ó en moles par rapport au mélange obtenu, au moins un autre activateur tel que par exemple - un trialkylaluminium, comme le triéthylaluminium, le tri(n-butyl)alumi
nium, le triisobutaluminium, le tri-n-octylaluminium, - un chlorodialkylaluminium comme le chlorodiéthylaluminium, - un dichloroalkylaluminium comme le dichloroéthylaluminium, - un tétraalkyldialuminoxane de formule RR'A1-O-A1R"R"' dans laquelle R,
R', R" et R"' sont des radicaux hydrocarbonés ayant 1 à 12 atomes de
carbone, - un trialkylsilanolatodialkylaluminium de formule
The catalyst system according to the invention may further comprise, preferably in a content of less than 60 mol% relative to the mixture obtained, at least one other activator such as, for example, a trialkylaluminium, such as triethylaluminium, tri (n butyl) alumi
nium, triisobutaluminium, tri-n-octylaluminium, a chlorodialkylaluminium such as chlorodiethylaluminium, a dichloroalkylaluminium such as dichloroethylaluminium, a tetraalkyldialuminoxane of formula RR'A1-O-A1R "R"'in which R,
R ', R "and R"' are hydrocarbon radicals having 1 to 12 carbon atoms
carbon, a trialkylsilanolatodialkylaluminium of formula
R1, R2, R3; R4 étant des radicaux hydrocarbonés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et R5 étant soit un radical hydrocarboné ayant de 1 à 12 atomes de carbone , soit un radical du type
- un composé à base de fluorure d'alkylaluminium tel que décrit dans le
document FR-A-2496670.R1, R2, R3; R4 being hydrocarbon radicals having 1 to 12 carbon atoms and R5 being either a hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, or a radical of the type
a compound based on alkylaluminium fluoride as described in
document FR-A-2496670.
Il est préparé par simple mélange de ses constituants, soit à l'avance soit directement dans le réacteur de polymérisation par injection séparée du catalyseur et de l'activateur. It is prepared by simple mixing of its constituents, either in advance or directly in the polymerization reactor by separate injection of the catalyst and the activator.
Le rapport molaire activateur/catalyseur est avantageusement compris entre 1 et 100 environ, de préférence entre 3 et 25. The activator / catalyst molar ratio is advantageously between about 1 and 100, preferably between 3 and 25.
Le système catalytique selon le présente invention trouve une application dans la polymérisation des oléfines, notamment la copolymérisation de l'éthylène avec au moins une G -oléfine en permettant, en particulier, d'obtenir des copolymères de très faible indice de fluidité. La très grande stabilité thermique des alkylsîlanolatodialkylaluminiums permet aux systèmes catalytiques qui les contiennent de pouvoir être utilisés à temps rature très élevée. The catalytic system according to the present invention finds an application in the polymerization of olefins, in particular the copolymerization of ethylene with at least one olefin, by making it possible, in particular, to obtain copolymers of very low melt index. The very high thermal stability of the alkylsilanolodialkylaluminiums makes it possible for the catalytic systems which contain them to be used at a very high time.
Un second objet de l'invention consiste en un procédé de polyméri sation de l'éthylène ou de copolymérisation de l'éthylène avec au moins une -oléfine, à une température comprise entre 160 et 3500C, sous une pression comprise entre 400 et 3000 bars, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre en présence d'un système catalytique tel que décrit ci-dessus. A second subject of the invention consists of a process for the polymerization of ethylene or of the copolymerization of ethylene with at least one olefin, at a temperature of between 160 and 3500 ° C., at a pressure of between 400 and 3000 bars. characterized in that it is carried out in the presence of a catalytic system as described above.
L' N-oléfine comporte avantageusement de 3 à 12 atomes de carbone et est choisie parmi le propylène, le butène-1, l'hexène-1, le méthyl-4-pentène-1, l'octène-1 et leurs mélanges. On utilise avantageusement le propyléne, le butène-1, lthexène-1, les mélanges de propylène et de butène-1, de butène-1 et dthexène-1. The N-olefin advantageously has from 3 to 12 carbon atoms and is selected from propylene, butene-1, hexene-1, methyl-4-pentene-1, octene-1 and mixtures thereof. Propylene, butene-1, hexene-1, mixtures of propylene and butene-1, butene-1 and hexene-1 are advantageously used.
Des conditions préférées de (co)polymérisation sont telles que la température est comprise entre 200 et 2700C et la pression entre 400 et 2500 bars. Selon cette variante, la (co)polymérisation est de préférence effectuée en continu le temps de séjour du système catalytique dans le réacteur de polymérisation étant compris entre 1 et 150 secondes. Preferred conditions of (co) polymerization are such that the temperature is between 200 and 2700C and the pressure between 400 and 2500 bar. According to this variant, the (co) polymerization is preferably carried out continuously the residence time of the catalytic system in the polymerization reactor being between 1 and 150 seconds.
La (co)polymérisation de l'éthylène est mise en oeuvre dans au moins un réacteur comportant au moins une zone réactionnelle. On peut utiliser un ou des réacteurs autoclaves et/ou tubulaires. The (co) polymerization of ethylene is carried out in at least one reactor comprising at least one reaction zone. One or more autoclaves and / or tubular reactors can be used.
De façon à moduler le poids moléculaire du polymère obtenu et son indice de fluidité, on peut opérer en présence de jusqu'à 2 m en moles d'un agent de transfert dé chaine tel que l'hydrogène. Le procédé de polymérisation selon l'invention permet l'obtention de toute une gamme de polymères de l'éthylène de densité comprise entre 0,87 et 0,97. La copolymérisation d'un flux gazeux contenant de 10 Ó en poids de propylène et 90 , 5 en poids d'éthylène à 75 m en poids de propylène et 25 m en poids d'éthylène conduit à un copolymère ayant une densité comprise, respectivement, entre 0,95 et 0,88. In order to modulate the molecular weight of the polymer obtained and its melt flow index, it is possible to operate in the presence of up to 2 m mol of a chain transfer agent such as hydrogen. The polymerization process according to the invention makes it possible to obtain a whole range of ethylene polymers with a density of between 0.87 and 0.97. The copolymerization of a gas stream containing 10% by weight of propylene and 90.5% by weight of ethylene at 75% by weight of propylene and 25% by weight of ethylene results in a copolymer having a density of, respectively, between 0.95 and 0.88.
La copolymérisation d'un flux gazeux d'éthylène (95 à à 45 Ó en poids) et de butène-1 (5 Oc à 55 m en poids) permet d'obtenir des copolymères ayant une densité respectivement comprise entre 0,95 et 0,92. Un flux gazeux contenant 30 Ó en poids d'éthylène et 70 0 en poids d'hexène-1 permet d'obtenir un copolymère de densité 0,89. Un terpolymère de densité 0,88 peut être obtenu en terpolymérisant un flux gazeux contenant 40 Ó d'éthylène, 35 0 de propylène et 25 Ó de butène-1 (en poids).The copolymerization of a gas stream of ethylene (95 to 45% by weight) and butene-1 (5% to 55% by weight) makes it possible to obtain copolymers with a density of 0.95 to 0, respectively. 92. A gas stream containing 30% by weight of ethylene and 70% by weight of hexene-1 makes it possible to obtain a copolymer with a density of 0.89. A 0.88 density terpolymer can be obtained by terpolymerizing a gas stream containing 40% ethylene, 35% propylene and 25% butene-1 (by weight).
On a trouvé que le système catalytique selon l'invention a un pouvoir dimérisant suffisamment élevé pour permettre, pour l'obtention de certaines qualités de polymères, de supprimer l'alimentation en butène-1. Il est également possible grace au système catalytique selon l'invention d'obtenir des terpolymères éthylène/propylène/butène-1 en alimentant le réacteur, en régime stationnaire, uniquement en éthylène et en propylène. It has been found that the catalytic system according to the invention has a sufficiently high dimerizing power to allow, in order to obtain certain qualities of polymers, to suppress the supply of butene-1. It is also possible thanks to the catalytic system according to the invention to obtain ethylene / propylene / butene-1 terpolymers by supplying the reactor, under steady state conditions, solely to ethylene and propylene.
Les exemples ci-après sont donnés à titre d'illustration non limitative de l'invention. The examples below are given by way of non-limiting illustration of the invention.
EXEMPLES 1 à 8
L'installation de polymérisation fonctionne en régime continu et comprend un réacteur autoclave agité thermostaté, alimenté en mélange d'éthylène et d' N-oléfine au moyen de 2 compresseurs disposés en série, le second compresseur recevant en outre les monomères n'ayant pas réagi et provenant d'un séparateur dans lequel le produit du réacteur s'écoule en continu. Le séparateur est disposé à la suite d'une vanne d'expansion située à la sortie du réacteur et est maintenu sous une pression d'environ 250 bars. Le polymère recueilli au fond du séparateur est introduit, par une vanne d'expansion, dans une trémie d'où le polymère, séparé sous une pression d'environ 10 bars s'écoule dans une extrudeuse. Les gaz provenant de la trémie sont recyclés vers l'entrée du premier compresseur.EXAMPLES 1 to 8
The polymerization plant operates in a continuous mode and comprises a thermostatically stirred autoclave reactor fed with a mixture of ethylene and N-olefin by means of two compressors arranged in series, the second compressor also receiving the monomers which do not have reacted and from a separator in which the product of the reactor flows continuously. The separator is disposed following an expansion valve at the outlet of the reactor and is maintained at a pressure of about 250 bar. The polymer collected at the bottom of the separator is introduced, through an expansion valve, into a hopper from which the polymer, separated under a pressure of about 10 bar flows in an extruder. The gases from the hopper are recycled to the inlet of the first compressor.
Le mélange d'éthylène et d' oc-oléfine est introduit en continu dans le réacteur dans lequel est admis également le système catalytique. The mixture of ethylene and α-olefin is introduced continuously into the reactor, into which the catalytic system is also admitted.
La température du réacteur est régulée à la valeur souhaitée pendant que la pression est maintenue à 800 bars. Le copolymère est recueilli après extrusion et granulation.The reactor temperature is controlled to the desired value while the pressure is maintained at 800 bar. The copolymer is collected after extrusion and granulation.
On a fait figurer au tableau I les conditions de polymérisation, la température T (exprimée en "C), la composition du flux gazeux (F) entrant dans le réacteur (exprimée en Ó en poids d'éthylène (E), de butène-1 (B) et le cas échéant de propylène (P)), la teneur du flux gazeux en hydrogène (H) (exprimée en Ó en volume), les catalyseurs et activateurs utilisés. Table I shows the polymerization conditions, the temperature T (expressed in "C"), the composition of the gas flow (F) entering the reactor (expressed in by weight of ethylene (E), butene- 1 (B) and, if appropriate, propylene (P)), the content of the hydrogen gas stream (H) (expressed in volume by volume), the catalysts and activators used.
Les caractéristiques du polymère obtenu figurent au tableau II. On a exprimé par
IF : l'indice de fluidité mesuré selon la norme ASTM D-1238 à 1900C sous
une charge de 2,16 kg, exprimé en dg/min.The characteristics of the polymer obtained are shown in Table II. We expressed by
IF: the melt index measured according to ASTM D-1238 at 1900C under
a load of 2.16 kg, expressed in dg / min.
RIF : le rapport des indices de fluidité à 1900C, respectivement sous une
charge de 21,6 kg et de 2,16 kg d : la densité mesurée selon la bonne ASTM D 792
B : le pourcentage de masses moléculaires inférieures à 1000
Mn : la masse moléculaire moyenne en nombre mesurée par chromatographie
de perméation de gel
Mw/Mn : l'indice de polydispersité, Mw étant la masse moléculaire moyenne en
poids mesurée également par chromatographie de perméation de gel.RIF: the ratio of melt indices at 1900C, respectively under a
load of 21.6 kg and 2.16 kg d: the density measured according to the good ASTM D 792
B: the percentage of molecular masses less than 1000
Mn: the number average molecular weight measured by chromatography
gel permeation
Mw / Mn: the polydispersity index, Mw being the average molecular weight
weight also measured by gel permeation chromatography.
Les exemples 1, 5, et 7 sont donnés à titre comparatif. Examples 1, 5, and 7 are given for comparison.
TABLEAU I
<tb> <SEP> F <SEP> Ai
<tb> Exemple <SEP> T <SEP> H <SEP> Catalyseur* <SEP> Activateur <SEP> Ti
<tb> <SEP> E <SEP> P <SEP> B
<tb> <SEP> 1 <SEP> 270 <SEP> 66 <SEP> -- <SEP> 34 <SEP> 0,2 <SEP> A <SEP> T <SEP> 3
<tb> <SEP> 2 <SEP> 270 <SEP> 66 <SEP> -- <SEP> 34 <SEP> 0,2 <SEP> A <SEP> S <SEP> 3
<tb> <SEP> 3 <SEP> 270 <SEP> 63 <SEP> -- <SEP> 37 <SEP> 0,2 <SEP> A <SEP> S <SEP> 23
<tb> <SEP> 4 <SEP> 260 <SEP> 50 <SEP> -- <SEP> 50 <SEP> 0,03 <SEP> A <SEP> T(50)+S(50) <SEP> 3
<tb> <SEP> 5 <SEP> 230 <SEP> 27 <SEP> 20 <SEP> 53 <SEP> -- <SEP> A <SEP> V <SEP> 3
<tb> <SEP> 6 <SEP> 230 <SEP> 27 <SEP> 20 <SEP> 53 <SEP> -- <SEP> A <SEP> V(50)+S(50) <SEP> 6
<tb> <SEP> 7 <SEP> 250 <SEP> 50 <SEP> -- <SEP> 50 <SEP> 0,05 <SEP> B <SEP> T <SEP> 13
<tb> <SEP> 8 <SEP> 250 <SEP> 50 <SEP> -- <SEP> 50 <SEP> 0,05 <SEP> B <SEP> S <SEP> 13
<tb>
* A = TiCl3, 1/3 AlCl3, VC13
B = TiCl3, 1/3 AlCl3, 2,5 MgCl2 ** T = triéthylaluminium
S = mdthylsilanolatodiisobutylaluminium
V = dîméthyléthylsilanolatodiethylaluminium
( ) = O en moles
TABLEAU II
<tb> Example <SEP> T <SEP> H <SEP> Catalyst * <SEP> Activator <SEP> Ti
<tb><SEP> E <SEP> P <SEP> B
<tb><SEP> 1 <SEP> 270 <SEP> 66 <SEP> - <SEP> 34 <SEP> 0.2 <SEP> A <SEP> T <SEP> 3
<tb><SEP> 2 <SEP> 270 <SEP> 66 <SEP> - <SEP> 34 <SEP> 0.2 <SEP> A <SEP> S <SEP> 3
<tb><SEP> 3 <SEP> 270 <SEP> 63 <SEP> - <SEP> 37 <SEP> 0.2 <SEP> A <SEP> S <SEP> 23
<tb><SEP> 4 <SEP> 260 <SEP> 50 <SEP> - <SEP> 50 <SEP> 0.03 <SEP> A <SEP> T (50) + S (50) <SEP> 3
<tb><SEP> 5 <SEP> 230 <SEP> 27 <SEP> 20 <SEP> 53 <SEP> - <SEP> A <SEP> V <SEP> 3
<tb><SEP> 6 <SEP> 230 <SEP> 27 <SEP> 20 <SEP> 53 <SEP> - <SEP> A <SEP> V (50) + S (50) <SEP> 6
<tb><SEP> 7 <SEP> 250 <SEP> 50 <SEP> - <SEP> 50 <SEP> 0.05 <SEP> B <SEP> T <SEP> 13
<tb><SEP> 8 <SEP> 250 <SEP> 50 <SEP> - <SEP> 50 <SEP> 0.05 <SEP> B <SEP> S <SEP> 13
<Tb>
* A = TiCl3, 1/3 AlCl3, VC13
B = TiCl3, 1/3 AlCl3, 2.5 MgCl2 ** T = triethylaluminum
S = methylsilanolatodiisobutylaluminum
V = dimethylethylsilanolatodiethylaluminium
() = O in moles
TABLE II
<tb> Exemple <SEP> IF <SEP> RIF <SEP> d <SEP> B <SEP> Mn <SEP> Mw/Mn
<tb> <SEP> 1 <SEP> 4,7 <SEP> 21 <SEP> 0,934 <SEP> 5,9 <SEP> 11.500 <SEP> 7,8
<tb> <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 22 <SEP> 0,933 <SEP> 6,3 <SEP> 9.500 <SEP> 10,2
<tb> <SEP> 3 <SEP> 0,6 <SEP> 22 <SEP> 0,933 <SEP> 2,6 <SEP> 24.500 <SEP> 6,5
<tb> <SEP> 4 <SEP> 0,6 <SEP> 31
<tb> <SEP> 5 <SEP> 1,6 <SEP> 0,891
<tb> <SEP> 6 <SEP> 0,7 <SEP> 0,896
<tb> <SEP> 7 <SEP> 7,2 <SEP> 0,927
<tb> <SEP> 8 <SEP> 3 <SEP> 0,927
<tb> <tb> Example <SEP> IF <SEP> RIF <SEP> d <SEP> B <SEP> Mn <SEP> Mw / Mn
<tb><SEP> 1 <SEP> 4.7 <SEP> 21 <SEP> 0.934 <SEP> 5.9 <SEP> 11.500 <SEP> 7.8
<tb><SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 22 <SEP> 0.933 <SEP> 6.3 <SEP> 9.500 <SEP> 10.2
<tb><SEP> 3 <SEP> 0.6 <SEP> 22 <SEP> 0.933 <SEP> 2.6 <SEP> 24.500 <SEP> 6.5
<tb><SEP> 4 <SEP> 0.6 <SEP> 31
<tb><SEP> 5 <SEP> 1.6 <SEP> 0.891
<tb><SEP> 6 <SEP> 0.7 <SEP> 0.896
<tb><SEP> 7 <SEP> 7.2 <SEP> 0.927
<tb><SEP> 8 <SEP> 3 <SEP> 0.927
<Tb>
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8808854A FR2633627B1 (en) | 1988-06-30 | 1988-06-30 | CATALYTIC SYSTEM FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8808854A FR2633627B1 (en) | 1988-06-30 | 1988-06-30 | CATALYTIC SYSTEM FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2633627A1 true FR2633627A1 (en) | 1990-01-05 |
| FR2633627B1 FR2633627B1 (en) | 1992-05-07 |
Family
ID=9367928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8808854A Expired - Lifetime FR2633627B1 (en) | 1988-06-30 | 1988-06-30 | CATALYTIC SYSTEM FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS |
Country Status (1)
| Country | Link |
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Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| DE1936201A1 (en) * | 1968-07-16 | 1970-01-22 | Asahi Chemical Ind | Process for the production of ethylene homopolymers and copolymers |
| FR2265778A1 (en) * | 1974-03-27 | 1975-10-24 | Wacker Chemie Gmbh | |
| EP0229422A1 (en) * | 1986-01-11 | 1987-07-22 | Stamicarbon B.V. | Catalyst system for hightemperature (co)polymerization of ethylene |
-
1988
- 1988-06-30 FR FR8808854A patent/FR2633627B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1936201A1 (en) * | 1968-07-16 | 1970-01-22 | Asahi Chemical Ind | Process for the production of ethylene homopolymers and copolymers |
| FR2265778A1 (en) * | 1974-03-27 | 1975-10-24 | Wacker Chemie Gmbh | |
| EP0229422A1 (en) * | 1986-01-11 | 1987-07-22 | Stamicarbon B.V. | Catalyst system for hightemperature (co)polymerization of ethylene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2633627B1 (en) | 1992-05-07 |
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