FR2552112A1 - Iron-protective, rust-converting and corrosion-inhibiting compsn. - Google Patents

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Abstract

The prepns. are obtd. by homogenising in aq. soln. or suspension 10-22 wt. natural tannin of vegetable origin, 25-42 wt. synthetic resin poly-condensate, 1-5 wt.% poly-basic inorganic acid and/or satd. or unsatd. poly-carboxylic acid as catalyst, 10-30 wt.% aliphatic alcohol with 2-4 carbons as diluent or solvent, 25-35 wt.% water from the solns. or suspensions of the components, and 0-6 wt.% inert mineral filler. At least 2 layers of at least 25 micrometer thickness are applied to iron surfaces in intervals of at least 30 minutes. The resulting blackish-blue or blackish-violet protective layer can be overpainted pref. after 1-2 days setting.

Description

La présente invention concerne un inhibiteur protégeant le fer, convertissant la rouille et empêchant la corrosion, et un procédé pour la préparation de l'inhibiteur et du revêtement protecteur. The present invention relates to an inhibitor which protects iron, converts rust and prevents corrosion, and a process for the preparation of the inhibitor and the protective coating.

La corrosion d'objets en fer différents placés à l'air libre et soumis aux influences atmosphériques constitue un très ancien problème qui devient de plus en plus important avec l'évolution des techniques et l'augmentation de l'importance du fer pour des applications industrielles. Corrosion of different iron objects placed in the open air and subjected to atmospheric influences constitutes a very old problem which becomes more and more important with the evolution of techniques and the increase of the importance of iron for applications. industrial.

Pour la protection contre la corrosion de surfaces métalliques, on a mis au point déjà de nombreuses méthodes. Parmi ces méthodes, on utilise le plus largement à l'heure actuelle les méthodes qui enlèvent ou convertissent en une opération la rouille existant déjà sur la surface métallique et qui peuvent former une couche provisoire de protection de surfaces. Numerous methods have already been developed for protecting metal surfaces against corrosion. Among these methods, the most widely used at present are the methods which remove or convert into an operation the rust already existing on the metal surface and which can form a temporary layer of surface protection.

A l'heure actuelle, on utilise comme convertisseur de rouille en premier lieu des préparations à base d'acide phosphorique. L'acide phosphorique dissout la rouille en formant différents phosphates de fer, il établit une couche protectrice stable, cependant seulement en maintenant avec précision la proportion entre la rouille et l'acide et ensuite, lorsqu'on exclut la formation d'un phosphate de fer tertiaire. En pratique, il est presque impossible d'obtenir ce résultat et, pour cette raison, on ne peut pas établir une couche protectrice résistant aux intempéries, excluant la formation ultérieure de rouille, à l'aide de convertisseurs de rouille qui sont à base d'acide phosphorique. At present, preparations based on phosphoric acid are used as the rust converter. Phosphoric acid dissolves rust by forming different iron phosphates, it establishes a stable protective layer, however only by precisely maintaining the proportion between rust and acid and then, when excluding the formation of a phosphate of tertiary iron. In practice, it is almost impossible to obtain this result and, for this reason, it is not possible to establish a weather-resistant protective layer, excluding the subsequent formation of rust, using rust converters which are based on 'Phosphoric acid.

En fonction de ces connaissances, on a apporté une attention aux composés organiques contenant des groupes OH et CH, qui peuvent produire une réaction chimique avec des oxydes de fer - avec la rouille - et qui fixent le fer sous forme d'un composé complexe. Based on this knowledge, attention was paid to organic compounds containing OH and CH groups, which can produce a chemical reaction with iron oxides - with rust - and which fix iron as a complex compound.

On a essayé plusieurs fois d'utiliser comme convertisseurs de rouille des composés aromatiques contenant des groupes OH et/ou COOH (phénols mono- et polyvalents, acides phEnylcarboxyliques) (par exemple brevet suisse
No. 252 362, brevet français no. 2 207 200, brevet belge
No. 751 128). Ultérieurement, on a effectué des essais avec des préparations qui contenaient, en plus des substances actives précitées, également des matières de formation de couche, un catalyseur, une matière tensioactive, un solvant, et souvent également un liant (par exémple, brevet suisse
No. 580 152, brevet polonais No. 190 677).Several attempts have been made to use aromatic compounds containing OH and / or COOH groups (mono and polyvalent phenols, phEnylcarboxylic acids) as rust converters (for example Swiss patent
No. 252 362, French patent no. 2,207,200, Belgian patent
No. 751 128). Subsequently, tests were carried out with preparations which contained, in addition to the abovementioned active substances, also layer-forming materials, a catalyst, a surfactant, a solvent, and often also a binder (for example, Swiss patent
No. 580 152, Polish Patent No. 190 677).

Le défaut commun à toutes ces préparations consiste en ce qu'elles ne peuvent fixer - du fait que leur substance active contient par molécule au maximum trois groupes OH appropriés pour une formation de complexe - seulement quelques atomes de fer et, pour cette raison, leur aptitude de conversion de rouille est fortement limitée. The common defect in all these preparations is that they cannot fix - because their active substance contains at most three OH groups per molecule suitable for complex formation - only a few iron atoms and, for this reason, their rust conversion ability is severely limited.

En outre, la molécule complexe existante est relativement petite, son adhérence sur la surface ferreuse n'est pas suffisante et, pour cette raison, on n'obtient pas une protection suffisante contre la corrosion auprès le traitement.In addition, the existing complex molecule is relatively small, its adhesion to the ferrous surface is not sufficient and, for this reason, sufficient protection against corrosion is not obtained from the treatment.

L'invention a pour but d'élaborer une préparation qui - lorsqu'elle est déposée d'une manière appropriée sur une surface ferreuse - convertit complètement la rouille déjà existante et la fixe chimiquement sous une forme stable, établit une couche protectrice adhérant complètement sur la surface et qui assure également une protection permanente contre la corrosion ultérieure, en pou vant en outre, dans le cas d'un revêtement coloré, jouer également le rôle de la couche de fond. The object of the invention is to prepare a preparation which - when it is deposited in an appropriate manner on a ferrous surface - completely converts the already existing rust and fixes it chemically in a stable form, establishes a protective layer adhering completely on the surface and which also provides permanent protection against subsequent corrosion, in addition being able, in the case of a colored coating, to also play the role of the base layer.

D'une façon surprenante, on a trouvé une préparation, qui contient comme substance active de conversion de rouille du tanin végétal d'origine naturelle, comme substance de formation de couche une solution de résine synthétique fabriquée par polycondensation ainsi qu'un solvant, un catalyseur et, si nécessaire, une ou plusieurs matières d'addition - par exemple du carbonate de calcium, du kaolin, du dioxyde de titane -, qui satisfait de façon nette à chacun des impératifs précités. Surprisingly, a preparation has been found which contains, as active rust-converting substance, vegetable tannin of natural origin, as a layer-forming substance, a solution of synthetic resin produced by polycondensation, as well as a solvent, a catalyst and, if necessary, one or more additives - for example calcium carbonate, kaolin, titanium dioxide -, which clearly meets each of the abovementioned requirements.

Ce résultat est basé en premier lieu sur le fait que le tanin végétal naturel, dont le poids moléculaire varie suivant son origine entre 500 et 3000, contient au moins 23 groupes OH qui peuvent former avec du fer et des composés ferreux, comme également avec la rouille, un composé complexe. Le tanate ferreux existant enzpremier lieu, est converti par l'air en tanate ferrique qui est insoluble et qui est lié par des forces physiques et chimiques à la surface ferreuse. Le processus peut être accéléré par des catalyseurs - des acides polycarboxyllques saturés et insaturés, des acides inorganiques polybasiques -. This result is based firstly on the fact that natural vegetable tannin, whose molecular weight varies according to its origin between 500 and 3000, contains at least 23 OH groups which can form with iron and ferrous compounds, as also with rust, a complex compound. The existing ferrous tanate in the first place is converted by air into ferric tanate which is insoluble and which is bound by physical and chemical forces to the ferrous surface. The process can be accelerated by catalysts - saturated and unsaturated polycarboxylic acids, polybasic inorganic acids -.

L'épaisseur du revêtement formé - et par conséquent l'action protectrique - peut être augmentée jusqu'a 35 à 60 microns par l'addition de solutions de résine synthétique réalisées par condensation. Les solvants organiques volatils ajoutés à la préparation garantissent, d'une part, l'aptitude de mise en oeuvre de la matière et, d'autre part, ils empêchent également la moisissure - se produisant autrement du tanin.The thickness of the coating formed - and therefore the protective action - can be increased to 35 to 60 microns by the addition of synthetic resin solutions produced by condensation. The volatile organic solvents added to the preparation guarantee, on the one hand, the workability of the material and, on the other hand, they also prevent mold - otherwise producing tannin.

Le procédé conforme à l'invention est caractérisé en ce qu'on assure l'homogénéisation de 10 à 22 % en poids de tanin végétal naturel, de 25 à 42 % en poids d'une résine synthétique fabriquée par polycondensation, de 1 à 5 % en poids de catalyseur, par exemple d'acides inorganiques polybasiques et/ou d'acides polycarboxyliques saturés ou insaturés, de 10 à 30 % en poids d'un agent de dilution ou de dissolution, c'est-à-dire des alcools aliphatiques contenant de 2 à 4 atomes de carbone, de 25 à 35 % en poids d'eau et de 0 à 6 % en poids d'une charge inerte. L'eau intervient dans lessolutions ou les suspensions des matières premières, en particulier des matières d'addition, dans le mélange. The process according to the invention is characterized in that it ensures the homogenization of 10 to 22% by weight of natural vegetable tannin, from 25 to 42% by weight of a synthetic resin produced by polycondensation, from 1 to 5 % by weight of catalyst, for example polybasic inorganic acids and / or saturated or unsaturated polycarboxylic acids, from 10 to 30% by weight of a diluting or dissolving agent, i.e. alcohols aliphatics containing from 2 to 4 carbon atoms, from 25 to 35% by weight of water and from 0 to 6% by weight of an inert filler. Water is involved in the solutions or suspensions of raw materials, in particular additives, in the mixture.

L'inhibiteur de protection de fer, de conversion de rouille et anti-corrosion conforme-à l'invention est caractérisé en ce qu'il contient de 10 à 22 % en poids de tanin, de 25 à 42 % en poids de résine synthétique polycondensée, de 1 à 5 % en poids de catalyseur, de 10 à 30 % en poids d'un agent de dilution ou de dissolution, de 25 à 35 % en poids d'eau et de 0 à 6 % en poids d'une charge inerte. The iron protection, rust conversion and anti-corrosion inhibitor according to the invention is characterized in that it contains from 10 to 22% by weight of tannin, from 25 to 42% by weight of synthetic resin polycondensed, from 1 to 5% by weight of catalyst, from 10 to 30% by weight of a diluting or dissolving agent, from 25 to 35% by weight of water and from 0 to 6% by weight of a inert load.

Selon l'invention, le revêtement de protection de fer est réalisé en déposant l'inhibiteur sur la surface du fer avec une épaisseur d'au moins 25 microns en au moins deux couches, dans un intervalle de temps d'au moins une demi-heure. L'application d'une couche de fond, éventuellement nécessaire, du revêtement protecteur de couleur bleunoir ou lilas-noirci ainsi obtenue peut être effectuée de préférence 1 à 2 jours après le dépôt du revêtement. According to the invention, the protective coating of iron is produced by depositing the inhibitor on the surface of the iron with a thickness of at least 25 microns in at least two layers, in a time interval of at least half a hour. The application of a base coat, possibly necessary, of the protective coating of blue or lilac-blackened color thus obtained can preferably be carried out 1 to 2 days after the deposition of the coating.

L'inhibiteur et le procédé conformes à l'invention vont etre expliqués dans la suite à l'aide de quelques exemples.  The inhibitor and the process in accordance with the invention will be explained below using a few examples.

EXEMPLE 1
On prépare un mélange ayant la composition suivante
Tanin natural ("Mimose") 15,3 % en poids
Acrylate-propionate de polyvinyle 28,5
Isopropanol 9,2
Ethanol 9,2
Eau 33,6
Acide citrique 3,4
Formaldéhyde 0,8
L'inhibiteur ainsi préparé est déposé sur une plaque de fer laminée à froid présentant un degré de rouille K-3 sans pré-traitement à l'aide d'un pinceau en deux couches en laissant s'écouler un temps de séchage de 45 minutes entre le dépôt des deux couches.EXAMPLE 1
A mixture having the following composition is prepared
Natural tannin ("Mimose") 15.3% by weight
Polyvinyl acrylate propionate 28.5
Isopropanol 9.2
Ethanol 9.2
Water 33.6
Citric acid 3.4
Formaldehyde 0.8
The inhibitor thus prepared is deposited on a cold-rolled iron plate having a degree of rust K-3 without pretreatment using a two-layer brush, allowing a drying time of 45 minutes to elapse. between the deposition of the two layers.

Après séchage complet (12 heures), l'épaisseur du revêtement déposé est comprise entre 25 et 35 microns. After complete drying (12 hours), the thickness of the coating deposited is between 25 and 35 microns.

Lorsqu'on a enlevé le revêtement 24 heures après le traitement, on n'a trouvé en outre aucune trace de rouille.When the coating was removed 24 hours after treatment, no further traces of rust were found.

L'adhérence de la couche obtenue s'est élevée à 100% au bout de 48 heures et, à 96 % après 144 heures de pulvérisation avec de l'eau salée.The adhesion of the layer obtained rose to 100% after 48 hours and to 96% after 144 hours of spraying with salt water.

EXEMPLE 2
On a préparé un mélange ayant la composition suivante
Tanin naturel ("Mimose") 12,5 % en poids
Acétate de polyvinyle 37,5
Isopropanol 10,2
Ethanol 10,2
Eau 26,9
Acide phosphorique, 73 % 2,7
Cet inhibiteur a été déposé, comme décrit dans l'Exemple 1, sur une plaque d'acier laminé à froid d'un degré de rouille K-4.EXAMPLE 2
A mixture having the following composition was prepared
Natural tannin ("Mimose") 12.5% by weight
Polyvinyl acetate 37.5
Isopropanol 10.2
Ethanol 10.2
Water 26.9
Phosphoric acid, 73% 2.7
This inhibitor was deposited, as described in Example 1, on a cold-rolled steel plate with a degree of rust K-4.

Après séchage complet (24 heures), l'épaisseur du revêtement déposé a été de 35 à 45 microns. Lorsque le revêtement a été enlevé 24 heures après le traitement, on n'a trouvé en dessous aucune trace de rouille. L'adhérence de la couche formée s'est élevée à 100 % au bout de 48 heures, à 97 % après une pulvérisation permanente avec de l'eau salée pendant 144 heures, et à 98 % après une expérience climatique d'une durée de 6 mois. After complete drying (24 hours), the thickness of the coating deposited was 35 to 45 microns. When the coating was removed 24 hours after treatment, there was no sign of rust underneath. The adhesion of the layer formed was 100% after 48 hours, 97% after permanent spraying with salt water for 144 hours, and 98% after a climatic experiment lasting 6 months.

EXEMPLE 3
On a préparé un mélange ayant la composition suivante
Tanin naturel ("Mimose") 12,0 % en poids
Acétate de polyvinyle 40,7 %
Isopropanol 8,1
Ethanol 8,1
Eau 28,5
Acide citrique 2,6
L'inhibiteur a été déposé sur une plaque d'acier laminé à froid, recouverte complètement de rouille et sur la surface de laquelle étaient bien visible localement les cratères produits par la corrosion progressive et on a laissé s'écouler à chaque fois entre les dépôts des différentes couches un temps de séchage de 45 à 50 minutes.EXAMPLE 3
A mixture having the following composition was prepared
Natural tannin ("Mimose") 12.0% by weight
Polyvinyl acetate 40.7%
Isopropanol 8.1
Ethanol 8.1
Water 28.5
Citric acid 2.6
The inhibitor was deposited on a cold-rolled steel plate, completely covered with rust and on the surface of which were clearly visible locally the craters produced by progressive corrosion and each time allowed to flow between the deposits of the different layers a drying time of 45 to 50 minutes.

Après séchage complet (24 heures), l'épaisseur du revêtement déposé a été de 50 à 60 microns. 24 heures après le traitement, on a trouvé en dessous du revêtement des traces de rouille et de la rouille non convertie entre les "cratères". 144 heures après le traitement, il n'existait plus de rouille en dessous du revêtement.  After complete drying (24 hours), the thickness of the coating deposited was 50 to 60 microns. 24 hours after the treatment, traces of rust and unconverted rust were found below the coating between the "craters". 144 hours after the treatment, there was no more rust below the coating.

L'adhérence de la couche réalisée s'est élevée à 92 % au bout de 48 heures et à 99 % au bout de 144 heures. The adhesion of the layer produced was 92% after 48 hours and 99% after 144 hours.

Après une pulvérisation continue avec de l'eau salée pendant 144 heures, cette pulvérisation ayant commencé 48 heures après le traitement, l'adhérence s'est élevée encore à 96 %. L'adhérence de la peinture laquée à base de matière plastique déposée 48 heures après le traitement sur la surface a été de 98 % 48 heures après l'enduction.After a continuous spraying with salt water for 144 hours, this spraying having started 48 hours after the treatment, the adhesion still increased to 96%. The adhesion of the plastic-based lacquered paint deposited 48 hours after treatment on the surface was 98% 48 hours after coating.

EXEMPLE 4
On a préparé un mélange ayant la composition suivante
Tanin naturel ("Kastanie") 10,2 % en poids
Acétate de polyvinyle 25,3
Isopropanol 14,4
Ethanol 14,4
Eau 34,0
Acide phosphorique à 73 % 1,7
L'inhibiteur a été déposé à l'aide d'un pinceau en deux couches sur une plaque d'acier laminé à froid d'un degré de rouille K-2, et on a laissé s'écouler un temps de séchage de 35 à 40 minutes entre les dépôts des deux couches. Après séchage complet (24 heures) du revêtement déposé, celui-ci a été enduit d'une peinture laquée à base de matière plastique.EXAMPLE 4
A mixture having the following composition was prepared
Natural tannin ("Kastanie") 10.2% by weight
Polyvinyl acetate 25.3
Isopropanol 14.4
Ethanol 14.4
Water 34.0
73% phosphoric acid 1.7
The inhibitor was deposited using a two-layer brush on a cold-rolled steel plate of a degree of rust K-2, and a drying time of 35 to 40 minutes between the deposits of the two layers. After complete drying (24 hours) of the deposited coating, it was coated with a plastic-based lacquer paint.

L'épaisseur du revêtement d'inhibiteur déposé s'est élevée, après séchage complet (24 heures), à 25 à 35 microns et son adhérence au bout de 48 heures a été de 100 %. L'adhérence de la peinture laquée déposée s'est élevée à 98 % 48 heures après l'enduction. The thickness of the deposited inhibitor coating rose, after complete drying (24 hours), to 25 to 35 microns and its adhesion after 48 hours was 100%. The adhesion of the lacquered paint deposited rose to 98% 48 hours after coating.

EXEMPLE 5
On a préparé un mélange ayant la composition suivante
Tanin naturel ("Kastanie") 21,4 % en poids
Acrylate-butyrate de polyvinyle 26,3
Isobutanol 5,4 "
Ethanol 5,4
Eau 29,5
Acide citrique 4,7
Formaldéhyde 1,7
Dioxyde de titane 5,6
Cet inhibiteur a été déposé comme décrit dans l'exemple 1 sur une surface ferreuse complètement recouverte de rouille et comportant des irrégularités bien visibles.EXAMPLE 5
A mixture having the following composition was prepared
Natural tannin ("Kastanie") 21.4% by weight
Polyvinyl acrylate butyrate 26.3
5.4 "Isobutanol
Ethanol 5.4
Water 29.5
Citric acid 4.7
Formaldehyde 1.7
Titanium dioxide 5.6
This inhibitor was deposited as described in Example 1 on a ferrous surface completely covered with rust and having clearly visible irregularities.

L'épaisseur du revêtement déposé s'est élevée après séchage complet (24 heures) à 40 à 50 microns et, 24 heures après le traitement, on a trouvé des traces de rouille en dessous du revêtement. 48 heures après le traitement, il n'existait plus de rouille en dessous du revêtement. L'adhérence de la couche réalisée s'est élevée à 90 % au bout de 48 heures et à 100 % au bout de 144 heures. The thickness of the coating deposited increased after complete drying (24 hours) to 40 to 50 microns and, 24 hours after treatment, traces of rust were found below the coating. 48 hours after the treatment, there was no more rust below the coating. The adhesion of the layer produced rose to 90% after 48 hours and to 100% after 144 hours.

Après une pulvérisation continue avec de l'eau salée pendant 144 heures, qui a commencé 48 heures après le traitement, l'adhérence s'est élevée à 99 % et on a trouvé une valeur de 99 % après l'expérience climatique d'une durée de 6 mois.After continuous spraying with salt water for 144 hours, which started 48 hours after treatment, the adhesion increased to 99% and a value of 99% was found after the climatic experience of a duration of 6 months.

EXEMPLE 6
Un des revêtements protecteurs des exemples précédents a été enduit d'une manière connue 36 heures après son dépôt.EXAMPLE 6
One of the protective coatings of the previous examples was coated in a known manner 36 hours after its deposition.

Les avantages essentiels de l'invention peuvent être résumés comme suit : le revêtement protecteur convertit la rouille déjà existante et il la fixe chimiquement sous une forme stable, il adhère parfaitement sur la surface et assure une protection complète contre une autre corrosion et il peut également remplacer simultanément la couche de fond du revêtement coloré. En outre, sa fabrication est simple et les matières premières sont peu coûteuses.  The essential advantages of the invention can be summarized as follows: the protective coating converts the already existing rust and it fixes it chemically in a stable form, it adheres perfectly to the surface and provides complete protection against other corrosion and it can also simultaneously replace the base coat of the colored coating. In addition, its manufacture is simple and the raw materials are inexpensive.

Claims (5)

REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'un inhibiteur de protection du fer, de conversion de rouille et anticorrosion, caractérisé en ce qu'on homogénéise ensemble de 10 à 22 % en poids de tanin végétal naturel, de 25 à 42 % en poids d'une résine synthétique fabriquée par polycondensation, de 1 à 5 % en poids d'acides inorganiques polybasiques et/ou d'acides polycarboxyliques saturés ou insaturés, de 10 à 30 % en poids d'alcools aliphatiques contenant de 2 à 4 atomes de carbone et servant d'agents de dissolution ou de dilution, de 25 à 35 % en poids d'eau, et de 0 à 6 % en poids de charges minérales inertes. 1. A method of manufacturing an iron protection inhibitor, rust conversion and anticorrosion, characterized in that homogenizes together from 10 to 22% by weight of natural vegetable tannin, from 25 to 42% by weight of a synthetic resin produced by polycondensation, from 1 to 5% by weight of polybasic inorganic acids and / or of saturated or unsaturated polycarboxylic acids, from 10 to 30% by weight of aliphatic alcohols containing from 2 to 4 carbon atoms and serving as dissolving or diluting agents, from 25 to 35% by weight of water, and from 0 to 6% by weight of inert mineral fillers. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit l'eau avec les solutions aqueuses ou les suspensions des matières d'addition. 2. Method according to claim 1, characterized in that water is introduced with the aqueous solutions or the suspensions of the additives. 3. Inhibiteur de protection du fer, de conversion de rouille et anti-corrosion, caractérisé en ce qu'il contient de 10 à 22 % en poids de tanin, de 25 à 42 % en poids de résine synthétique polycondensée, de 1 à 5 % en poids de catalyseur, de 10 à 30 % en poids d'agent de dissolution ou de ailution, de 25 à 35 % en poids d'eau, de 0 à 6 % en poids d'une charge inerte. 3. Iron protection, rust conversion and anti-corrosion inhibitor, characterized in that it contains from 10 to 22% by weight of tannin, from 25 to 42% by weight of polycondensed synthetic resin, from 1 to 5 % by weight of catalyst, from 10 to 30% by weight of dissolving or diluting agent, from 25 to 35% by weight of water, from 0 to 6% by weight of an inert filler. 4. Procédé pour réaliser un revêtement de protection du fer, caractérisé en ce qu'on dépose des inhibiteurs préparés conformément au procédé des revendications 1 ou 2, ou bien l'inhibiteur de la revendication 3, avec une épaisseur de-couche d'au moins 25 microns, sous la forme d'au moins 2 couches, déposées dans un intervalle de temps d'au moins une demi-heure, sur la surface du fer. 4. Method for producing a protective coating for iron, characterized in that inhibitors prepared according to the method of claims 1 or 2, or else the inhibitor of claim 3, with a layer thickness of at least minus 25 microns, in the form of at least 2 layers, deposited in a time interval of at least half an hour, on the surface of the iron. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on dépose sur la couche d'inhibiteur, avantageusement au bout d'une période de séchage de 1 à 2 jours, une couche de peinture sans couche de fond.  5. Method according to claim 4, characterized in that is deposited on the inhibitor layer, advantageously after a drying period of 1 to 2 days, a layer of paint without a base layer.
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