FR2582314A1

FR2582314A1 - Dispersant compositions for hydrocarbons spread on water

Info

Publication number: FR2582314A1
Application number: FR8507861A
Authority: FR
Inventors: Marc Durrieu; Henri Laviale
Original assignee: Compagnie Francaise de Raffinage SA
Current assignee: Compagnie Francaise de Raffinage SA
Priority date: 1985-05-24
Filing date: 1985-05-24
Publication date: 1986-11-28

Abstract

This dispersant composition comprises: - 70 to 80 % by weight of a mixture comprising 40 to 70 % by weight of a polyalkoxylated phenolic resin, 55 to 5 % by weight of a polyalkoxylated alkylenediamine and 1 to 25 % by weight of a mixture of a metal dialkyl sulfosuccinate, water and ethanol; - and 30 to 20 % by weight of a solvent consisting of a dialkylene glycol alkyl ether. m

Description

Comositions de disnersant d'hvdrocarbures répandus sur l'eau. Comsitions of oil dispersant spread over the water.

La présente invention a pour objet des compositions de dispersant d'hydrocarbures répandus en nappe à la surface de l'eau. En particulier, la présente invention concerne des dispersants ayant une efficacité améliorée pour disperser des nappes d'hydrocarbures, quelles que soient la salinité et la température de l'eau, et indépendamment de la nature des hydrocarbures répandus. The present invention relates to hydrocarbon dispersant compositions spilled in a sheet on the surface of the water. In particular, the present invention relates to dispersants having improved efficiency for dispersing oil slicks, irrespective of the salinity and temperature of the water, and regardless of the nature of the spilled hydrocarbons.

Il est connu que les hydrocarbures forment une nappe continue indésirable sur la surface de l'eau et, en particulier, de l'eau de mer. Cette nappe empêche le transfert d'oxygène de l'air1 ainsi que de la lumière, qui sont nécessaires à la vie marine : l'adjonction de dispersant permet de diviser de façon durable et stable la nappe d'hydrocarbures sous forme de fines gouttelettes et de rétablir les transferts de 1'oxygène et de la lumière, ce qui a pour conséquences de réduire 1' effet nocif des hydrocarbures sur la faune et la flore marine, ces hydrocarbures en gouttelettes étant en outre plus facilement biodégradés que ceux en nappe. It is known that hydrocarbons form an undesirable continuous sheet on the surface of the water and, in particular, seawater. This sheet prevents the transfer of oxygen from the air1 as well as from the light, which are necessary for marine life: the addition of dispersant makes it possible to divide the oil slick in a durable and stable manner in the form of fine droplets and to restore the transfers of oxygen and light, which has the effect of reducing The harmful effect of hydrocarbons on marine fauna and flora, these droplet hydrocarbons being more easily biodegraded than those in water.

Ces dernières années, diverses compositions de dispersant ont été mises au point. Elles se composent en général d'un mélange de matières actives, constituées par des agents tensio-actifs,non ioniques et/ou anioniques, dilués dans un solvant à des concentrations relatives très différentes. In recent years, various dispersant compositions have been developed. They generally consist of a mixture of active substances, consisting of surfactants, nonionic and / or anionic, diluted in a solvent at very different relative concentrations.

Ces matières actives en mélange sont généralement beaucoup plus efficaces que lorsqu'elles sont utilisées séparément pour disperser les hydrocarbures en nappe. These active ingredients in a mixture are generally much more effective than when used separately to disperse the oil in a sheet.

Il est connu de préparer des compositions de dispersant comprenant -un mélange d'au moins deux matières actives d'affinités contraires pour l'eau et les hydrocarbures, afin d'équilibrer le caractère hydrophile-lipophile de la composition dispersante, pour éviter la solubilisation trop rapide de certaines matières actives dans l'eau et leur donner le temps de pénétrer dans les hydrocarbures. Pour réduire le temps de mélange et mieux distribuer les matières actives dans les hydrocarbures, ces matières actives sont diluées dans un solvant, qui réduit la viscosité du dispersant et des hydrocarbures.It is known to prepare dispersant compositions comprising a mixture of at least two active ingredients with opposite affinities for water and hydrocarbons, in order to balance the hydrophilic-lipophilic nature of the dispersant composition, to avoid solubilization. too fast of some active ingredients in the water and give them time to penetrate the hydrocarbons. To reduce the mixing time and better distribute the active ingredients in the hydrocarbons, these active ingredients are diluted in a solvent, which reduces the viscosity of the dispersant and hydrocarbons.

On sait que, pour disperser efficacement des nappes d'hydrocarbures, un dispersant devrait répondre au conditions suivantes :
- avoir une teneur élevée en agents tensio-actifs,
- avoir une action dispersante durable et suffisante, ctest-à-dire agir en formant des microémulsions suffisamment stables pendant une longue période de temps pour permettre la biodégradation des hydrocarbures par les microorganismes présents dans l'eau de mer,
- se présenter sous forme d'un liquide homogène, limpide et non trouble,
- pouvoir être appliqué sur une nappe d'hydrocarbures de toutes viscosités, et à toutes températures,
- avoir un point éclair, déterminé suivant la norme Pensky Martes, supérieur à 610C, pour satisfaire les réglementations concernant la manipulation et le transport des produits chimiques,
- autre non-toxique et biodégradable.It is known that, to effectively disperse hydrocarbon layers, a dispersant should meet the following conditions:
have a high content of surfactants,
have a sufficient and durable dispersing action, that is to say act by forming sufficiently stable microemulsions for a long period of time to allow the biodegradation of the hydrocarbons by the microorganisms present in the sea water,
- be in the form of a homogeneous liquid, clear and not cloudy,
- be able to be applied on a sheet of hydrocarbons of all viscosities, and at all temperatures,
- have a flash point, determined according to the Pensky Martes standard, greater than 610C, to meet the regulations concerning the handling and transport of chemicals,
- other non-toxic and biodegradable.

On peut exprimer de façon quantitative l'efficacité d'un dispersant à l'aide de l'essai du Warren Spring Iaboratorv (Department of Trade and Industry, Stevenage,
Hertfordshire, Grande-Bretagne), ou du test du Ministère français de l'Environnement. Ces deux tests consistent à ajouter le dispersant à une quantité déterminée d'hydrocarbures flottant à la surface d'un volume d'eau de mer contenue dans une ampoule à décanter, à agiter l'ampoule à décanter paslr disperser les hydrocarbures, et à mesurer le pourcentage en poids d'hydrocarbures dispersés par le dispersant dans l'eau.The effectiveness of a dispersant can be quantitatively expressed using the Warren Spring Iaboratorv test (Stevenage, Department of Trade and Industry).
Hertfordshire, Great Britain), or the test of the French Ministry of the Environment. These two tests consist in adding the dispersant to a fixed quantity of hydrocarbons floating on the surface of a volume of seawater contained in a separating funnel, shaking the separating funnel, dispersing the hydrocarbons, and measuring the percentage by weight of hydrocarbons dispersed by the dispersant in water.

L'exploitation des résultats de ce test consiste à étudier la courbe de variation du pourcentage d'hydrocarbures dispersés par le dispersant en fonction du temps. Cette courbe est une exponentielle de la
Bx forme y = Ae , dans laquelle y est le pourcentage d'hydrocarbures dispersés, x le temps en minutes et A et B des constantes qui sont définies ci-après.The exploitation of the results of this test consists in studying the curve of variation of the percentage of dispersed hydrocarbons by the dispersant as a function of time. This curve is an exponential of the
Bx form y = Ae, where y is the percentage of dispersed hydrocarbons, x the time in minutes and A and B constants which are defined below.

Le facteur A est l'efficacité du dispersant à l'arrêt de l'agitation, c'est-à-dire au temps zéro, qui est appelée encore efficacité initiale du dispersant,tandis que le facteur B est l'efficacité du dispersant relative à la stabilité de la dispersion. Cette stabilité de la dispersion est généralement exprimée par le facteur E = - 1/B, qui est d'autant plus grand que la dispersion est stable. Factor A is the effectiveness of the dispersant at stopping the stirring, that is to say at time zero, which is still called the initial dispersant efficiency, while the factor B is the effectiveness of the relative dispersant. to the stability of the dispersion. This stability of the dispersion is generally expressed by the factor E = - 1 / B, which is even greater than the dispersion is stable.

Dans la suite de la présente description, l'effica- cité de la dispersion de tous les dispersants sera exprimée par son efficacité initiale A et sa stabilité
E, déterminées en fonction de la courbe1 y = Ae x/E. In the remainder of the present description, the effectiveness of the dispersion of all the dispersants will be expressed by its initial efficiency A and its stability.
E, determined according to the curve1 y = Ae x / E.

Les compositions de dispersant de la technique connue sont constituées d'une concentration importante d'oléates et/ou de linoléates de polyalkylène ou polyoXy alkylène glycol, ou de sorbitanne, en mélange avec un sulfosuccinate polyalkylé, ou un sulfonate on un sulfate organique de métaux alcalins, alcalinoterreux et/on d'amines ou alkanol amines, dans un solvant constitué par un ester d'alkylène glycol seul ou en mélange avec de l'eau et, éventuellement, un hydrocarbure paraffinique, ou par au moins un alcanol. The dispersant compositions of the prior art consist of a large concentration of polyalkylene or polyoxyalkylene glycol oleate and / or linoleate, or sorbitan, mixed with a polyalkylated sulphosuccinate, or a sulphonate or an organic sulphate of metals. alkaline, alkaline earth and / or amine or alkanol amines, in a solvent consisting of an alkylene glycol ester alone or in admixture with water and, optionally, a paraffinic hydrocarbon, or by at least one alkanol.

L'efficacité A et la stabilité E de ces dispersants sont très variables en fonction de la viscosité des hydrocarbures et de la température. Elles décroissent généralement rapidementtlorsque la viscosité augmente. The efficiency A and the stability E of these dispersants are very variable as a function of the viscosity of the hydrocarbons and the temperature. They generally decrease rapidly as the viscosity increases.

Le but de la présente invention est d'obtenir des dispersants pour lesquels l'efficacité initiale A et la stabilité E sont supérieures a' celles des meilleurs composés connus, quelles que soient la température d'application du dispersant et la viscosité des hydrocarbures répandus. The object of the present invention is to obtain dispersants for which the initial efficiency A and the stability E are greater than those of the best known compounds, whatever the application temperature of the dispersant and the viscosity of the spilled hydrocarbons.

A cet effet, la présente invention a pour objet des compositions de dispersant à appliquer sur des nappes d'hydrocarbures pour diviser celles-ci, qui comprennent s
- 70 à 80 % en poids d'un mélange d'au moins trois matières actives X, Y et Z, ce mélange étant composé de s
i) 40 à 70 % en poids de la matière active X, constituée d'au moins un composé choisi dans la famille des résines phénoliques polyalcoyxylées de formule générale

avec n compris entre 1 et 20, m compris entre O et 200, et p compris entre O et 150,
ii) 55 à 5 %en poids de la matière active Y, constituée d'au moins un composé choisi dans la famille des alkylènes diamines polyalcoyxylées de formule général.

For this purpose, the subject of the present invention is dispersant compositions to be applied to hydrocarbon layers to divide them, which include
70 to 80% by weight of a mixture of at least three active ingredients X, Y and Z, this mixture being composed of
i) 40 to 70% by weight of the active ingredient X, consisting of at least one compound selected from the family of polyalkylated phenolic resins of the general formula

with n between 1 and 20, m between 0 and 200, and p between 0 and 150,
ii) 55 to 5% by weight of the active ingredient Y, consisting of at least one compound chosen from the family of polyalkoxylated alkylenes diamines of general formula.

où n est compris entre 1 et 4, m entre O et 150 et p entre O et 100
iii) 1 à 25 % en poids de la matière active Z constituée pour 60 à 90 % de son poids d'au moins un composé choisi dans la famille des dialkylsulfosuccinates métalliques de formule générale

avec n et m compris entre 1 et 20, et où M est un atome d'un métal alcalin ou alcalino terreux ou un ion ammonium, les 40 à 10 % en poids restants de la matière Z étant constitués d'un mélange eau-éthanol dans un rapport compris entre 1 et 5t et30à2/Oen poids d'un solvant constitué d'au moins un composé choisi dans la famille des éther aikyl de dialkylène glycol, le nombre C d'atomes de carbone des groupements alkyl et alkylène étant tel que 1 # c # 5.where n is between 1 and 4, m between 0 and 150 and p between 0 and 100
iii) 1 to 25% by weight of the active ingredient Z constituted by 60 to 90% of its weight of at least one compound chosen from the family of metal dialkylsulfosuccinates of general formula

with n and m from 1 to 20, and wherein M is an alkali or alkaline earth metal atom or an ammonium ion, the remaining 40 to 10% by weight of the Z material being a water-ethanol mixture in a ratio of between 1 and 5% and 30 to 2% by weight of a solvent consisting of at least one compound selected from the family of alkyl dialkylene glycol ethers, the number C of carbon atoms of the alkyl and alkylene groups being such that 1 # c # 5.

Parmi les résines phénoliques poîyalcoyxylées constituant la matière active X, on peut choisir générale- ment une résine phénolique polyalcoyxylée contenant de préférence 40 à 60 % en poids d'oxyde d'éthy- lène par mole de résine. Among the polyalkylated phenolic resins constituting the active ingredient X, a polyalkoxylated phenolic resin containing preferably 40 to 60% by weight of ethylene oxide per mole of resin can generally be selected.

L'alkvlène diamine polyalcoyxylée constituant en tout ou partie la matière Y peut être une éthylène diamine polyalcoyxylée avec des radicaux R dans lesquels, de préférence, le nombre m de molécules d'oxyde de propylène et le nombre p de molécules d'oxyde d'éthylène sont tels que 50 # m # 120 et 25 # p # 75. The polyalkoxylated alkylene diamine constituting all or part of the material Y may be a polyalkylated ethylene diamine with radicals R in which, preferably, the number m of propylene oxide molecules and the number p of oxide molecules. ethylene are such that 50 # m # 120 and 25 # p # 75.

La matière Z, troisième matière active de la composition dispersante, peut être composée, de préférence, pour 70 à 80 % en poids d'un dialkylsulfosuccinate de sodium, avec m compris entre 6 et 10 et n compris entre 6 et 10. The material Z, the third active ingredient in the dispersant composition, may preferably be composed of 70 to 80% by weight of a sodium dialkylsulphosuccinate, with m being between 6 and 10 and n being between 6 and 10.

Le solvant de ces matières actives peut être généralement un méthylêther de dipropylène glycol. The solvent of these active ingredients can generally be a dipropylene glycol methyl ether.

L'efficacité A et la stabilité E des dispersants selon l'invention sont plus élevées que celles de chacun des composés pris séparément vis-à-vis des mêmes hydrocarbures, ce qui montre l'effet de synergie surprenant du mélange de matières actives et de solvant. The effectiveness A and the stability E of the dispersants according to the invention are higher than those of each of the compounds taken separately with respect to the same hydrocarbons, which shows the surprising synergistic effect of the mixture of active ingredients and solvent.

On peut avantageusement moduler la compositiondas dispersants selon l'invention en fonction de la température d'application du dispersant et la viscosité de la nappe d'hydrocarbures. Il est connu que, Si cette nappe d'hydrocarbures provient d'un pétrole brut répandu par accident à la surface de la mer, la viscosité de la nappe peut varier selon la nature de ce pétrole brut et selon le taux d'évaporation de celui-ci, compte tenu du temps de séjour de cette nappe à la surface de l'eau, pour une teppérature donnée. The composition of the dispersants according to the invention can advantageously be modulated as a function of the application temperature of the dispersant and the viscosity of the hydrocarbon layer. It is known that, if this oil slick comes from a crude oil accidentally spread over the sea surface, the viscosity of the slick may vary according to the nature of the crude oil and the evaporation rate of that crude oil. This is because of the residence time of this layer on the surface of the water for a given temperature.

Pour appliquer le dispersant de l'invention à une température inférieure à 200CI le mélange de matières actives constituant 70 à 80 % en poids du dispersant le plus efficace peut être composé de préférence de 45 à 60 % en poids de matière X, 40 à 15 % en poids de matière Y, 15 à 25 % en poids de matière Z. In order to apply the dispersant of the invention at a temperature below 200 ° C., the mixture of active ingredients constituting 70 to 80% by weight of the most effective dispersant may preferably be composed of 45 to 60% by weight of material X, 40 to 15% by weight. % by weight of material Y, 15 to 25% by weight of material Z.

Si la température d'application est supérieure à 200C, on choisira un dispersant dont le mélange de matières actives se compose de préférence de 60 à 70 % en poids de matière X, 39 à 15 oh de matière Y et 1 à 15 % de matière Z. If the application temperature is greater than 200 ° C., a dispersant is chosen in which the mixture of active ingredients is preferably 60 to 70% by weight of material X, 39 to 15% of material Y and 1 to 15% of material Z.

Lorsque la viscosité des hydrocarbures est inférieure à 100 centipoises (cPo), le mélange de matièroeactivoe dans la composition dispersante comprend de préférence 55 à 70 % en poids de matière X, 40 à 15 % en poids de matière Y, 5 à 15 % en poids de matière Z. When the viscosity of the hydrocarbons is less than 100 centipoise (cPo), the material-reactive mixture in the dispersant composition preferably comprises 55 to 70% by weight of material X, 40 to 15% by weight of material Y, 5 to 15% by weight weight of material Z.

Pour obtenir une composition dispersante plus efficace, lorsque la viscosité des hydrocarbures est comprise entre 100 et 2000 cPo, le mélange de matières actives peut comprendre de préférence 60 à 70 % en poids de matière X, 39 à 15 eh en poids de matière Y et 1 à 15 % en poids de matière Z. To obtain a more effective dispersant composition, when the viscosity of the hydrocarbons is between 100 and 2000 cPo, the mixture of active ingredients may preferably comprise 60 to 70% by weight of material X, 39 to 15 eh by weight of material Y and 1 to 15% by weight of material Z.

Lorsque la viscosité des hydrocarbures devisent supérieure à 2000 cPo, on choisit un dispersant plus efficace, contenant un mélange de matières actives com- prenant de préférence 45 à 60 % de matiere X, 40 à 15 % de matière Y et 15 à 25 % de matière Z. When the viscosity of the hydrocarbons becomes greater than 2000 cPo, a more effective dispersant containing a mixture of active materials preferably comprising 45 to 60% of material X, 40 to 15% of material Y and 15 to 25% of Z.

Les compositions dispersantes selon la présente invention peuvent être appliquées sur des nappes d'hydro- carbures selon des procédés connus en soi. Par exemple, on peut simplement pulvériser le dispersant sur la surface des hydrocarbures répandus, l'ensemble eau- hydrocarbures devant alors entre agité. En mer, le mouvement naturel des vagues peut procurer cette agitation, mais une autre solution consiste à agiter l'ensemble en surface par un moyen mécanique artificiel, par exemple à l'aide d'hélices de bateaux circulant sur la nappe d'hydrocarbures. The dispersant compositions according to the present invention can be applied to hydrocarbon plies by methods known per se. For example, the dispersant can simply be sprayed onto the surface of the spilled hydrocarbons, the water-hydrocarbon assembly then being agitated. At sea, the natural movement of the waves can provide this agitation, but another solution is to agitate the assembly on the surface by an artificial mechanical means, for example using propellers of boats circulating on the oil slick.

L'efficacité A et la stabilité s de la dspersion d'une nappe d'hydrocarbures par un dispersant de l'inven- tion sont déjà très élevées, lorsque la concentration du dispersant dans les hydrocarbures est au ravins égale à 0,5 % en poids. On a constaté que l'efficacité A du disw pesant est constante, pour une concentration de celle ci dans les hydrocarbures comprise entre 0,5 et 10 %, tandis que la stabilité E crott légèrement avec ladite concentration. The efficiency A and the stability of the dispersion of a hydrocarbon layer by a dispersant of the invention are already very high, when the concentration of the dispersant in the hydrocarbons is in the gullies equal to 0.5% by weight. weight. It has been found that the effectiveness of the dispersant is constant, for a concentration thereof in the hydrocarbons of between 0.5 and 10%, while the stability E crott slightly with said concentration.

Les tests de toxicité réalisés suivant la norme
AFNOR T 90303, sur des poissons, les Brachyd, ont montré que les dispersants selon l'invention sont peu toxiques et meme moins toxiques que les hydrocarbures qu'ils sont appelés à disperser. Ainsi, pour des concentrations de dispersants dans les hydrocarbures répandus sur la mer, comprises généralement entre 2 et 5 %, la plus grande partie de la toxicité sera apportée par les hydrocarbures.The toxicity tests carried out according to the standard
AFNOR T 90303, on fish, Brachyd, have shown that the dispersants according to the invention are little toxic and even less toxic than the hydrocarbons they are called to disperse. Thus, for concentrations of dispersants in hydrocarbons spread over the sea, generally between 2 and 5%, most of the toxicity will be provided by hydrocarbons.

Les exemples ci-après sont destinés à mieux illustrer la présente invention, mais sans pour autant en limiter la portée. The following examples are intended to better illustrate the present invention, but without limiting its scope.

EXEMPLE 1
On a préparé trois dispersants D11 D2 et D3 'de compositiors différentes, en prenant pour la matière
X, une résine phénolique polyalcoyxylée, de type
SYMPERONIC RA 00/50, commercialisée par la Société ICI, pour la matière Y une éthylène diamine polyalcoyxrlée commercialisé sous le non de TECTRONIC 1302 par ICI, pour la matière Z 'ndioctylsulfosuccinate de sodiUm commrcialisé sous le nom de DOS 100 par la Société Française d'Organo Synthèse (SFOS), représentant 75% en poids de ladite matière, les 25 % en poids complémentaires correspondant à un mélange eau méthanol de rapport 3, et, comme solvant, le méthyl éther de dipropylène glycol, coimnercialisé sous le nom de DPM par les Hydrocarbures de St Denis (HSD).EXAMPLE 1
Three dispersants D11 D2 and D3 'of different composites were prepared, taking for the material
X, a polyalkylated phenolic resin, of type
SYMPERONIC RA 00/50, marketed by the ICI Company, for the material Y an ethylene diamine polyalkoxylated sold under the name TECTRONIC 1302 by ICI, for the material Z 'ndioctylsulfosuccinate sodiUm known under the name of DOS 100 by the French Society of Organo Synthesis (SFOS), representing 75% by weight of said material, the additional 25% by weight corresponding to a methanol water mixture of ratio 3, and, as a solvent, dipropylene glycol methyl ether, coimercialized under the name of DPM. by Hydrocarbons of St Denis (HSD).

Lbs compositions en poids de ces dispersants sont indiqués dans le tableau 1 ci-après. Lbs compositions by weight of these dispersants are shown in Table 1 below.

TABLEAU 1

TABLE 1

<tb> Dispersant <SEP> D1 <SEP> D2 <SEP> D3
<tb> Matières <SEP> X <SEP> 45 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> actives <SEP> Y <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> <SEP> Z <SEP> 10 <SEP> 15 <SEP> 5
<tb> Solvant <SEP> DPM <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25
<tb>
Dans cet exemple, on a comparé l'efficacité A et la stabilité E des trois dispersants D1, D2, D3 préparés à celles d'un dispersant D du commerce, considéré comme un très bon dispersant, en faisant tout d'abord varier la température d'application, puis la viscosité des hydrocarbures.<tb> Dispersant <SEP> D1 <SEP> D2 <SEP> D3
<tb> Materials <SEP> X <SEP> 45 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> active <SEP> Y <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb><SEP> Z <SEP> 10 <SEP> 15 <SEP> 5
<tb> Solvent <SEP> DPM <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25
<Tb>
In this example, the efficiency A and the stability E of the three dispersants D1, D2, D3 prepared were compared with those of a commercial dispersant D, considered to be a very good dispersant, by first varying the temperature of application, then the viscosity of the hydrocarbons.

Ce dispersant D est constitué à 55 % de son poids d'un mélange d'oléate de polyéthyléne glycol, comprenant cinq groupes éthylène glycol, et de dioctyl sulfosucci- nate, et environ 45 % d'un solvant constitué d'un mélange éthanol méthanol. This dispersant D consists of 55% of its weight of a mixture of polyethylene glycol oleate, comprising five ethylene glycol groups, and dioctyl sulfosuccinate, and about 45% of a solvent consisting of an ethanol-methanol mixture. .

Les tests WARREN SPRING et ceux du Ministère français de 1'Environnement ont été pratiqués à différentes températures pour un pétrole brut ARABE LEGER etOté à 1500C, sur lequel on a ajouté 4 % de chacun des dispersants
D1, D2 t D3 et D, testés séparément. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 2.The WARREN SPRING tests and those of the French Ministry of the Environment were carried out at different temperatures for a crude oil ARAB LIGHT etOté at 1500C, on which 4% of each dispersant was added
D1, D2 t D3 and D, tested separately. The results are collated in Table 2.

TABLEAU 2

TABLE 2

<tb> <SEP> Température <SEP> OC <SEP> : <SEP> 15 <SEP> s <SEP> 2 <SEP> )
<tb> <SEP> 15 <SEP> 20 <SEP> : <SEP> 30
<tb> <SEP> \ <SEP> : <SEP> s <SEP> s <SEP> )
<tb> <SEP> : <SEP> s <SEP> : <SEP> s <SEP> :
<tb> Dispersant <SEP> t <SEP> : <SEP> A* <SEP> 2 <SEP> E <SEP> : <SEP> A* <SEP> : <SEP> E <SEP> : <SEP> A* <SEP> : <SEP> E
<tb> <SEP> .-- <SEP> Ls <SEP> ~~~~~ <SEP> t <SEP> s <SEP> : <SEP> )
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> : <SEP> t <SEP> : <SEP> )
<tb> <SEP> Dl <SEP> : <SEP> 95 <SEP> : <SEP> 12 <SEP> : <SEP> 93 <SEP> : <SEP> 10,6 <SEP> : <SEP> 73 <SEP> : <SEP> 10,5
<tb> <SEP> s <SEP> s
<tb> <SEP> D2 <SEP> : <SEP> 97 <SEP> : <SEP> 21 <SEP> : <SEP> 77,5 <SEP> : <SEP> 10,9 <SEP> : <SEP> 49 <SEP> : <SEP> 5,6 <SEP> )
<tb> <SEP> -t <SEP> s <SEP> : <SEP> t <SEP> : <SEP> . <SEP> .
<tb><tb><SEP> Temperature <SEP> OC <SEP>: <SEP> 15 <SEP> s <SEP> 2 <SEP>)
<tb><SEP> 15 <SEP> 20 <SEP>: <SEP> 30
<tb><SEP> \ <SEP>: <SEP> s <SEP> s <SEP>)
<tb><SEP>:<SEP> s <SEP>: <SEP> s <SEP>:
<tb> Dispersant <SEP> t <SEP>: <SEP> A * <SEP> 2 <SEP> E <SEP>: <SEP> A * <SEP>: <SEP> E <SEP>: <SEP> A * <SEP>: <SEP> E
<tb><SEP> .-- <SEP> Ls <SEP> ~~~~~ <SEP> t <SEP> s <SEP>: <SEP>)
<tb><SEP> 2 <SEP> 2 <SEP>: <SEP> t <SEP>: <SEP>)
<tb><SEP> Dl <SEP>: <SEP> 95 <SEP>: <SEP> 12 <SEP>: <SEP> 93 <SEP>: <SEP> 10.6 <SEP>: <SEP> 73 <SEP>:<SEP> 10.5
<tb><SEP> s <SEP> s
<tb><SEP> D2 <SEP>: <SEP> 97 <SEP>: <SEP> 21 <SEP>: <SEP> 77.5 <SEP>: <SEP> 10.9 <SEP>: <SEP> 49 <SEP>: <SEP> 5.6 <SEP>)
<tb><SEP> -t <SEP> s <SEP>: <SEP> t <SEP>: <SEP>. <SEP>.
<Tb>

<SEP> : <SEP> : <SEP> s <SEP> s <SEP> s <SEP> : <SEP> )
<tb> <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> )
<tb> <SEP> D <SEP> : <SEP> 78 <SEP> : <SEP> 10 <SEP> : <SEP> 75 <SEP> : <SEP> 9 <SEP> : <SEP> 70 <SEP> : <SEP> 3
<tb> <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> s <SEP> t <SEP> s
<tb> * A est exprimé en % en poids
Aux températures inférieures à 20 C, les dispersants
D1, D2 et D3 sont beaucoup plus efficaces et donnent une dispersion plus stable que le dispersant D.<SEP>: <SEP>: <SEP> s <SEP> s <SEP> s <SEP>: <SEP>)
<tb><SEP>:<SEP>:<SEP>:<SEP>:<SEP>:<SEP>:<SEP>)
<tb><SEP> D <SEP>: <SEQ> 78 <SEP>: <SEP> 10 <SEP>: <SEP> 75 <SEP>: <SEP> 9 <SEP>: <SEP> 70 <SEP> : <SEP> 3
<tb><SEP>:<SEP>:<SEP>:<SEP>:<SEP> s <SEP> t <SEP> s
<tb> * A is expressed in% by weight
At temperatures below 20 C, dispersants
D1, D2 and D3 are much more efficient and give a more stable dispersion than the dispersant D.

Aux températures supérieures à 200C, les dispersants
D1 et D3 présentent par rapport au dispersant D une plus grande efficacité et une meilleure stabilité.At temperatures above 200C, dispersants
D1 and D3 have greater efficiency and stability compared to the dispersant D.

Pour étudier l'effet de la viscosité sur l'efficacité et la stabilité des dispersants, on a choisi d'effectuer les tests WRREN SPRING et du Ministère français de l'Environnement à 250C sur un pétrole brut Boscan fluxé par un condensat dans des proportions variables de façon à faire varier sa viscosité. Pour ces essais, 4 % de chacun des dispersants, testés séparément, ont été ajoutés aux hydrocarbures. Les résultats de ces essais sont rassemblés dans le Tableau 3. To study the effect of viscosity on the effectiveness and stability of dispersants, WRREN SPRING and the French Ministry of the Environment were chosen at 250 ° C on a Boscan crude oil fluxed by a condensate in proportions variables so as to vary its viscosity. For these tests, 4% of each of the dispersants, tested separately, were added to the hydrocarbons. The results of these tests are collated in Table 3.

TABLEAU 3

TABLE 3

<tb> <SEP> 2 <SEP> s <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> S
<tb> <SEP> Viscosité <SEP> s <SEP> 50 <SEP> s <SEP> 100 <SEP> s <SEP> 1000 <SEP> s <SEP> 2000 <SEP> s <SEP> 7000
<tb> (cpo) <SEP> 2 <SEP> ~~~~~~~~~N <SEP> cPo) <SEP> ~~~~~ <SEP> ~ <SEP> s
<tb> <SEP> S <SEP> 2 <SEP> : <SEP> t <SEP> t <SEP> = <SEP> 2 <SEP> t <SEP> 2 <SEP> t
<tb> (Dispersant <SEP> X <SEP> sA* <SEP> s <SEP> E <SEP> sA* <SEP> s <SEP> E <SEP> s <SEP> A*: <SEP> E <SEP> s <SEP> A*: <SEP> E <SEP> s <SEP> A*: <SEP> E
<tb> <SEP> pe <SEP> s <SEP> s <SEP> : <SEP> s <SEP> : <SEP> S <SEP> 2 <SEP> S <SEP> :
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> t <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> S <SEP> s
<tb> n--
<tb> <SEP> t <SEP> 70slZ4: <SEP> oe <SEP> sil3: <SEP> 56 <SEP> : <SEP> 7,7: <SEP> 50:7,0: <SEP> 35 <SEP> 2
<tb> s <SEP> : <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> S <SEP> 2 <SEP> s <SEP> : <SEP> -: <SEP> :<SEP> t
<tb> <SEP> s <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> S <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> S
<tb> <SEP> D2 <SEP> :43:5,8:45:5,7:46:5,6: <SEP> 45=5,5:42:5,4)
<tb> : <SEP> : <SEP> t <SEP> s <SEP> s <SEP> 2 <SEP> t <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb> <SEP> : <SEP> 2 <SEP> S <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> <SEP> D3 <SEP> : <SEP> 72 <SEP> :8,8:69:8,3:54 <SEP> :6,5: <SEP> 47 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> s <SEP> 43 <SEP> :5,2)
<tb> t <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> <SEP> s <SEP> : <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb> <SEP> D <SEP> :73 <SEP> t <SEP> 8,9: <SEP> 67:8,5:48:6,9:42:6,5: <SEP> 37:4,5)
<tb> <SEP> t <SEP> 2 <SEP> t <SEP> : <SEP> s <SEP> i
<tb> * A est exprimé en % en poids.<tb><SEP> 2 <SEP> s <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> S
<tb><SEP> Viscosity <SEP> s <SEP> 50 <SEP> s <SEP> 100 <SEP> s <SEP> 1000 <SEP> s <SEP> 2000 <SEP> s <SEP> 7000
<tb> (cpo) <SEP> 2 <SEP> ~~~~~~~~~ N <SEP> cPo) <SEP> ~~~~~ <SEP> ~ <SEP> s
<tb><SEP> S <SEP> 2 <SEP>: <SEP> t <SEP> t <SEP> = <SEP> 2 <SEP> t <SEP> 2 <SEP> t
<tb> (Dispersant <SEP> X <SEP> sA * <SEP> s <SEP> E <SEP> sA * <SEP> s <SEP> E <SEP> s <SEP> A *: <SEP> E <SEP> s <SEP> A *: <SEP> E <SEP> s <SEP> A *: <SEP> E
<tb><SEP><SEP> s <SEP> s <SEP>: <SEP> s <SEP>: <SEP> S <SEP> 2 <SEP> S <SEP>:
<tb><SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> t <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> S <SEP> s
<tb> n--
<tb><SEP> t <SEP> 70slZ4: <SEP> oe <SEP> sil3: <SEP> 56 <SEP>: <SEP> 7.7: <SEP> 50: 7.0: <SEP> 35 <SEP> 2
<tb> s <SEP>: <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> S <SEP> 2 <SEP> s <SEP>: <SEP> -: <SEP>: <SEP> t
<tb><SEP> s <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> S <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> S
<tb><SEP> D2 <SEP>: 43: 5.8: 45: 5.7: 46: 5.6: <SEP> 45 = 5.5: 42: 5.4)
<tb>: <SEP>: <SEP> t <SEP> s <SEP> s <SEP> 2 <SEP> t <SEP>: <SEP>: <SEP>: <SEP>:
<tb><SEP>:<SEP> 2 <SEP> S <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb><SEP> D3 <SEP>: <SEP> 72 <SEP>: 8.8: 69: 8.3: 54 <SEP>: 6.5: <SEP> 47 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> s <SEP> 43 <SEP>: 5.2)
<tb> t <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb><SEP> s <SEP>: <SEP> 2 <SEP>: <SEP> 2 <SEP>: <SEP>: <SEP>:
<tb><SEP> D <SEP>: 73 <SEP> t <SEP> 8.9: <SEP> 67: 8.5: 48: 6.9: 42: 6.5: <SEP> 37: 4 , 5)
<tb><SEP> t <SEP> 2 <SEP> t <SEP>: <SEP> s <SEP> i
<tb> * A is expressed in% by weight.

Les dispersants D1 et D3 se comportent de façon
équivalente, lorsque la viscosité des hydrocarbures à
disperser varie. Dispersants D1 and D3 behave
equivalent, when the viscosity of the hydrocarbons at
disperse varies.

Lorsque la viscosité des hydrocarbures est supérieure à 2000 cPo, les trois dispersants de l'invention ont une efficacité A supérieure à celle du dispersant D, pnur une stabilité E sinon supérieure, au moins comparable. When the viscosity of the hydrocarbons is greater than 2000 cPo, the three dispersants of the invention have an efficiency A greater than that of the dispersant D, for a stability E otherwise greater, at least comparable.

Si les hydrocarbures à disperser ont une viscosité comprise entre 100 et 2000 cPo, les dispersants B et
D3 de l'invention ont une efficacité A supérieure à celle du dispersant D, et une stabilité E au moins égale, sinon supérieure.If the hydrocarbons to be dispersed have a viscosity of between 100 and 2000 cPo, the dispersants B and
D3 of the invention have an efficiency A greater than that of the dispersant D, and a stability E at least equal, if not greater.

Pour des hydrocarbures peu visqueux, de viscosité inférieure à 100 cPo, le dispersant D1, bien que d'efficacité A inférieure, mais comparable, a une stabilité E bien meilleure que le dispersant D. For low viscosity hydrocarbons having a viscosity of less than 100 cPo, the dispersant D1, although of lower but comparable efficiency, has a much better stability E than the dispersant D.

En conclusion de cet exemple, les dispersants D1,
D2 et D3 sont comparables au dispersant D, et souvent meilleurs, quelles que soient la température d'application et la viscosité des hydrocarbures.In conclusion of this example, dispersants D1,
D2 and D3 are comparable to the dispersant D, and often better, whatever the application temperature and the viscosity of the hydrocarbons.

EXEMPLE 2
Il s'agit dans cet exemple d'apprécier la texicité des trois dispersants D1, D2 et D3 décrits dans l'exemple 1. EXAMPLE 2
In this example, it is a question of appreciating the texicity of the three dispersants D1, D2 and D3 described in Example 1.

Les essais de toxicité ont été réalisés, conformément à la norme AFNOR NFT 90303, sur des poissons, les Brachydanio-Rerio, afin de déterminer la CL 50, concen ration de dispersant dans l'eau pour laquelle 50 % des poissons meurent. The toxicity tests were carried out, according to the AFNOR NFT 90303 standard, on fish, Brachydanio-Rerio, in order to determine the LC 50, concentration of dispersant in the water for which 50% of the fish die.

Les résultats de ces tests, rassemblés dans le
Tableau 4, montrent que les dispersants Dle D2 et D3 sont modérément toxiques, mais moins toxiques que les pétroles bruts (ici l'Abu Al Bu koosh)
En outre, l'addition de 5 % de dispersant dans le pétrole brut ABK n'augmente pas la toxicité de celui-ci. The results of these tests, gathered in the
Table 4, show that dispersants Dle D2 and D3 are moderately toxic, but less toxic than crude oils (here Abu Al Bu koosh)
In addition, the addition of 5% dispersant in ABK crude oil does not increase the toxicity thereof.

TABLEAU 4

TABLE 4

<tb> :
<tb> Dispersant <SEP> : <SEP> CL50
<tb> ppm
<tb> ---------------------------------:
<tb> D1 <SEP> s <SEP> 140 <SEP> )
<tb> (------------------------------:----------)
<tb> ( <SEP> : <SEP> 165 <SEP> )
<tb> (------------------------------:----------)
<tb> ( <SEP> D3 <SEP> 140 <SEP> )
<tb> (------------------------------:----------)
<tb> <SEP> ( <SEP> PETROLS <SEP> BRUT <SEP> ABK* <SEP> 100 <SEP> )
<tb> <SEP> (------------------------------:----------)
<tb> ( <SEP> PETROLE <SEP> BRUT <SEP> ABK* <SEP> # <SEP> 5 <SEP> % <SEP> D3 <SEP> <SEP> : <SEP> 100 <SEP> )
<tb> :
<tb> :
<tb> * ABK = Abu Al Bu Khoosh <tb>:
<tb> Dispersant <SEP>: <SEP> LC50
<tb> ppm
<tb> ---------------------------------:
<tb> D1 <SEP> s <SEP> 140 <SEP>)
<tb> (------------------------------: ----------)
<tb>(<SEP>:<SEP> 165 <SEP>)
<tb> (------------------------------: ----------)
<tb>(<SEP> D3 <SEP> 140 <SEP>)
<tb> (------------------------------: ----------)
<tb><SEP><SEP> PETROLS <SEP> GROSS <SEP> ABK * <SEP> 100 <SEP>)
<tb><SEP> (------------------------------: ----------)
<tb>(<SEP> OIL <SEP> GROSS <SEP> ABK * <SEP>#<SEP> 5 <SEP>% <SEP> D3 <SEP><SEP>:<SEP> 100 <SEP>)
<tb>:
<tb>:
<tb> * ABK = Abu Al Bu Khoosh

Claims

claims

1.- dispersant composition to be applied to hydrocarbon layers in order to divide them, characterized in that it comprises:

- 70 to 80% by weight of a mixture of at least three active ingredients, X, Y, Z, this mixture comprising

i) 40 to 70% by weight of the active material X consisting of at least one compound chosen from the family of polyalkylated phenol resins of general formula

with n between 1 and 20, m between 0 and 200 and p between 0 and 150,

it) 55 to 5% by weight of the active ingredient Y, consisting of at least one compound selected from the family of polyalkylated alkylene diamines of the general formula

where n is between 1 and 4, m between 0 and 150 and p between 0 and 100

iii> 1 to 25% by weight of material Z, constituted by 60 to 90% by weight of at least one compound chosen from the family of metal diaikyl sulphosuccinates of general formula

with n between 1 and 20, m between 1 and 20 and where N is an alkali metal or alkaline earth metal atom or an ammonium ion, the remaining 40 to 10% by weight of the Z material corresponding to a water-water mixture. ethanol, in a ratio between 1 and 5r

and 30 to 20% by weight of a solvent consisting of at least one compound chosen from the family of dialkylene glycol allo ether, the number C of carbon atoms of the alkyl and alkylene groups being such that 1 <C < 5.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the material X is composed of at least one polyalkoxy phenolic resin preferably containing 40 to 60% by weight of ethylene oxide per mole of resin.

3.- Composition according to one of claims 1 and 2, characterized in that the material Y is composed of at least one polyalkoxylated ethylene diamine with, preferably, and p such that 50 #m <120 and 25 <p <75.

4.- composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the material Z is composed for 70 to 80% of a dialkyl sodium sulfosuccinate, with n between 6 and 10 and m between 6 and 10 .

5. Composition according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the solvent is a methyl ether dipropylene glycol.

6. Composition according to one of claims i to 5, characterized in that the mixture of active materials consists of 45 to 60% by weight of materials X, 40 to 15% by weight of material Y and 15 to 25% by weight of material Z, to allow its application by means known per se on hydrocarbon layers at a temperature below 200CI

7. Composition according to one of Claims 1 to 5, characterized in that the mixture of active ingredients consists of 60 to 70% by weight of material.

XI 39 to 15% by weight of material Y and 1 to 15% by weight of Zt material to allow its application by means known per se on hydrocarbon layers at a temperature above 200C.

8. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that the mixture of active ingredients consists of 55 to 70% by weight of materials.

X, 40 to 15% by weight of material Y and 5 to 15% by weight of material Z, to allow its application by means known per se on hydrocarbon plies with a viscosity of less than 100 cPo.

9. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that the mixture of active ingredients consists of 60 to 70% by weight of material X, 39 to 15% by weight of material Y and 1 to 56 by weight of material: Z in order to allow its application by means known per se on hydrocarbon layers of viscosity between 100 and 2000 cPo.

10. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that the mixture of active materials consists of 45 to 60% by weight of material X, 40 to 15% by weight of material Y and 15 to 25% 0 by weight of Z material, in order to allow its application by means known per se on hydrocarbon plies of viscosity greater than 2000 cPo