FR2555996A1 - Compositions for polyurethane foam with an autogenerated skin - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention a pour objet de nouvelles compositions destinées à la fabrication de mousses ou d'élastomères polyuréthane et plus particulièrement de mousses ou d'élastomères à peau intégrée ou autoformée. The present invention relates to new compositions intended for the manufacture of polyurethane foams or elastomers and more particularly foams or elastomers with integrated or self-formed skin.
D'une manière générale les mousses à peau sont préparées à partir de mélanges comprenant d'une part des polyéther -polyols de fonctionalités comprises entre 2 et 3, et contenant une forte proportion de groupements hydroxyle primaire terminaux et d'autre part des polyisocyanates. A ce mélange on ajoute également de l'eau et/ou un composé organique volatil tel que le monofluorotrichlorométhane, des cata- lyseurs aminés et/ou métalliques, des rétifiants ou agents destinés à accroitre le taux de ramification des chaînes polymériques, tels que le butanediol-1,4, le monoéthylène glycol, le glycérol, les alcanolamines, ou des condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène sur des polyols de fonctionnalité supérieure ou égale à 3. In general, skin foams are prepared from mixtures comprising, on the one hand, polyether-polyols with functionalities between 2 and 3, and containing a high proportion of terminal primary hydroxyl groups and, on the other hand, polyisocyanates. To this mixture is also added water and / or a volatile organic compound such as monofluorotrichloromethane, amine and / or metal catalysts, crosslinking agents or agents intended to increase the rate of branching of the polymer chains, such as 1,4-butanediol, monoethylene glycol, glycerol, alkanolamines, or condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide on polyols of functionality greater than or equal to 3.
Avec les formulations usuelles, telles que rappelées ci-avant, on observe fréquemment des irrégularités de surface de la peau, irrégularités comparées à des feuilles d'acanthe, et dont l'existence conduit le plus souvent à rejeter la pièce. Un moyen de limiter le taux de rebut consiste à chauffer le moule utilisé pour la mise en oeuvre de la composition, chauffage qui empêche une condensation du composé volatil sur les parois du moule, et de ce fait une détérioration trop importante de la peau du moulage. With the usual formulations, as recalled above, irregularities in the surface of the skin are frequently observed, irregularities compared to acanthus leaves, the existence of which most often leads to rejecting the part. One way of limiting the rate of rejects consists in heating the mold used for the implementation of the composition, heating which prevents condensation of the volatile compound on the walls of the mold, and therefore excessive damage to the skin of the molding .
D'autres techniques d'amélioration de la qualité des mousses à peau consistent à calandrer la pièce formée ou encore à insuffler de l'air dans la masse de polymère dans le but d'améliorer la porosité de ladite masse, et d'en éviter le retrait au refroidissement. Other techniques for improving the quality of skin foams consist of calendering the formed part or even blowing air into the polymer mass in order to improve the porosity of said mass, and to avoid it shrinkage on cooling.
L'invention se propose de fournir une composition permettant la fabrication de pièces moulées en mousse polyuréthane, à peau intégrée présentant une très grande qualité de surface. The invention proposes to provide a composition allowing the manufacture of molded parts in polyurethane foam, with integrated skin having a very high surface quality.
Un autre objet de l'invention est de proposer une technique évitant d'avoir recours au chauffage de moule et aux autres techniques complexes et coûteuses mentionnées ci-avant. Another object of the invention is to propose a technique which avoids having to use mold heating and the other complex and costly techniques mentioned above.
L'invention propose également une formulation conduisant à une mousse à peau microporeuse et à structure cellulaire ouverte permettant d'éviter les opérations de calandrage ou d'insufflation d'air mentionnées précédemment. The invention also proposes a formulation leading to a foam with microporous skin and with open cell structure making it possible to avoid the calendering or air blowing operations mentioned above.
Un autre objet de l'invention est de proposer une composition conduisant à une mousse polyuréthane présentant une peau quasi insensible à la température du moule. Another object of the invention is to provide a composition leading to a polyurethane foam having a skin almost insensitive to the temperature of the mold.
D'autres avantages de la composition et de la technique conformes à l'invention apparaîtront à la lecture de ce qui suit : l'attention est attirée sur les excellentes pro priétés mécaniques desdites mousses. Other advantages of the composition and of the technique in accordance with the invention will appear on reading the following: attention is drawn to the excellent mechanical properties of said foams.
Les compositions conformes à l'invention comprennent
a) un polyéther-polyol présentant en moyenne 1,5 à 4 groupements hydroxyles par molécule, un indice d'hydroxyle compris entre 20 et 60 et un taux de groupements hydroxyle primaire terminaux supérieur à 50 %,
b) un polyéther-polyol présentant en moyenne 3 à 8 groupements hydroxyles par molécule, un indice d'hydroxyle compris entre 300 et 1000,
c) un additif rétifiant polyol ou polyalcanolamine présentant de 2 à 4 atomes d'hydrogène actifs par molécule et un indice d'hydroxyle compris entre 500 et 2000,
d) un polyisocyanate,
e) un ou plusieurs catalyseur(s),
f) un agent d'expansion inerte chimiquement, lesdites compositions étant caractérisées en ce qu'elles renferment en outre un ou plusieurs composés polyhydroxylés polyaromatiques. The compositions according to the invention comprise
a) a polyether polyol having on average 1.5 to 4 hydroxyl groups per molecule, a hydroxyl number between 20 and 60 and a rate of terminal primary hydroxyl groups greater than 50%,
b) a polyether polyol having on average 3 to 8 hydroxyl groups per molecule, a hydroxyl index of between 300 and 1000,
c) a polyol or polyalkanolamine crosslinking additive having from 2 to 4 active hydrogen atoms per molecule and a hydroxyl number between 500 and 2000,
d) a polyisocyanate,
e) one or more catalyst (s),
f) a chemically inert blowing agent, said compositions being characterized in that they additionally contain one or more polyaromatic polyhydroxy compounds.
L'invention concerne plus particulièrement des compositions comprenant, pour 100 parties du polyétherpolyol défini sous a précédemment, 3 à 30 parties de polyéther-polyol défini sous b. Elle s'interesse tout spécialement aux compositions précédentes dans lesquelles 50 a 90 % du total des groupements hydroxyle des polyétherspolyols a et b sont apportés par le polyéther-polyol b. The invention relates more particularly to compositions comprising, per 100 parts of the polyether polyol defined under a previously, 3 to 30 parts of polyether polyol defined under b. It is particularly interested in the preceding compositions in which 50 to 90% of the total of the hydroxyl groups of the polyether polyols a and b are provided by the polyether polyol b.
Les polyéthers-polyols a et b, mentionnés précédemment sont en eux-mémes des produits connus, de même qu'est connu leur procédé de préparation. D'une manière générale, ces produits résultent de la réaction de polyaddition d'un ou plusieurs oxydes d'alkylène sur des composés a atomes d'hydrogène mobiles tels que des polyols, des oses, des glucosides, des alcanol-amines ou des polyamines, ces composés pouvant posséder, selon le cas de 2 à 8 atomes d'hydrogène susceptibles de réagir avec les oxydes d'alkylène. Le plus souvent la polyaddition est effectuée en présence d'un composé alcalin, tel que l'hydroxyde de potassium, jusqu'à ce que la quantité voulue du ou des oxydes d'alkylène soit additionnée. Le composé alcalin est ensuite éliminé, par exemple, par neutralisation de ce composé au moyen d'un acide puis par filtration du sel formé. The polyether polyols a and b, mentioned above are in themselves known products, as is their process of preparation. In general, these products result from the polyaddition reaction of one or more alkylene oxides on compounds with mobile hydrogen atoms such as polyols, oses, glucosides, alkanol-amines or polyamines , these compounds possibly having, depending on the case, from 2 to 8 hydrogen atoms capable of reacting with the alkylene oxides. Most often the polyaddition is carried out in the presence of an alkaline compound, such as potassium hydroxide, until the desired amount of the alkylene oxide (s) is added. The alkaline compound is then removed, for example, by neutralization of this compound with an acid and then by filtration of the salt formed.
Lorsque les polyéther -polyols sont préparés- à partir d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, ces oxydes d'alkylène peuvent être fixés séparément ou en mélange sur les composés à atomes d'hydrogene mobile, ou encore en alternant ces deux modes de fixation. When the polyether polyols are prepared from ethylene oxide and propylene oxide, these alkylene oxides can be attached separately or as a mixture to the compounds with mobile hydrogen atoms, or alternatively by these two fixing methods.
D'une manière préférentielle, le polyéther-polyol défini sous a présente un indice d'hydroxyle compris entre 25 et 40 et un taux de groupements hydroxyle primaire supérieur à 70 %. Preferably, the polyether polyol defined under a has a hydroxyl number between 25 and 40 and a rate of primary hydroxyl groups greater than 70%.
L'indice d'hydroxyle est déterminé par application de la norme AFNOR NFT 52112. The hydroxyl number is determined by applying standard AFNOR NFT 52112.
L'expression composé polyhydroxylé polyaromatique désigne un composé comportant au moins deux noyaux aromatiques et deux groupements hydroxyle. Dâns la formule de ces composés, les noyaux aromatiques peuvent être condensés, ou reliés par une valence simple ou par un radical exempt de sites réactifs vis-à-vis des constituants de la composition, par exemple un radical aliphatique ayant de 1 à 3 atomes de carbone. The expression polyaromatic polyhydroxy compound denotes a compound comprising at least two aromatic rings and two hydroxyl groups. In the formula of these compounds, the aromatic nuclei can be condensed, or linked by a single valence or by a radical free from reactive sites with respect to the constituents of the composition, for example an aliphatic radical having from 1 to 3 atoms. of carbon.
Les composés polyhydroxylés polyaromatiques utilisés de préférence comprennent de deux à cinq noyaux aromatiques et possèdent au moins un groupement hydroxyle par noyau aromatique, ces groupements hydroxyles pouvant être fixés sur les noyaux aromatiques ou reliés à ceux-ci par des radicaux aliphatiques. Les composés polyhydroxylés polyaromatiques préférés sont constitués de polyhydroxypolyphénylalcanes, tels que le bis(p-hydroxyphényl)méthane' ou le bis(p-hydroxyphényl > 2,2 propane. De tels composés peuvent etre obtenus par condensation de deux molécules de phénol sur une molécule de formaldéhyde ou d'isopropanone. The polyhydroxy polyaromatic compounds preferably used comprise from two to five aromatic rings and have at least one hydroxyl group per aromatic ring, these hydroxyl groups being able to be attached to the aromatic rings or linked to these by aliphatic radicals. Preferred polyaromatic polyhydroxy compounds are polyhydroxypolyphenylalkanes, such as bis (p-hydroxyphenyl) methane 'or bis (p-hydroxyphenyl> 2,2 propane). Such compounds can be obtained by condensing two molecules of phenol on one molecule formaldehyde or isopropanone.
D'autres composés polyhydroxylés polyaromatiques sont constitués par les produits résultant de la condensation d'oxyde d'alkylène sur des polyhydroxypolyphénylalcanes tels que ceux mentionnés ci-avant. De tels condensats, qui dérivent de préférence de l'oxyde de propylène, présentent avantageusement un indice d'hydroxyle compris entre 100 et 500.Other polyaromatic polyhydroxy compounds consist of the products resulting from the condensation of alkylene oxide on polyhydroxypolyphenylalkanes such as those mentioned above. Such condensates, which are preferably derived from propylene oxide, advantageously have a hydroxyl number of between 100 and 500.
D'une manière générale, les compositions conformes à l'invention renferment, pour 100 parties du polyétherpolyol a de 1 à 10 parties de composé polyhydroxylé polyaromatique. In general, the compositions in accordance with the invention contain, for 100 parts of the polyether polyol a from 1 to 10 parts of polyaromatic polyhydroxy compound.
Les polyisocyanates sont avantageusement choisis parmi les polyisocyanates organiques tels que le tolylènediisocyanate couramment dénommé 'TDI" ou le diphénylméthane 4-4'diisocyanate, couramment dénommé "MDI". Ces polyisocyanates organiques sont de préférence choisis parmi des polyisocyanates aromatiques bruts, tels que les TDI bruts, qui sont obtenus par la réaction du phosgène sur une tolylènediamine brute contenant divers isomères et des amines condensées, ou les MDI bruts qui résultent de la condensation du phosgène sur le produit non purifié de la réaction entre l'aniline et le formaldéhyde. Les polyisocyanates sont mis en oeuvre en quantités telles que l'indice d'isocyanate soit compris entre 0,8 et 1,2 et, de préférence, entre 0,95 et 1,1. The polyisocyanates are advantageously chosen from organic polyisocyanates such as tolylenediisocyanate commonly known as "TDI" or diphenylmethane 4-4'diisocyanate, commonly known as "MDI". These organic polyisocyanates are preferably chosen from crude aromatic polyisocyanates, such as TDI crude, which are obtained by the reaction of phosgene on a crude tolylenediamine containing various isomers and condensed amines, or crude MDIs which result from the condensation of phosgene on the unpurified product of the reaction between aniline and formaldehyde. polyisocyanates are used in amounts such that the isocyanate index is between 0.8 and 1.2 and, preferably, between 0.95 and 1.1.
L'indice d'isocyanate, mentionné ci-dessus, est égal au rapport du nombre des groupements isocyanates des polyisocyanates à celui des atomes d'hydrogène mobiles des polyéther -polyols, et des composés polyhydroxylés polyaromatiques. The isocyanate index, mentioned above, is equal to the ratio of the number of isocyanate groups of the polyisocyanates to that of the mobile hydrogen atoms of the polyether polyols, and of the polyaromatic polyhydroxy compounds.
Les catalyseurs susceptibles d'être utilisés dans l'invention sont essentiellement constitués par des catalyseurs aminés, notamment des amines tertiaires telles que la triéthylènediamine, la diméthyléthanolamine, la triéthylamine, la triéthanolamine, la diméthylcyclohexylamine, la dimethylaminopropylamine ou des mélanges de ces amines. The catalysts capable of being used in the invention essentially consist of amino catalysts, in particular tertiary amines such as triethylenediamine, dimethylethanolamine, triethylamine, triethanolamine, dimethylcyclohexylamine, dimethylaminopropylamine or mixtures of these amines.
Ces catalyseurs sont généralement mis en oeuvre en quantités inférieures à 3 % et de préférence comprises entre 0,1 et 1 % en poids par rapport à l'ensemble des polyétherpolyols et des composés polyhydroxylés polyaromatiques.These catalysts are generally used in quantities of less than 3% and preferably between 0.1 and 1% by weight relative to all of the polyether polyols and of the polyaromatic polyhydroxy compounds.
Les agents d'expansion sont constitués par des composés organiques volatils tels que le monofluorotrichlorométhane ou le chlorure de méthylène. Ces composés organiques volatils peuvent etre utilisés en quantités pouvant atteindre 30 % et de préférence 5 à 25 % en poids des polyéther -polyols a + b. Il est également possible d'utiliser, en tant qu'agent d'expansion complémentaire, des faibles quantités d'eau, de l'ordre par exemple de 0,1 à 0,5 % en poids par rapport à l'ensemble des polyéther polyols et des composés polyhydroxylés polyaromatiques. The blowing agents consist of volatile organic compounds such as monofluorotrichloromethane or methylene chloride. These volatile organic compounds can be used in amounts up to 30% and preferably 5 to 25% by weight of the polyether-polyols a + b. It is also possible to use, as a complementary blowing agent, small amounts of water, of the order for example of 0.1 to 0.5% by weight relative to all of the polyethers polyols and polyaromatic polyhydroxy compounds.
I1 est possible, pour augmenter les propriétés d'autoextinguibilité des corps en mousse de polyuréthane obtenus, d'ajouter dans les compositions réactives des composés ignifugeants, mr exemple le tris-chloréthylphosphate, le tris-chloropropylphosphate, le tri(dibromopropyl)phosphate, l'oxyde d'antimoine, le phosphore rouge ou des composés phosphorés ou phosphochlorés tels que les produits vendus commercialement sous le nom de Phosgard C 22 R,
Thermolin 101, Napiol R 104. Ces composés ignifugeants sont généralement mis en oeuvre en proportions comprises entre 2 et 20 % en poids par rapport aux compositions réactives.It is possible, in order to increase the self-extinguishing properties of the polyurethane foam bodies obtained, to add flame-retardant compounds to the reactive compositions, for example tris-chlorethylphosphate, tris-chloropropylphosphate, tri (dibromopropyl) phosphate, l antimony oxide, red phosphorus or phosphorus or phosphochlorine compounds such as the products sold commercially under the name of Phosgard C 22 R,
Thermolin 101, Napiol R 104. These flame retardant compounds are generally used in proportions of between 2 and 20% by weight relative to the reactive compositions.
I1 est encore possible d'incorporer dans ces compositions d'autres types d'additifs, et notamment des colorants, en particulier le noir de carbone, ou encore des charges inertes, telles que par exemple les fibres de verre de faiblebngueur c'est-à-dire de préférence inférieure à 30 mm. It is also possible to incorporate into these compositions other types of additives, and in particular dyes, in particular carbon black, or also inert fillers, such as for example glass fibers of low strength, ie preferably less than 30 mm.
La quantité de charge peut représenter jusqu'à 100 % du poids total de la composition, charges comprises.The amount of filler can represent up to 100% of the total weight of the composition, including fillers.
Les compositions conformes à l'invention peuvent être préparées et mises en oeuvre par simple mélange des différents constituants, les polyisocyanates étant, de préférence, introduits en dernier lieu. A des fins de facilité de mise en oeuvre on peut généralement utiliser les composés polyhydroxylés polyaromatiques en solution dans les polyéthers-polyols. The compositions in accordance with the invention can be prepared and used by simple mixing of the various constituents, the polyisocyanates preferably being introduced last. For ease of use, it is generally possible to use the polyaromatic polyhydroxy compounds in solution in the polyether polyols.
Les compositions selon l'invention peuvent être mises en oeuvre industriellement au moyen d'une machine à plusieurs circuits aboutissant à une tête de mélange, l'un des circuits permettant l'introduction sépare des polyisocyanates dans la tête de mélange. Les constituants des compositions réactives sont généralement mis en oeuvre à une température comprise entre 20 et 300C. Le mélange moussant est coulé dans un moule en quantités telles que la masse volumique moyenne de la pièce moulée soit comprise entre 50 et 800 kg/m et, de préférence, entre 100 et 500 kg/m . The compositions according to the invention can be used industrially by means of a machine with several circuits leading to a mixing head, one of the circuits allowing the introduction of polyisocyanates into the mixing head. The constituents of the reactive compositions are generally used at a temperature between 20 and 300C. The foaming mixture is poured into a mold in quantities such that the average density of the molded part is between 50 and 800 kg / m and, preferably, between 100 and 500 kg / m.
Le moule est ensuite fermé pendant quelques minutes, pour permettre à la mousse de s'expanseur et de se polymériser.The mold is then closed for a few minutes to allow the foam to expand and polymerize.
Les pièces moulées obtenues à partir des compositions conformes à l'invention possèdent des propriétés mécaniques intéressantes. Elles se caractérisent par une remarquable régularité de surface de la peau et ce, dans une large gamme de température du moule. The molded parts obtained from the compositions in accordance with the invention have advantageous mechanical properties. They are characterized by a remarkable regularity of surface of the skin and this, in a wide range of temperature of the mold.
Les exemples suivants illustrent l'invention. The following examples illustrate the invention.
Exemples 1 et îc
On réalise des plaques de mousse dans un moule parallélépipédique thermostaté de 1 m x 0,3 m x 1 à 5 cm d'épaisseur, à partir des composants suivants
- Composant 1
Diphénylméthane-4i4' diisocyanate
vendu commercialement par la Société ICI
sous le nom Suprasec UM 30 (teneur en
NCO : 30 ),
- Composant 2 Polyéther-polyol
(indice d'hydroxyle : 35
taux de groupement OH primaires
terminaux : 75 %)
(environ 2,5 groupement OH par
molécule) 100 g Polyéther-polyol
(indice d'hydroxyle : 41û)
(environ 4 groupements hydroxyle
par molécule) 14 g
Monoéthylene glycol 6g
. Triéthylène diamine 0,15 g
.Diméthyléthanolamine 0,5 g
. Monofluorotrichlorométhane 18 g
. Eau 0,15 g
- Composant 3
Bis-phénol A
En faisant réagir les composants 1, 2 et 3 en proportion stoechiométrique s' agissant des groupements
NCO et OH et à raison respectivement de 49/100/2,5 g pour lesdits composants 1, 2 et 3 on obtient des plaques de mousse présentant une peau de surface microporeuse (qui se traduit par l'absence de retrait au refroidissement) et totalement exempte d'irrégularités, pour des moulages effectués dans des moules dont la température est comprise entre 18 à 550C et pour toutes épaisseurs entre 1 et 5 cm.Examples 1 and ic
Foam sheets are produced in a thermostated parallelepiped mold 1 mx 0.3 mx 1 to 5 cm thick, using the following components
- Component 1
Diphenylmethane-4i4 'diisocyanate
commercially sold by the company HERE
under the name Suprasec UM 30 (content of
NCO: 30),
- Component 2 Polyether-polyol
(hydroxyl number: 35
primary OH grouping rate
terminals: 75%)
(approximately 2.5 OH group per
molecule) 100 g Polyether polyol
(hydroxyl number: 41û)
(about 4 hydroxyl groups
per molecule) 14 g
Monoethylene glycol 6g
. Triethylene diamine 0.15 g
.Dimethylethanolamine 0.5 g
. Monofluorotrichloromethane 18 g
. Water 0.15 g
- Component 3
Bisphenol A
By reacting components 1, 2 and 3 in stoichiometric proportion, being groups
NCO and OH and at a rate of 49/100 / 2.5 g respectively for said components 1, 2 and 3, foam sheets are obtained having a skin with a microporous surface (which results in the absence of shrinkage on cooling) and completely free of irregularities, for molds made in molds whose temperature is between 18 to 550C and for all thicknesses between 1 and 5 cm.
En renouvelant l'essai en n'utilisant que les composants 1 et 2 dans des proportions pondérales de 46/100 (NCO/OH = 1), on observe des défauts de surface en forme de feuilles d'acanthe, quelle que soit la température de moule pour une épaisseur de 1 cm. En épaisseur de 5 cm, l'obtention de plaques correctes nécessite le chauffage des moules à 500C. On note de plus un retrait de la pièce lors du refroidissement si l'on ne réalise pas un calandrage ou des piqûres sur la pièce dès sa sortie du moule. By repeating the test using only components 1 and 2 in weight proportions of 46/100 (NCO / OH = 1), surface defects in the form of acanthus leaves are observed, whatever the temperature. of mold for a thickness of 1 cm. In a thickness of 5 cm, obtaining correct plates requires heating the molds to 500C. There is also a shrinkage of the part during cooling if one does not perform calendering or pitting on the part as soon as it leaves the mold.
Exemples 2 et 2c
On réalise les mêmes plaques qu'à l'exemple 1 à partir des composants suivants
- Composant 1
Tolylène diisocyanate
commercialisé par la Société ATOCHEM
sous le nom NAFLU SX- 165 P
(teneur en NOC : 29 % )
- Composant 2
Polyéther-polyol d'indice
d'hydroxyle 35 de l'exemple 1 100 g
Additif rétifiant Napiol
SK 170 A (marque commerciale de
la Société ATOCHEM 15 g
. Polyéther-polyol d'indice
d'hydroxyle 410 de l'exemple 1 14 g
. Glycérine 5 g
. Triéthylène diamine pure 0,6 g
. Monofluorotrichlorométhane 15 g - C~mpQsånt~3 : :
Polyéther-polyol résultant de la
condensation d'oxyde de propylène
sur le bis-phénol-A (Indice d'hydroxyde : 320)
En utilisant les composants 1, 2 et 3 à raison respectivement de 60,5/100/4 g (stoechiométrie du rapport
NCO/OH) on obtient des plaques exemptes de défaut et de retrait pour des moulages effectués entre 18 et 550C.Examples 2 and 2c
The same plates are produced as in Example 1 from the following components
- Component 1
Tolylene diisocyanate
marketed by ATOCHEM
under the name NAFLU SX- 165 P
(NOC content: 29%)
- Component 2
Polyether-polyol of index
of hydroxyl 35 of Example 1 100 g
Napiol cross-linking additive
SK 170 A (trademark of
ATOCHEM 15 g
. Polyether-polyol of index
of hydroxyl 410 of Example 1 14 g
. Glycerin 5 g
. Triethylene diamine pure 0.6 g
. Monofluorotrichloromethane 15 g - C ~ mpQsånt ~ 3::
Polyether polyol resulting from
propylene oxide condensation
on bis-phenol-A (hydroxide number: 320)
Using components 1, 2 and 3 at the rate of 60.5 / 100/4 g respectively (ratio stoichiometry
NCO / OH) plates free of defect and shrinkage are obtained for moldings carried out between 18 and 550C.
En renouvelant les essais avec les seuls composants 1 et 2 (58/100 g), on observe d'importants défauts superficiels de moulage, surtour lorsque la température du moule est inférieure à 400C. By repeating the tests with the only components 1 and 2 (58/100 g), large surface molding defects are observed, especially when the mold temperature is below 400C.
Claims (12)
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| FR8319336A FR2555996B1 (en) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | COMPOSITIONS FOR SELF-FORMED POLYURETHANE FOAM |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8319336A FR2555996B1 (en) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | COMPOSITIONS FOR SELF-FORMED POLYURETHANE FOAM |
Publications (2)
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| FR2555996B1 FR2555996B1 (en) | 1987-04-30 |
Family
ID=9294816
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| FR8319336A Expired FR2555996B1 (en) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | COMPOSITIONS FOR SELF-FORMED POLYURETHANE FOAM |
Country Status (1)
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| FR (1) | FR2555996B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0402905A2 (en) * | 1989-06-13 | 1990-12-19 | Asahi Glass Company Ltd. | Method for producing a molded product of integral-skin polyurethane foam |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1233614A (en) * | 1968-06-25 | 1971-05-26 | ||
| FR2134165A2 (en) * | 1971-04-23 | 1972-12-08 | Naphtachimie Sa | |
| US3795636A (en) * | 1972-01-12 | 1974-03-05 | Quaker Oats Co | Process for the preparation of polyurethane foams and microcellular elastomers with integral skins and polyol extender system for the preparation thereof |
| FR2205545A1 (en) * | 1972-11-03 | 1974-05-31 | Bayer Ag | |
| GB2094322A (en) * | 1981-03-06 | 1982-09-15 | Chloe Chemie | Manufacture of rigid polyurethane foams from polyether- polyols and polyhydroxypolyphenylalkanes |
-
1983
- 1983-12-02 FR FR8319336A patent/FR2555996B1/en not_active Expired
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US3795636A (en) * | 1972-01-12 | 1974-03-05 | Quaker Oats Co | Process for the preparation of polyurethane foams and microcellular elastomers with integral skins and polyol extender system for the preparation thereof |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0402905A2 (en) * | 1989-06-13 | 1990-12-19 | Asahi Glass Company Ltd. | Method for producing a molded product of integral-skin polyurethane foam |
| EP0402905A3 (en) * | 1989-06-13 | 1991-04-03 | Asahi Glass Company Ltd. | Method for producing a molded product of integral-skin polyurethane foam |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2555996B1 (en) | 1987-04-30 |
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