FR2621040A1 - MATERIAL FOR OPTICAL CARDS - Google Patents

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FR2621040A1 FR8812762A FR8812762A FR2621040A1 FR 2621040 A1 FR2621040 A1 FR 2621040A1 FR 8812762 A FR8812762 A FR 8812762A FR 8812762 A FR8812762 A FR 8812762A FR 2621040 A1 FR2621040 A1 FR 2621040A1
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monoethylenically unsaturated
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monomer
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FR8812762A
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Takefumi Yano
Nobuhiro Tujimoto
Hiroaki Yamaguchi
Katutosi Wasio
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Ube Corp
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Ube Industries Ltd
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Abstract

On obtient une matière plastique transparente à faible biréfringence, pour cartes optiques, ayant une bonne stabilité dimensionnelle envers les variations de température et d'humidité, et une bonne adhérence à un feuil de métal ou d'oxyde métallique, par durcissement d'un mélange de I un produit de réaction obtenu par réaction d'un monomère hydroxylé représenté par la formule générale 1 suivante :dans laquelle R1 représente H ou CH3 , et n vaut de 1 à 20, avec un oligomère uréthanne représenté par la formule 2 ou 3 ci-dessous : (CF DESSIN DANS BOPI) (CF DESSIN DANS BOPI) dans lesquelles X représente H, Cl ou Br, m est un nombre valant de 1 à 10, et R2 représente un reste diisocyanate, à un rapport d'équivalents de groupes OH/groupes NCO allant de 0,9 à 2,0,et II un monomère réactif à insaturation monoéthylénique.A transparent plastic material with low birefringence, for optical cards, having good dimensional stability towards variations in temperature and humidity, and good adhesion to a metal or metal oxide film, is obtained by curing of a mixture. of I a reaction product obtained by reacting a hydroxylated monomer represented by the following general formula 1: wherein R1 represents H or CH3, and n is 1 to 20, with a urethane oligomer represented by formula 2 or 3 ci -below: (CF DRAWING IN BOPI) (CF DRAWING IN BOPI) in which X represents H, Cl or Br, m is a number from 1 to 10, and R2 represents a diisocyanate residue, at a ratio of group equivalents OH / NCO groups ranging from 0.9 to 2.0, and II a reactive monoethylenically unsaturated monomer.

Description

- 1 -6204- 1 -6204

La présente invention concerne un matériau de support d'enregistrement pour cartes optiques, ayant une excellente stabilité dimensionnelle envers des variations de température et d'humidité et une excellente adhérence à un feuil formé par pulvérisation ou dépôt sous vide d'un métal ou oxyde métallique, et manifestant une faible biréfringence et une  The present invention relates to a recording medium material for optical cards, having excellent dimensional stability to temperature and humidity variations and excellent adhesion to a film formed by sputtering or vacuum deposition of a metal or metal oxide. , and exhibiting a low birefringence and a

faible absorption d'eau.low water absorption.

On a jusqu'à présent produit des cartes optiques par 0 formation d'une couche d'enregistrement d'informations sur un support transparent ayant une faible biréfringence, par des moyens tels que pulvérisation ou dépôt sous vide, et liaison  Optical maps have heretofore been produced by forming an information recording layer on a transparent support having a low birefringence, by means such as sputtering or vacuum deposition, and bonding.

de couches protectrices transparentes sur les faces supé-  transparent protective layers on the upper faces

rieure et inférieure de la couche d'enregistrement.  top and bottom of the recording layer.

Toutefois, un support transparent classique ayant une faible biréfringence, par exemple un support constitué d'une résine méthacrylique, a un bas point de déformation à chaud et un haut degré d'absorption d'eau, et en conséquence, dans une carte optique produite par utilisation de ce support, on  However, a conventional transparent support having a low birefringence, for example a support constituted by a methacrylic resin, has a low hot deformation point and a high degree of water absorption, and consequently, in an optical map produced. by using this support, we

0 constate fréquemment un gauchissement, et si le degré d'humi-  0 frequently notices a warping, and if the degree of humidity

dité est élevé, un pelage se produit entre la couche d'enre-  is high, peeling occurs between the recording layer

gistrement d'informations et la couche réfléchissante, en raison d'une mauvaise adhérence. On peut utiliser aux mêmes  information and the reflective layer, due to poor adhesion. We can use the same

fins un polycarbonate, mais le polycarbonate présente l'in-  polycarbonate, but polycarbonate has the

convénient d'avoir une biréfringence accrue, en raison de la  to have an increased birefringence, because of the

- 2 -- 2 -

contrainte imposée lors de la formation d'une plaque mince.  constraint imposed during the formation of a thin plate.

En tant que matériau permettant de résoudre les pro-  As a material for solving problems

blèmes ci-dessus, on a mis au point une matière plastique  above, a plastic was developed

thermodurcissable qui peut être appliquée au procédé de mou-  thermoset which can be applied to the molding process

S lage par coulée lorsque la contrainte de moulage est faible.  Pour casting when the casting stress is low.

En tant que matières plastiques thermodurcissables de ce type, on connaît le polybisallylcarbonate de diéthylèneglycol et des polymères décrits dans JP-A-57 136 602, JP-A-58 168 614 et US-A-4 443 588. Le polybisallylcarbonate de diéthylèneglycol a une bonne transparence et une dureté supérieuree à celle des résines thermoplastiques, mais ce matériau présente des inconvénients qui résident dans la très  Such thermosetting plastics include diethylene glycol polybisallyl carbonate and polymers described in JP-A-57,136,602, JP-A-58,168,614 and US-A-4,443,588. Diethylene glycol polybisallyl carbonate good transparency and hardness superior to that of thermoplastic resins, but this material has drawbacks that reside in the very

faible vitesse de polymérisation, une réaction de polymérisa-  low polymerization rate, a polymerization reaction

tion difficilement maîtrisable, et une résistance insuffi-  difficult to control, and insufficient resistance

sante à l'abrasion. Les polymères décrits dans JP-A-57 136 602, JP-A-58 168 614 et US-A-4 443 588 sont caractérisés par une bonne transparence et une déformation de moulage relativement faible, mais les polymères ont pour inconvénient que la vitesse de polymérisation est très faible, la manipulation de la matière première lors de la réaction de polymérisation est difficile car le produit de départ est solide ou très visqueux à la température ambiante, et la résistance à l'abrasion est faible. En conséquence, ces matières plastiques thermodurcissables ne sont utilisées que  abrasion. The polymers described in JP-A-57,136,602, JP-A-58,168,614 and US-A-4,443,588 are characterized by a good transparency and a relatively low molding deformation, but the polymers have the disadvantage that the speed The polymerization process is very weak, the handling of the raw material during the polymerization reaction is difficult because the starting material is solid or very viscous at room temperature, and the abrasion resistance is low. As a consequence, these thermosetting plastics are used only

dans le domaine fort limité des lentilles en matière plas-  in the very limited field of plastic lenses

tique et similaires.tick and the like.

Un objet de la présente invention est de fournir un matériau de support d'enregistrement, transparent, à faible biréfringence, pour cartes optiques, ayant une excellente  An object of the present invention is to provide a transparent low-birefringence recording medium material for optical cards having excellent

stabilité dimensionnelle envers des variations de la tempéra-  dimensional stability to variations in temperature

ture et de l'humidité, et présentant une bonne adhérence à un feuil formé par dépôt sous vide ou pulvérisation d'un métal  ture and moisture, and having good adhesion to a film formed by vacuum deposition or sputtering of a metal

ou d'un oxyde métallique.or a metal oxide.

Selon la présente invention, on fournit un matériau pour cartes optiques, obtenu par durcissement d'un mélange de -3- (I) un produit de réaction obtenu par réaction d'un monomère  According to the present invention, there is provided an optical map material, obtained by curing a mixture of -3- (I) a reaction product obtained by reaction of a monomer

hydroxylé représenté par la formule géné-  hydroxyl represented by the general formula

rale (1) suivante: R Il CH2=C-C-O-(C3H60)n-H (1) dans laquelle R1 représente H ou CH3, et n est un nombre valant de 1 à 20,  (1) R 11 CH 2 = C-C-O- (C 3 H 60) n -H (1) wherein R 1 is H or CH 3, and n is a number from 1 to 20,

avec un oligomère uréthanne représenté par la formule géné-  with a urethane oligomer represented by the general formula

L0 rale (2) ou (3) ci-dessous:L0 (2) or (3) below:

H X CH3 X HH X CH3 X H

i H OCNR2-tN-C-O Q C Q O-C-NR2jWrNCO L5 0 i H ou  i H OCNR2-tN-C-O Q C Q O-C-NR2jWrNCO L5 0 i H or

H X CH3 X HH X CH3 X H

OCNR2'N-COCH2CH2-0 OCH2CH2 OCNR2f Il I[ x--'NCOcH '"  OCNR2'N-COCH2CH2-0 OCH2CH2 OCNR2f Il I [x - 'NCOcH' "

OII CH3 X O 3OII CH3 X O 3

0 (3)0 (3)

dans lesquelles X représente H, Cl ou Br, m est un nombre valant de 1 à 10, et R2 représente un reste diisocyanate, à un rapport d'équivalents de groupes OH/groupes NCO allant de 0,9 à 2,0,  wherein X is H, Cl or Br, m is a number from 1 to 10, and R2 represents a diisocyanate residue at an OH / NCO equivalents ratio of from 0.9 to 2.0,

et (II) un monomère réactif à insaturation monoéthylénique.  and (II) a monoethylenically unsaturated reactive monomer.

En tant que le monomère hydroxylé de formule géné-  As the hydroxylated monomer of general formula

rale (1) utilisé dans la présente invention, on peut mention-  (1) used in the present invention, mention may be made of

wo ner le monométhacrylate de propylèneglycol, le monoacrylate de propylèneglycol, le monométhacrylate de dipropylèneglycol, le monoacrylate de dipropylèneglycol, le monométhacrylate de tripropylèneglycol, le monoacrylate de tripropylèneglycol, le monométhacrylate de tétrapropylèneglycol, le monoacrylate de  propylene glycol monomethacrylate, propylene glycol monoacrylate, dipropylene glycol monomethacrylate, dipropylene glycol monoacrylate, tripropylene glycol monomethacrylate, tripropylene glycol monoacrylate, tetrapropylene glycol monomethacrylate, polyethylene glycol monoacrylate and the like.

I5 tétrapropylèneglycol, le monométhacrylate de pentapropylène-  Tetrapropylene glycol, pentapropylene monomethacrylate

- 4 -- 4 -

glycol, le monométhacrylate d'hexapropylèneglycol, le mono-  glycol, hexapropylene glycol monomethacrylate, mono-

méthacrylate d'heptapropylèneglycol, le monométhacrylate  heptapropylene glycol methacrylate, monomethacrylate

d'octapropylèneglycol, le monométhacrylate de nonapropylène-  of octapropylene glycol, nonapropylene monomethacrylate

glycol et le monométhacrylate de décapropylèneglycol. Parmi ceux-ci, on utilise de préférence le monométhacrylate de pro-  glycol and decapropylene glycol monomethacrylate. Among these, monomethacrylate from

pylèneglycol, le monoacrylate de propylèneglycol et le méth-  propylene glycol monoacrylate and the methylene glycol

acrylate de dipropylèneglycol. Ces composés peuvent être uti-  dipropylene glycol acrylate. These compounds can be used

lisés individuellement ou sous la forme d'un mélange de deux  individually or in the form of a mixture of two

ou plus de ceux-ci.or more of them.

Les oligomères uréthanne de formules générales (2) et (3) utilisés dans la présente invention peuvent être obtenus par réaction d'un excès d'un diisocyanate avec le bisphénol A, le tétrabromobisphénol A, le tétrachlorobisphénol A, le bisphénol A-bis(2-hydroxyéthyléther), le tétrabromobisphénol  The urethane oligomers of general formulas (2) and (3) used in the present invention can be obtained by reaction of an excess of a diisocyanate with bisphenol A, tetrabromobisphenol A, tetrachlorobisphenol A, bisphenol A-bis ( 2-hydroxyethyl ether), tetrabromobisphenol

A-bis(2-hydroxyéthyléther) ou le tétrachlorobisphénol A-  A-bis (2-hydroxyethylether) or tetrachlorobisphenol A-

bis(2-hydroxyéthyléther). Comme exemples spécifiques du diisocyanate utilisé, on  bis (2-hydroxyethyl ether). As specific examples of the diisocyanate used,

peut mentionner l'hexaméthylènediisocyanate, l'octaméthylène-  may mention hexamethylenediisocyanate, octamethylene

diisocyanate, le dicyclohexylméthane-diisocyanate, le tétra-  diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tetra-

méthylène-diisocyanate, le xylylène-diisocyanate, le  methylene diisocyanate, xylylene diisocyanate,

tolylène-diisocyanate et le 1,3-bis(isocyanatométhyl)-  tolylene diisocyanate and 1,3-bis (isocyanatomethyl) -

cyclohexane. Parmi ceux-ci, en tant que diisocyanate on pré-  cyclohexane. Of these, as a diisocyanate

fère l'hexaméthylènediisocyanate, le xylylène-diisocyanate et  hexamethylenediisocyanate, xylylene diisocyanate and

le tolylène-diisocyanate.tolylene diisocyanate.

Le produit de la réaction entre le monomère hydroxylé et l'oligomère uréthanne peut être aisément synthétisé par mélange des deux composants à une température dans la plage de la température ambiante à 150 C, de préférence de 30 à C, avec ajustement du rapport d'équivalents des groupes  The product of the reaction between the hydroxylated monomer and the urethane oligomer can be easily synthesized by mixing the two components at a temperature in the range of room temperature to 150 ° C, preferably 30 ° C, with adjustment of the reaction ratio. equivalents of groups

OH/groupes NCO à une valeur allant de 0,9 à 2,0, de préfé-  OH / NCO groups at a value ranging from 0.9 to 2.0, preferably

rence de 1,0 à 1,5. Si le rapport d'équivalents des groupes OH/groupes NCO est en dehors de la plage mentionnée ci-dessus, la transparence du polymère obtenu est moindre, ou des propriétés telles que la dureté et la résistance à l'abrasion sont altérées. Une durée de réaction de 1 heure  from 1.0 to 1.5. If the equivalent ratio of the OH / NCO groups is outside the range mentioned above, the transparency of the polymer obtained is less, or properties such as hardness and abrasion resistance are impaired. A reaction time of 1 hour

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est suffisante, mais pour accélérer la réaction, on peut uti-  is sufficient, but to speed up the reaction, one can use

liser un catalyseur favorisant la fixation d'uréthanne, tel que le dilaurate de dibutylétain ou le dichlorure de diméthylétain. On peut effectuer cette réaction en utilisant de la méthyléthylcétone, du tétrahydrofuranne, du benzène, ou bien on peut faire réagir le monomère réactif en utilisant en  a catalyst for urethane uptake, such as dibutyltin dilaurate or dimethyltin dichloride. This reaction can be carried out using methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, benzene, or the reactive monomer can be reacted using

tant que solvant le produit de réaction obtenu.  as solvent the reaction product obtained.

La réaction entre le monomère hydroxylé et l'oligomère  The reaction between the hydroxylated monomer and the oligomer

uréthanne est importante. Si la réaction n'est pas suffisam-  urethane is important. If the reaction is not enough

o ment achevée, la transparence et la dureté du polymère obtenu  o completed, the transparency and hardness of the polymer obtained

ne sont fréquemment pas satisfaisantes.  are frequently not satisfactory.

En tant que monomère réactif à insaturation monoéthylé-  As a monoethylenically unsaturated reactive monomer

nique, à mettre en réaction avec le produit de réaction pré-  to react with the reaction product

cité, on peut mentionner le styrène, le phtalate d'allyle, l'isophtalate de diallyle, le divinylbenzène, le méthacrylate de méthyle et le triacrylate de triméthylolpropane (initiales anglaises "TMPTA"). Parmi ces monomères, on préfère le styrène, le divinylbenzène, le TMPTA et le méthacrylate de méthyle. On mélange le produit de réaction mentionné plus haut avec le monomère réactif à insaturation monoéthylénique en un rapport pondéral de mélange allant de 10:1 à 1:10, de préférence de 10:3 à 3:10. Si le rapport de mélange est hors de cette plage, on constate une diminution de la transparence  cited, mention may be made of styrene, allyl phthalate, diallyl isophthalate, divinylbenzene, methyl methacrylate and trimethylolpropane triacrylate (English initials "TMPTA"). Among these monomers, styrene, divinylbenzene, TMPTA and methyl methacrylate are preferred. The above-mentioned reaction product is mixed with the monoethylenically unsaturated reactive monomer in a mixture weight ratio of from 10: 1 to 1:10, preferably from 10: 3 to 3:10. If the mixing ratio is outside this range, there is a decrease in the transparency

et de la dureté.and hardness.

!B Le durcissement du mélange est réalisé par chauffage du  The hardening of the mixture is achieved by heating the

mélange en présence d'un initiateur de polymérisation radica-  mixture in the presence of a radical polymerization initiator

laire [par exemple azoisobutyronitrile, peroxydes organiques (tels que Perbutyl PV, Perbutyl O, Perbutyl Z, Perhexa V, Perloyl IPP, Perhexa H, Perbutyl F et Percumyl P fournis par  [e.g., azoisobutyronitrile, organic peroxides (such as Perbutyl PV, Perbutyl O, Perbutyl Z, Perhexa V, Perloyl IPP, Perhexa H, Perbutyl F and Percumyl P supplied by

Nippon Oil and Fats Co.), tétraphényléthane et similaires].  Nippon Oil and Fats Co.), tetraphenylethane and the like].

la quantité utilisée de l'initiateur de polymérisation radi-  the amount used of the radical polymerization initiator

calaire est de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 2%  calaire is from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 2%

en poids, par rapport au mélange.by weight, relative to the mixture.

La température de durcissement est dans la plage allant $5 de la température ambiante à 200 C, de préférence de 60 à  The cure temperature is in the range of from room temperature to 200 ° C, preferably from 60 ° C to 60 ° C.

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C. Le temps de durcissement va d'environ 30 secondes à environ 10 heures, bien que le temps de durcissement varie en   C. The curing time is from about 30 seconds to about 10 hours, although the curing time varies in

fonction de la nature de l'initiateur de polymérisation radi-  depending on the nature of the radical polymerization initiator

calaire. Comme autre technique de durcissement, on peut mention- ner une technique utilisant un faisceau d'électrons, un  Calaire. As another hardening technique, one can mention a technique using an electron beam, a

rayonnement radioactif et similaires. On l'effectue en pré-  radioactive radiation and the like. It is carried out in pre-

sence d'un agent de durcissement. Le moulage du mélange est  presence of a curing agent. The molding of the mixture is

effectué en même temps que le durcissement.  performed at the same time as hardening.

La formation d'une plaque mince pour une carte optique, par durcissement du mélange, est effectuée selon la méthode connue de moulage par couléecompression, la méthode connue  The formation of a thin plate for an optical card, by hardening of the mixture, is carried out according to the known method of casting compression molding, the known method

de moulage par injection-réaction, la méthode connue de mou-  Injection-reaction molding, the known method of molding

lage par coulée, la méhode connue dans laquelle le moulage /5 est effectué dans une pellicule rétrécissable à chaud, comme décrit dans JP-A- 62 130 809, ou selon toute autre méthode connue pour le durcissement et le moulage d'un matériau liquide. Selon les nécessités, on peut ajouter au mélange avant durcissement divers additifs, tels qu'agent de démoulage, absorbant d'UV, aintioxydant, inhibiteur de coloration, agent  casting, the known method in which the molding is carried out in a heat-shrinkable film, as described in JP-A-62 130 809, or by any other known method for curing and molding a liquid material. . If necessary, various additives, such as release agent, UV absorber, antioxidant, staining inhibitor, agent, may be added to the mixture before curing.

antistatique, ainsi qu'une peinture fluorescente.  antistatic, as well as a fluorescent paint.

La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après. Dans les exemples et exemples comparatifs, on a déterminé les propriétés physiques selon les méthodes suivantes: (1) Aspect  The present invention is illustrated by the descriptive and nonlimiting examples hereinafter. In the examples and comparative examples, the physical properties were determined according to the following methods: (1) Appearance

On a examiné à l'oeil nu l'aspect des plaques moulées.  The appearance of the molded plates was examined with the naked eye.

(2) Transmission de la lumière On a déterminé la transmission (%) des rayons dans la  (2) Transmission of light The transmission (%) of the rays in the

région de 700 à 400 nm.700 to 400 nm region.

(3) Dureté On a mesuré la dureté au crayon par la méthode de la rayure en utilisant des crayons pour revêtements, selon  (3) Hardness The pencil hardness was measured by the method of scratching using pencils for coatings, according to

JIS K-5401.JIS K-5401.

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(4) Résistance au choc On a mesuré la résistance au choc (kg.cm/cm) selon la  (4) Impact resistance The impact resistance (kg.cm / cm) was measured according to the

méthode de ASTM-256.method of ASTM-256.

(5) Biréfringence On a déterminé la biréfringence selon la méthode 2P.  (5) Birefringence Birefringence was determined according to the 2P method.

(6) Adhérence à une pellicule-métallique.  (6) Adherence to a metal film.

On a pulvérisé du Cr en utilisant une cible de Cr à une puissance EF de 100 W et à une pression d'argon de 0,5 Pa, et on a effectué l'essai de pelage au quadrillage  Cr was sprayed using a Cr target at 100W EF power and 0.5 Pa argon pressure, and the grid peel test was performed.

LO selon JIS 0202-8-12.LO according to JIS 0202-8-12.

(7) Absorption d'eau On a immergé pendant 24 heures une plaque moulée (100 mm x 100 mm x 1,0 mm) dans de l'eau à 25 C, puis on a retiré la plaque de l'eau et on a exprimé l'absorption d'eau par la variation de poids (%) par rapport au poids de  (7) Water Absorption A molded plate (100 mm × 100 mm × 1.0 mm) was immersed for 24 hours in water at 25 ° C., then the plate was removed from the water and expressed the water absorption by the variation of weight (%) with respect to the weight of

l'échantillon avant l'immersion.the sample before immersion.

Exemples 1 à 8Examples 1 to 8

On a obtenu un produit de réaction à partir d'une com-  A reaction product was obtained from a

position de départ indiquée dans le tableau 1, et on a filtré !0 le produit de réaction à travers un filtre de 5 gm, et on a ajouté du Perbutyl O (peroxyde fourni par Nippon Oil and Fats Co., en une quantité de 0,5% en poids par rapport à la  starting position shown in Table 1, and the reaction product was filtered through a 5 gm filter, and Perbutyl O (peroxide supplied by Nippon Oil and Fats Co., in an amount of 0) was added. , 5% by weight relative to the

résine. On a désaéré le mélange sous pression réduite.  resin. The mixture was deaerated under reduced pressure.

On a versé le mélange liquide visqueux ainsi obtenu dans une cellule constituée par une plaque de verre à la chaux sodée, ayant une grande planéité (fournie par Asahi Glass Co.) et on l'a thermodurci pendant 1 heure à 80 C et pendant encore 1 heure à 130 C, pour obtenir une plaque mince ayant une épaisseur de 1 mm. On a déterminé les propriétés  The viscous liquid mixture thus obtained was poured into a soda-lime glass cell having a high flatness (supplied by Asahi Glass Co.) and heat-cured for 1 hour at 80 ° C. and for a further hour. 1 hour at 130 C, to obtain a thin plate having a thickness of 1 mm. Properties were determined

0 physiques de la plaque mince.0 physical of the thin plate.

On avait préparé le produit de réaction de la façon suivante: On a fait réagir un diisocyanate avec du bisphénol A à un rapport de mélange indiqué dans le tableau 1, en utilisant du styrène en tant que solvant. Etant donné que la réaction  The reaction product was prepared as follows: A diisocyanate was reacted with bisphenol A at a mixing ratio shown in Table 1, using styrene as the solvent. Since the reaction

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s'est déroulée de façon exothermique, on l'a fait progresser suffisamment en refroidissant le mélange réactionnel jusqu'à  exothermically, it was progressed sufficiently by cooling the reaction mixture to

500C. On a ensuite ajouté du monométhacrylate de propylène-  500C. Propylene monomethacrylate was then added.

glycol et on fait réagir pour obtenir une solution visqueuse  glycol and reacted to obtain a viscous solution

homogène du produit de réaction dans du styrène.  homogeneous reaction product in styrene.

Exemple comparatif 1 On a déterminé les propriétés physiques du plastique  Comparative Example 1 Physical properties of plastic were determined

optique PMMA (polymère de méthacrylate de méthyle).  Optical PMMA (methyl methacrylate polymer).

composition du matériau de départ caractéristiques physiques de l'article moulé  composition of the starting material physical characteristics of the molded article

produit de transmis- résis- birefrin- adhérence absorp-  absorptive transmission-resistance product

réaction monomère (A)/rapport pon- aspect sion de la tance gence à un film tion d'eau vinylique déral des mo- lumière au choc de métal réactif nomères en ré- dureté du % - action crayo (kg.cm/ (nm) crayon (cm) Exem(A) Styrène 6: Trans- 92 2H 510 1 - 2 1001100 013 pie 1 parent Exem- (A) Styrène 8: 2 Trans- 90 H 610 2 - 5 100/100 0,4 pie 2 parent Exaem- (A) Styrène 2: 8 Trans- 90 H 1,3 S - 10 1001100 02 pie 3 parent Exem- (B) Styrène 6: 4 Trans- 91 2H 413 1 - 2 1001100 0,3 ple 4 parent Exem- (C) Styrène 6: 4 Trans- 90 2H 51l 2 - 5 1001100 013 pie 5 parent Exen- (A) Styrene 6: 3 (styrène): 1 (TMPTA) Trans- 92 3H 5;2 2 - 5 100/100 0,2 ple 6 + TMPTA parent: Exem- (A') Styrène 5: 5 Trans- 91 2H 4,5 5 - 6 100/100 0,3 ple 7 parent Exem- (D) Styrène 6: 4 Trans- 93 2H St0 2 - 5 100/100 053 pie 8 parent Ex. PMMA Trans- 90 2H 215 15S - 17 95/100 1 0 com- parent - 92 para- a tif _oC  Monomer Reaction (A) / Aspect ratio ratio to a vinyl-water film of the reactive reactive metal reactive mo- light-light in the hardness of the% - action (kg.cm/ (nm) ) pencil (cm) Exem (A) Styrene 6: Trans- 92 2H 510 1 - 2 1001100 013 pie 1 parent Exem- (A) Styrene 8: 2 Trans- 90 H 610 2 - 5 100/100 0.4 pie 2 parent Exaem- (A) Styrene 2: 8 Trans- 90 H 1,3 S - 10 1001100 02 pie 3 parent Exem- (B) Styrene 6: 4 Trans- 91 2H 413 1 - 2 1001100 0.3 ple 4 parent Exem (C) Styrene 6: 4 Trans-90 2H 51I 2 - 5 1001100 013 pie 5 parent Ex- (A) Styrene 6: 3 (styrene): 1 (TMPTA) Trans-92 3H 5; 2 2 - 5 100 / 100 0.2 ple 6 + TMPTA parent: Exem- (A ') Styrene 5: 5 Trans- 91 2H 4.5 5 - 6 100/100 0.3 ple 7 parent Exem- (D) Styrene 6: 4 Trans- 93 2H St0 2 - 5 100/100 053 pie 8 parent Ex. PMMA Trans- 90 2H 215 15S - 17 95/100 1 0 comparison - 92 para- tif _oC

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Notes: Produit de réaction (A): bisphénol A/xylylène-diisocyanate/ monométhacrylate de propylèneglycol  Notes: Reaction product (A): bisphenol A / xylylene diisocyanate / propylene glycol monomethacrylate

(rapport molaire = 1:2:2)/.(molar ratio = 1: 2: 2) /.

Produit de réaction (B): bisphénol A/tolylène-diisocyanate/ monométhacrylate de propylèneglycol  Reaction product (B): bisphenol A / tolylene diisocyanate / propylene glycol monomethacrylate

(rapport molaire = 1:2:2).(molar ratio = 1: 2: 2).

Produit de réaction (C): bisphénol A/xylylène-diisocyanate/ méthacrylate de dipropylèneglycol  Reaction product (C): bisphenol A / xylylene diisocyanate / dipropylene glycol methacrylate

(rapport molaire = 1:2:2).(molar ratio = 1: 2: 2).

TMPTA: triacrylate de triméthylolpropane Produit de réaction (A') = bisphénol A/xylylène-diisocyanate/ monométhacrylate de propylèneglycol  TMPTA: trimethylolpropane triacrylate Reaction product (A ') = bisphenol A / xylylene diisocyanate / propylene glycol monomethacrylate

(rapport molaire = 1:1,5:1).(molar ratio = 1: 1.5: 1).

Produit de réaction (D): bisphénol A/hexaméthylène-  Reaction product (D): bisphenol A / hexamethylene

diisocyanate/monométhacrylate de propylèneglycol  diisocyanate / propylene glycol monomethacrylate

(rapport molaire = 1:2:2).(molar ratio = 1: 2: 2).

Selon la présente invention, par durcissement et mou-  According to the present invention, by hardening and

lage simultanés d'un mélange de (I) un produit de ia réaction  simultaneous mixing of a mixture of (I) a reaction product

entre un monomère hydroxylé déterminé et un oligomère uré-  between a given hydroxylated monomer and a urea oligomer

thanne déterminé, et (II) un monomère réactif à insaturation  thanne determined, and (II) an unsaturated reactive monomer

monoéthylénique, on peut obtenir un matériau qui a une excel-  monoethylenic material can be obtained which has an excellent

lente transparence, une grande dureté, une très bonne résis-  slow transparency, great hardness, very good resistance

tance à l'abrasion, une faible biréfringence, une faible  abrasion resistance, low birefringence, low

absorption d'eau, une excellente adhérence à un feuil métal-  water absorption, excellent adhesion to a metal foil-

lique formé par dépôt sous vide ou similaire d'un métal, et une excellente stabilité dimensionnelle, et qui convient pour  formed by vacuum deposition or the like of a metal, and excellent dimensional stability, and suitable for

une carte optique.an optical map.

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Claims (6)

REVENDICATIONS 1. Matériau pour cartes optiques, obtenu par durcisse-  1. Material for optical cards, obtained by hardening ment d'un mélange de (I) un produit de réaction obtenu par réaction d'un monomère hydroxylé représenté par la formule générale (1) suivante: CH2=CC-O-(C3H60) n-H (1) 2 I 3 6 n dans laquelle R1 représente H ou CH3, et n est un nombre valant de 1 à 20,  a mixture of (I) a reaction product obtained by reacting a hydroxylated monomer represented by the following general formula (1): CH2 = CC-O- (C3H60) nH (1) 2 I 3 6 n in where R1 is H or CH3, and n is a number from 1 to 20, avec un oligomère uréthanne représenté par la formule géné-  with a urethane oligomer represented by the general formula rale (2) ou (3) ci-dessous: L5(2) or (3) below: L5 H X CH3 X HH X CH3 X H C Co OCNR2 --N-C-O Q C Q O-C-N2tNCO Il I \ / o X CR3XO (2)  C Co OCNR2 --N-C-O Q C Q O-C-N2tNCO II I / O X CR3XO (2) H X CH3 X HH X CH3 X H OCNR2--N-COCH2CH2-O\ O I X XOOCNR2 - N-COCH2CH2-O \ O I X XO Il,l- xI0 O0 x C3(3)It, l-xI0 O0 x C3 (3) Q X CH3 XQ X CH3 X dans lesquelles X représente H, Cl ou Br, m est un nombre valant de 1 à 10, et R2 représente un reste diisocyanate, à un rapport d'équivalents de groupes OH/groupes NCO allant de 0,9 à 2,0,  wherein X is H, Cl or Br, m is a number from 1 to 10, and R2 represents a diisocyanate residue at an OH / NCO equivalents ratio of from 0.9 to 2.0, et (II) un monomère réactif à insaturation monoéthylénique.  and (II) a monoethylenically unsaturated reactive monomer. 2. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit mélange est composé du produit de réaction et du  2. Material according to claim 1, characterized in that said mixture is composed of the reaction product and the monomère réactif à insaturation monoéthylénique, en un rap-  monoethylenically unsaturated reactive monomer, in a port pondéral allant de 10:1 à 1:10.  weight range from 10: 1 to 1:10. - 12 -- 12 - 3. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit mélange est composé du produit de réaction et du  3. Material according to claim 1, characterized in that said mixture is composed of the reaction product and the monomère réactif à insaturation monoéthylénique, en un rap-  monoethylenically unsaturated reactive monomer, in a port pondéral allant de 10:3 à 3:10.  weight range of 10: 3 to 3:10. 4. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport d'équivalents des groupes OH/groupes NCO est  4. Material according to claim 1, characterized in that the ratio of equivalents of the OH groups / NCO groups is de 1,0 à 1,5.from 1.0 to 1.5. 5. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère hydroxylé de formule (1) est choisi parmi le monométhacrylate de propylèneglycol, le monoacrylate de  5. Material according to claim 1, characterized in that the hydroxylated monomer of formula (1) is chosen from propylene glycol monomethacrylate, polyacrylate monoacrylate and propylèneglycol et le méthacrylate de dipropylèneglycol.  propylene glycol and dipropylene glycol methacrylate. 6. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère réactif à insaturation monoéthylénique est  6. Material according to claim 1, characterized in that the monoethylenically unsaturated reactive monomer is choisi parmi le styrène, le triacrylate de triméthylol-  selected from styrene, trimethylol triacrylate propane, le divinylbenzène et le méthacrylate de méthyle.  propane, divinylbenzene and methyl methacrylate.
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