FR2632966A1 - Iron hydroxide dispersions usable as additives which improve combustion - Google Patents
Iron hydroxide dispersions usable as additives which improve combustion Download PDFInfo
- Publication number
- FR2632966A1 FR2632966A1 FR8808298A FR8808298A FR2632966A1 FR 2632966 A1 FR2632966 A1 FR 2632966A1 FR 8808298 A FR8808298 A FR 8808298A FR 8808298 A FR8808298 A FR 8808298A FR 2632966 A1 FR2632966 A1 FR 2632966A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- calcium
- acid
- organic
- atoms
- dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/12—Inorganic compounds
- C10L1/1233—Inorganic compounds oxygen containing compounds, e.g. oxides, hydroxides, acids and salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
- C10L1/2431—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium sulfur bond to oxygen, e.g. sulfones, sulfoxides
- C10L1/2437—Sulfonic acids; Derivatives thereof, e.g. sulfonamides, sulfosuccinic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/26—Organic compounds containing phosphorus
- C10L1/2633—Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond)
- C10L1/2641—Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond) oxygen bonds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
Description
La présente invention concerne une nouvelle dispersion d'hydroxyde ferrique dans un savon basique de calcium, utile notamment comme additif de combustion des fuels résiduaires, un procédé pour la préparer et le -combustible la contenant. The present invention relates to a new dispersion of ferric hydroxide in a basic calcium soap, useful in particular as an additive for combustion of residual fuels, a process for preparing it and the fuel containing it.
Plusieurs additifs ont été proposés pour améliorer la combustion des hydrocarbures et en particulier inhiber de façon catalytique la formation de suie dans les chaudières et les moteurs diesel. Les-plus efficaces sont les derivés métalliques solubles en milieu organique des métaux transition tels que le cuivre, le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel-et le cérium.Ces composés nécessitent en général pour leur utilisation en solution une quantité importante d'agent solubilisant etsont donc croûteux. Ils ont une action satisfaisante sur les hydrocarbures distillés grâce à leur bonne solubilité dans ces derniers mais par contre sont relativement inefficaces dans la combustion des fuels résiduaires car ils n'ont pas d'effet suffisant sur les particules dispersées contenues dans ces derniers, en particulier dfasphaltène. Several additives have been proposed to improve the combustion of hydrocarbons and in particular to catalytically inhibit the formation of soot in boilers and diesel engines. The most effective are the metallic derivatives soluble in organic medium of the transition metals such as copper, manganese, iron, cobalt, nickel and cerium. These compounds generally require, for their use in solution, a large amount of solubilizing agent and are therefore crusty. They have a satisfactory action on the distilled hydrocarbons thanks to their good solubility in the latter but on the other hand are relatively ineffective in the combustion of residual fuels because they do not have a sufficient effect on the dispersed particles contained in the latter, in particular daspasphalene.
Le brevet français no. 2 172 797 de la société
GAMLEN propose un nouvel additif de combustion à base d'un sel organique de fer, moins coûteux grâce à la réduction du rapport agent solubilisant Sur métal. Ce produit donne de bons résultats dans la combustion du kérosène-et du gasole.French patent no. 2,172,797 from the company
GAMLEN offers a new combustion additive based on an organic iron salt, which is less expensive thanks to the reduction in the ratio of solubilizing agent to metal. This product gives good results in the combustion of kerosene and diesel.
Pour bru 1er des fuels lourds il est par contre nécessaire d'y ajouter des dispersants tels que des tensio-actifs cationiques, ce qui élève son cout d'utilisation.For bru 1er of heavy fuels, it is however necessary to add dispersants such as cationic surfactants, which increases its cost of use.
L'utilisation de dispersions d'oxydes Qu d'hydroxydes permet d'obteni-r des résultats satisfaisants dans la combustion des fuels résiduaires avec des produits fraîchement préparés mais avec le vieillissement la taille des particules des agents actifs augmente et l'efficacité des produits diminue. The use of dispersions of oxides Qu of hydroxides makes it possible to obtain satisfactory results in the combustion of residual fuels with freshly prepared products but with aging the particle size of the active agents increases and the efficiency of the products decreases.
Les présents inventeurs-ont découvert avec surprise qu'il est possible d'obtenir une dispersion stable d'hydroxyde ferrique dans un savon basique de calcium qui permet d'améliorer la combustion des fuels résiduaires. The present inventors have surprisingly discovered that it is possible to obtain a stable dispersion of ferric hydroxide in a basic calcium soap which makes it possible to improve the combustion of residual fuels.
L'invention concerne donc une nouvelle dispersion d'hydroxyde ferrique dans un savon basique de calcium, utile notamment comme additif de combustion, caractérisée en ce qu'elle comprend de 2 à 15 atomes de métal par molécule d'acide organique ou organométalloïde, le rapport Fe/Ca du nombre d'atomes de fer sur celui d'atomes de calcium étant compris entre 0,2 et 2,5. The invention therefore relates to a new dispersion of ferric hydroxide in basic calcium soap, useful in particular as a combustion additive, characterized in that it comprises from 2 to 15 metal atoms per molecule of organic or organometalloid acid, the Fe / Ca ratio of the number of iron atoms to that of calcium atoms being between 0.2 and 2.5.
De préférence ce rapport est compris entre 0,5 et 2,0. Preferably this ratio is between 0.5 and 2.0.
On apprécie que la dispersion contienne de 2,5 à 10 atomes de métal par molécule d'acide organique ou organométalloïde. It is appreciated that the dispersion contains 2.5 to 10 metal atoms per molecule of organic or organometalloid acid.
L'acide organique ou organométalloïde est avantageusement choisi parmi les acides carboxyliques, les acides sulfoniques et les mono-esters de l'acide phosphorique, dont la partie organique est un radical hydrocarboné. Ce dernier est de préférence un radical aliphatique, aromatique ou alkyl-aromatique, contenant de 8 à 40 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone. The organic or organometalloid acid is advantageously chosen from carboxylic acids, sulfonic acids and mono-esters of phosphoric acid, the organic part of which is a hydrocarbon radical. The latter is preferably an aliphatic, aromatic or alkyl-aromatic radical, containing from 8 to 40 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms.
On apprécie que la dispersion contienne de 10 à 200 g de métaux par litre et notamment de 50 à 150 g de métaux par litre. It is appreciated that the dispersion contains from 10 to 200 g of metals per liter and in particular from 50 to 150 g of metals per liter.
Un milieu de dispersion avantageux est constitué par un solvant aromatique ou alkyl-aromatique, de préférence avec un point éclair supérieur à 500C. An advantageous dispersion medium consists of an aromatic or alkyl-aromatic solvent, preferably with a flash point above 500C.
La dispersion de l'invention constitue un additif de combustion intéressant pour les hydrocarbures, en particulier les fuels résiduaires. Ce dernier est alors de préférence ajouté â ceux-là dans une proportion telle que le combustible résultant contienne de 5 à 150 ppm, en particulier de 10 à 30 ppm, de métaux provenant de cette dispersion. On remarquera à cet égard que la quantité de fer et de calcium présente dans les hydrocarbures avant cette addition n'a que peu d'influence sur leur combustion, à cause probablement de l'absence de dispersion suffisante de ces métaux. The dispersion of the invention constitutes an interesting combustion additive for hydrocarbons, in particular residual fuels. The latter is then preferably added to these in a proportion such that the resulting fuel contains from 5 to 150 ppm, in particular from 10 to 30 ppm, of metals originating from this dispersion. It will be noted in this regard that the amount of iron and calcium present in the hydrocarbons before this addition has little influence on their combustion, probably due to the lack of sufficient dispersion of these metals.
L'invention concerne également un procédé poùr préparer la dispersion ci-dessus, caractérisé en ce qu'il comprend l'ajout d'hydroxyde ferrique à un savon basique de calcium déficient en acide. Ce savon est de préférence préparé par réaction entre une dispersion d'oxyde de calcium dans un alcool et un mélange d'eau, d'acide organique ou organométalloïde et de solvant aromatique. Des alcools particulièrement appréciés pour cet usage sont le méthanol, l'éthanol, le propanol, le méthoxy-éthanol, l'éthoxyéthanol, le propoxy-éthanol, le butyl-éthanol, le méthoxypropanol et l'éthoxy-propanol. La-masse d'alcool utilisée pour cet usage est avantageusement comprise entre trois et six fois celle de l'oxyde de calcium dispersé.La quantité d'eau utilisée dans le mélange ci-dessus est de préférence de deux à cinq fois celle nécessaire pour transformer l'oxyde de calcium en hydroxyde de calcium. The invention also relates to a process for preparing the above dispersion, characterized in that it comprises the addition of ferric hydroxide to a basic soap of calcium deficient in acid. This soap is preferably prepared by reaction between a dispersion of calcium oxide in an alcohol and a mixture of water, organic or organometalloid acid and aromatic solvent. Particularly preferred alcohols for this use are methanol, ethanol, propanol, methoxy-ethanol, ethoxyethanol, propoxy-ethanol, butyl-ethanol, methoxypropanol and ethoxy-propanol. The mass of alcohol used for this use is advantageously between three and six times that of the dispersed calcium oxide. The amount of water used in the above mixture is preferably two to five times that necessary for transform calcium oxide into calcium hydroxide.
Dans une forme de--réalisation préférée de l'invention on effectue la -réaction ci-dessus par ajout progressif de la dispersion d'oxyde de calcium dans un alcool au mélange d'eau, d'acide organique'ou organo- métalloïde- et de solvant aromatique, de façon à ce que la température du milieu réactionnel ne s'élève pas au-dessus de 500C. Il est alors avantageux de chauffer ensuite le mélange réactionnel de façon à en séparer par distillation l'eau et l'alcool. In a preferred embodiment of the invention the above reaction is carried out by progressive addition of the dispersion of calcium oxide in an alcohol to the mixture of water, organic acid or organo-metalloid- and aromatic solvent, so that the temperature of the reaction medium does not rise above 500C. It is then advantageous to then heat the reaction mixture so as to distill it from water and alcohol.
L'hydroxyde ferrique utilisé dans la préparation de la dispersion de l'invention est de préférence, soit la partie retenue par filtration ou séparée par centrifugation du produit de réaction d'une base forte sur un sel ferrique soluble en solution aqueuse, et lavée à l'eau, soit la partie non aqueuse du produit-obtenu par action sur le produit de réaction d'une base forte sur un sel ferrique soluble en solution aqueuse d'un acide organique ou organométalloïde en quantité telle que le rapport du nombre de molécules d'acide sur celui d'ion ferrique soit inférieur à 1/10. The ferric hydroxide used in the preparation of the dispersion of the invention is preferably either the part retained by filtration or separated by centrifugation of the reaction product from a strong base on a ferric salt soluble in aqueous solution, and washed with water, or the non-aqueous part of the product obtained by action on the reaction product of a strong base on a ferric salt soluble in aqueous solution of an organic or organometalloid acid in an amount such as the ratio of the number of molecules of acid on that of ferric ion is less than 1/10.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples ci-après, donnés à titre illustratif et non limitatif. The invention will be better understood with the aid of the examples below, given by way of illustration and not limitation.
1) Prétaration de quatre dlspersions selon l'invention.1) Preparation of four dlspersions according to the invention.
EXEMPLE 1
On disperse 20 g soit 0,357 mol de chaux vive fraîchement calcinée dans 100 ml d'alcool éthylique. On ajoute ensuite lentement, de façon à ce que la température ne dépasse pas 500C, la dispersion obtenue à un mélange fortement agité de 80 ml d'eau, 400 ml de solvant aromatique de température d'ébullition comprise entre 180 et 2200C et 90 g soit 0,34 mol d'acide oléique. On augmente ensuite lentement la température jusqu'à 1050C, jusqu'à arrêt de distillation d'un mélange ternaire eau-alcool-solvant aromatique. On obtient ainsi un produit visqueux non liquide, appelé "produit A", formé d'un savon oléique de calcium déficient en acide oléique et un solvant aromatique.EXAMPLE 1
20 g or 0.357 mol of freshly calcined quicklime are dispersed in 100 ml of ethyl alcohol. Then slowly added, so that the temperature does not exceed 500C, the dispersion obtained in a highly stirred mixture of 80 ml of water, 400 ml of aromatic solvent with a boiling temperature between 180 and 2200C and 90 g or 0.34 mol of oleic acid. The temperature is then slowly increased to 1050C, until the distillation of a ternary water-alcohol-aromatic solvent mixture stops. A viscous non-liquid product is thus obtained, called "product A", formed of an oleic soap of calcium deficient in oleic acid and an aromatic solvent.
On prépare de l'hydroxyde ferrique en additionnant d'une solution aqueuse de 80 g de soude NaOH dans 500 ml d'eau, 185 g de chlorure ferrique à 20 8 de métal, soit 0,66 mole d'ion ferrique Fe3+.. On sépare le précipité gélatineux dans une centrifugeuse à bol et on le lave à l'eau. On obtient ainsi un produit, appelé "produit B", formé essentiellement d'hydroxyde de fer et d'eau. Ferric hydroxide is prepared by adding an aqueous solution of 80 g of NaOH sodium hydroxide in 500 ml of water, 185 g of 20% ferric chloride of metal, ie 0.66 mole of ferric ion Fe3 +. The gelatinous precipitate is separated in a bowl centrifuge and washed with water. A product is thus obtained, called "product B", formed essentially of iron hydroxide and water.
On ajoute le produit B au produit A et on chauffe sous agitation à 1000C jusqu'à ce que l'eau ne distille plus puis à 150 C pendant trois heures. Product B is added to product A and the mixture is heated with stirring at 1000C until the water no longer distills and then at 150C for three hours.
On ajoute le solvant aromatique ci-dessus de façon à ajuster le volume total à 500 ml. On obtient ainsi un liquide limpide, appelé "produit 1", optiquement vide à l'examen au microscope optique et stable pendant une durée supérieure à six mois. il s'agit probablement d'une suspension colloïdale. Ce produit dilué dans du gasole ou du white spirit donne une solution opalescente : l'examen de cette solution au microscope polarisant démontre la présence des globules d'environ 10 microns présentant une structure de type micelle. The above aromatic solvent is added so as to adjust the total volume to 500 ml. A clear liquid is thus obtained, called "product 1", optically empty on examination under an optical microscope and stable for a period greater than six months. it is probably a colloidal suspension. This product diluted in diesel or white spirit gives an opalescent solution: the examination of this solution under a polarizing microscope demonstrates the presence of globules of about 10 microns with a micelle-like structure.
L'analyse du produit 1 montre qu t il contient 28 g/l de calcium et 70 g/l de fer, ce qui correspond à un rapport Fe/Ca du nombre d'atomes de fer à celui d'atomes de calcium-voisin de 1,78. Le rapport du nombre de molécules d'acide gras (acide oléique) à celui d'atomes de métal est proche de 0,32. Analysis of product 1 shows that it contains 28 g / l of calcium and 70 g / l of iron, which corresponds to a Fe / Ca ratio of the number of iron atoms to that of neighboring calcium atoms. 1.78. The ratio of the number of fatty acid molecules (oleic acid) to that of metal atoms is close to 0.32.
EXEMPLE 2
On prépare comme dans l'exemple précédent le produit A, savon basique de calcium.EXAMPLE 2
The product A, basic calcium soap, is prepared as in the previous example.
Lors de la préparation de l'hydrpxyde ferrique, après la fin de l'addition de la soude ont ajoute lentement 15 g, soit environ 0,05 mol d'acide gras de taîl oil à 30 % d'acides résiniques, afin d'extraire l'hydroxyde de la solution aqueuse. Le produit obtenu, en granulés de 0,1 à 1 mm, est aisément débarrassé de la partie aqueuse du mélange réactionnel. During the preparation of ferric hydroxide, after the end of the addition of soda, slowly added 15 g, or approximately 0.05 mol of tail oil fatty acid with 30% resin acids, in order to extract the hydroxide from the aqueous solution. The product obtained, in granules of 0.1 to 1 mm, is easily freed from the aqueous part of the reaction mixture.
La réaction est terminée comme dans l'exemple 1. The reaction is terminated as in Example 1.
On ajoute un solvant aromatique -de façon à avoir un volume total de 500 ml.An aromatic solvent is added so as to have a total volume of 500 ml.
On obtient ainsi un liquide limpide, appelé "produit 2", dont l'analyse montre qu'il contient 28 g/l de calcium et 71 g/l de fer, ce qui correspond à un rapport
Fe/Ca du nombre d'atomes de fer à celui d'atomes de calcium voisin de 1,80. Le rapport du nombre de molécules d'acide gras à celui d'atomes de métal est proche de 0,37.A clear liquid is thus obtained, called "product 2", the analysis of which shows that it contains 28 g / l of calcium and 71 g / l of iron, which corresponds to a ratio
Fe / Ca from the number of iron atoms to that of calcium atoms close to 1.80. The ratio of the number of fatty acid molecules to that of metal atoms is close to 0.37.
EXEMPLE 3
On prépare un savon basique de calcium comme dans l'exemple 1 à partir des matières premières suivantes :
oxyde de calcium : 30 g soit environ Q,54 mol
acides gras de
tall oil 40 g soit environ 0,13 mol
méthanol : 100 ml
eau : 100 ml
solvant aromatique 450 ml.EXAMPLE 3
A basic calcium soap is prepared as in Example 1 from the following raw materials:
calcium oxide: 30 g or about Q, 54 mol
fatty acids from
tall oil 40 g or about 0.13 mol
methanol: 100 ml
water: 100 ml
aromatic solvent 450 ml.
On prépare de l'hydroxyde ferrique aggloméré comme dans l'exemple 2 à partir des matières-premières suivantes
chlorure ferrique
(à 20 % de métal) : 150 g
eau : : 450 ml
ammoniaque < à 20%
d'ammoniac NH3) : 150 ml
acides gras de
tall oil : 15 g soit environ 0,05 mol.Agglomerated ferric hydroxide is prepared as in Example 2 from the following raw materials
ferric chloride
(20% metal): 150 g
water:: 450 ml
ammonia <20%
ammonia NH3): 150 ml
fatty acids from
tall oil: 15 g or about 0.05 mol.
On fait réagir comme dans l'exemple 1 l'hydroxyde basique préparé avec le savon de calcium ci-dessus. On ajuste le volume final à 500 ml à l'aide d'un solvant aromatique. The basic hydroxide prepared with the above calcium soap is reacted as in Example 1. The final volume is adjusted to 500 ml using an aromatic solvent.
On obtient ainsi un liquide limpide, appelé "produit 3", dont l'analyse montre qu'il contient 43 g/l de calcium et 58 g/l de fer, ce qui correspond à un rapport
Fe/Ca du nombre d'atomes de fer à celui d'atomes de calcium voisin de 0,98. Le rapport du nombre de molécules d'acides gras à celui d'atomes de métal est proche de 0,17.A clear liquid is thus obtained, called "product 3", the analysis of which shows that it contains 43 g / l of calcium and 58 g / l of iron, which corresponds to a ratio
Fe / Ca from the number of iron atoms to that of calcium atoms close to 0.98. The ratio of the number of fatty acid molecules to that of metal atoms is close to 0.17.
EXEMPLE 4
On opère comme dans l'exemple 3 à partir des matières premières suivantes pour le savon basique de calcium
oxyde de calcium : 38 g soit environ 0,68 mol
acide di-dodécyl
benzène-sulfonique :45 g soit 0,097 mol
méthoxy-éthanol : 200 ml
eau : 100 ml
solvant aromatique : 450 ml pour l'hydroxyde ferrique
chlorure ferrique à
20% de métal : 95 g soit environ 0,34 mol
d'ion ferrique Fe3+
eau : 200 ml
ammoniaque < à 20%
d'ammoniac NH3) : 95 g
acides gras de
tall oil : 10 g soit environ 0,033 mol.EXAMPLE 4
The procedure is as in Example 3 using the following raw materials for basic calcium soap
calcium oxide: 38 g or about 0.68 mol
di-dodecyl acid
benzene sulfonic: 45 g or 0.097 mol
methoxy-ethanol: 200 ml
water: 100 ml
aromatic solvent: 450 ml for ferric hydroxide
ferric chloride to
20% metal: 95 g or about 0.34 mol
ferric ion Fe3 +
water: 200 ml
ammonia <20%
ammonia NH3): 95 g
fatty acids from
tall oil: 10 g or about 0.033 mol.
On obtient un liquide limpide appelé "produit 4", dont l'analyse montre qu'il contient 54 g/l de calcium et 38 g/l de fer, ce qui correspond à un rapport du nombre d'atomes de fer à celui d'atomes de-calcium voisin de 0,5. We obtain a clear liquid called "product 4", which analysis shows that it contains 54 g / l of calcium and 38 g / l of iron, which corresponds to a ratio of the number of iron atoms to that of 'calcium atoms close to 0.5.
Le rapport du nombre de molécules d'acide gras à celui d'atomes de métal est proche de 0,11.The ratio of the number of fatty acid molecules to that of metal atoms is close to 0.11.
2) Utilisation des quatre dispersions précédentes comme additifs de combustion. 2) Use of the four preceding dispersions as combustion additives.
Les propriétés des produits de l'invention comme additifs de combustion ont été étudiées pour les fuels résiduaires en les comparant à celles des produits traditionnels par les méthodes suivantes :
- pour la teneur des gaz de combustion en imbrulés solides selon- la norme VDI 2066, sur une chaudière possédant un bru leur à pulvérisation mécanique, avec-un débit de combustible de 10 tonnes/heure et une teneur en oxygène des gaz de combustion de 4 %.The properties of the products of the invention as combustion additives were studied for residual fuels by comparing them to those of traditional products by the following methods:
- for the content of solid unburned combustion gases according to standard VDI 2066, on a boiler having a mechanical spray burner, with a fuel flow of 10 tonnes / hour and an oxygen content of the combustion gases of 4%.
-oourle maintien en suspension des particules dispersées d'asphaltène, en mesurant la teneur en ce corps selon la norme NFT 60115 dans le tiers supérieur d'un combustible après trois mois à une-température de 500C. -the maintenance in suspension of the dispersed particles of asphaltene, by measuring the content of this body according to standard NFT 60115 in the upper third of a fuel after three months at a temperature of 500C.
Le combustible choisi dans le cadre de cette étude est un fuel résiduaire contenant environ 11,3 % d'asphaltène. Celui-là a la composition élémentaire approximative suivante : C = 85 %, H = 11 %, S = 3,8 %.. The fuel chosen for this study is a waste fuel containing about 11.3% asphaltene. This one has the following approximate elementary composition: C = 85%, H = 11%, S = 3.8%.
Autres éléments (O,N et métaux) : 0,2 %
Les résultats des essais effectués sont les -suivants pour une quantité d'additif ajoutée correspondant. à une proportion de métal provenant de- ce dernier dans le combustible de 20 ppm TABLEAU
Additif ajouté Teneur en imbrulés Teneur en
au combustible solides des gaz de asphaltène dans
combustion le tiers supé
rieur du combus
tible
aucun 182g/N m3 5,4 %
naphténate
de fer 52 mg/N m3 7,8 %
additif selon
le brevet français
NO 2 172 797 48 mg/N m3 8,5 %
produit 1 26 mg/N m3
produit 2 25 mg/N m3 9,3 %
produit 3 33 mg/N m3 10,2 %
produit 4 49 mg/N m3 10,1 e
On constate sur le tableau ci-dessus que les produits 1 à 4 selon l'invention conduisent à une teneur en asphaltène dans le tiers supérieur du combustible nettement plus élevée que celle obtenue sans additif ou avec des additifs traditionnels tels que le naphténate de fer ou l'additif du brevet français Nt. 2 172 797, donc à un meilleur maintien en suspension des particules d'asphaltène, et à une teneur en imbrûlés solides des gaz de combustion significativement inférieure à celle obtenue sans additif ou avec des additifs traditionnels, clest-à-dire à une meilleure combustion, moins polluante.Other elements (O, N and metals): 0.2%
The results of the tests carried out are the following for a corresponding quantity of additive added. at a proportion of metal coming from the latter in the fuel of 20 ppm TABLE
Additive added Amber content Amount
to solid fuel asphaltene gases in
combustion the upper third
laughter of combus
tible
none 182g / N m3 5.4%
naphthenate
iron 52 mg / N m3 7.8%
additive according to
the French patent
NO 2 172 797 48 mg / N m3 8.5%
product 1 26 mg / N m3
product 2 25 mg / N m3 9.3%
product 3 33 mg / N m3 10.2%
product 4 49 mg / N m3 10.1 e
It can be seen from the table above that the products 1 to 4 according to the invention lead to an asphaltene content in the upper third of the fuel significantly higher than that obtained without additive or with traditional additives such as iron naphthenate or the additive to the French patent Nt. 2,172,797, therefore to better retention in suspension of the asphaltene particles, and to a content of solid unburnt in the combustion gases significantly lower than that obtained without additive or with traditional additives, ie to better combustion , less polluting.
Ces résultats montrent l'intérêt des produits de l'invention en tant qu'additifs de combustion, en particulier pour les fuels résiduaires. These results show the advantage of the products of the invention as combustion additives, in particular for residual fuels.
Claims (17)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8808298A FR2632966B1 (en) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | IRON HYDROXIDE DISPERSIONS USEFUL AS COMBUSTION ADDITIVES |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8808298A FR2632966B1 (en) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | IRON HYDROXIDE DISPERSIONS USEFUL AS COMBUSTION ADDITIVES |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2632966A1 true FR2632966A1 (en) | 1989-12-22 |
| FR2632966B1 FR2632966B1 (en) | 1990-11-16 |
Family
ID=9367522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8808298A Expired - Fee Related FR2632966B1 (en) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | IRON HYDROXIDE DISPERSIONS USEFUL AS COMBUSTION ADDITIVES |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2632966B1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2751662A1 (en) * | 1996-07-29 | 1998-01-30 | Total Raffinage Distribution | MIXED ORGANOMETALLIC COMPOSITION, COMPRISING AT LEAST THREE METALS, AND THEIR APPLICATIONS AS ADDITIVES FOR FUELS OR FUELS |
| WO1998018885A1 (en) * | 1996-10-30 | 1998-05-07 | Clariant Gmbh | Heavy oils with improved properties and an additive for the same |
| EP1487944A1 (en) * | 2002-03-22 | 2004-12-22 | Clean Diesel Technologies Inc. | Catalytic metal additive concentrate and method of making and using |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR996642A (en) * | 1945-05-08 | 1951-12-24 | Saint Gobain | Ferric salt products |
| GB721749A (en) * | 1951-06-11 | 1955-01-12 | Interchem Corp | Improvements in or relating to complex basic ferric carboxylates and methods of making the same |
| FR1113013A (en) * | 1953-11-16 | 1956-03-22 | Shell Refining & Marketing Co | Process for obtaining the dispersion of an inorganic product in fuel oil |
| FR1149571A (en) * | 1955-04-22 | 1957-12-27 | Bataafsche Petroleum | Process for the preparation of supermetallic fungicidal additives |
| US3036901A (en) * | 1958-11-24 | 1962-05-29 | Exxon Research Engineering Co | Residual fuels containing insoluble additives |
| FR1325217A (en) * | 1961-05-08 | 1963-04-26 | Carborundum Co | Soaps or metal complexes and their production |
| FR2172797A1 (en) * | 1972-02-22 | 1973-10-05 | Gamlen Naintre Sa | Oil-sol ferric salts of org acids - for use as paint and varnish siccatives and fuel additives |
| DE2826147A1 (en) * | 1977-06-20 | 1978-12-21 | Mooney Chemicals | ORGANIC METAL COMPOSITIONS OR COMPOUNDS AND PROCEDURES FOR THEIR PRODUCTION |
| GB2091291A (en) * | 1981-01-15 | 1982-07-28 | Drew Chem Corp | Combustion additive for diesel fuel oil comprising Ca and Fe salts |
| EP0058330A1 (en) * | 1981-02-13 | 1982-08-25 | Elf-France | Organic solutions of ferro-magnesium complexes having a high metal content and their use |
-
1988
- 1988-06-21 FR FR8808298A patent/FR2632966B1/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR996642A (en) * | 1945-05-08 | 1951-12-24 | Saint Gobain | Ferric salt products |
| GB721749A (en) * | 1951-06-11 | 1955-01-12 | Interchem Corp | Improvements in or relating to complex basic ferric carboxylates and methods of making the same |
| FR1113013A (en) * | 1953-11-16 | 1956-03-22 | Shell Refining & Marketing Co | Process for obtaining the dispersion of an inorganic product in fuel oil |
| FR1149571A (en) * | 1955-04-22 | 1957-12-27 | Bataafsche Petroleum | Process for the preparation of supermetallic fungicidal additives |
| US3036901A (en) * | 1958-11-24 | 1962-05-29 | Exxon Research Engineering Co | Residual fuels containing insoluble additives |
| FR1325217A (en) * | 1961-05-08 | 1963-04-26 | Carborundum Co | Soaps or metal complexes and their production |
| FR2172797A1 (en) * | 1972-02-22 | 1973-10-05 | Gamlen Naintre Sa | Oil-sol ferric salts of org acids - for use as paint and varnish siccatives and fuel additives |
| DE2826147A1 (en) * | 1977-06-20 | 1978-12-21 | Mooney Chemicals | ORGANIC METAL COMPOSITIONS OR COMPOUNDS AND PROCEDURES FOR THEIR PRODUCTION |
| GB2091291A (en) * | 1981-01-15 | 1982-07-28 | Drew Chem Corp | Combustion additive for diesel fuel oil comprising Ca and Fe salts |
| EP0058330A1 (en) * | 1981-02-13 | 1982-08-25 | Elf-France | Organic solutions of ferro-magnesium complexes having a high metal content and their use |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2751662A1 (en) * | 1996-07-29 | 1998-01-30 | Total Raffinage Distribution | MIXED ORGANOMETALLIC COMPOSITION, COMPRISING AT LEAST THREE METALS, AND THEIR APPLICATIONS AS ADDITIVES FOR FUELS OR FUELS |
| WO1998004655A1 (en) * | 1996-07-29 | 1998-02-05 | Total Raffinage Distribution S.A. | Mixed organometallic compositions including at least three metals, and uses thereof as fuel additives |
| US6096104A (en) * | 1996-07-29 | 2000-08-01 | Total Raffinage Distribution S.A. | Mixed organometallic compositions including at least three metals, and uses thereof as fuel additives |
| WO1998018885A1 (en) * | 1996-10-30 | 1998-05-07 | Clariant Gmbh | Heavy oils with improved properties and an additive for the same |
| US6488724B1 (en) | 1996-10-30 | 2002-12-03 | Clariant Gmbh | Heavy oils having improved properties and an additive therefor |
| EP1487944A1 (en) * | 2002-03-22 | 2004-12-22 | Clean Diesel Technologies Inc. | Catalytic metal additive concentrate and method of making and using |
| EP1487944A4 (en) * | 2002-03-22 | 2010-08-04 | Clean Diesel Tech Inc | Catalytic metal additive concentrate and method of making and using |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2632966B1 (en) | 1990-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1310547B1 (en) | Fuel with low sulphur content for diesel engines | |
| CA2235716C (en) | Organic sol comprising at least one oxygenated rare-earth compound, synthesis method therefor, and use of said sol for catalysis | |
| CA2281635C (en) | Additive for fuel oiliness | |
| EP1910503B1 (en) | Use of a lubricant composition for hydrocarbon mixtures and products thus obtained | |
| EP0404650B1 (en) | Overbased lubricating oil additives containing a molybdenun complex, process of preparation and compositions containing the same | |
| EP0112219B1 (en) | Compositions of organometal mixtures containing elements of the lanthanide group and the manganese or iron group, process for their preparation and their use as combustible and motor fuel additives | |
| WO2001010545A1 (en) | Organic colloidal dispersion of a rare earth compound monocrystalline particles | |
| FR2753455A1 (en) | ADDITIVE DETERGENT AND ANTI-CORROSION FOR FUELS AND FUEL COMPOSITION | |
| JP2002505711A (en) | Overbased magnesium deposit control additive for residual fuel oil | |
| EP0671205A2 (en) | Organic sole of or tetravalent metal oxid and their use as additive in hydrocarbon compositions | |
| WO2012084838A1 (en) | Organic dispersion of iron-based particles in crystallized form | |
| FR2735785A1 (en) | PROCESS FOR REFINING OILS USED BY ALKALINE TREATMENT | |
| EP2655573B1 (en) | Fuel additive containing an iron-particle dispersion and an ammonium polyester detergent. | |
| FR2632966A1 (en) | Iron hydroxide dispersions usable as additives which improve combustion | |
| FR2576032A1 (en) | HOMOGENEOUS AND STABLE COMPOSITION OF ASPHALTENIC LIQUID HYDROCARBONS AND AT LEAST ONE ADDITIVE USEFUL AS AN INDUSTRIAL FUEL | |
| KR20010021825A (en) | Improved fuel oil compositions | |
| EP0308445B1 (en) | Process for the preparation of a superalkalinized additive containing an inorganic boron derivative, additive produced by said process and lubricating compositions containing said additive | |
| EP0058330B1 (en) | Organic solutions of ferro-magnesium complexes having a high metal content and their use | |
| CA2303137A1 (en) | Composition based on an organic sol of tetravalent metal oxide and an organic alkaline-earth compound | |
| FR2716388A1 (en) | New cerium di:oxide organosol | |
| FR2616441A1 (en) | Process for the preparation of superbase additives and compositions containing the said additives | |
| EP0086141B1 (en) | Process for the preparation of organo-soluble complexes of calcium, complexes obtained and their use, e.g. as additives for improving the burning of gas oils and fuel oils | |
| CN115247091B (en) | Composite detergent dispersant and preparation method thereof | |
| FR2656623A1 (en) | LUBRICATING OIL BASED DETERGENTS CONTAINING AN ORGANIC PHOSPHORIC DERIVATIVE AND LUBRICATING COMPOSITIONS COMPRISING SAID DETERGENTS. | |
| AU2012277783A1 (en) | Composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CA | Change of address | ||
| CD | Change of name or company name | ||
| ST | Notification of lapse |