FR2611725A1 - Friable, aerated substrate based on polyurethane, applicable in horticulture and process for obtaining it - Google Patents

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Abstract

This substrate, of fibrous structure, exhibits a water absorption ratio of at least 90 % of its volume in a very short lapse of time, while discharging at least 90 % of the absorbed water in the same lapse of time, once placed outside the water, is obtained by a process consisting in reacting a polyol with a polyisocyanate in the presence of a catalyst and of a blowing agent and in increasing the exothermic nature of this reaction by causing "core smouldering" while avoiding autoinflammation. Application in the field of horticulture.

Description

La présente invention concerne un substrat aéré friable à base de polyuréthanne applicable notamment en horticulture et son procédé d'obtention. The present invention relates to a friable aerated substrate based on polyurethane applicable in particular in horticulture and its production process.

On sait que le polyuréthanne trouve des applications multiples. 11 se présente en général sous forme de mousses et ces dernières peuvent être soit rigides. We know that polyurethane finds multiple applications. It is generally in the form of foams and these can be either rigid.

soit semi-rigides, soit encore souples.either semi-rigid or still flexible.

Suivant la structure interne. ces mousses sont respectivement du type à cellules fermées, à cellules réparties les unes ouvertes et les autres fermées et enfin, à cellules ouvertes. According to the internal structure. these foams are respectively of the closed cell type, with distributed cells, one open and the other closed, and finally, with open cells.

Une des applications possibles des mousses rigides à cellules ouvertes consiste à les utiliser comme supports de fleurs coupées fraiches, en raison de leur aptitude à absorber et conserver de l'eau. One of the possible applications of rigid open cell mosses is to use them as carriers for fresh cut flowers, because of their ability to absorb and store water.

Ces mousses ont une structure présentant un réseau regulier homogène dans les trois axes de l'espace. leur conférant une certaine élasticité en faisant ainsi un produit relativement malléable. De telles mousses peuvent également être utilisées à l'état particulaire. une fois broyées. en mélange avec un terreau, dans le domaine de l'horticulture. These foams have a structure with a regular homogeneous network in the three axes of space. giving them a certain elasticity, thus making a relatively malleable product. Such foams can also be used in the particulate state. once crushed. mixed with potting soil, in the horticulture sector.

La présente invention vise un nouveau type de mousse de polyuréthanne" se caractérisant par une structure hétérogène aérée de type fibreux et par le fait qu'elle est friable au point de s'effriter sous une simple pression manuelle. The present invention relates to a new type of polyurethane foam "characterized by an aerated heterogeneous structure of the fibrous type and by the fact that it is crumbly to the point of crumbling under simple manual pressure.

Une autre caractéristique importante du produit de l'invention réside dans le fait qu'il absorbe au moins 90 Z de son volume d'eau en un laps de temps très court et qu'il rejette au moins 90 Z de l'eau absorbée dans le même laps de temps. une fois mis hors de l'eau. Another important characteristic of the product of the invention lies in the fact that it absorbs at least 90 Z of its volume of water in a very short period of time and that it rejects at least 90 Z of the water absorbed in the same amount of time. once put out of the water.

L'invention vise également un procédé d'obtention de telles mousses.  The invention also relates to a process for obtaining such foams.

On sait fabriquer des "mousses de polyuré thanne" en exploitant la réaction classique bien connue:
polyol + polyisocyanate --- > polyuréthanne, en présence d'un catalyseur. d'un agent d'expansion et éventuellement d'un surfactant.
We know how to make "polyurethane foams thanne" by exploiting the well-known classic reaction:
polyol + polyisocyanate ---> polyurethane, in the presence of a catalyst. a blowing agent and possibly a surfactant.

Il est bien connu de l'homme de l'art que cette réaction est éminemment exothermique. Il est donc nécessaire, pour obtenir un produit valable, qu'une partie des calories puisse s'évacuer au cours de la réaction, faute de quoi, on peut assister à l'autoinflammation de la mousse formée. It is well known to those skilled in the art that this reaction is eminently exothermic. It is therefore necessary, in order to obtain a valid product, that part of the calories can be evacuated during the reaction, failing which, one can witness the auto-ignition of the foam formed.

Ainsi, jusqu'à présent, l'exploitation de la réaction ci-dessus rappelée se fait en se plaçant dans des conditions telles que
1. soit que l'expansion évolue lentement, ce qui permet la réalisation de volumes importants de mousse
2. soit que l'expansion évolue rapidement, ce qui permet la réalisation de mousses de revêtements, par exemple par la technique de projection.
Thus, up to now, the exploitation of the above-mentioned reaction is carried out under conditions such as
1. either that the expansion evolves slowly, which allows the production of large volumes of foam
2. or that the expansion evolves rapidly, which allows the production of coating foams, for example by the projection technique.

Dans l'un et l'autre cas, on évite que la température au coeur de la mousse formée dépasse 100-llO'C.  In both cases, it is avoided that the temperature at the heart of the foam formed exceeds 100 -10O'C.

En procédant de la sorte. on évite le phénomène bien connu dans le métier sous le nom de "cramage à coeur", phénomène dû à une élévation trop importante de température. On obtient donc des produits présentant une structure en réseau homogène, à cellules ouvertes, fermées, ou cellules ouvertes et fermées.By doing so. the phenomenon well known in the art is avoided under the name of "core cramage", a phenomenon due to an excessive rise in temperature. We therefore obtain products with a homogeneous network structure, with open, closed cells, or open and closed cells.

Or la présente invention exploite justement ce phénomène de "cramage à coeur" indésirable jusqu'à présent, ce qui permet d'obtenir le produit selon l'inven- tion, se distinguant des produits actuellement connus en ce sens qu'il ne présente aucune structure à réseau régulier. Par contre, l obtention de ce "cramage à coeur" permet la formation d'une structure fibreuse éminemment non cohérente, non malléable mais au contraire friable.  However, the present invention makes use of this hitherto undesirable "cramage à coeur" phenomenon, which makes it possible to obtain the product according to the invention, which differs from the products currently known in the sense that it has no regular network structure. On the other hand, obtaining this "cramage à coeur" allows the formation of an eminently non-coherent fibrous structure, not malleable but on the contrary brittle.

Les matières premières permettant d'obtenir le produit selon l'invention sont celles que l'on utilise couramment dans le domaine de la fabrication des mousses de polyurethanne du type rigide, à savoir des polyols présentant un indice d'hydroxyle compris entre 500 et 700. Parmi ces polyols, on citera notamment ceux dérivés du sucrose ainsi que ceux dérivés du sorbitol. The raw materials used to obtain the product according to the invention are those which are commonly used in the field of the manufacture of polyurethane foams of the rigid type, namely polyols having a hydroxyl number of between 500 and 700 Among these polyols, mention will be made in particular of those derived from sucrose as well as those derived from sorbitol.

Pour ce qui est des isocyanates, on citera en particulier le 4,4'-diphenylméthanediisocyanate, d'une teneur en NCO compris entre 27 et 29 Z, qui est le plus couramment utilisé. As regards isocyanates, mention will be made in particular of 4,4'-diphenylmethanediisocyanate, with an NCO content of between 27 and 29%, which is the most commonly used.

En ce qui concerne les agents d'expansion, on utilise généralement des agents du type "Fréon 11", le chlorure de méthylène et l-'eau. Quant aux catalyseurs, ceux-ci sont choisis généralement parmi les amines tertiaires aliphatiques. As regards blowing agents, agents of the "Freon 11" type are generally used, methylene chloride and water. As for the catalysts, these are generally chosen from aliphatic tertiary amines.

L'homme de l'art sait également utiliser des surfactants, si nécessaire, du type silicones, choisis parmi les siloxanes < base polyéther ou base polyester). Those skilled in the art also know how to use surfactants, if necessary, of the silicone type, chosen from siloxanes (polyether base or polyester base).

On attribue généralement à ces surfactants un règle d'homogénéisation du mélange réactionnel. These surfactants are generally assigned a rule for homogenizing the reaction mixture.

L'homme de l'art sait également qu'en jouant sur la nature et la proportion du catalyseur utilisé et/ ou de l'agent d'expansion. il peut agir sur la vitesse d'expansion, donc sur l'exothermicité plus ou moins rapide de la réaction et, par conséquent, éviter les phénomènes de "cramage à coeur et d'auto-inflammation du produit. Etant donné que, selon l'invention, il est recherché la manifestation ou l'apparition du phénomène de "cramage à coeur" contrôlé, l'agent d'expansion utilisé sera de préférence l'eau. En effet, il est connu que la réaction entre le polyisocyanate et l'eau est elle-meme exothermique, ce qui va dans le sens recherchié, à savoir favoriser un apport de calories supplémentaire.  Those skilled in the art also know that by varying the nature and the proportion of the catalyst used and / or the blowing agent. it can act on the speed of expansion, therefore on the more or less rapid exothermicity of the reaction and, consequently, avoid the phenomena of "cramage in heart and auto-ignition of the product. Given that, according to l he invention is sought for the manifestation or the appearance of the phenomenon of "core cramage" controlled, the blowing agent used will preferably be water. Indeed, it is known that the reaction between the polyisocyanate and l water is itself exothermic, which goes in the desired direction, namely to promote an intake of additional calories.

Dans la fabrication d'un polyuréthanne suivant la technique habituelle, les proportions entre le polyol utilisé et le polyisocyanate sont sensiblement stoechiométriques avec un léger excès de polyisocyanate dans le cas où l'agent d'expansion est l'eau.  In the manufacture of a polyurethane according to the usual technique, the proportions between the polyol used and the polyisocyanate are substantially stoichiometric with a slight excess of polyisocyanate in the case where the blowing agent is water.

Conformément à l'invention et pour favoriser encore une réaction exothermique, l'agent d'expansion utilisé étant l'eau, la proportion de polyisocyanate sera encore excédentaire. On citera avantageusement un rapport en poids de polyisocyanatelpolyol compris entre 140,100 et 160/100. In accordance with the invention and to further promote an exothermic reaction, the blowing agent used being water, the proportion of polyisocyanate will still be in excess. Advantageously, a weight ratio of polyisocyanatelpolyol of between 140,100 and 160/100 will be cited.

L'intérêt et la portée de l'invention ressortiront plus clairement de l'exemple qui va suivre, donné simplement à titre illustratif et nullement limitatif. The interest and the scope of the invention will emerge more clearly from the example which follows, given simply by way of illustration and in no way limiting.

ExemDle
On part d'un pré-mélange de composition suivante
- polyol dérivé de sucrose,
indice d'hydroxyle 700) 84,9 Z en poids,
- catalyseur (diméthyl
éthanolamine) 3,0 Z en poids,
- silicone (siloxane modi
fié, base polyéther) 0,1 Z en poids,
- agent d'expansion (eau) 12,0 7. en poids,
Une fois ce pré-mélange constitué, on lui ajoute dans un rapport de 140/100 du polyisocyanate (4,4 -diphenylmethanediisocyanate).
Example
We start with a premix of the following composition
- polyol derived from sucrose,
hydroxyl number 700) 84.9 Z by weight,
- catalyst (dimethyl
ethanolamine) 3.0 Z by weight,
- silicone (siloxane modi
(polyether base) 0.1 Z by weight,
- blowing agent (water) 12.0 7. by weight,
Once this premix has been formed, polyisocyanate (4,4-diphenylmethanediisocyanate) is added to it in a ratio of 140/100.

On verse le mélange dans un moule d'environ 2 m3 d'une hauteur de 50 cm. La mousse s'expanse librement. Lorsque la température à coeur atteint 120-C (déterminée par une sonde thermique ou par tout autre moyen approprié), le phénomène de "cramage à coeur" est arrêté par refroidissement. Ceci peut être obtenu en procédant rapidement au découpage du bloc de mousse en plaques de 3,5 à 5 cm d'épaisseur, par exemple.  The mixture is poured into a mold of about 2 m3 with a height of 50 cm. The foam expands freely. When the core temperature reaches 120-C (determined by a thermal probe or by any other appropriate means), the phenomenon of "core burn-in" is stopped by cooling. This can be achieved by quickly cutting the foam block into sheets 3.5 to 5 cm thick, for example.

L'examen de telles plaques au microscope révèle une structure non définissable et notamment l'ab- sence de cellules. Par contre, on observe une structure analogue à une structure fibreuse dont les fibres sont genéralement longues et orientées dans le sens de l'expansion. Examination of such plates under the microscope reveals a non-definable structure and in particular the absence of cells. On the other hand, a structure analogous to a fibrous structure is observed, the fibers of which are generally long and oriented in the direction of expansion.

Lorsque l'on découpe dans ces plaques des parallélépipèdes en forme de briques présentant un
3 volume de 2 dm3 et qu'on plonge ces briques dans l'eau, on constate qu'elles absorbent 90 X de leur volume d'eau en moins d'une minute et qu'une fois sorties de l'eau, elles rejettent cette dernière à raison de 90 Z par rapport à la quantité absorbée, également en moins d'une minute.
When cutting out of these plates, parallelepipeds in the form of bricks with a
3 volume of 2 dm3 and we immerse these bricks in water, we see that they absorb 90 X of their volume of water in less than a minute and that once out of the water, they reject the latter at a rate of 90% relative to the amount absorbed, also in less than a minute.

A sec, ces plaques sont éminemment friables par simple trituration manuelle sans effort important, donnant une poussière fine. When dry, these plates are eminently friable by simple manual crushing without significant effort, giving a fine dust.

Le produit selon l'invention peut trouver de nombreuses applications, en particulier dans le domaine de l'horticulture. C'est ainsi que l'on pourra réaliser des volumes au sein desquels des graines, des plantes, des boutures et des plants pourront être facilement insérés dans la masse. En raison de la grande aptitude du produit selon l'invention à absorber et à rejeter l'eau, il sera ainsi possible de favoriser une humidification et une aération successive des racines de la plante. Etant donné la friabilité et la fragilité relative de ce produit, les racines pourront facilement le traverser et le pré-détruire en se développant. The product according to the invention can find numerous applications, in particular in the field of horticulture. This is how we can achieve volumes in which seeds, plants, cuttings and plants can be easily inserted into the mass. Because of the great ability of the product according to the invention to absorb and reject water, it will thus be possible to promote humidification and successive aeration of the roots of the plant. Given the friability and relative fragility of this product, the roots can easily pass through and pre-destroy it as it grows.

Du fait de son caractère mécaniquement dégradable et lorsqu'il se trouve en terre après transplantation, il sera aisé de retourner par tout moyen approprié ladite terre. sans aucune gene due aux produits résiduels {poussière). Il est à noter du reste que cette poussière peut contribuer à l'enrichissement de la terre.  Because of its mechanically degradable nature and when it is in the soil after transplantation, it will be easy to return the soil by any appropriate means. without any discomfort due to residual products (dust). It should also be noted that this dust can contribute to the enrichment of the earth.

Par ailleurs. l'inertie chimique et la tenue thermique en-deçà de 100 C permet une stérilisation en autoclave du produit de l'invention, permettant son utilisation en laboratoire en vue d'essais in vitro. Otherwise. the chemical inertness and the thermal resistance below 100 ° C. allows sterilization in an autoclave of the product of the invention, allowing its use in the laboratory for in vitro tests.

Bien entendu, le produit selon l'invention pourra inclure dans sa structure divers additifs tels que des engrais, des agents fongicides, des engrais longue durée, du charbon actif, des colorants, conférant ainsi au polyuréthanne de base diverses fonctions complémentaires s'ajoutant au caractère hydrophile, comme par exemple des fonctions nourrissantes, fongicides, inhibitrices de croissance. Of course, the product according to the invention may include in its structure various additives such as fertilizers, fungicidal agents, long-term fertilizers, activated carbon, dyes, thus conferring on the basic polyurethane various complementary functions adding to the hydrophilic character, such as for example nourishing, fungicidal, growth inhibiting functions.

Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification, notamment au niveau des équivalences techniques, pourra y être apportée, sans sortir de son cadre.  It goes without saying that the present invention has been described for purely explanatory and in no way limitative and that any modification, in particular in terms of technical equivalences, may be made therein, without going beyond its ambit.

Claims (11)

REVENDICATIONS 1. Substrat à base de polyuréthanne, caractérisé en ce qu'il est friable, aéré-; à structure fibreuse et qu'il présente un taux d'absorption de l'eau d'au moins 90 Z de son volume en un laps de temps très court, tout en rejetant au moins 90 Z de l'eau absorbée dans le meme laps de temps. une fois mis hors de l'eau.  1. Substrate based on polyurethane, characterized in that it is brittle, airy; with a fibrous structure and that it has a water absorption rate of at least 90 Z of its volume in a very short period of time, while rejecting at least 90 Z of the water absorbed in the same lapse of time. once put out of the water. 2. Substrat selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite absorption d'au moins 90 Z de son volume s'effectue en moins d'une minute. 2. Substrate according to claim 1, characterized in that said absorption of at least 90% of its volume takes place in less than a minute. 3. Substrat selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il est éminemment friable par simple trituration manuelle, sans effort important. 3. Substrate according to claim 1 or 2, characterized in that it is eminently friable by simple manual crushing, without significant effort. 4. Substrat selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il présente une structure analogue à une structure fibreuse dont les fibres sont généralement longues et orientées. 4. Substrate according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it has a structure analogous to a fibrous structure whose fibers are generally long and oriented. 5. Procédé de fabrication du substrat selon l'une quelconque des revendications 1 à 4. caractérisé en ce qutil consiste à faire réagir un polyol sur un polyisocyanate en présence d'un catalyseur et d'un agent d'expansion et à exalter le caractère exothermique de cette réaction en provoquant le "cramage à coeur", tout en évitant l'auto-inflammation. 5. A method of manufacturing the substrate according to any one of claims 1 to 4. characterized in that it consists in reacting a polyol on a polyisocyanate in the presence of a catalyst and a blowing agent and in enhancing the character exothermic of this reaction by causing "heart burn", while avoiding self-ignition. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on arrête la réaction lorsque la tempéra- ture à coeur atteint 100-120-C  6. Method according to claim 5, characterized in that the reaction is stopped when the core temperature reaches 100-120-C 7. Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que l'on utilise un polyol présentant un indice d'hydroxyle compris entre 500 et 700, un isocyanate choisi dans la famille des 4,4'-diphenylmethane- diisocyanate, d'une teneur en NCO comprise entre 27 et 29 Z et un agent d'expansion choisi parmi les agents du type "Fréon", chlorure de méthylène et eau, et un catalyseur choisi parmi les amines tertiaires aliphatiques. 7. Method according to claim 5 or 6, characterized in that a polyol having a hydroxyl number between 500 and 700 is used, an isocyanate chosen from the family of 4,4'-diphenylmethane-diisocyanate, an NCO content of between 27 and 29% and an expanding agent chosen from agents of the "Freon" type, methylene chloride and water, and a catalyst chosen from aliphatic tertiary amines. 8. Procédé selon la revendication 7, caracte- risé en ce que le polyol est un dérivé du sucrose ou du sorbitol.  8. Method according to claim 7, characterized in that the polyol is a derivative of sucrose or sorbitol. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le milieu réactionnel contient un surfactant du type silicones choisi parmi les siloxanes. 9. Method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the reaction medium contains a surfactant of the silicone type chosen from siloxanes. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'agent d'expansion est l'eau et que le rapport en poids entre le polyisocyanate et le polyol est compris entre 140/100 et 160/100. 10. Method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the blowing agent is water and that the weight ratio between the polyisocyanate and the polyol is between 140/100 and 160/100 . 11. Application du substrat selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans le domaine de l'horticulture.  11. Application of the substrate according to any one of claims 1 to 4 in the field of horticulture.
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