FR2554824A1 - PREPARATIONS FOR FORMATION OF A HYDROPHILIC FILM, PROCESS FOR THEIR IMPLEMENTATION AND ARTICLES THUS COATED - Google Patents

PREPARATIONS FOR FORMATION OF A HYDROPHILIC FILM, PROCESS FOR THEIR IMPLEMENTATION AND ARTICLES THUS COATED Download PDF

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Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES PREPARATIONS POUR LA FORMATION D'UN FILM HYDROPHILE, UN PROCEDE POUR LEUR MISE EN OEUVRE ET LES ARTICLES AINSI REVETUS. LES PREPARATIONS SELON L'INVENTION SONT CARACTERISEES EN CE QU'ELLES COMPRENNENT UNE PEINTURE A BASE DE RESINE COMPORTANT UN COMPOSANT DE LIAISON DE REVETEMENT ET UN ELEMENT AUXILIAIRE DE REVETEMENT DANS LEQUEL EST DISPERSEE UNE POUDRE DE RESINE ECHANGEUSE D'IONS. APPLICATION A L'OBTENTION DE FILMS HYDROPHILES A LA SURFACE DE DIVERS MATERIAUX.THE INVENTION RELATES TO PREPARATIONS FOR THE FORMATION OF A HYDROPHILIC FILM, A PROCESS FOR THEIR IMPLEMENTATION AND THE ARTICLES THEREFORE COATED. THE PREPARATIONS ACCORDING TO THE INVENTION ARE CHARACTERIZED IN THAT THEY INCLUDE A RESIN-BASED PAINT INCLUDING A COATING BONDING COMPONENT AND AN AUXILIARY COATING ELEMENT IN WHICH AN ION-EXCHANGING RESIN POWDER IS DISPERSED. APPLICATION TO THE OBTAINING OF HYDROPHILIC FILMS ON THE SURFACE OF VARIOUS MATERIALS.

Description

2554g24 -1-2554g24 -1-

PREPARATIONS POUR LA FORMATION D'UN FILM HYDROPHILE,  PREPARATIONS FOR FORMATION OF A HYDROPHILIC FILM,

PROCEDE POUR LEUR MISE EN OEUVRE ET ARTICLES AINSI REVETUS  PROCESS FOR THEIR IMPLEMENTATION AND ARTICLES THUS COATED

La présente invention se rapporte à des préparations pour la formation d'un film hydrophile sur la surface de matériaux tels que le métal, le verre et les matières plastiques, etc..., à des articles comportant de tels films hydrophiles et à un procédé pour former un film hydrophile en  The present invention relates to preparations for forming a hydrophilic film on the surface of materials such as metal, glass and plastics, etc., to articles comprising such hydrophilic films and to a process to form a hydrophilic film in

particulier résistant à la corrosion.  Particularly resistant to corrosion.

Le terme "article" ci-dessus désigné signifie tout ce qui est fabriqué à partir d'un matériau industriel approprié tel que métal, verre, matières plastiques, etc... sous une forme appropriée, par exemple, un profilé tel qu'un matériau plat de faible longueur, un matériau plat continu (par exemple un produit laminé tel qu'une feuille, une plaque), un matériau rond tel qu'une tige, une barre, un produit tubulaire, une matière d'ébauche pour presse, un profilé extrudé, etc..., ou des pièces obtenues en mettant lesdites matières dans les formes finales désirées, qui ont été munies d'un film, et, dans le cas d'un profilé, ladite forme inclut également celle adaptable à des procédés de mise en oeuvre plastique tels que le forgeage, l'emboutissage profond, le cintrage, le  The term "article" above referred to means anything that is made from a suitable industrial material such as metal, glass, plastics, etc ... in a suitable form, for example, a profile such as a flat material of short length, a continuous flat material (for example a rolled product such as a sheet, a plate), a round material such as a rod, a bar, a tubular product, a blank material for a press, an extruded profile, etc ..., or parts obtained by putting said materials in the desired final shapes, which have been provided with a film, and, in the case of a profile, said form also includes that adaptable to plastic processing methods such as forging, deep drawing, bending,

poinçonnage, etc...punching, etc ...

Des préparations pour la formation d'un film hydrophile sont utilisées pour réaliser des films hydrophiles sur des surfaces de matériaux en vue d'éviter la formation de gouttelettes d'eau condensée sur lesdites surfaces et  Preparations for forming a hydrophilic film are used to make hydrophilic films on material surfaces to prevent the formation of condensed water droplets on said surfaces and

également à des fins antistatiques et de désembuage.  also for antistatic and demisting purposes.

Par exemple, dans des échangeurs de chaleur équipés d'ailettes plates ou ondulées, du fait des progrès pour tendre à améliorer les performances et la compacité, on a diminué l'intervalle entre les ailettes afin d'améliorer la capacité de transfert de chaleur. L'échange de chaleur avec l'atmosphère se fait à travers la surface des ailettes et l'humidité atmosphérique se condense sur ladite surface, mais si l'intervalle entre ailettes devient inférieur à 3 à 4 mm par exemple, l'eau condensée forme un pont entre les ailettes et, par suite, accroît la résistance à l'écoulement de l'air ce qui provoque l'apparition de bruit et une réduction du -2- rendement de la consommation d'énergie, et, en conséquence, on a dû éviter la formation de ponts en conférant des propriétés hydrophiles à la surface des ailettes. Pour conférer de telles propriétés hydrophiles, on utilise un moyen approprié aux matériaux utilisés et, par exemple, il est connu de réaliser un revêtement de peintures à base de résine contenant une poudre de silice ou un agent de surface comme agent conférant des propriétés hydrophiles. Cependant, on a rencontré divers problèmes. Par exemple, la poudre de silice ne tient pas dans les presses de moulage ce qui réduit 1' uniformité du film et, afin d'éviter ceci, si l'on ajoute de la poudre de silice en grande quantité, cela réduit par contre l'épaisseur du film inorganique et sa résistance à la corrosion. Cependant, si on accroît la concentration en ions de chrome hexavalents afin de compenser cet effet de la silice, alors les ions hexavalents se dispersent hors du film formé et provoquent une abrasion due à la matrice lorsqu'on effectue un moulage sous pression après la formation du film, ou bien l'agent de surface se disperse graduellement avec le temps ce qui diminue les propriétés hydrophiles et, dans certaines atmosphères d'utilisation, l'accroissement des propriétés hydrophiles provoquent une diminution de la résistance à la corrosion du matériau. Dans la présente invention on a découvert que, puisque les résines échangeuses d'ions sont de manière inhérente insolubles dans l'eau, ont des groupes d'échange hydrophiles et une forte propension à absorber l'eau de l'atmosphère, on peut obtenir une préparation apte à former un excellent film hydrophile en dispsersant une poudre de résine échangeuse d'ions dans une peinture à base de résine. En outre, ep prévoyant un traitement de couche de fond approprié, la résistance à la corrosion a été également améliorée, et en poursuivant de manière intensive des études complémentaires on  For example, in heat exchangers equipped with flat or corrugated fins, because of progress to tend to improve performance and compactness, the gap between the fins has been decreased in order to improve the heat transfer capacity. The exchange of heat with the atmosphere is done through the surface of the fins and the atmospheric moisture condenses on said surface, but if the interval between fins becomes less than 3 to 4 mm for example, condensed water forms a bridge between the fins and, as a result, increases the resistance to the flow of air which causes the appearance of noise and a reduction in the yield of energy consumption, and, consequently, had to avoid the formation of bridges by imparting hydrophilic properties to the surface of the fins. In order to impart such hydrophilic properties, a means suitable for the materials used is used and, for example, it is known to produce a coating of resin-based paints containing a silica powder or a surfactant as an agent imparting hydrophilic properties. However, we have encountered various problems. For example, the silica powder does not hold in the molding presses which reduces the uniformity of the film and, in order to avoid this, if silica powder is added in large quantities, this reduces the thickness of the inorganic film and its resistance to corrosion. However, if the concentration of hexavalent chromium ions is increased to compensate for this effect of the silica, then the hexavalent ions will disperse out of the formed film and cause die abrasion when performing die casting after forming of the film, or the surfactant gradually disperses over time which decreases the hydrophilic properties and, in certain atmospheres of use, the increase in hydrophilic properties cause a decrease in the corrosion resistance of the material. In the present invention it has been found that since ion exchange resins are inherently insoluble in water, have hydrophilic exchange groups and a high propensity to absorb water from the atmosphere, it is possible to obtain a preparation capable of forming an excellent hydrophilic film by dispersing an ion exchange resin powder in a resin-based paint. In addition, by providing a suitable primer treatment, the corrosion resistance has also been improved, and by intensively pursuing further studies,

a réalisé la présente invention.realized the present invention.

Cette invention a donc pour objet principal la réalisation de préparations susceptibles de former des films  It is therefore an object of this invention to provide preparations capable of forming films

ayant d'excellentes propriétés hydrophiles.  having excellent hydrophilic properties.

L'invention a également pour objet l'obtention d'articles ayant un tel film hydrophile sur au moins une de  The invention also relates to obtaining articles having such a hydrophilic film on at least one of

25548Z425548Z4

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leurs surfaces.their surfaces.

L'invention concerne enfin un procédé pour former un tel film hydrophile sur au moins l'une des surfaces d'un matériau. L'essence de l'invention réside, d'une part, dans une préparation pour la formation d'un film hydrophile comprenant une peinture à base de résine comportant un composant de liaison de revêtement - par exemple, une résine naturelle telle qu'une résine alkyde et une résine synthétique telle qu'une résine acrylique - et un élément auxiliaire de revêtement comportant à l'état dispersé une poudre de résine échangeuse d'ions, d'autre part, dans un article comportant un film formé avec ladite préparation sur au moins une de ses surfaces, et, enfin, dans un procédé pour former un film  The invention finally relates to a method for forming such a hydrophilic film on at least one of the surfaces of a material. The essence of the invention resides, on the one hand, in a preparation for the formation of a hydrophilic film comprising a resin-based paint comprising a coating-binding component - for example, a natural resin such as a an alkyd resin and a synthetic resin such as an acrylic resin; and an auxiliary coating element comprising in the dispersed state an ion exchange resin powder, on the other hand, in an article comprising a film formed with said preparation on at least one of its surfaces, and finally in a process for forming a film

résistant à la corrosion et ayant des propriétés hydrophiles.  resistant to corrosion and having hydrophilic properties.

A titre d'exemples de matériaux pour lesdits articles, on peut citer le métal, le verre, les matières plastiques et leurs composites. Plus particulièrement, comme exemple de matériaux métalliques on peut citer le fer,l'acier, l'aluminium, le cuivre et tous autres métaux utilisés habituellement, et leurs alliages. Comme exemple de matières plastiques, on peut citer celles à usage général disponibles dans le commerce, telles que des résines synthétiques thermoplastiques, des résines synthétiques thermodurcissables, des matières plastiques renforcées, etc.... Ces matériaux peuvent être l'objet d'un traitement de couche de fond, si désiré, comme décrit plus loin,en association avec un nettoyage de surface tel qu'un dégraissage, etc..., avant la  As examples of materials for said articles, mention may be made of metal, glass, plastics and their composites. More particularly, as an example of metallic materials include iron, steel, aluminum, copper and other commonly used metals, and their alloys. As examples of plastics, mention may be made of general-purpose commercially available ones, such as thermoplastic synthetic resins, thermosetting synthetic resins, reinforced plastics, etc. These materials may be the subject of a primer treatment, if desired, as described below, in combination with a surface cleaning such as degreasing, etc ..., before the

formation d'un film hydrophile.formation of a hydrophilic film.

La préparation pour la formation d'un tel film  The preparation for the formation of such a film

hydrophile comporte les constituants ci-après.  hydrophilic comprises the constituents below.

Comme composant de liaison de revêtement, ceux utilisés de manière habituelle dans les peintures à base de résine peuvent être choisis de manière appropriée parmi les résines synthétiques thermoplastiques et thermodurcissables, mais en tenant compte des conditions d'utilisation du produit sur lequel est appliqué le film hydrophile, de la stabilité de la résine échangeuse d'ions, etc.... une résine ayant une température de ramollissement égale ou supérieure à 80 C étant -4-  As the coating binding component, those conventionally used in resin-based paints can be suitably selected from thermoplastic and thermosetting synthetic resins, but taking into account the conditions of use of the product to which the film is applied. hydrophilic, stability of the ion exchange resin, etc .... a resin having a softening temperature equal to or greater than 80 C being -4-

préférée dans le cas d'une résine thermoplastique.  preferred in the case of a thermoplastic resin.

Dans le cas d'une résine thermodurcissable, si cette dernière a une température de durcissement supérieure à 150OC, le temps d'étuvage pour le film est de préférence de 10 mn ou davantage, alors que dans le cas d'une résine ayant une température de durcissement inférieure à 150"C, le temps de chauffage à l'étuve de préférence peut aller jusqu'à une minute. Comme composant de liaison de revêtement susceptible de satisfaire aux conditions ci-dessus, on peut utiliser des résines alkydes, des résines acryliques, des résines d'alcool polyvinylique, des résines d'acétate de vinyle, des résines époxy, des résines phénoliques, des résines polyesters, des résines siliconées, des résines fluorocarbonées, des résines d'uréthane, etc..., mais ces exemples sont simplement  In the case of a thermosetting resin, if the latter has a curing temperature greater than 150 ° C., the baking time for the film is preferably 10 minutes or more, whereas in the case of a resin having a temperature curing time of less than 150 ° C., the oven heating time preferably can be up to one minute As the coating-binding component capable of satisfying the above conditions, it is possible to use alkyd resins, resins and the like. acrylic resins, polyvinyl alcohol resins, vinyl acetate resins, epoxy resins, phenolic resins, polyester resins, silicone resins, fluorocarbon resins, urethane resins, etc., but these examples are simply

illustratifs et non limitatifs.illustrative and non-limiting.

En outre, la présente préparation pour la formation d'un film peut contenir, en tant qu'élément auxiliaire de revêtement, en vue d'obtenir une bonne qualité d'écoulement sur le revêtement, soit de l'eau, dans le cas d'une peinture à base d'eau, soit un hydrocarbure, un alcool, un ester, une cétone, un éther, ou analogue, dans le cas d'une peinture à base de solvant organique suivant les caractéristiques de la résine utilisée, de même qu'avec les peintures  In addition, the present film-forming preparation may contain, as an auxiliary coating element, in order to obtain a good flow quality on the coating, ie water, in the case of a water-based paint, ie a hydrocarbon, an alcohol, an ester, a ketone, an ether, or the like, in the case of an organic solvent-based paint depending on the characteristics of the resin used, and only with the paintings

conventionnelles.conventional.

La quantité de solvant ajoutée peut être choisie librement dans une plage appropriée en vue d'obtenir des qualités d'écoulement en fonction du revêtement de même qu'avec les peintures conventionnelles, et cette quantité peut également être choisie dans une plage appropriée en fonction  The amount of solvent added can be freely selected in a suitable range to achieve flow qualities depending on the coating as well as conventional paints, and this amount can also be selected in a suitable range depending on the

du niveau d'hydrophilie désiré.the desired level of hydrophilicity.

Comme résine échangeuse d'ions, on peut utiliser d'une manière générale l'une de celles obtenues par fixation d'un groupe atomique hydrophile, tel qu'un groupe acide sulfonique, un groupe acide carboxylique, un groupe acide phosphonique, un groupe acide phosphinique, un groupe ammonium quaternaire, ou un groupe amine primaire ou secondaire, sur une résine du type condensation telle qu'une résine acide phénolsulfonique, une résine éthylèneimine-épichlorohydrine, -5- une résine époxy etc.... ou bien sur une résine polymère additionnelle obtenue par copolymérisation du styrène ou de l'acide métacrylique avec du divinylbenzène comme agent de réticulation, ces résines étant fréquemment utilisées comme résine échangeuse de cations et résine échangeuse d'anions. En outre, on peut également utiliser des résines échangeuses d'ions amphotères obtenues par polymérisation de l'acide acrylique avec des résines échangeuses d'anions fortement basiques, des résines fluorocarbonées dans lesquelles ont été incorporés des groupes atomiques hydrophiles, etc..., ces résines étant disponibles dans le commerce. Du point de vue des propriétés hydrophiles, on peut utiliser dans l'invention des résines échangeuses d'ions ayant une capacité d'échange par gramme de résine sèche de 0,5 meq./g de résine sèche ou davantage, et de préférence une capacité de 1,0 meq./g de résine sèche ou davantage. En outre, les résines ayant une capacité inférieure à 0,5 ne peuvent procurer la mouillabilité requise. En outre, même une résine à base de résine phénolique peut être utilisée en tant que résine échangeuse d'ions si elle est insoluble et possède des caractéristiques semblables  As ion exchange resin, one can generally use one of those obtained by fixing a hydrophilic atomic group, such as a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a phosphonic acid group, a group phosphinic acid, a quaternary ammonium group, or a primary or secondary amine group, on a condensation type resin such as a phenolsulfonic acid resin, an ethyleneimine-epichlorohydrin resin, an epoxy resin, and the like; an additional polymer resin obtained by copolymerization of styrene or metacrylic acid with divinylbenzene as crosslinking agent, these resins being frequently used as cation exchange resin and anion exchange resin. In addition, it is also possible to use amphoteric ion exchange resins obtained by polymerization of acrylic acid with strongly basic anion exchange resins, fluorocarbon resins in which hydrophilic atomic groups have been incorporated, etc. these resins being commercially available. From the point of view of the hydrophilic properties, it is possible to use in the invention ion exchange resins having an exchange capacity per gram of dry resin of 0.5 meq./g of dry resin or more, and preferably a capacity of 1.0 meq./g of dry resin or more. In addition, resins having a capacity of less than 0.5 can not provide the required wettability. In addition, even a phenolic resin may be used as an ion exchange resin if it is insoluble and has similar characteristics

à celles d'un agent de surface.those of a surfactant.

Ces résines échangeuses d'ions et de cations (y compris celles du type à sels substitués par un métal alcalin) sont utilisables de manière appropriée sous réserve qu'elles aient de très bonnes propriétés hydrophiles et,parmi elles, on préfère la résine échangeuse de cations fortement acide du  These cation and ion exchange resins (including those of the alkali metal-substituted salt type) are suitable for use provided that they have very good hydrophilic properties and, among them, the exchange resin is preferred. strongly acidic

type acide sulfonique.sulfonic acid type.

De plus, selon le niveau d'hydrophilie désiré, il est également possible d'utiliser un mélange d'au moins deux composants obtenu en mélangeant une résine échangeuse de cations fortement acide et une résine échangeuse de cations faiblement acide, une résine échangeuse d'ions fortement basique et une résine échangeuse d'ions faiblement basique, ou une résine échangeuse de cations,et on peut aussi utiliser une résine échangeuse d'ions en morceaux avec ou sans impuretés d'origine. Les résines échangeuses d'ions disponibles dans le commerce ont habituellement des particules de granulométrie -6- comprise entre 2 mm et 0,297 mm et, par suite, sont utilisées après broyage en fonction de l'épaisseur de film désirée. En général, on désire une épaisseur de film d'environ 0,5 à 50 micromètres. Si cette épaisseur est inférieure à 0,5 micromètre, on ne peut obtenir un film ayant des caractéristiques souhaitées stables. Tandis qu'au delà de 50 micromètres d'épaisseur, on n'obtient pas un accroissement évident des caractéristiques du film mais simplement un accroissement du coût de l'opération. Par suite, pour ce qui concerne l'épaisseur et l'uniformité du film, en général, on réalise un broyage pour avoir un diamètre moyen de particules de 1 micromètre ou moins, par exemple, par l'intermédiaire d'un broyeur à- boulets vibrants, avant utilisation. Par exemple dans le cas d'ailettes d'échangeurs de chaleur le diamètre moyen de particules est de préférence entre 0,5 et 1 micromètre. De plus, si un tel broyage est effectué en vue d'une qualité pour analyse pour des buts spéciaux ou en vue d'une qualité ultra pure, il va sans dire que la résine peut être utilisée telle quelle. Par ailleurs, il est également possible d'utiliser un moyen pour régler le diamètre des particules finales désiré par une étape auxiliaire de malaxage  In addition, depending on the desired hydrophilic level, it is also possible to use a mixture of at least two components obtained by mixing a strongly acidic cation exchange resin and a weakly acidic cation exchange resin, strongly basic ions and a weakly basic ion exchange resin, or a cation exchange resin, and a ion exchange resin in pieces with or without original impurities can also be used. Commercially available ion exchange resins usually have particles having a particle size of from about 2 mm to about 0.297 mm, and, therefore, are used after milling depending on the desired film thickness. In general, a film thickness of about 0.5 to 50 microns is desired. If this thickness is less than 0.5 micron, a film having desired stable characteristics can not be obtained. While beyond 50 micrometers in thickness, one does not obtain an obvious increase of the characteristics of the film but simply an increase of the cost of the operation. As a result, with respect to the thickness and uniformity of the film, in general, grinding is carried out to have an average particle diameter of 1 micrometer or less, for example, by means of a grinding mill. vibrating balls, before use. For example in the case of heat exchanger fins the average particle diameter is preferably between 0.5 and 1 micrometer. In addition, if such grinding is done for quality analysis for special purposes or for ultra-pure quality, it goes without saying that the resin can be used as is. On the other hand, it is also possible to use a means for adjusting the desired final particle diameter by an auxiliary kneading step.

avec une peinture à base de résine.  with a resin-based paint.

Alors que la quantité de résine échangeuse d'ions ajoutée par rapport au composant de liaison de revêtement dans la présente préparation pour la formation d'un film peut être choisie de manière appropriée en fonction de la capacité d'échange de la résine échangeuse d'ions particulière utilisée et du niveau d'hydrophilie désiré pour le film, il est nécessaire que la proportion de résine échangeuse d'ions par rapport au poids total du liant de revêtement et de la poudre de résine échangeuse d'ions soit de 0,1 ou davantage en poids sec (cette proportion étant dénommée par la suite "taux de résine échangeuse"). Si le taux de résine échangeuse est inférieur à 0,1 il est difficile d'obtenir de manière stable le niveau d'hydrophilie désiré. Le taux de résine échangeuse convient dans la plage de 0,3 à 0,7. Au delà de 0,7,  While the amount of ion exchange resin added with respect to the coating-binding component in the present film-forming preparation can be suitably selected depending on the exchange capacity of the exchange resin. ion exchange resin relative to the total weight of the coating binder and the ion exchange resin powder is 0.1 or more in dry weight (this proportion being hereinafter referred to as "resin exchange rate"). If the level of the exchange resin is less than 0.1, it is difficult to stably obtain the desired level of hydrophilicity. The level of exchange resin is in the range of 0.3 to 0.7. Beyond 0.7,

l'adhérence au substrat est faible.  adhesion to the substrate is low.

Par exemple, lorsque la présente préparation est utilisée en particulier à des fins antistatiques nécessitant  For example, when the present preparation is used in particular for anti-static purposes requiring

'$54824'$ 54824

seulement des propriétés hydrophiles, le taux de résine échangeuse est de préférence de 0,5 ou plus, mais lorsqu'à la fois des propriétés hydrophiles et la moulabilité à la presse sont particulièrement recherchées, il est préférable que le taux de résine échangeuse soit de 0, 3 ou plus. En outre, lorsque l'invention s'applique au désembuage de matériaux plastiques, le taux de résine échangeuse peut descendre  only hydrophilic properties, the level of exchange resin is preferably 0.5 or more, but when both hydrophilic properties and moldability to the press are particularly sought, it is preferable that the exchange resin level is of 0, 3 or more. In addition, when the invention is applied to demisting plastic materials, the resin exchange rate can go down

jusqu'à environ 0,2.up to about 0.2.

Le solvant pour l'élément auxiliaire de revêtement peut être ajouté à la présente préparation par addition à une solution contrôlée résultant du mélange du composant de liaison de revêtement avec la résine échangeuse d'ions utilisée, par addition intégrale de ces trois éléments et  The solvent for the coating auxiliary element can be added to the present preparation by addition to a controlled solution resulting from the mixing of the coating binding component with the ion exchange resin used, by integral addition of these three elements and

mélange au départ, etc...mixing at the start, etc ...

En outre, il est également possible d'ajouter, si on le souhaite, à la présente préparation divers additifs conférant à la peinture différentes propriétés. Plus particulièrement, on peut ajouter un agent dispersant, un agent anti-moisissure, un agent anti-peau, un agent glissant, un agent anti-mousse, etc... en quantité d'environ 1 à 2% en  In addition, it is also possible to add, if desired, to the present preparation various additives conferring on the paint different properties. More particularly, a dispersing agent, an anti-mold agent, an anti-skin agent, a slip agent, an antifoaming agent, etc., can be added in an amount of about 1 to 2% by weight.

poids respectivement.weight respectively.

Par ailleurs, on peut ajouter en tant qu'agent pour améliorer les propriétés hydrophiles initiales un agent de surface tel que des sulfonates d' a-oléfine, etc...en quantité  Furthermore, it is possible to add, as an agent for improving the initial hydrophilic properties, a surfactant such as α-olefin sulfonates, etc., in an amount

de 0,5 à 10% en poids.from 0.5 to 10% by weight.

On va maintenant décrire des modes de réalisation de la présente préparation pour la formation d'un film. N'importe quel moyen d'application conventionnel dans l'art de la peinture peut être utilisé, par exemple, l'application au rouleau, la projection, l'immersion, le brossage, la centrifugation, etc..., et le poids de revêtement dans ce cas est de manière appropriée de l'ordre de 1 à 3 g/m2 (en poids sec). Si la peinture est du type à séchage à l'air, on l'applique puis on la sèche à l'air de façon à fixer le film, ou bien, si la peinture est du type thermodurcissable, un étuvage est effectué dans des conditions de chauffage appropriées susceptibles de ne pas affecter défavorablement les caractéristiques de la résine échangeuse d'ions. Ensuite, comme prétraitement en vue de la formation du film, on peut  Embodiments of the present preparation for forming a film will now be described. Any conventional means of application in the art of painting may be used, for example, roller application, spraying, dipping, brushing, centrifugation, etc., and the weight in this case, the coating is suitably in the range of 1 to 3 g / m 2 (dry weight). If the paint is of the air-drying type, it is applied and then air-dried so as to fix the film, or if the paint is of the thermosetting type, a parboiling is carried out under conditions suitable heating means which may not adversely affect the characteristics of the ion exchange resin. Then, as pretreatment for the formation of the film, one can

2S5S48242S5S4824

-8- également réaliser un traitement de couche de fond décrit ci-après pour améliorer la résistance à la corrosion de la  Also perform a primer treatment described hereinafter to improve the corrosion resistance of the

surface du matériau et la fixation du film.  surface of the material and the fixing of the film.

Pour le traitement de couche de fond, on peut utiliser un procédé de formation d'un film oxydé ou un procédé de formation d'un film métallique anti-corrosif utilisant l'aluminium, le zinc, le cuivre, le chrome etc... ou analogue,  For the primer treatment, it is possible to use a process for forming an oxidized film or a method of forming an anti-corrosive metal film using aluminum, zinc, copper, chromium, etc. or the like,

ces deux méthodes pouvant être utilisées en combinaison.  these two methods can be used in combination.

Comme méthode de formation d'un film oxydé, on peut utiliser l'une quelconque des méthodes conventionnelles, par exemple une méthode réalisant un film oxydé chimiquement, une méthode réalisant un film anodisé etc..., mais la méthode à film oxydé chimiquement est préférable du fait que l'on peut obtenir de manière continue et peu coûteuse un film d'une épaisseur relativement fine ayant une excellente résistance à  As a method of forming an oxidized film, any one of the conventional methods can be used, for example a method producing a chemically oxidized film, a method producing an anodized film, etc., but the chemically oxidized film method is it is preferable that a film of relatively thin thickness having excellent resistance to

la corrosion.corrosion.

Comme exemples de méthode à film oxydé chimiquement on peut citer, suivant le composant de bain, la méthode dite au chromate alcalin telle que la méthode dite MBV,la méthode dite EW, la méthode dite Pylumin etla méthode dite Alrock, et les méthodes dites au chromate acide telles que la méthode dite Bonderite, et la méthode dite Alodine, de même que la méthode de traitement à la Boehmite, une méthode au sel de phosphate, etc.  Examples of chemically oxidized film methods include, according to the bath component, the so-called alkaline chromate method such as the so-called MBV method, the so-called EW method, the Pylumin method and the so-called Alrock method, and the methods known as acid chromate such as the so-called Bonderite method, and the so-called Alodine method, as well as the Boehmite treatment method, a phosphate salt method, etc.

En général, on utilise- une méthode de traitement de film au chromate qui consiste à utiliser du fluorure d'acide chromique comme composant principal du bain et à opérer à une température de bain de 20 à 40 C pendant une durée de 5 secondes à 5 minutes, une méthode de traitement de film au phosphate de chrome qui consiste à utiliser de l'acide chromique, de l'acide fluorhydrique et de l'acide phosphorique comme composants principaux du bain et à opérer à une température de 26 à 60 C pendant une durée de 30 secondes à 7 minutes, une méthode de traitement de film au sel de phosphate qui consiste à utiliser un sel de phosphate tel qu'un phosphate de zinc, un phosphate de manganèse, etc..., comme composant principal du bain et à opérer à une température de à 100 C pendant une durée d'environ 5 minutes, ou bien une méthode à la Boehmite consistant à opérer avec de la vapeur..DTD: d'eau saturée chaude, de la triéthanolamine ou analogue.  In general, a method of chromate film processing is used which consists of using chromic acid fluoride as the main component of the bath and operating at a bath temperature of 20 to 40 ° C for a period of 5 seconds to 5 minutes. minutes, a method of treating chromium phosphate film which consists of using chromic acid, hydrofluoric acid and phosphoric acid as main components of the bath and operating at a temperature of 26 to 60 C during a period of 30 seconds to 7 minutes, a method of treating a phosphate salt film which consists in using a phosphate salt such as a zinc phosphate, a manganese phosphate, etc., as the main component of the bath and operating at a temperature of 100 C for a period of about 5 minutes, or a Boehmite method of operating with steam, hot saturated water, triethanolamine or the like.

-9- Ces méthodes peuvent être mises en oeuvre par immersion, projection, application au rouleau, par une méthode au pistolet à vapeur, etc... A l'aide de ces méthodes, on forme un film oxydé chimiquement d'une épaisseur de 0,005 micromètre ou plus, en déçà de 0,005 micromètre les caractéristiques de la couche de fond anti-corrosive étant insuffisantes. Par exemple, dans le cas d'ailettes d'échangeur de chaleur, l'épaisseur préférable est d'environ 0,01 à 0,5 micromètre et, lorsqu'il n'y a pas d'opération de moulage après la formation du film, ou bien lorsque la conductivité thermique du film n'est pas importante, une épaisseur de film  These methods can be implemented by immersion, spraying, roller application, steam-gun method, etc. With the aid of these methods, a chemically oxidized film with a thickness of 0.005 micrometer or more, below 0.005 micrometer, the characteristics of the anti-corrosive primer layer being insufficient. For example, in the case of heat exchanger fins, the preferable thickness is about 0.01 to 0.5 micrometer and, when there is no molding operation after formation of the film, or when the thermal conductivity of the film is not important, a film thickness

de 5 micromètres ou davantage peut être également utilisée.  5 microns or more can also be used.

Comme exemples de méthode de formation d'un film métallique anti-corrosif on peut citer le dépôt électrolytique, la précipitation, la pulvérisation à la flamme, le plaquage, etc..., en utilisant un métal tel que l'aluminium, le zinc, le cuivre, le chrome, etc..., et parmi ces méthodes on choisit celle qui est appropriée à la nature  Examples of a method of forming an anti-corrosive metal film include electrolytic deposition, precipitation, flame spraying, plating, etc., using a metal such as aluminum, zinc , copper, chrome, etc ..., and among these methods we choose the one that is appropriate to nature

du matériau et à son utilisation.of the material and its use.

En d'autres mots, par exemple, dans le cas d'un revêtement de zinc, un film de zinc peut être formé par une méthode consistant à faire un dépôt électrolytique dans un bain contenant 150 à 240 g/1 d'oxyde de zinc, 500 à 550 g/l d'hydroxyde de sodium et 5 à 10 g/l de cyanure de sodium comme composants principaux, par une méthode à bain de dépôt électrolytique à base de zinc acide utilisant du sulfate de zinc, du chlorure de zinc et du borofluorure de zinc,par une méthode à bain de dépôt électrolytique à base de zincate utilisant un oxyde de zinc et un hydroxyde de sodium comme composants principaux,par une méthode à bain de dépôt électrolytique à base de zinc neutre dans laquelle le bain contient un agent de chelation tel qu'un oxyacide ajouté à du chlorure de zinc,par une méthode à bain à base d'acide pyrophosphorique etc..., ou bien par une méthode de dépôt au zinc fondu consistant à opérer un traitement préalable à l'aide de chlorure d'ammonium et de chlorure de zinc ammonium et, ensuite, à faire une immersion dans un bain de zinc métallique fondu, une pulvérisation à la flamme, un plaquage ou similaire. Comme la méthode de revêtement d'aluminium, on -10- peut utiliser un dépôt d'aluminium fondu par immersion dans un bain décapant comprenant un mélange de chlorure de potassium et de chlorure de sodium ou un mélange de cryolite et de fluorure d'aluminium, puis immersion dans un bain d'aluminium fondu, pulvérisation à la flamme de plasma, dépôt sous vide,  In other words, for example, in the case of a zinc coating, a zinc film may be formed by a method of electrolytic deposition in a bath containing 150 to 240 g / l of zinc oxide. 500 to 550 g / l of sodium hydroxide and 5 to 10 g / l of sodium cyanide as main components by an acid zinc electroless plating bath method using zinc sulfate, zinc chloride and zinc borofluoride by a zincate electroless plating bath method using zinc oxide and sodium hydroxide as the main components by a neutral zinc electroplating bath method in which the bath contains a chelating agent such as an oxyacid added to zinc chloride, by a pyrophosphoric acid bath method, etc., or by a method of deposition with molten zinc consisting in carrying out a pretreatment treatment; help of ammonium chloride and zinc ammonium chloride and then immersing in a molten zinc metal bath, flame spraying, plating or the like. Like the aluminum coating method, a molten aluminum deposit may be used by immersion in a pickling bath comprising a mixture of potassium chloride and sodium chloride or a mixture of cryolite and aluminum fluoride. , then immersion in a molten aluminum bath, plasma flame spraying, vacuum deposition,

plaquage etc...plating etc ...

Par ces méthodes, on obtient un film de métal anti-corrosif d'une épaisseur d'au moins 3 micromètres, en deçà de 3 micromètres, les caractéristiques de la couche de fond anti-corrosive étant insuffisantes. L'épaisseur de film varie en fonction de l'utilisation et, par exemple, dans le cas d'ailettes d'échangeur de chaleur, l'épaisseur préférée est d'environ 5 à 10 micromètres, mais, lorsqu'il n'y a pas nécessité en vue d'un moulage après formation du film ou lorsque la conductivité thermique du film n'est pas importante, une épaisseur de plus de 10 micromètres peut convenir. Parmi ces méthodes de traitement de couche de fond pour améliorer la résistance à la corrosion, on préfère dans la pratique la méthode de traitement au chromate, celle-ci  By these methods, an anti-corrosive metal film with a thickness of at least 3 micrometers, below 3 micrometers is obtained, the characteristics of the anti-corrosive bottom layer being insufficient. The film thickness varies depending on the use and, for example, in the case of heat exchanger fins, the preferred thickness is about 5 to 10 microns, but when there is it is not necessary for molding after the formation of the film or when the thermal conductivity of the film is not important, a thickness of more than 10 micrometers may be suitable. Among these methods of primer treatment for improving the corrosion resistance, in practice the chromate treatment method is preferred.

procurant les meilleurs effets de manière économique.  providing the best effects economically.

Le film hydrophile selon la présente invention a été décrit ci-dessus et le film formé à l'aide de la présente préparation a des caractéristiques d'extrêmement faible détérioration avec le temps en cours d'utilisation, et de très faible abrasion due à la matrice lorsque le matériau traité est moulé sous pression après la formation du film. Par suite, l'invention non seulement s'applique de manière appropriée à la préparation d'un film hydrophile pour des ailettes d'échangeur de chaleur à haute densité d'ailettes, mais également permet de réaliser un film ayant d'excellentes propriétés hydrophiles qui ne peuvent être obtenues avec des préparations conventionnelles et qui peut être utilisé à des fins antistatiques et de désembuage etc..., et, en outre, en prévoyant un traitement de couches de fond, on obtient une  The hydrophilic film according to the present invention has been described above and the film formed with the present preparation has characteristics of extremely low deterioration over time in use, and very low abrasion due to matrix when the treated material is molded under pressure after the formation of the film. As a result, the invention not only suitably applies to the preparation of a hydrophilic film for high density fins heat exchanger fins, but also enables a film having excellent hydrophilic properties to be produced. which can not be obtained with conventional preparations and which can be used for anti-static and defogging purposes etc ..., and, in addition, by providing a primer treatment, one obtains a

excellente résistance à la corrosion.  excellent resistance to corrosion.

On va décrire maintenant plusieurs exemples de mise  We will now describe several examples of

en oeuvre de la présente invention.  of the present invention.

-11--11-

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

Une résine échangeuse de cations du type acide sulfonique à base de polystyrène 4,5 (meq/g de résine sèche) du commerce (Amberlite IR-120 produite par la société ROHM & HAAS Co.) a été broyée dans un broyeur à boulets vibrants pendant environ 30 minutes et séchée à la lampe infrarouge pour obtenir une fine poudre d'un diamètre moyen de particules de 15 micromètres et comprenant 12% d'eau. Ensuite, 200 g de cette fine poudre, 650 g d'une peinture époxy soluble à l'eau à base d'ester (Watersol S-352 fabriquée par la société DAINIPPON INK AND CHEMICAL, INC., 46% de solides), 100g de Cellosolve butyl et 400 g d'eau ont été ajoutés dans un bac mélangeur et malaxés pendant environ 6 heures pour réaliser une dispersion uniforme. On a ainsi obtenu un diamètre de particules de la résine échangeuse d'ions de 0,5 à 1  A commercially available polystyrene sulfonic acid sulfonic acid type 4.5 cation exchange resin (Amberlite IR-120 produced by ROHM & HAAS Co.) was milled in a vibrating ball mill. for about 30 minutes and dried with the infrared lamp to obtain a fine powder with a mean particle diameter of 15 microns and comprising 12% water. Next, 200 g of this fine powder, 650 g of an ester-based water-soluble epoxy paint (Watersol S-352 manufactured by the company DAINIPPON INK AND CHEMICAL, INC., 46% solids), 100 g Cellosolve butyl and 400 g of water were added to a mixing tank and kneaded for about 6 hours to achieve a uniform dispersion. There was thus obtained a particle diameter of the ion exchange resin of 0.5 to 1

micromètre.micrometer.

La préparation résultante a été appliquée à l'aide d'un dispositif d'application à barre ( # 12) sur un panneau d'aluminium préalablement nettoyé et séchée à 230 C  The resulting preparation was applied using a bar application device (# 12) to an aluminum panel previously cleaned and dried at 230 ° C.

pendant 30 secondes à des fins de fixation.  for 30 seconds for fixation purposes.

EXEMPLES COMPARATIFSCOMPARATIVE EXAMPLES

Dans le cas de la peinture époxy à base d'ester utilisée dans l'exemple 1 directement appliquée (exemple comparatif 1) et dans le cas de l'application d'une peinture à base de résine acrylique thermodurcissable disponible dans le commerce et contenant un agent de surface du type humide (18% de solides) (exemple comparatif 2), on a opéré un traitement dans des conditions d'application et de séchage similaires à celles de l'exemple 1. Les produits de ces exemples et de ces exemples comparatifs ont été soumis à divers essais. Les  In the case of the ester-based epoxy paint used in Example 1 directly applied (Comparative Example 1) and in the case of the application of a thermosetting acrylic resin paint commercially available containing a wet-type surfactant (18% solids) (Comparative Example 2), treatment was carried out under conditions of application and drying similar to those of Example 1. The products of these examples and examples comparatives have been subjected to various tests. The

résultats sont indiqués dans le tableau 1 ci-après.  The results are shown in Table 1 below.

Dans ce tableau, la mouillabilité initiale correspond aux conditions de mouillage d'un échantillon 30 secondes après après avoir retiré ledit échantillon d'un bain d'eau désionisée, et est exprimée par rapport au mouillage de la  In this table, the initial wettability corresponds to the wetting conditions of a sample 30 seconds after having removed said sample from a deionized water bath, and is expressed in relation to the wetting of the sample.

surface totale pris pour 100%.total area taken for 100%.

-12--12-

TABLEAU 1TABLE 1

:: .:: :::. ::

::Mouillabilité à l'eau: Mouilla-:Essai de: ____::_____: bilité:pulvérisation: ::Mouillabi-: Essai de: à la:de saumure: ::lité: mouillage: presse:(après: ::initiale:: :100 heures) :  :: Wettability with water: Wetting: Test of: ____ :: _____: bility: spraying: :: Mouillabi-: Test of: à la: brine :: :: lité: mooring: press: (after: :: initial :: 100 hours):

:: :-:: :::: - :::

:::100% même::corrosion: : Exemple 1: 100%:après 1000: bonne:inférieure à: ::: heures: :5%:  ::: 100% same :: corrosion:: Example 1: 100%: after 1000: good: less than: ::: hours:: 5%:

:: :: :::: :: ::

:: :: :::: :: ::

: Exemple: 0:0: bonne: -id-: comparatif 1:: :::  : Example: 0: 0: good: -id-: comparative 1 :: :::

: Exemple: 100%:50% après: bonne: -id-  : Example: 100%: 50% after: good: -id-

: comparatif 2::30 heures ::: comparative 2 :: 30 hours ::

REMARQUES:NOTES:

Essai de mouillage: L'échantillon a été laissé dans une atmosphère à 100%  Wetting test: The sample was left in a 100% atmosphere

d'humidité et à une tempé-humidity and at a

rature de 50 C.at 50 C.

Moulabilité à la presse: Evaluée à partir des condi-  Moldability to the press: Evaluated from the conditions

tions d'abrasion de la matrice. De ces résultats il ressort que lorsqu'on utilise la peinture à base de résine de l'exemple comparatif 2, bien que la moulabilité à la presse après la formation du film soit bonne, la détérioration des propriétés hydrophiles (exprimées dans ce cas par la mouillabilité à l'eau) est inférieure dans le cas de la présente invention et de meilleurs résultats sont  abrasion of the matrix. From these results it appears that when using the resin-based paint of Comparative Example 2, although the moldability to the press after the formation of the film is good, the deterioration of the hydrophilic properties (expressed in this case by the wettability with water) is inferior in the case of the present invention and better results are

obtenus par celle-ci.obtained by this one.

-13--13-

EXEMPLE 2EXAMPLE 2

8 g d'une solution à 5% de naphtènate de cobalt ont été ajoutés comme siccatif à la composition de l'exemple 1 et une opération similaire de malaxage a été effectuée. La peinture résultante a été appliquée sur un matériau en plaque d'ailettes d'aluminium préalablement dégraissé destinées à des échangeurs de chaleur, soumise à un séchage forcé et laissée à la température de la pièce pendant trois jours afin de fixer  8 g of a 5% solution of cobalt naphthenate was added as a desiccant to the composition of Example 1 and a similar kneading operation was carried out. The resulting paint was applied to a previously defatted aluminum fin plate material intended for heat exchangers, subjected to forced drying and left at room temperature for three days in order to fix

le film.the film.

Ensuite, on a effectué un essai similaire à celui de l'exemple 1 pour obtenir des résultats presque similaires et, en particulier, on a trouvé une augmentation remarquable de la résistance au xylène, indiquant ainsi une résistance à la corrosion améliorée. Cela semble dû au fait que le naphtènate  Then, a similar test to that of Example 1 was carried out to obtain almost similar results and, in particular, a remarkable increase in xylene resistance was found, thus indicating improved corrosion resistance. This seems to be because naphthenate

de cobalt agit comme un catalyseur.cobalt acts as a catalyst.

EXEMPLE 3EXAMPLE 3

Une résine échangeuse de cations du type acide sulfonique à base de polystyrène en poudre fine obtenue par les procédés décrits dans l'exemple 1: 4,5 (meq/g de résine sèche) (Amberlite IR-120) a été mélangée à une peinture à base de résine acrylique à séchage à l'air (Acrydic A-165 fabriquée par la société DAINIPPON INK AND CHEMICAL, INC.; 45% de solides) à un taux de résine échangeuse de 0,70 avec également 0, 5% du poids total de la peinture à base de résine d'un dispersant mouillant (BM 1000 fabriqué par la société BAYERISCHE MOTOREN WERKE AG, Allemagne-Fédérale) pour améliorer la dispersibilité de la résine échangeuse d'ions, et, ensuite, on a effectué de manière similaire un malaxage  A fine powder polystyrene sulfonic acid type cation exchange resin obtained by the methods described in Example 1: 4.5 (meq / g dry resin) (Amberlite IR-120) was mixed with a paint based on air drying acrylic resin (Acrydic A-165 manufactured by the company DAINIPPON INK AND CHEMICAL, INC .; 45% solids) at a resin exchange rate of 0.70 with also 0.5% of total weight of the resin paint of a wetting dispersant (BM 1000 manufactured by BAYERISCHE MOTOREN WERKE AG, Germany-Federal) to improve the dispersibility of the ion exchange resin, and, subsequently, similarly a kneading

dans un bac mélangeur pendant cinq heures.  in a mixing tank for five hours.

L'agent de formation de film résultant a été appliqué sur une plaque de matière plastique transparente de 1,0 mm d'épaisseur suivant une épaisseur de film sec de 0,5 micromètre et laissé à la température de la pièce à des fins  The resultant film former was applied to a 1.0 mm thick transparent plastic plate at 0.5 micrometer dry film thickness and left at room temperature for

de séchage et de fixation.drying and fixing.

La surface revêtue obtenue a été soumise à un test d'exposition à une atmosphère à une température de 40 C et à une humidité relative de 90 + ou - 5% et à une température extérieure de 27 C. La plaque munie d'un film formé -14- conformément à l'invention a conservé sa transparence et n'a pas présenté de tâches alors qu'une plaque de matière plastique nue sansrevêtement a montré des tâches sur toute sa surface.  The resulting coated surface was subjected to an exposure test at one atmosphere at a temperature of 40 C and a relative humidity of 90 + or -5% and an outside temperature of 27 C. The plate provided with a film formed in accordance with the invention has retained its transparency and has not presented tasks while a plastic plate naked without coating has shown stains on its entire surface.

-EXEMPLE 4-EXAMPLE 4

250 g d'une poudre fine séchée (diamètre moyen de particules 1,0 micromètre, 5% d'eau) d'une résine échangeuse de cations faiblement acide: 10 (meq./g de résine sèche) (Amberlite IRC-50 fabriquée par la société ROHM & HAAS Co.), 700g d'une peinture à base de résine d'alkyde modifié (P-86-50 fabriquée par la société DAINIPPON INK AND CHEMICAL, INC. ), 300 cc de xylène, 30 g d'un dispersant (BM 1000 fabriqué par la société BAYERISCHE MOTOREN WERKE AG, Allemagne fédérale) et 7g d'un agent de consistance (BM1800A fabriqué par la société BAYERISCHE MOTOREN WERKE, Allemagne Fédérale) ont été ajoutés et mélangés dans un mélangeur à haute vitesse pendant 30 minutes. Le contenu solide de la peinture à base de résine alkyde était de 50% et le taux de résine échangeuse de la préparation pour la formation de film résultante était de 0,38. Cette préparation a été appliquée à la brosse sur une plaque d'acier plaquée de zinc, et chauffée à 200 C pour  250 g of a dried fine powder (mean diameter of particles 1.0 micrometer, 5% water) of a weakly acidic cation exchange resin: 10 (meq./g of dry resin) (Amberlite IRC-50 manufactured by the company ROHM & HAAS Co.), 700g of a modified alkyd resin paint (P-86-50 manufactured by the company DAINIPPON INK AND CHEMICAL, INC.), 300 cc xylene, 30 g d a dispersant (BM 1000 manufactured by BAYERISCHE MOTOREN WERKE AG, Federal Germany) and 7 g of a consistency agent (BM1800A manufactured by BAYERISCHE MOTOREN WERKE, Germany) were added and mixed in a high speed mixer. during 30 minutes. The solid content of the alkyd resin paint was 50% and the resin exchange rate of the preparation for the resulting film formation was 0.38. This preparation was applied by brush on a zinc-plated steel plate, and heated to 200 ° C for

former un film.to form a film.

La mouillabilité du film a été mesurée dans des conditions similaires à celles de l'exemple 1 pour obtenir un résultat d'essai de mouillage de 97% après 48 heures, ce qui indique que la détérioration des propriétés hydrophiles a été  The wettability of the film was measured under conditions similar to those of Example 1 to obtain a wetting test result of 97% after 48 hours, which indicates that the deterioration of the hydrophilic properties was

extrêmement faible.extremely weak.

EXEMPLE 5EXAMPLE 5

Une préparation pour la formation d'un film hydrophile réalisée de manière similaire à l'exemple 1 (sauf que le diamètre moyen de particules de la résine échangeuse d'ions broyée dans le broyeur à boulets vibrants était de 1,0 micromètre et le contenu d'eau après séchage à la lampe infra-rouge de 5%) a été étalée de manière-continue à l'aide - d'un dispositif d'application à rouleau sur un matériau à ailettes laminé préalablement dégraissé et destiné à des échangeurs de chaleur en aluminium, et séchée dans un four de séchage à air chaud à 230 C pendant 30 secondes à des fins de fixation. Un échantillon d'essai a été préparé à partir du matériau à ailettes ainsi traité, immergé dans de l'eau désionisée, puis sorti de l'eau, et la mouillabilité à l'eau secondes plus tard fut mesurée et prise pour 100%, et lorsque un essai de mouillage (opéré dans une atmosphère à % d'humidité et à une température de 50 C) a été effectué, on a trouvé que la mouillabilité à l'eau était de 100% même après 1000 heures. En outre, le résultat de l'essai de pulvérisation de saumure a montré un taux de corrosion après  A preparation for forming a hydrophilic film made in a manner similar to Example 1 (except that the average particle diameter of the ion exchange resin milled in the vibrating ball mill was 1.0 micron and the content after 5% infra-red lamp drying) was continuously spread by means of a roller applicator onto a previously degreased laminated fin material for heat exchangers. aluminum heat, and dried in a 230 C hot air drying oven for 30 seconds for fixation. A test sample was prepared from the finned material thus treated, immersed in deionized water, then taken out of the water, and the water wettability seconds later was measured and taken as 100%. and when a wetting test (operated in 50% humidity and 50 C atmosphere) was performed, the wettability was found to be 100% even after 1000 hours. In addition, the result of the brine spray test showed a rate of corrosion after

100 heures inférieur à 5%.100 hours less than 5%.

Ensuite, le matériau à ailettes revêtu d'un film a été poinçonné pour réaliser des éléments d'ailettes suivant une forme désirée par moulage à la presse et les surfaces de * ces éléments d'ailettes ont été soumises à un traitement  Then, the film-coated fin material was punched to make fin elements in a desired shape by press molding and the surfaces of these fin elements were subjected to a treatment.

"Louver"."Louver".

Dans le moulage à la presse on n' a observé ni abrasion de la matrice de moulage, ni aucun endommagement du film comme on avait pu l'observer avec des films hydrophiles à base de silice, et on a pu ainsi obtenir une bonne mise en oeuvre. De plus, lorsque les éléments d'ailettes résultants ont été utilisés par assemblage dans un condenseur automobile, le fonctionnement continu souhaité fut possible même lors de  In the press molding, neither abrasion of the molding die nor any damage to the film was observed, as was observed with hydrophilic silica-based films, and thus good artwork. In addition, when the resulting fin elements were used by assembly in an automotive condenser, the desired continuous operation was possible even when

variations d'humidité de l'atmosphère.  humidity variations of the atmosphere.

EXEMPLE 6EXAMPLE 6

Un matériau d'ailettes d'aluminium bobiné (en alliage AA 3105, épaisseur de plaque 0,12 mm) dégraissé à l'aide d'un agent de nettoyage faiblement alcalin (marque:FC 315, fabriqué par la société NIHON PARKERIZING Co., Ltd) a été revêtu à l'aide d'un agent de traitement du type acide phosphorique chromate ayant une concentration de 1,3% en poids (marque: ALODINE 401-45, fabriqué par la société NIPPON PAINT Co. Ltd.) par pulvérisation et chauffé à 35 C pour former une -16-  A wound aluminum foil material (AA 3105 alloy, 0.12 mm plate thickness) defatted with a weakly alkaline cleaning agent (Trade Mark: FC 315, manufactured by NIHON PARKERIZING Co. , Ltd) was coated with a phosphoric acid chromate treating agent having a concentration of 1.3% by weight (trade name: ALODINE 401-45, manufactured by NIPPON PAINT Co. Ltd.) by spraying and heated to 35 C to form a

couche de fond d'environ 70 A sur la surface.  bottom layer of about 70 A on the surface.

Ensuite, une résine échangeuse d'ions du type acide sulfonique (marque: R120B, fabriquée par la société JAPAN ORGANO Co., Ltd) d'un diamètre moyen de particules de 0,5 à 1 micromètre a été ajoutée à une peinture à l'eau époxy à base d'ester à cuisson catalytique (marque: WATERSOL S346, fabriquée par la société DAINIPPON INK AND CHEMICAL, Inc.) de manière à avoir une proportion de solides secs de 40% en poids, et minutieusement mélangées pour préparer un agent de formation de film hydrophile, lequel a été ensuite appliqué sur ladite couche de fond de manière à avoir un poids de revêtement de 1,5 g/m2 (en poids sec) et chauffé à 230 C dans un four à chauffage à air chaud pendant 30 secondes en  Next, an ion exchange resin of the sulfonic acid type (trade name: R120B, manufactured by JAPAN ORGANO Co., Ltd) with an average particle diameter of 0.5 to 1 micrometer was added to a paint of the same type. catalytically-cured ester epoxy water (trademark: WATERSOL S346, manufactured by the company DAINIPPON INK AND CHEMICAL, Inc.) so as to have a proportion of dry solids of 40% by weight, and thoroughly mixed to prepare a hydrophilic film-forming agent, which was then applied to said primer so as to have a coating weight of 1.5 g / m 2 (dry weight) and heated to 230 ° C in a hot air furnace for 30 seconds in

vue de réaliser un traitement de chauffage étuvage.  to achieve a heating treatment steaming.

Le matériau en bobine obtenu par le traitement ci-dessus fut soumis à un poinçonnage et à un soudage pour l'obtention d'entretoises qui ont été testées par des essais en ce qui concerne les propriétés hydrophiles et la résistance  The coil material obtained by the above treatment was subjected to punching and welding to obtain spacers which were tested by tests for hydrophilic properties and strength.

à la corrosion.to corrosion.

Plus particulièrement, la stabilité à long terme des propriétés hydrophiles a été évaluée par le pourcentage de surface mouillée en présence d'une atmosphère à humidité relative à 95% et à une température de 50 C pendant 500 heures et ce pourcentage a été trouvé égal à 100% confirmant ainsi  More particularly, the long-term stability of the hydrophilic properties was evaluated by the percentage of wet surface in the presence of an atmosphere at 95% relative humidity and a temperature of 50 C for 500 hours and this percentage was found to be equal to 100% thus confirming

les bonnes propriétés hydrophiles.  good hydrophilic properties.

D'un autre côté, la résistance à la corrosion a été testée par un essai de pulvérisation de saumure de 500 heures selon la norme industrielle japonaise JIS Z 2371 (1955), et il a été trouvé qu'aucune corrosion n'avait été engendrée ni dans la partie non traitée ni dans la partie soudée confirmant ainsi l'excellente résistance à la corrosion, et, par suite, cela a confirmé que la présente invention permet d'obtenir un film excellent à la fois en ce qui concerne les propriétés hydrophiles et la résistance à la corrosion, et qu'après la  On the other hand, the corrosion resistance was tested by a 500 hour brine spray test according to Japanese Industrial Standard JIS Z 2371 (1955), and it was found that no corrosion had been generated. neither in the untreated nor in the welded part confirming the excellent resistance to corrosion, and therefore this confirmed that the present invention allows to obtain an excellent film both with respect to the hydrophilic properties and the resistance to corrosion, and that after the

formation du film, l'usinabilité est également excellente.  film formation, machinability is also excellent.

Bien que l'invention ait été décrite en détails en référence à des modes de réalisation spécifiques, il est évident que bien des variantes et modifications peuvent y être  Although the invention has been described in detail with reference to specific embodiments, it is obvious that many variations and modifications can be made therein.

apportées sans sortir du cadre de l'invention.  made without departing from the scope of the invention.

-17- Par exemple, il est possible de former un agent de formation de film hydrophile immédiatement sur la surface d'un article au moyen d'un mélange de composants comportant une étape de formation d'un film de peinture à base de résine sur ladite surface et une étape de pulvérisation d'une poudre de résine échangeuse d'ions sur ledit film de peinture à base de résine.  For example, it is possible to form a hydrophilic film-forming agent immediately on the surface of an article by means of a mixture of components comprising a step of forming a resin-based paint film on said surface and a step of spraying an ion exchange resin powder onto said resin-based paint film.

2S548242S54824

-18--18-

Claims (34)

REVENDICATIONS 1. Préparation pour la formation d'un film hydrophile caractérisée en ce qu'elle- comporte une peinture à base de résine comprenant un composant de liaison de revêtement et un élément auxiliaire de revêtement dans lequel est dispersée une poudre de résine échangeuse d'ions.  A preparation for forming a hydrophilic film characterized in that it comprises a resin-based paint comprising a coating-binding component and an auxiliary coating element in which is dispersed an ion-exchange resin powder. . 2. Préparation suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la proportion de résine échangeuse d'ions dans le poids total du composant de -liaison de revêtement et de la poudre de résine échangeuse d'ions est en2. Preparation according to claim 1, characterized in that the proportion of ion exchange resin in the total weight of the coating component and the ion exchange resin powder is in poids sec de 0,1 ou plus.dry weight of 0.1 or more. 3. Préparation suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composant de liaison de revêtement est une résine synthétique thermoplastique ayant un point de  3. Preparation according to claim 1, characterized in that the coating binding component is a thermoplastic synthetic resin having a point of ramollissement égal ou supérieur à 80 C.  softening equal to or greater than 80 C. 4. Préparation suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composant de liaison de revêtement est au moins une des résines du groupe formé par une résine alkyde, une résine acrylique, une résine d'alcool polyvinylique, une résine d'acétate de vinyle, une résine époxy, une résine phénolique, une résine polyester, une résine siliconée, une résine fluorocarbonée, et une résine d'uréthane.  4. Preparation according to claim 1, characterized in that the coating binding component is at least one of the resins of the group consisting of an alkyd resin, an acrylic resin, a polyvinyl alcohol resin, a vinyl acetate resin , an epoxy resin, a phenolic resin, a polyester resin, a silicone resin, a fluorocarbon resin, and a urethane resin. 5.. Préparation selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'élément auxiliaire de revêtement est de l'eau ou l'un des éléments du groupe formé par un hydrocarbure, un5. Preparation according to claim 1, characterized in that the auxiliary coating element is water or one of the elements of the group formed by a hydrocarbon, a alcool, un ester, une cétone, et un éther.  alcohol, an ester, a ketone, and an ether. 6. Préparation selon la revendication 1, caractérisée en ce que la poudre de résine échangeuse d'ions est telle que sa capacité d'échange total est d'au. moins 0,5 (meq/g de  6. Preparation according to claim 1, characterized in that the ion exchange resin powder is such that its total exchange capacity is from. less than 0.5 (meq / g of résine sèche).dry resin). 7. Préparation selon la revendication 1, caractérisée en ce que la poudre de résine échangeuse d'ions est telle que sa capacité d'échange total est d'au moins 1,0 (meq./g de  7. Preparation according to claim 1, characterized in that the ion exchange resin powder is such that its total exchange capacity is at least 1.0 (meq./g of résine sèche).dry resin). 8. Préparation selon la revendication 1, caractérisée en ce que la poudre de résine échangeuse d'ions est broyée à -19- un diamètre moyen de particules inférieur ou égal à un micromètre.  8. Preparation according to claim 1, characterized in that the ion exchange resin powder is milled to an average particle diameter of less than or equal to one micrometer. 9. Préparation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle contient en outre 1 à 2% en poids d'au moins un des éléments du groupe constitué par un dispersant, un agent anti-moisissure, un agent anti-peau, un9. Preparation according to claim 1 or 2, characterized in that it further contains 1 to 2% by weight of at least one of the group consisting of a dispersant, an anti-mold agent, an anti-skin agent , a agent de glissement, et un agent anti-mousse.  slip agent, and an anti-foam agent. 10. Préparation suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle contient en outre 0,5 à 10% en  10. Preparation according to claim 1 or 2, characterized in that it additionally contains 0.5 to 10% by weight. poids d'un agent de surface.weight of a surfactant. 11. Article caractérisé en ce qu'il comporte un film formé à l'aide d'une préparation pour la formation d'un film hydrophile suivant la revendication 1, sur au moins une des  11. Article characterized in that it comprises a film formed using a preparation for the formation of a hydrophilic film according to claim 1, on at least one of surfaces du matériau dudit article.  surfaces of the material of said article. 12. Article caractérisé en ce qu'il comporte un film formé à l'aide d'une préparation pour la formation d'un film hydrophile suivant la revendication 1 sur au moins une surface du matériau, celui-ci étant pourvu d'un traitement de couche  12. Article characterized in that it comprises a film formed using a preparation for the formation of a hydrophilic film according to claim 1 on at least one surface of the material, the latter being provided with a treatment. layer de fond.background. 13. Article suivant la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que l'épaisseur du film formé à l'aide de  13. Article according to claim 11 or 12, characterized in that the thickness of the film formed using ladite préparation est comprise entre 0,5 et 50 micromètres.  said preparation is between 0.5 and 50 micrometers. 14. Procédé de formation d'un film hydrophile, caractérisé en ce qu'il consiste à former une couche de fond anti-corrosive sur au moins une surface du matériau et à réaliser un film, à l'aide de la préparation suivant la  14. A process for forming a hydrophilic film, characterized in that it consists in forming an anti-corrosive base layer on at least one surface of the material and in making a film, using the preparation according to revendication 1, sur ladite couche de fond.  claim 1, on said bottom layer. 15. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que l'étape de formation de ladite couche de fond consiste à former un film oxydé ou un film métallique anti-corrosif.  15. The method of claim 14, characterized in that the step of forming said primer consists of forming an oxidized film or an anti-corrosive metal film. 16. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que le film oxydé est formé par une méthode à film oxydé16. Process according to claim 15, characterized in that the oxidized film is formed by an oxidized film method chimiquement ou une méthode à film anodisé.  chemically or anodized film method. 17. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que le film métallique anti-corrosif est formé par dépôt électrolytique, précipitation, pulvérisation à la flamme ou plaquage.  17. The method of claim 15, characterized in that the anti-corrosion metal film is formed by electroplating, precipitation, flame spraying or plating. 18. Article comportant un film hydrophile, caractérisé -20- en ce que le film ayant une poudre de résine-échangeuse d'ions dispersée dans celui-ci a été formé sur au moins une surfaceAn article comprising a hydrophilic film, characterized in that the film having an ion exchange resin powder dispersed therein has been formed on at least one surface du matériau.of the material. 19. Article, suivant la revendication 18, caractérisé en ce qu'il est en outre pourvu d'un traitement de couche de  19. Article according to claim 18, characterized in that it is further provided with a treatment layer of fond sur au moins une surface du matériau.  bottom on at least one surface of the material. 20. Article suivant la revendication 18 ou 19, caractérisé en ce que l'épaisseur du film est entre 0,5 et 50 micromètres.  20. Article according to claim 18 or 19, characterized in that the thickness of the film is between 0.5 and 50 micrometers. 21. Article suivant la revendication 18, caractérisé en ce que ledit matériau est au moins l'un des matériaux du21. Article according to claim 18, characterized in that said material is at least one of the materials of the groupe formé par un métal, un verre et une matière plastique.  group formed by a metal, a glass and a plastic material. 22. Article suivant la revendication 21, caractérisé en ce que ledit matériau métallique est le fer, l'acier,  22. Article according to claim 21, characterized in that said metallic material is iron, steel, l'aluminium ou le cuivre.aluminum or copper. 23. Article suivant la revendication 21, caractérisé en ce que ladite matière plastique est une résine synthétique thermoplastique, une résine synthétique thermodurcissable ou  23. Article according to claim 21, characterized in that said plastic material is a thermoplastic synthetic resin, a thermosetting synthetic resin or une matière plastique renforcée.a reinforced plastic material. 24. Article suivant la revendication 18 ou 19, caractérisé en ce que ledit film hydrophile est formé sur au moins une surface du matériau par application au rouleau, pulvérisation, immersion, application à la brosse ou centrifugation.  24. Article according to claim 18 or 19, characterized in that said hydrophilic film is formed on at least one surface of the material by roller application, spraying, immersion, brushing or centrifugation. 25. Procédé de formation d'un film hydrophile, caractérisé en ce qu'il consiste à former une couche de fond anticorrosive sur un matériau et à former un film hydrophile dans lequel est dispersée une poudre de résine échangeuse25. A process for forming a hydrophilic film, characterized in that it consists in forming an anticorrosive primer layer on a material and forming a hydrophilic film in which a resin of exchange resin is dispersed. d'ions sur ladite couche de fond.ions on said bottom layer. 26. Procédé suivant la revendication 25, caractérisé en ce que ladite étape de formation de la couche de fond consiste à former un film oxydé ou bien un film métallique anti-corrosif.  26. The method of claim 25, characterized in that said step of forming the primer consists of forming an oxidized film or an anti-corrosive metal film. 27. Procédé suivant la revendication 25, caractérisé en ce que ladite étape de formation d'un film oxydé est réalisée par une méthode à film oxydé chimiquement ou une27. Process according to claim 25, characterized in that said step of forming an oxidized film is carried out by a chemically oxidized film method or a méthode à film anodisé.anodized film method. 28. Procédé suivant la revendication 27, caractérisé en ce que ladite méthode à film oxydé chimiquement est une -21- méthode au chromate alcalin, une méthode au chromate oxydé,  28. The process according to claim 27, characterized in that said chemically oxidized film method is an alkali chromate method, an oxidized chromate method, une méthode à la Boehmite ou une méthode au sel de phosphate.  a Boehmite method or a phosphate salt method. 29. Procédé suivant la revendication 27, caractérisé en ce que ledit film oxydé chimiquement est formé par immersion, pulvérisation, application au rouleau ou suivant  The method of claim 27, characterized in that said chemically oxidized film is formed by immersion, spraying, roller coating or the like. une méthode au pistolet à vapeur.a method with a steam gun. 30. Procédé suivant la revendication 26, caractérisé en ce que l'épaisseur dudit film oxydé chimiquement est d'au  30. Process according to claim 26, characterized in that the thickness of said chemically oxidized film is from moins 0,005 micromètre.less 0.005 micrometer. 31. Procédé suivant la revendication 26, caractérisé en ce que ledit film métallique anti-corrosif est formé par dépôt électrolytique, précipitation, pulvérisation à la flamme  31. The method of claim 26, characterized in that said anti-corrosion metal film is formed by electrolytic deposition, precipitation, flame spraying. ou plaquage.or plating. 32. Procédé suivant la revendication 26, caractérisé en ce que l'épaisseur dudit film métallique anti-corrosif est  32. Process according to claim 26, characterized in that the thickness of said anti-corrosive metal film is d'au moins 3 micromètres.at least 3 microns. 33. Procédé suivant la revendication 25, caractérisé en ce que ledit film hydrophile est formé par application au rouleau, pulvérisation, immersion, application à la brosse, ou  33. A process according to claim 25, characterized in that said hydrophilic film is formed by roller application, spraying, dipping, brushing, or centrifugation.centrifugation. 34. Procédé suivant la revendication 25, caractérisé en ce que l'épaisseur dudit film hydrophile est comprise entre  34. Process according to claim 25, characterized in that the thickness of said hydrophilic film is between 0,5 et 5 micromètres.0.5 and 5 micrometers.
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