FR2583880A1 - Electrochemical measurement cell for a liquid phase chromatography apparatus and seals fitted thereto - Google Patents

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Abstract

The subject of the invention is novel electrochemical measurement cells for liquid phase chromatography apparatuses and seals fitted thereto. A measurement cell of a liquid phase chromatography apparatus includes two parallelpipedal half-blocks which are separated by an insulating seal 3 in which a window 5 is cut out at the two ends of which there are respectively a liquid intake orifice 6a and a liquid outlet orifice 7a. The window 5 of a seal according to the invention includes, in the direction of flow, a narrow slot 14, a spindle-shaped bulge 15 which surrounds the extension 13 of the measurement electrode and a second narrow slot 16. The slots are connected to the bulge by diverent then convergent ends. One application is the construction of high-sensitivity measurement cells which can detect concentrations of the order of 10<-9> mg/litre.

Description

La présente invention a pour objet une cellule de mesure électrochimique d'un appareil de chromatographie en phase liquide et les joints équipant celle-ci. The present invention relates to an electrochemical measuring cell of a liquid chromatography apparatus and the seals equipping the latter.

Le secteur technique de l'invention est celui de la construction des appareils de chromatographie. The technical sector of the invention is that of the construction of chromatography apparatus.

On rappelle que les appareils de chromatographie en phase liquide comportent une colonne qui est équipée d'une ou plusieurs sorties et qui fractionne un mélange en ses divers constituants qui sortent de la colonne par chacune des sorties. Certaines sorties sont équipées d'une cellule de mesure électrochimique qui délivre un pic de courant d'électrolyse dont l'amplitude permet de connaître la nature et la concentration du produit contenu dans le mélange. It will be recalled that liquid chromatography devices comprise a column which is equipped with one or more outlets and which splits a mixture into its various constituents which exit the column through each of the outlets. Some outputs are equipped with an electrochemical measuring cell which delivers an electrolysis current peak whose amplitude makes it possible to know the nature and the concentration of the product contained in the mixture.

On connalt des cellules de mesure de chromatographe qui comportent deux demi-blocs solides en-un matériau isolant qui résiste à l'agression par les solvanbg ou éluants sortant de la colonne de chromatographie. Ces deux demi-blocs sont séparés par un joint isolant très mince qui comporte une fenêtre centrale qui délimite avec les faces internes des deux demi-blocs un espace intermédiaire dans lequel circule, en régime laminaire, un film de liquide sortant de la colonne.La cellule comporte, en outre, une électrode de réfere-nce, une électrode auxiliaire et une électrode de mesure qui sont en con tact avec le film de liquide circulant dans l'espace intermediaire- de sorte que celui-ci est électrolysé et on mesure l'intensité- du: courant d'électrolyse qui circule dans l'électrode de mesure. Chromatograph measurement cells are known which comprise two solid half-blocks made of an insulating material which resists attack by the solvanbg or eluents leaving the chromatography column. These two half-blocks are separated by a very thin insulating seal which has a central window which defines with the internal faces of the two half-blocks an intermediate space in which circulates, in laminar regime, a film of liquid leaving the column. cell further comprises a reference electrode, an auxiliary electrode and a measuring electrode which are in contact with the film of liquid circulating in the intermediate space - so that the latter is electrolyzed and the l 'intensity: electrolysis current flowing in the measuring electrode.

Dans les cellules de mesure connues, la fenetre découpée. In known measurement cells, the split window.

dans le joint a la forme d'un canal, de largeur uniforme. Les conduits d'arrivée et de départ du liquide débouchent aux deux extrémités opposées de cette fenêtre.in the joint has the shape of a channel, of uniform width. The liquid inlet and outlet conduits open at the two opposite ends of this window.

Les cellules de mesure équipant les sorties d'une eolonne de chromatographie en phase liquide, sont utilisées pour détecter des quantités infimes de métabolites de l'ordre de 10 9 mglitre et la sensibilité est une qualité essentielle de ces cellules. The measuring cells equipping the outputs of a liquid chromatography column are used to detect minute quantities of metabolites of the order of 10 9 mgliter and sensitivity is an essential quality of these cells.

La sensibilité d'une cellule de mesure de chromatographe dépend beaucoup de la circulation du film de liquide dans l'espace très mince délimité par les faces internes des deux demi-blocs qui composent la cellule et par la fenêtre découpée dans le joint isolant intercalé entre ces deux blocs. The sensitivity of a chromatograph measuring cell depends a lot on the circulation of the liquid film in the very thin space delimited by the internal faces of the two half-blocks which make up the cell and by the window cut in the insulating gasket inserted between these two blocks.

A ce jour, on a cherché à augmenter la sensibilité et la précision des cellules en agissant sur l'état de surface des faces internes des deux demi-blocs. To date, attempts have been made to increase the sensitivity and precision of the cells by acting on the surface condition of the internal faces of the two half-blocks.

L'objectif de la présente invention est d'améliorer la sensibilité des cellules de mesure électrochimiques des chromatographes en phase liquide par des formes nouvelles de la fenêtre découpée dans le joint. The objective of the present invention is to improve the sensitivity of the electrochemical measurement cells of liquid chromatographs by new shapes of the window cut out in the gasket.

Cet objectif est atteint au moyen de cellules de mesure dans lesquelles la fenêtre découpée dans le joint comporte une fente très étroite qui est parallèle a l'axe reliant les orifices d'arrivée et de sortie du liquide et qui est suivie, dans le sens de circulation dm liquide, d'um elargissement symétrique par rapport à l'axe de ladite fente. This objective is achieved by means of measuring cells in which the window cut in the seal has a very narrow slot which is parallel to the axis connecting the liquid inlet and outlet orifices and which is followed, in the direction of circulation of liquid, of symmetrical widening with respect to the axis of said slot.

Avantageusement, La fente étroite est reliée à l'élargisse- ment par un divergent dont le demi angle d'ouverture est compris entre 20 et 45 et, de preférence, de l'ordre de 35 . Advantageously, the narrow slot is connected to the widening by a diverging part, the half opening angle of which is between 20 and 45 and, preferably, of the order of 35.

Selon un mode de réalisation préférentiel la fenêtre dé- coupée dans le joint comporte deux fentes coaxiales qui sont situées aux deux extrémités de la fenêtre et qui sont séparées par un élar- gissement en forme de fuseau. According to a preferred embodiment, the window cut in the seal comprises two coaxial slots which are located at the two ends of the window and which are separated by a spindle-shaped widening.

L'invention a pour résultat de nouvelles cellules de mesure électrochimiques pour des appareils de chroaatographie en ph2se Iiquide, qui sont équipées d'un joint présentant une fenêtre de forme particuliere et qui ont une meilleure sensibilité que les cellules de messe connues à ce jour qui sont équipées d'un joint dans lequel est demupée une fenêtre en forme de canal à bords parallèles. The invention results in novel electrochemical measuring cells for liquid phase chroaatography devices, which are equipped with a seal having a window of particular shape and which have better sensitivity than mass cells known to date which. are fitted with a seal in which is demupée a window in the form of a channel with parallel edges.

l'invention a également pour résultat de nouveaux joints destinés à équiper des cellules selon l'invention et des appareils de chromatographie équipés de cellules selon l'invention. the invention also results in new seals intended to equip cells according to the invention and chromatography apparatuses equipped with cells according to the invention.

La description suivante se réfère aux dessins annexés qui représentent, sans aucun caractere limitatif, une cellule de mesure d'un appareil de chroxatographie et différentes formes de découpe des joints équipant celle-ci. The following description refers to the appended drawings which represent, without any limiting character, a measuring cell of a chromatography apparatus and various forms of cutting of the gaskets equipping the latter.

La figure I est une vue en perspective d'une cellule de mesure d'un appareil de chromatographie en phase liquide. FIG. I is a perspective view of a measuring cell of a liquid chromatography apparatus.

La figure 2 est une vue en plan d'un mode de réalisation du joint équipant une cellule selon la figure 1. FIG. 2 is a plan view of an embodiment of the seal fitted to a cell according to FIG. 1.

Les figures 3 à 6 représentent des variantes de réalisation de la forme de la fenetre découpée dans le joint équipant une cellule de mesure selon l'invention. FIGS. 3 to 6 represent alternative embodiments of the shape of the window cut out in the seal fitted to a measuring cell according to the invention.

La figure 1 représente une cellule de mesure électrochimique d'un appareil de chromatographie en phase liquide. FIG. 1 represents an electrochemical measuring cell of a liquid chromatography apparatus.

On rappelle brièvement qu'une telle cellule comporte deux demi-blocs parallélépipédiques 1 et 2 qui sont des blocs isolants en une matière plastique qui n'est pas attaquée par les liquides sortant de la colonne par exemple en polytétrafluoréthylène (téflon) ou en polytrifluoromonochloro-éthylène (Kel-F). It is briefly recalled that such a cell comprises two parallelepipedal half-blocks 1 and 2 which are insulating blocks in a plastic material which is not attacked by the liquids leaving the column, for example in polytetrafluoroethylene (teflon) or in polytrifluoromonochloro. ethylene (Kel-F).

Ces deux blocs superposés sont reliés entre eux par des tirants 4 et ils sont separés par un joint très mince 3, qui est une feuille d'un matériau isolant et résistant à la corrosion par les liquides sortant de la colonne par exemple une feuille en polytétrafluoréthylène. These two superimposed blocks are connected to each other by tie rods 4 and they are separated by a very thin gasket 3, which is a sheet of an insulating material resistant to corrosion by liquids leaving the column, for example a sheet of polytetrafluoroethylene .

Une fenêtre 5, qui est représentée en pointillés sur la figure 1, est découpée au contré du joint 3. A window 5, which is shown in dotted lines in FIG. 1, is cut out against the seal 3.

Dans les cellules de mesure connues, cette fenêtre a la forme d'un canal à bords parallèles dont la largeur est uniforme. In known measurement cells, this window has the shape of a channel with parallel edges, the width of which is uniform.

La cellule comporte un tube 6 d'arrivée de liquide qui est connecté par un tube flexible sur une sortie de la colonne de chromatographie et un tube 7 de sortie du liquide. The cell comprises a liquid inlet tube 6 which is connected by a flexible tube to an outlet of the chromatography column and a liquid outlet tube 7.

Ces tubes 6 et 7 sont filetés et ils sont vissés respectivement dans un alésage fileté dans le bloc 2. Ces alésages filetés ne traversent pas complètement les blocs I et 2 et chacun est prolongé par un petit contre-alésage respectivement 6a et 7a ayant un diamètre de l'ordre de 0,1 mm qui débouche sur la face interne du bloc. These tubes 6 and 7 are threaded and they are screwed respectively into a threaded bore in the block 2. These threaded bores do not completely pass through the blocks I and 2 and each is extended by a small counter-bore respectively 6a and 7a having a diameter of the order of 0.1 mm which opens onto the internal face of the block.

Les alésages 6a et 7a débouchent aux extrémités opposées de la fenêtre 5, de sorte qu'un film de liquide circule en régime laminaire dans l'espace intermédiaire délimité par la fenêtre 5 et par les faces internes des deux demi-blocs. The bores 6a and 7a open at the opposite ends of the window 5, so that a film of liquid circulates in a laminar regime in the intermediate space delimited by the window 5 and by the internal faces of the two half-blocks.

On électrolyse le liquide qui circule dans cet espace intermédiaire et on mesure l'intensité du courant d'électrolyse qui est une intensité très faible par exemple de l'ordre d'un nanoampère. The liquid which circulates in this intermediate space is electrolysed and the intensity of the electrolysis current is measured, which is a very low intensity, for example of the order of one nanoampere.

La cellule comporte une électrode de référence 8, une électrode auxiliaire 9 et une électrode de mesure 10 qui sont connectées par des conducteurs 11 sur un coffret électronique 12 permettant de mettre les électrodes sous tension et.de mesurer l'intensité du courant qui circule dans l'électrode de mesure. The cell comprises a reference electrode 8, an auxiliary electrode 9 and a measuring electrode 10 which are connected by conductors 11 on an electronic box 12 making it possible to put the electrodes under voltage and to measure the intensity of the current flowing in the cell. the measuring electrode.

La structure des cellules de mesure équipant les chromatographes en phase liquide est bien connue et il n'est pas nécessaire de la décrire plus en détail. The structure of the measurement cells equipping liquid chromatographs is well known and it is not necessary to describe it in more detail.

La précision et la sensibilité des mesures dépendent beaucoup de la manière dont le liquide circule dans 1 espace intermédiaire délimité par les faces internes des deux demi-blocs et par la fenêtre 5. Dans les cellules connues, les faces internes des deux demi-blocs sont polies avec très grand soin pour supprimer toutes.les aspérités de surface qui pourraient perturber l'écoulement du film très mince de liquide. The precision and sensitivity of the measurements depend a lot on the way in which the liquid circulates in 1 intermediate space delimited by the internal faces of the two half-blocks and by the window 5. In known cells, the internal faces of the two half-blocks are polished with great care to remove any surface roughness that could disturb the flow of the very thin film of liquid.

Jusqu'à ce jour, la forme de la fenêtre 5 qui délimite l'espace itstermédiaire dans lequel a lieu l'électrolyse, était généralement une découpe à bords parallèles, de largeur uniforme formant un canal qui reliait les orifices 6a et 7a et au centre de laquelle se projetaient l'élèctróde auxiliaire 9 et l'électrode de mesure 10. Until now, the shape of the window 5 which delimits the intermediate space in which the electrolysis takes place, was generally a cutout with parallel edges, of uniform width forming a channel which connected the orifices 6a and 7a and in the center. from which were projected the auxiliary electrod 9 and the measuring electrode 10.

Des essais de visualisation par un colorant des filets du liquide qui circule dans cet espace intermédiaire ont montré que le colorant diffusait très lentement dans la totalité de cet espace et que notamment le volume situé immédiatement l'aval de l'orifice 6a d'arrivée du liquide était inutile et même contre indiqué et qu'il était préférable de le réduire. Tests of visualization by a dye of the streams of the liquid which circulates in this intermediate space showed that the dye diffused very slowly in the whole of this space and that in particular the volume located immediately downstream of the orifice 6a of arrival of the liquid was useless and even contraindicated and that it was better to reduce it.

La figure 2 représente une vue de dessus d'un joint 3 de forme carrée ou rectangulaire équipant une cellule selon la figure 1. Les quatre orifices 4a représentent les passages des tirants d'assemblage de la cellule. FIG. 2 represents a top view of a seal 3 of square or rectangular shape fitted to a cell according to FIG. 1. The four orifices 4a represent the passages for the assembly tie rods of the cell.

On a représenté sur la figure 2 les projections de l'orifice 6a d'arrivée du liquide et de l'orifice 7a de sortie du liquide qui sont alignés suivant un axe x xl qui est par exemple l'axe médian. On a également représenté la projection 13 des pastilles de carbone vitrifié qui constituent les extrémités des électrodes 9 et 10 dans l'exemple de réalisation selon la figure 1. La projection 13 se situe par exemple au milieu du segment 6a, 7a. FIG. 2 shows the projections of the liquid inlet orifice 6a and of the liquid outlet orifice 7a which are aligned along an axis x xl which is for example the median axis. There is also shown the projection 13 of the pellets of vitrified carbon which constitute the ends of the electrodes 9 and 10 in the exemplary embodiment according to FIG. 1. The projection 13 is located for example in the middle of the segment 6a, 7a.

La figure 2 représente une forme préférentielle de la fenêtre 5 découpée dans le joint 3. FIG. 2 represents a preferred form of the window 5 cut out in the seal 3.

En allant de l'entrée 6a du liquide vers la sortie 7a, la fenêtre 5 comporte d'abord une fente 14 très étroite ayant par exemple une largeur comprise entre 0,1 et 0,5 mm et l'orifice 6a débouche à une extrémité de cette fente. La fente 14 est suivie d'un élargissement ou renflement 15 qui entoure la projection 13 des électrodes et qui est symétrique par rapport à l'axe x xl. Going from the liquid inlet 6a to the outlet 7a, the window 5 firstly comprises a very narrow slot 14 having for example a width of between 0.1 and 0.5 mm and the orifice 6a opens out at one end of this slot. The slot 14 is followed by an enlargement or bulge 15 which surrounds the projection 13 of the electrodes and which is symmetrical with respect to the axis x xl.

Le renflement 15 est suivi d'une deuxième fente 16, coaxiale à la fente 14 et de même largeur que celle-ci. The bulge 15 is followed by a second slot 16, coaxial with the slot 14 and of the same width as the latter.

La figure 2 représente une vue en plan d'un mode de réalisation préférentiel de l'élargissement 15 qui est en forme de fuseau. Figure 2 shows a plan view of a preferred embodiment of the enlargement 15 which is spindle shaped.

La fente 14 est reliée au renflement 15 par un divergent 17 dont le demi-angle au sommet a est compris entre 200 et 450 et est, de préférence, de l'ordre de 35 . The slot 14 is connected to the bulge 15 by a divergent 17 whose apex half-angle a is between 200 and 450 and is preferably of the order of 35.

Le renflement 15 est relié à la fente 16 par un convergent 18 symétrique du divergent reliant la fente 14 au renflement 15. La flèche F indique le sens de circulation du liquide. The bulge 15 is connected to the slot 16 by a convergent 18 symmetrical with the divergent connecting the slot 14 to the bulge 15. The arrow F indicates the direction of circulation of the liquid.

Des essais ont montré qu'une cellule équipée d'un joint selon la figure 2 a une sensibilité quatre fois plus forte qu'une cellule équipée d'un joint en forme de canal à bords parallèles. Tests have shown that a cell equipped with a gasket according to FIG. 2 has a sensitivity four times greater than a cell equipped with a gasket in the form of a channel with parallel edges.

La figure 3 représente une vue de dessus d'une variante de réalisation de la fenêtre 5. On retrouve sur cette figure les projections 6a et 7a des orifices d'entrée et de sortie du liquide et la projection 13 de l'électrode de mesure et éventuellement de l'électrode auxiliaire. FIG. 3 represents a top view of an alternative embodiment of the window 5. This figure shows the projections 6a and 7a of the liquid inlet and outlet orifices and the projection 13 of the measuring electrode and possibly the auxiliary electrode.

La fenêtre 5 comporte autour de l'orifice 6a d'arrivée du liquide et à l'aval de celui-ci une fente 14 très étroite dont l'axe est confondu avec l'axe x xl passant par les orifices 6a et 7a. Cette fente 14 est suivie, dans le sens de circulation du fluide, par un élargissement 19 de largeur constante, qui est symétrique par rapport à l'axe x xl et qui entoure à la fois la projection 13 des électrodes,et l'orifice de sortie 7a. La fente 14 est reliéé à l'élargissement 19 par un divergent 17 analogue à celui de la figure 2. The window 5 has around the liquid inlet 6a and downstream thereof a very narrow slot 14 whose axis coincides with the axis x xl passing through the orifices 6a and 7a. This slot 14 is followed, in the direction of flow of the fluid, by an enlargement 19 of constant width, which is symmetrical with respect to the axis x xl and which surrounds both the projection 13 of the electrodes, and the orifice of exit 7a. The slot 14 is connected to the enlargement 19 by a divergent 17 similar to that of FIG. 2.

Des essais ont montré que la sensibilité d'une cellule équipée d'un joint selon la figure 3 était meilleure que la sensibilité d'une cellule équipée d'un joint ayant une fenêtre de largeur constante sur toute sa longueur. Tests have shown that the sensitivity of a cell equipped with a seal according to FIG. 3 was better than the sensitivity of a cell equipped with a seal having a window of constant width over its entire length.

La figure 4 représente une vue en plan de la fenêtre découpée dans un joint équipant une cellule de mesure qui comporte deux électrodes de mesure 13a, 13b montées en série et portées à des potentiels différents. L'orifice 6a d'arrivée de liquide, l'orifice 7a de sortie du liquide et les deux électrodes de mesure 13a, 13b sont alignés suivant un axe x xl. FIG. 4 represents a plan view of the window cut out in a seal fitted to a measuring cell which comprises two measuring electrodes 13a, 13b connected in series and brought to different potentials. The liquid inlet orifice 6a, the liquid outlet orifice 7a and the two measuring electrodes 13a, 13b are aligned along an axis x xl.

La fenêtre 6 découpée dans le joint comporte deux renflements 15a et 15b en forme de fuseaufsymétriques par rapport à l'axe x xl, entourant respectivement les électrodes 13a et 13b. The window 6 cut in the seal comprises two bulges 15a and 15b in the form of spindles symmetrical with respect to the axis x xl, respectively surrounding the electrodes 13a and 13b.

Ces deux renflements sont reliés entre eux par une fente étroite 20 formant le col d'un convergent-divergent.These two bulges are interconnected by a narrow slot 20 forming the neck of a convergent-divergent.

L'orifice d'arrivée 6a est disposé à l'extrémité d'une fente étroite 16 qui est reliée au premier renflement 15a par un divergent 17. L'orifice de sortie 7a est situé à l'extrémité d'une fente étroite 16 et le second renflement 15b est relié à cette fente 16 par un convergent 18. The inlet 6a is disposed at the end of a narrow slot 16 which is connected to the first bulge 15a by a divergent 17. The outlet 7a is located at the end of a narrow slot 16 and the second bulge 15b is connected to this slot 16 by a convergent 18.

La figure 5 représente une vue en plan de la fenêtre 5 découpée dans un joint équipant une cellule de mesure qui comporte deux électrodes de mesure 21a, 21b disposées symétriquement par rapport à l'axe x xl qui relie l'orifice 6a d'arrivée de liquide à l'orifice 7a de sortie du liquide. FIG. 5 represents a plan view of the window 5 cut in a seal fitted to a measuring cell which comprises two measuring electrodes 21a, 21b arranged symmetrically with respect to the axis x xl which connects the orifice 6a of inlet of liquid at the liquid outlet 7a.

La fenêtre 5 comporte un élargissement central 15 en forme de fuseau symétrique par rapport à l'axe x xl qui entoure les projections 21a et 21b des deux électrodes. La fenêtre 5 comporte > à ses deux extrémités, comme celle de la figure 1, deux fentes étroites 14 et 16, dans lesquelles débouchent les orifices 6a et 7a et le renflement central 15 est relié à ces deux fentes par des lignes obliques qui convergent vers lesdites fentes. The window 5 has a central enlargement 15 in the form of a spindle symmetrical with respect to the axis x xl which surrounds the projections 21a and 21b of the two electrodes. The window 5 comprises> at its two ends, like that of FIG. 1, two narrow slots 14 and 16, into which the orifices 6a and 7a open and the central bulge 15 is connected to these two slots by oblique lines which converge towards said slots.

Les figures 1 à 5 représentent des joints équipant des cellules qui comportent une électrode de mesure 13 qui débouche au centre de la fenêtre 5 découpée dans le joint. FIGS. 1 to 5 represent gaskets fitted to cells which comprise a measuring electrode 13 which opens out in the center of the window 5 cut in the gasket.

Dans une demande de brevet séparée, on a décrit de nouvelles cellules de mesure pour des appareils de chromatographie en phase liquide, dans lesquelles le demi-bloc 2 ou les deux demi-blocs 1 et 2 sont conducteurs et dans lesquelles l'électrode de mesure et éventuellement l'électrode auxiliaire sont insérées dans la masse du bloc conducteur et ne débouchent pas dans l'espace délimité par la fenêtre 5 et par les faces internes des deux demi-blocs. In a separate patent application, new measuring cells have been described for liquid chromatography apparatus, in which the half-block 2 or the two half-blocks 1 and 2 are conductive and in which the measuring electrode and possibly the auxiliary electrode are inserted into the mass of the conductor block and do not open into the space delimited by the window 5 and by the internal faces of the two half-blocks.

La figure 6 représente une vue en plan de la fenêtre 5 découpée dans un joint équipant une telle cellule. FIG. 6 represents a plan view of the window 5 cut out in a seal fitted to such a cell.

On voit que cette fenêtre comporte, comme dans le cas de la figure 1, un élargissement 15 en forme de fuseau, symétrique par rapport à l'axe x xl passant par les orifices 6a et 7a qui est placé entre deux fentes étroites 14 et 16. La seule différence avec la figure 1 réside dans le fait que le renflement 15 n'entoure pas la projection de l'électrode de mesure qui n'existe pas dans ce cas, mais la forme de la fenetre découpée dans le joint reste la même. It can be seen that this window comprises, as in the case of FIG. 1, an enlargement 15 in the form of a spindle, symmetrical with respect to the axis x xl passing through the orifices 6a and 7a which is placed between two narrow slots 14 and 16 The only difference with figure 1 is that the bulge 15 does not surround the projection of the measuring electrode which does not exist in this case, but the shape of the window cut in the gasket remains the same. .

Dans ce cas, l'un des demi-blocs ou les deux demi-blocs sont conducteurs. Leur surface interne est donc conductrice. La fenêtre 15 délimite la surface conductrice de chaque demi-bloc qui est en contact avec le liquide et qui fait fonction d'électrode. La fenêtre 15, découpée dans le joint, détermine donc la surface et la géométrie des électrodes dans ce cas. In this case, one of the half-blocks or the two half-blocks are conductive. Their internal surface is therefore conductive. The window 15 delimits the conductive surface of each half-block which is in contact with the liquid and which acts as an electrode. The window 15, cut in the seal, therefore determines the surface and the geometry of the electrodes in this case.

Claims (8)

REVENDICATIONS elecqchimiqueELECTRICAL CLAIMS 1. Cellule de mesurera un appareil de chromatographie en phase liquide du type comportant deux demi-blocs solides (1, 2) séparés par un joint mince (3) dans lequel est découpée une fenêtre (5) qui délimite, avec les faces internes desdits demi-blocs, un espace dans lequel débouchent un conduit d'arrivée (6a) et un conduit de départ (7a) du liquide sortant de la colonne de chromatographie, caractérisée en ce que ladite fenêtre (5) comporte une fente (14) très étroite qui est parallèle à l'axe (x xl) reliant lesdits conduits (6a, 7a) et qui est suivie, dans le sens de circulation du liquide, d'un élargissement (15) symétrique par rapport à l'axe de ladite fente (14). 1. Cell will measure a liquid chromatography apparatus of the type comprising two solid half-blocks (1, 2) separated by a thin seal (3) in which is cut a window (5) which delimits, with the internal faces of said half-blocks, a space into which emerge an inlet duct (6a) and an outlet duct (7a) for the liquid leaving the chromatography column, characterized in that said window (5) comprises a slit (14) very narrow which is parallel to the axis (x xl) connecting said conduits (6a, 7a) and which is followed, in the direction of circulation of the liquid, by a widening (15) symmetrical with respect to the axis of said slot (14). 2. Cellule de mesure selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite fente très étroite (14) est reliée audit élargissement (15) par un divergent (14î dont le demi-angle d'ouverture (a) est compris entre 200 et 450 et, de préférence, de l'ordre de 350. 2. Measuring cell according to claim 1, characterized in that said very narrow slot (14) is connected to said widening (15) by a divergent (14î whose half-opening angle (a) is between 200 and 450 and, preferably, of the order of 350. 3. Cellule de mesure selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que ladite fenêtre (5) comporte deux fentes coaxiales (14, 16) qui sont situées aux deux extrémités de ladite fenêtre et qui sont séparées par un élargissement (15) en forme de fuseau. 3. Measuring cell according to any one of claims 1 and 2, characterized in that said window (5) comprises two coaxial slots (14, 16) which are located at both ends of said window and which are separated by an enlargement. (15) spindle shaped. 4. Cellule de mesure selon la revendication 3, du type comportant deux: électrodes de mesure (13a, 13b) en série portées à des potentiels différents, caractérisée en ce que ladite fenêtre comporte deux renflements (15a, 15b) qui entourent chacun l'extrémité de l'une des électrodes (13a, 13b) et qui sont reliés entre eux par un convergent-divergent (20). 4. Measuring cell according to claim 3, of the type comprising two: measuring electrodes (13a, 13b) in series brought to different potentials, characterized in that said window has two bulges (15a, 15b) which each surround the end of one of the electrodes (13a, 13b) and which are interconnected by a convergent-divergent (20). 5. Cellule de mesure selon la revendication 3, du type comportant deux électrodes de mesure (21a, 21b) connectees en parallèle, caractérisée en ce que ladite fenêtre (5) comporte un seul renflement (15 > entourant les extrémités des deux électrodes (21a, 21b). 5. Measuring cell according to claim 3, of the type comprising two measuring electrodes (21a, 21b) connected in parallel, characterized in that said window (5) comprises a single bulge (15> surrounding the ends of the two electrodes (21a). , 21b). 6. Joint destiné à équiper une cellule de mesure d'un appareil de chromatographie en phase liquide du type composé d'une feuille mince isolante dans laquelle est découpée une fenêtre (5), caractérisé en ce que ladite fenêtre comporte une fente très mince (14) prolongée par un élargissement (15) symétrique par rapport à l'axe de ladite fente. 6. Gasket intended to equip a measuring cell of a liquid chromatography apparatus of the type composed of a thin insulating sheet in which is cut a window (5), characterized in that said window has a very thin slit ( 14) extended by a widening (15) symmetrical with respect to the axis of said slot. 7. Joint selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comporte deux fentes très minces et coaxiales (14, 16) séparées par un élargissement (15) symétrique par rapport à l'axe desdites fentes, 7. Joint according to claim 6, characterized in that it comprises two very thin and coaxial slots (14, 16) separated by a widening (15) symmetrical with respect to the axis of said slots, 8. Joint selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisé en ce que ledit élargissement (15) a la forme d'un fuseau qui est relié auxdites fentes par des lignes formant avec l'axe desdites fentes, un angle (a) compris entre 200 et 450 et, de préférence, de l'ordre de 350. 8. Joint according to any one of claims 6 and 7, characterized in that said widening (15) has the shape of a spindle which is connected to said slots by lines forming with the axis of said slots, an angle (a ) between 200 and 450 and, preferably, of the order of 350.
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