FR2559944A1

FR2559944A1 - Process for solidifying a residual radioactive solvent

Info

Publication number: FR2559944A1
Application number: FR8502311A
Authority: FR
Inventors: Tetsuro Kon; Shoji Tan; Takeo Kobayashi; Akira Takahashi
Original assignee: Doryokuro Kakunenryo Kaihatsu Jigyodan
Current assignee: Doryokuro Kakunenryo Kaihatsu Jigyodan
Priority date: 1984-02-20
Filing date: 1985-02-18
Publication date: 1985-08-23
Anticipated expiration: 2005-02-18
Also published as: JPS60173499A; DE3505886A1; FR2559944B1; JPH0260157B2

Abstract

Process for solidifying a residual radioactive solvent: to solidify a residual radioactive solvent containing a phosphoric ester the solvent is mixed with a polyvinyl chloride plastisol containing a polyfunctional acrylic or methacrylic monomer and the mixture is agitated to form a solidified product which has excellent mechanical strength because the polyvinyl chloride is swollen and plasticised by the phosphoric acid and at the same time a polymer which has a crosslinked structure is formed by the polymerisation of the polyfunctional monomer.

Description

La présente invention concerne un procédé de solidification d'un solvant radioactif résiduaire. Plus particulièrement, l'invention concerne un procédé pour la solidification d'un solvant radioactif résiduaire que l'on utilise par exemple dans un procédé d'extraction par solvant dans le retraitement d'un combustible nucléaire usé, en particulier un solvant résiduaire contenant un phosphate tel que le phosphate de tributyle. The present invention relates to a method for solidifying a radioactive waste solvent. More particularly, the invention relates to a process for the solidification of a radioactive waste solvent which is used, for example, in a solvent extraction process in the reprocessing of a spent nuclear fuel, in particular a waste solvent containing a phosphate such as tributyl phosphate.

Un des procédés les plus courants pour séparer et éliminer les produits de fission de l'uranium ou du plutonium par wetrai- tement d'un combustible nucléaire est un procédé d'extraction par solvant. Dans ce procédé on utilise généralement comme solvant du phosphate de tributyle (désigné ei-après par l'abréviation "TBP") qui est dilué avec un hydrocarbure tel que le dodécanee Le rejet du TBP usé nécessite des précautions suffisantes car c'est un déchet radioactif. One of the most common methods for separating and removing fission products from uranium or plutonium by wet- ing a nuclear fuel is a solvent extraction process. In this process, tributyl phosphate (hereinafter referred to by the abbreviation "TBP") which is diluted with a hydrocarbon such as dodecanee is generally used as solvent. The discharge of spent TBP requires sufficient precautions because it is a waste product. radioactive.

Les procédés que l'on a tenté d'appliquer au rejet d'un solvant radioactif résiduaire contenant du TBP comprennent un procédé dans lequel le solvant résiduaire est solidifié par mélange avec de l'asphalte ou du polyéthylène. Cependant-ce procédé s'accompagne d'une décomposition thermique du TBP au cours de la solidification et la tendance à la déformation plastique du produit solidifié 'ac- croit avec la teneur en TBP Si bien que le produit ne conserve pas sa forme comme un solide. I1 est donc indésirable d'aecrottre de fagon excessive le rapport du mélange TBP/agent de solidification, ou rapport de dilution en volume. The methods that have been attempted to apply to the rejection of a TBP-containing radioactive waste solvent include a process in which the waste solvent is solidified by mixing with asphalt or polyethylene. However, this process is accompanied by a thermal decomposition of the TBP during solidification and the tendency towards plastic deformation of the solidified product increases with the TBP content, although the product does not retain its shape as a solid. It is therefore undesirable to excessively cleave the ratio of the TBP / solidifying agent mixture, or dilution ratio by volume.

On s'est de plus intéressé au fait que le TBP est capable de plastifier le chlorure de polyvBnFle (désigné après par l'abréviation "CPV") et un procédé de solidification du TBP par mélange avec des fragments de CFV a été proposé (Brevet J A publié nO 32040/1978).Cependant, selon ce procédé, non seulement la poudre de CFV est dispersée mais également le produit solidifié obtenu a une viscosité semblable à celle d'un pudding tendre bien qu'il perde sa fluidité car le C est simplement gonflé par absorption du TBP. Bien que la dureté du produit solidifié puisse être accrue par chauffage après agitation, un chauffage prolongé est nécessaire car le CPV a une mauvaise conductivité thermique et que de plus le taux de transfert thermique de sa surface à l'intérieur s'accrott lorsque le diamètre du produit solidifié augmente, si bien que la dureté intérieure d'un produit solidifié devient extrê- mement inférieure à celle de la surf ace Un accroissement de la quantité de dodécane contenue dans le solvant résiduaire accroît encore cette tendanee. L'inégalité de la dureté peut entre éliminée dans une certaine mesure par chauffage du produit solidifié à des températures élevées pendant une durée prolongée. Cependant, dans ce cas, il n'est pas souhaitable, pour des raisons de sécurité, de le chauffer à une température supérieure au point d'éclair du mélange solvant TBP résiduaire/dodécane car on risque d'enflammer le dodécane dans le solvant résiduaire.De plus, lorsqu'on le chauffe à des températures élevées pendant une durée prolongée, le CFV luimême subit une décomposition thermique. Comme le solvant résiduaire contient de l'humidité à saturation dans la plupart des cas, des bulles se forment dans un produit solidifié lorsqu'on le chauffe à 100 C ou plus, ce qui provoque la formation de passages s'étendant du centre du produit à sa surface. Le produit solidifié obtenu pré- sente non seulement des résistances mécaniques faibles, mais tend également à subir un accroissement du gonflement ou de la lixiviation lorsqu'il est plongé dans l'eau. Donc ce procédé n'est pas satisfaisant comme procédé pour solidifier un solvant radioactif résiduaire. It has furthermore been shown that TBP is capable of plasticizing polyvinyl chloride (hereinafter abbreviated "CPV") and a method of solidifying TBP by mixing with CFV fragments has been proposed (Patent However, according to this method, not only the CFV powder is dispersed but also the solidified product obtained has a viscosity similar to that of a soft pudding although it loses its fluidity because the C is simply inflated by absorption of TBP. Although the hardness of the solidified product can be increased by heating after stirring, prolonged heating is necessary because the CPV has a poor thermal conductivity and moreover the rate of heat transfer of its interior surface increases when the diameter The solidified product increases, so that the internal hardness of a solidified product becomes extremely lower than that of the surface. Increasing the amount of dodecane contained in the waste solvent further increases this tendency. The unevenness of the hardness can be eliminated to some extent by heating the solidified product at elevated temperatures for a prolonged period of time. However, in this case, it is undesirable, for reasons of safety, to heat it to a temperature above the flashpoint of the residual solvent TBP / dodecane mixture because it is likely to ignite the dodecane in the waste solvent. In addition, when heated at elevated temperatures for a prolonged period, the CFV itself undergoes thermal decomposition. Since the waste solvent contains saturated moisture in most cases, bubbles form in a solidified product when heated to 100 ° C or higher, resulting in the formation of passages extending from the center of the product. on its surface. The solidified product obtained not only has low mechanical strengths, but also tends to experience increased swelling or leaching when immersed in water. Therefore this process is unsatisfactory as a method for solidifying a waste radioactive solvent.

Un des buts de l'invention est de fournir un procédé pour solidifier un solvant radioactif résiduaire contenant un ester phosphorique permettant de supprimer les inconvénients des arts antérieurs précités et de former un produit solidifié ayant d'excellentes résistances mécaniques et ne formant pas de bulles à l'intérieur lorsqu'on le chauffe. One of the aims of the invention is to provide a process for solidifying a phosphoric ester-containing residual radioactive solvent which makes it possible to eliminate the drawbacks of the aforementioned prior arts and to form a solidified product having excellent mechanical resistance and not forming bubbles at all. inside when heated.

Le procédé pour solidifier un solvant radioactif résiduaire selon l'invention est caractérisé par le mélange d'un solvant radioactif résiduaire contenant un ester phosphorique avec un plastisol de chlorure de polyvinyle contenant un monomère acrylique ou méthacrylique polyfonctionnel et l'agitation du mélange pour former un produit solidifié. Les solvants radioactifs résiduaires que l'on traite selon le procédé de solidification de l'invention, comprennent par exemple des esters phosphoriques tels que le TBP et des mélanges de phosphates avec des hydrocarbures aliphatiques, des hydrocarbures aromatiques, des hydrocarbures chlorés, des huiles minérales, l'eau ou similaires qui contiennent un radionucléide. The process for solidifying a radioactive waste solvent according to the invention is characterized by mixing a radioactive residual solvent containing a phosphoric ester with a plastisol of polyvinyl chloride containing a polyfunctional acrylic or methacrylic monomer and stirring the mixture to form a solidified product. The radioactive residual solvents which are treated according to the solidification process of the invention include, for example, phosphoric esters such as TBP and mixtures of phosphates with aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, mineral oils and the like. , water or the like which contain a radionuclide.

Dans l'invention on utilise comme agent de solidification un plastisol de chlorure de polyvinyle préalablement préparé. Le CPV que l'on peut utiliser ici peut être choisi par exemple parmi les homopolymères ordinaires de chlorure de vinyle pour plastisol ou d'emploi général et les copolymères du chlorure de vinyle et de monomères copolymérisables avec lui, et on peut les utiliser seuls ou sous forme d'un mélange d'au moins deux d'entre eux. In the invention is used as a solidifying agent a plastisol of polyvinyl chloride previously prepared. The CPV that can be used here can be chosen for example from ordinary vinyl chloride homopolymers for plastisol or general use and copolymers of vinyl chloride and monomers copolymerizable therewith, and they can be used alone or in the form of a mixture of at least two of them.

Dans l'invention on utilise un monomère acrylique ou méthacrylique polyfonctionnels (désigné ci-après par l'abréviation "monomère polyfonctionnel") comme plastifiant pour transformer le CPV en un plastisol. Comme le monomère polyfonctionnel, non seulement se comporte comme un plastifiant du CPV, mais est également en soi thermodurcissable, il peut produire nn effet caractéristique de l'invention qui est décrit ci-après.Les monomères polyfonctionnels que l'on peut utiliser dans l'invention comprennent par exemple le di(méth)acrylate de tétraméthylèneglycol, le di(méth)acrylate de tétraéthylèneglycol, le di(méth)acrylate d'hexaméthylèneglycoi, le di(méth)acrylate de décaréthylèneglycol, le di(méth)acrylate de poly(oxyde d'éthylène), le tri(méth)acrylate de polyéthoxytriméthy lolpropane, le-tri(éth)acrylate de triméthyloîpropane, le tétra (méth)acrylate de tétraméthylolméthane, le (néth)scrylate de glycidyle, et le di(méth)acrylate de néopentylglycolX Le terme "(méth)acrylate" indiqué ici est une expression elliptique désignant l'acrylate et le méthacrylate. In the invention, a polyfunctional acrylic or methacrylic monomer (hereinafter abbreviated as "polyfunctional monomer") is used as a plasticizer for converting CPV into a plastisol. Since the polyfunctional monomer not only behaves like a PVC plasticizer, but is also thermosetting in itself, it can produce a characteristic effect of the invention which is described hereinafter. The polyfunctional monomers which can be used in the the invention include, for example, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, hexamethylene glycol di (meth) acrylate, decarethylene glycol di (meth) acrylate, poly (meth) acrylate (ethylene oxide), polyethoxytrimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (eth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, glycidyl (neth) scrylate, and di (meth) Neopentyl Glycol Acrylate The term "(meth) acrylate" as used herein is an elliptical term for acrylate and methacrylate.

On peut préparer un plastisol pâteux de CIV par mélange intime du CPV décrit ci-dessus avec le monomère polyfonctionnel décrit ci-dessus dans le rapport de 100 parties en poids de GPV à généralement 20 à 200 parties en-poids du monomère polyfonctionnel. A CIV pasty plastisol can be prepared by intimately mixing the above-described CPV with the polyfunctional monomer described above in the ratio of 100 parts by weight of GPV to typically 20 to 200 parts by weight of the polyfunctional monomer.

Dans la mise en pratique de l'invention, on mélange le plastisol de CPV préalablement préparé avec un solvant radioactif rési vinaire et on malaxe et on agite soigneusement le mélange avec un appareil classique, tel qu'un mélangeur planétaire, un malaxeur, un mélangeur à papillon, un mélangeur llenschel, un disperseur, un mélangeur à ruban, un mélangeur statique ou une turbine Le rapport de mélange du solvant résiduaire au plastisol de CIV (rapport de dilution en volume) est compris de fanon générale dans la gamme de 3,0 à 0,2, de préférence, de 2,3 à 0,4 (en volume). In the practice of the invention, the previously prepared CPV plastisol is mixed with a resistive radioactive solvent and kneaded and the mixture is thoroughly stirred with a conventional apparatus, such as a planetary mixer, a kneader, a mixer butterfly, llenschel mixer, disperser, ribbon blender, static mixer or turbine The mixing ratio of residual solvent to plastisol of CIV (volume dilution ratio) is generally broadly in the range of 3, 0 to 0.2, preferably 2.3 to 0.4 (by volume).

Au cours de l'agitation, le mélange se gélifie lentement et le gel formé peut être solidifié par repos à la température ordinaire. De préférence on chauffe le produit solidifié obtenu entre 50 et 2000C pour obtenir un produit solidifié dont les propriétés excellentes sont encre accrues. During stirring, the mixture gels slowly and the gel formed can be solidified by standing at room temperature. Preferably the solidified product obtained between 50 and 2000C is heated to obtain a solidified product whose excellent properties are increased ink.

Le produit solidifié ainsi obtenu peut acquérir d'excellentes propriétés de résistance mécanique et d'homogénéité car il se produit une réaction de polymérisation et de durcissement du monomère polyfonctionnel et un gonflement et une plastification du CFV avec l'ester phosphorique contenu dans le solvant résiduaire. The solidified product thus obtained can acquire excellent properties of mechanical strength and homogeneity because there occurs a polymerization reaction and hardening of the polyfunctional monomer and a swelling and a plasticization of the CFV with the phosphoric ester contained in the waste solvent .

On préfère ajouter au plastisol de CIV utilisé dans l'invention un amorceur de durcissement du monomère polyfonctionnel (par exemple un peroxyde), un agent absorbant l'humidité (par exemple l'oxyde de calcium, l'oxyde de baryum, l'oxyde de sodium-ou le chlorure de calcium), un stabilisant classique du CF etc., et il est également possible d'ajouter au besoin un agent réduisant la viscosité, un diluant, un plastifiant général etc., pour ajuster la viscosité. It is preferred to add to the CIV plastisol used in the invention a curing initiator of the polyfunctional monomer (for example a peroxide), a moisture absorbing agent (for example calcium oxide, barium oxide, oxide). sodium-or calcium chloride), a conventional CF stabilizer etc., and it is also possible to add a viscosity reducing agent, a diluent, a general plasticizer, etc., to adjust the viscosity.

Bien que la solidification puisse être effectuée à des températures inférieures au point d'éclair du solvant résiduaire sans addition d'un amorceur de durcissement, la solidification à une température inférieure-au point d'éclair du solvant résiduaire peut titre particulièrement facilitée par addition d'un amorceur de durcissement car la réaction de polymérisation et de durcissement peut être favorisée par son addition et que la vitesse et la température de la réaction de polymérisation et de durcissement peuvent être ajustées par la quantité ajoutée. Although the solidification can be carried out at temperatures below the flash point of the residual solvent without the addition of a hardening initiator, the solidification at a temperature below the flash point of the waste solvent can be particularly facilitated by the addition of a curing initiator because the polymerization and curing reaction can be promoted by its addition and the speed and temperature of the curing and curing reaction can be adjusted by the amount added.

L'addition de l'agent absorbant l'humidité est avantageuse en ce que la formation de bulles dues à l'humidité contenue dans le sol- vant résiduaire lors du chauffage peut outre évitée de façon plus certaine et que la chaleur dthydratviion produite par l'absorption de l'humidité favorise la réaction de -thermodurcissement du monomère polyfionctionnet. The addition of the moisture absorbing agent is advantageous in that the formation of bubbles due to the moisture contained in the waste solvent during heating can be more certainly avoided and the heat of hydration produced by the Moisture absorption favors the thermosetting reaction of the polyfunctional monomer.

Les quantités de l'amorceur de durcissement, de l'agent absor-. The amounts of the curing initiator, the absorbing agent,

bant l'humidité et du stabilisant précités que l'on ajoute au plastisol de CFV, sont de préférence respectivement de 10, 100 et 10 parties en poids ou moins, pour 100 parties en poids de CPV. The above-mentioned moisture and stabilizer added to the plastisol of CFV is preferably 10, 100 and 10 parts by weight or less per 100 parts by weight of CPV, respectively.

Selon le procédé de solidification de l'invention, on peut solidifier efficacement un solvant radioactif résiduaire par mélange et agitation d'un solvant radioactif contenant un ester phosphorique avec un plastisol de CIV contenant un monomère polyfonctionnel comme plastifiant thermodurcissable.Le produit solidifié ainsi produit a d'excellentes résistances mécaniques car le CIV peut être gonflé et plastifié par l'ester phosphorique et qu'en mEme temps un polymère ayant une structure réticulaire peut être formé par la polymérisation du monomère polyfonctionnel De plus, comme la réaction de polymérisation ci-dessus peut s'effectuer à l'intérieur du produit solidifié, il y a peu de différence de résistance entre la surface du produit et son centre, Si bien que l1on peut obtenir un produit solidifié ayant des propriétés uniformes.Il est de plus possible d'aceroître la proportion du solvant résiduaire à mélanger avec le plastisol de CIV par accroissement de la quantité de CPV contenue dans le plastisol de CIV, afin obtenir un produit solidifié ayant une élasticité caoutchouteuse. According to the solidification process of the invention, a radioactive residual solvent can be effectively solidified by mixing and stirring a radioactive solvent containing a phosphoric ester with a CIV plastisol containing a polyfunctional monomer as a thermosetting plasticizer. The solidified product thus produced has excellent mechanical strength because the CIV can be swollen and plasticized by the phosphoric ester and at the same time a polymer having a reticular structure can be formed by the polymerization of the polyfunctional monomer Moreover, as the polymerization reaction above can be carried out inside the solidified product, there is little difference in strength between the surface of the product and its center, so that a solidified product with uniform properties can be obtained.It is also possible to increase the proportion of the residual solvent to be mixed with the CIV plastisol by increasing the a quantity of CPV contained in the plastisol of CIV, to obtain a solidified product having a rubbery elasticity.

De plus, la manutention est simple car on mélange un plastisol de CIV pâteux avec un solvant résiduaire liquide et un autre avantage est qu'aucune mesure ne doit etre prise pour éviter la formation de poussiere eai le problème de formation de poussière ne se pose pas. In addition, the handling is simple because a pasty CIV plastisol is mixed with a liquid residual solvent and another advantage is that no measure must be taken to avoid the formation of dust and the problem of dust formation does not arise. .

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention et ne sont pas contus pour la limiter. The following examples are intended to illustrate the invention and are not intended to limit it.

Exennple B
On prépare un plastisol de CPV par mélange de 100 parties en poids de CPV ("Zéon 135 J", un produit de Nippon Zéon Co., Ltd.) avec 60 parties en poids de triméthacrylate de triméthylolpropanes (comme monomère polyfonotionnel), 30 parties en poids d'oxyde de calcitz (comme agent absorbant l'humidité), 1,5 partie-en poids de laurate-maléate de butylétain (comme stabilisant), 1 partie en poids d'un agent réduisant la viscosité ("W-212J", un produit de Katsuta Chemical Industries, Ltd.) et 2 parties en poids de 2,5-diméthyl- 2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3 (comme amorceur de durcissement) dans un mélangeur planétaire, et on élimine la mousse du produit sous vide.Exennple B
A plastisol of CPV is prepared by mixing 100 parts by weight of CPV ("Zeon 135 J", a product of Nippon Zeon Co., Ltd.) with 60 parts by weight of trimethylolpropane trimethacrylate (as polyfonetary monomer), 30 parts. by weight of calcite oxide (as moisture absorbing agent), 1.5 parts by weight of butyltin laurate maleate (as stabilizer), 1 part by weight of a viscosity reducing agent ("W-212J ", a product of Katsuta Chemical Industries, Ltd.) and 2 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3 (as a cure initiator) in a planetary mixer, and removes the foam from the product under vacuum.

On prépare comme solvant résiduaire un solvant résiduaire simulé non radioactif constitué de 86 % en poids de TBF, 9 % en poids de n-dodécane et 5 é en poids d'eau. A non-radioactive simulated residual solvent consisting of 86% by weight of TBF, 9% by weight of n-dodecane and 5% by weight of water is prepared as the residual solvent.

On mélange nn plastisol de CPV dans un becher de 100 ml avec le solvant résiduaire simulé non radioactif dans les rapports de mélange indiqués pour les expérienees n 1 à 4 dans le tableau suivant et on agite le mélange entre 30 et 400C pendant environ 1 heure. Tous les mélanges libèrent de la chaleur et se gélifient. Plastisol of CPV was mixed in a 100 ml beaker with the non-radioactive simulated residual solvent in the mixing ratios given for Experiments Nos. 1-4 in the following table and the mixture was stirred at 30-400 ° C for about 1 hour. All mixtures release heat and gel.

Les viscosités s'élèvent de 20-100 cP (avant agitation) à-500-2000 cPS
On solidifie chacun des mélanges dans les conditions indiquées dans le tableau et on retire les produits solidifiés des bechers.Viscosities rise from 20-100 cP (before stirring) to -500-2000 cPS
Each of the mixtures is solidified under the conditions indicated in the table and the solidified products are removed from the beakers.

On mesure les duretés et les résistances à la rupture en compression (selon la norme JIS K7208) des produits solidifiés obtenus; les résultats figurent dans le tableau. Losqu'on fait tomber en chute libre les produits solidifiés, après refroidissement à 100C, d'une hauteur de un mètre sur un plancher en béton, aucun d'eux ne se fendille. Lorsqu'on casse chacun des produits solidifiés pour en examiner l'intérieur on n'y observe pas de bulles. The hardnesses and compressive strengths (according to the JIS K7208 standard) of the solidified products obtained are measured; the results are shown in the table. When solidified products fall free-falling, after cooling to 100 ° C, a height of one meter on a concrete floor, none of them cracks. When each of the solidified products is broken to examine the interior, no bubbles are observed.

Tableau

Board

<tb> Expérience <SEP> n <SEP> n . <SEP> 1 <SEP> n . <SEP> 2 <SEP> n . <SEP> 3 <SEP> n . <SEP> 4
<tb> Conditions <SEP> de <SEP> Température <SEP> 100-1100C, <SEP> 2 <SEP> h. <SEP> dans <SEP> une <SEP> étuve
<tb> Solidification <SEP> ordinaire <SEP> et <SEP> 24 <SEP> h. <SEP> à <SEP> la <SEP> température
<tb> <SEP> 24 <SEP> h. <SEP> ordinaire.
<tb><tb> Experience <SEP> n <SEP> n. <SEP> 1 <SEP> n. <SEP> 2 <SEP> n. <SEP> 3 <SEP> n. <SEP> 4
<tb> Conditions <SEP> of <SEP> Temperature <SEP> 100-1100C, <SEP> 2 <SEP> h. <SEP> in <SEP> a <SEP> drying oven
<tb> Solidification <SEP> ordinary <SEP> and <SEP> 24 <SEP> h. <SEP> to <SEP> the <SEP> temperature
<tb><SEP> 24 <SEP> h. <SEP> ordinary.
<Tb>

Composition <SEP> du
<tb> mélange
<tb> Plastisol <SEP> (ml) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP> <SEP> 50 <SEP> <SEP> 40 <SEP> (ml) <SEP>
<tb> Solvant <SEP> résiduaire <SEP> (ml) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 80 <SEP> 70
<tb> Dureté <SEP> (shore <SEP> 8) <SEP> 60 <SEP> 85 <SEP> 60 <SEP> 25
<tb> Dureté <SEP> (shore <SEP> A) <SEP> 50 <SEP> 85 <SEP> 60 <SEP> 25
<tb> du <SEP> produit <SEP> solidifié
<tb> Limite <SEP> de <SEP> rupture <SEP> en
<tb> compression <SEP> (MPa) <SEP> 2,9 <SEP> 6,9 <SEP> 3,5 <SEP> 1,7
<tb>
Exemple comparatif
On effectue la solidification de la même façon que dans l'expérience n 2 de l'exemple 1, si ce ntest que lton utilise le phtalate de dioctyle comme plastifiant standard au lieu du triméthacrylate de triméthylolpropane employé dans l'exemple 1 et on obtient un produit solidifié excrément tendre, semblable à du caillé de soja ayant une dureté Shore A de 10 ou moins. L'intérieur n'est pas totalement pris et présente l'aspect d'un liquide. Composition <SEP> of
<tb> mixture
<tb> Plastisol <SEP> (ml) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP><SEP> 50 <SEP><SEP> 40 <SEP> (ml) <September>
<tb> Residual solvent <SEP><SEP> (ml) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 80 <SEP> 70
<tb> Hardness <SEP> (shore <SEP> 8) <SEP> 60 <SEP> 85 <SEP> 60 <SEP> 25
<tb> Hardness <SEP> (shore <SEP> A) <SEP> 50 <SEP> 85 <SEP> 60 <SEP> 25
<tb> of the solid <SEP><SEP> product
<tb><SEP> Limit of <SEP><SEP> Break in
<tb> compression <SEP> (MPa) <SEP> 2.9 <SEP> 6.9 <SEP> 3.5 <SEP> 1.7
<Tb>
Comparative example
The solidification is carried out in the same manner as in Experiment No. 2 of Example 1, except that dioctyl phthalate is used as the standard plasticizer instead of the trimethylolpropane trimethacrylate used in Example 1 and a soft excrement solidified product similar to soy curd having a Shore A hardness of 10 or less. The interior is not completely taken and has the appearance of a liquid.

Exemple 2
On effectue la solidification de la même façon que dans l'expérience n 2 de l'exemple 1, si ce n'est que lton replace le triméthacrylate de triméthylolpropane utilisé-dans l'exemple 1 par du diméthacrylate de tétraéthylèneglycol et l'on obtient un- produit solidifié ayant une dureté Shore A de 80. Lorsqu'on soumet le produit solidifié à un essai de chute de la même façon que dans l'exemple 1 il ne se produit pas de fendillement. I1 ne se forme pas de bulles à l'intérieur du produit.Example 2
The solidification was carried out in the same manner as in Experiment No. 2 of Example 1, except that the trimethylolpropane trimethacrylate used in Example 1 was replaced with tetraethylene glycol dimethacrylate and a solidified product having a Shore A hardness of 80. When the solidified product is subjected to a drop test in the same manner as in Example 1, no cracking occurs. Bubbles are not formed inside the product.

Exemple 3
On effectue la solidification de la même façon que dans l'expérience n 2 de l'exemple 1, si ce n'est que l'on supprime le 2,5-diméthyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3 utilisé dans exemple 1. On obtient un produit solidifié de dureté Shore A de 75. Lorsqu' on soumet ce produit solidifié à un essai de chute comme dans l'exemple 1 il ne se forme pas de fissures. I1 ne se forme pas de bulles à l'intérieur du produit.Example 3
The solidification is carried out in the same way as in Experiment No. 2 of Example 1, except that 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne is removed. 3 used in Example 1. A solidified product having a Shore A hardness of 75 is obtained. When this solidified product is subjected to a drop test as in Example 1, no cracks are formed. Bubbles are not formed inside the product.

Exemple 4
On effectue la solidification de la m8me fagon que dans l'expérience n 2 de l'exemple 1, si ce n'est que lton mélange 45 litres du même plastisol de CIV que celui utilisé dans l'exemple 1 avec 45 litres du mBse solvant résiduaire simulé non radioactif que celui utilisé dans l'exemple 1 dans un bidon de 100 litres. On obtient nu produit solidifié ayant une dureté Shore A de 85.Example 4
The solidification is carried out in the same way as in Experiment No. 2 of Example 1, except that it mixes 45 liters of the same CIV plastisol as that used in Example 1 with 45 liters of solvent mse. non-radioactive simulated residual that used in Example 1 in a 100-liter can. A solidified product having a Shore A hardness of 85 is obtained.

On découpe une portion de ce produit solidifié et on la soumet à un essai de chute comme dans l'exemple 1. Le produit solidifié ne contient pas de bulles.A portion of this solidified product is cut out and subjected to a drop test as in Example 1. The solidified product does not contain any bubbles.

Bien que l'invention ait été décrite relativement à ses modes de réalisation préférés, il est évident pour le spécialiste de l'art que divers changements et diverses modifications peuvent être apportés sans sortir du cadre de l'inventionO Although the invention has been described with respect to its preferred embodiments, it is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the scope of the invention.

Claims

A process for solidifying a phosphoric ester containing radioactive waste solvent characterized by mixing the radioactive waste solvent with a polyvinyl chloride plastisol containing a polyfunctional acrylic or methacrylic monomer and agitating the mixture to form a solidified product.

2. Method according to claim 1, characterized in that the mixing ratio of the residual solvent to plastisol of polyvinyl chloride is in the range of 3.0 to 0.2.

3. Method according to claim 1, characterized in that the mixture after stirring is solidified by residence at room temperature.

4. Method according to claim 1, characterized in that the solidified product obtained is heated between 50 and 200 C.

5. Method according to claim 1, characterized in that the plastisol of polyvinyl chloride is prepared by mixing the polyvinyl chloride with the polyfunctional acrylic or methacrylic monomer in the ratio of 100 parts by weight of the polyvinyl chloride to 20 to 200 parts by weight of the polyfunctional monomer nel.

6. Process according to claim 1, characterized in that the plastisol of polyvinyl chloride additionally contains a hardening initiator of the polyfunctional monomer.

7. Process according to claim 1, characterized in that the plastisol of polyvinyl chloride additionally contains a moisture absorbing agent.