FR2528237A1

FR2528237A1 - ELECTROCHEMICAL ACCUMULATOR HAVING AN ALKALI METAL NITRATE ELECTRODE

Info

Publication number: FR2528237A1
Application number: FR8308637A
Authority: FR
Inventors: Michael Francis Roche; Sandra Kizior Preto
Original assignee: US Department of Energy
Current assignee: US Department of Energy
Priority date: 1982-06-04
Filing date: 1983-05-25
Publication date: 1983-12-09
Also published as: CA1193653A; GB2121597B; GB2121597A; JPS58216367A; DE3319951A1

Abstract

ACCUMULATEUR ELECTROCHIMIQUE PRODUISANT DU COURANT, COMPRENANT UN METAL ALCALIN FONDU COMME MATIERE DE L'ELECTRODE NEGATIVE 13 ET UN NITRATE FONDU COMME MATIERE DE L'ELECTRODE POSITIVE 17. LES MATIERES FONDUES PRESENTES DANS LES ELECTRODES RESPECTIVES SONT SEPAREES PAR UNE BARRIERE SOLIDE DE MATIERE CONDUCTRICE DES IONS DE METAUX ALCALINS. DANS UN ACCUMULATEUR TYPIQUE, LE SODIUM FONDU EST SEPARE DU NITRATE DE SODIUM ET DES AUTRES NITRATES FONDUS DU MELANGE PAR UNE COUCHE D'ALUMINE B SODIQUE. L'ACCUMULATEUR EST MUNI DE CONDUCTEURS ELECTRIQUES 23 ET 25 RELIES AUX COLLECTEURS DE COURANT DES ELECTRODES POSITIVE ET NEGATIVE. CES CONDUCTEURS SONT REPRESENTES RELIES A UNE CHARGE ELECTRIQUE 27 ET A UN MOYEN DE RECHARGEMENT 29.ELECTROCHEMICAL ACCUMULATOR PRODUCING CURRENT, CONSISTING OF A MELTED ALKALINE METAL AS A MATERIAL OF THE NEGATIVE ELECTRODE 13 AND A MOLTEN NITRATE AS A MATERIAL OF THE POSITIVE ELECTRODE 17. THE MELTED MATERIALS PRESENTED IN THE RESPECTIVE ELECTRODES ARE SEPARATED FROM A MATERIAL CONDUCTED BY A MATERIAL IONS OF ALKALINE METALS. IN A TYPICAL ACCUMULATOR, MOLTEN SODIUM IS SEPARATED FROM SODIUM NITRATE AND OTHER MELT NITRATES IN THE MIXTURE BY A LAYER OF SODIUM B ALUMIN. THE ACCUMULATOR IS EQUIPPED WITH ELECTRIC CONDUCTORS 23 AND 25 CONNECTED TO THE CURRENT COLLECTORS OF THE POSITIVE AND NEGATIVE ELECTRODES. THESE CONDUCTORS ARE REPRESENTED CONNECTED TO AN ELECTRIC LOAD 27 AND TO A RECHARGING MEANS 29.

Description

La présente invention se rapporte à des accumu-The present invention relates to accumulations

lateurs électrochimiques à haute température pour pro- High temperature electrochemical readers for pro-

duire du courant électrique qui comprennent un métal alcalin fondu et des nitrates Elle se rapporte plus particulièrement à l'utilisation de sodium métallique fondu et à des sels comprenant du nitrate de sodium reduce electric current which include a molten alkali metal and nitrates It relates more particularly to the use of molten metallic sodium and to salts comprising sodium nitrate

comme matières actives.as active ingredients.

On pensait antérieurement que des accumula- It was previously thought that accumulations-

teurs électrochimiques mettant en jeu des métaux alca- electrochemical cells involving alkali metals

lins fondus et leurs nitrates n'avaient d'intérêt que comme piles non rechargeables ou comme cellules pour la production électrolytique des métaux alcalins Des réactions électrochimiques telles que celles destinées à la production de sodium métallique fondu à partir de nitrate de sodium impliquaient la libération de réactifs gazeux, par exemple de bioxyde d'azote et d'oxygène, qui molten linins and their nitrates were of interest only as non-rechargeable batteries or as cells for the electrolytic production of alkali metals Electrochemical reactions such as those intended for the production of molten metallic sodium from sodium nitrate involved the release of gaseous reagents, for example nitrogen dioxide and oxygen, which

entraînent des difficultés importantes pour l'incorpora- cause significant difficulties for the incorporation

tion d'une telle réaction dans un accumulateur électro- tion of such a reaction in an electro-

chimique rechargeable En outre, on pensait que les chemical rechargeable In addition, it was believed that

nitrates présents dans les nitrates fondus se décompo- nitrates present in molten nitrates decompose

saient en nitrate et oxygène gazeux, empêchant ainsi la know nitrate and gaseous oxygen, thus preventing

recharge de l'accumulateur dans son état initial. recharge the battery in its initial state.

La principale matière actuellement envisagée pour les électrodes positives des accumulateurs au sodium est le soufre Aux températures de fonctionnement élevées The main material currently considered for the positive electrodes of sodium accumulators is sulfur At high operating temperatures

de ces cellules, il se forme un environnement très cor- from these cells, a very cor-

rosif qui exige des collecteurs de courant constituées de matières telles que l'oxyde de titane ou l'acier chromé D'autres électrodes positives pour accumulateurs au sodium fondu qui ont été envisagées comprennent un tétràchloroaluminate de sodium comme solvant contenant des composés soufrés ou des chlorures métalliques Ces rosif which requires current collectors made of materials such as titanium oxide or chromium steel Other positive electrodes for molten sodium accumulators which have been envisaged include a sodium tetrachloroaluminate as solvent containing sulfur compounds or chlorides metallic these

systèmes posent eux aussi de graves problèmes de corro- systems also pose serious corrosion problems

sion et ont des énergies spécifiques théoriques relati- sion and have specific theoretical energies relati-

vement faibles, de l'ordre de 300 Wh/kg. very weak, around 300 Wh / kg.

Un des buts de l'invention est de fournir un accumulateur électrochimique amélioré produisant du courant électrique qui puisse utiliser un métal alcalin One of the objects of the invention is to provide an improved electrochemical accumulator producing electric current which can use an alkali metal

fondu comme matière d'électrode négative. melted as a negative electrode material.

Un autre but est de fournir une nouvelle élec- trode positive destinée à être utilisée en combinaison avec une électrode négative de métal alcalin dans un Another object is to provide a new positive electrode for use in combination with a negative alkali metal electrode in a

accumulateur électrochimique rechargeable. rechargeable electrochemical accumulator.

Un autre but est de fournir un accumulateur Another purpose is to provide an accumulator

électrochimique à haute température produisant du cou- high temperature electrochemical producing

rant électrique avec un métal alcalin réactif comme matière d'électrode négative, dont l'électrode positive electric rant with a reactive alkali metal as a negative electrode material, including the positive electrode

pose moins de problèmes de corrosion. poses fewer corrosion problems.

Conformément à la présente invention, il est fourni un accumulateur électrochimique produisant du According to the present invention, there is provided an electrochemical accumulator producing

courant électrique L'accumulateur comporte une élec- electric current The accumulator contains an electro

trode négative contenant un métal alcalin comme matière active, une électrode positive contenant un nitrate comprenant des ions du métal alcalin comme matière active et un système d'oxyde solide disposé entre les negative electrode containing an alkali metal as active material, a positive electrode containing a nitrate comprising ions of the alkali metal as active material and a solid oxide system disposed between the

deux électrodes pour conduire les ions entre elles. two electrodes to conduct the ions between them.

Dans des aspects plus particuliers de l'inven- In more particular aspects of the invention

tion, l'électrode négative contient du sodium fondu et l'électrode positive contient un sel fondu comprenant tion, the negative electrode contains molten sodium and the positive electrode contains a molten salt comprising

du nitrate de sodium Dans un tel accumulateur, l'élec- sodium nitrate In such an accumulator, the elect

trolyte séparant les électrodes peut être composé d'oxyde de sodium et d'alumine, par exemple une des f alumines sodiques bien connues Ces compositions sont capables de conduire les ions sodium de l'électrode négative à l'électrode positive au cours de la décharge trolyte separating the electrodes can be composed of sodium oxide and alumina, for example one of the well-known sodium alumina These compositions are capable of conducting the sodium ions from the negative electrode to the positive electrode during the discharge

de l'accumulateur.of the accumulator.

Dans un autre aspect de l'invention, le nitrate choisi est un mélange de nitrates dont le point de fusion In another aspect of the invention, the nitrate chosen is a mixture of nitrates whose melting point

est inférieur à celui du nitrate de sodium On peut envi- is lower than that of sodium nitrate

sager des mélanges de nitrates alcalins, de nitrates sager mixtures of alkaline nitrates, nitrates

alcalino-terreux et de nitrates de métaux de transi- alkaline earth metal and nitrates of transi-

tion, les compositions eutectiques donnant en général de bas points de fusion pour un choix particulier de sels fondus Dans un autre aspect de l'invention, au moins l'électrode positive est renfermée dans une chambre fermée hermétiquement pour éviter un dégagement accidentel de bioxyde d'azote ou d'oxygène provenant tion, the eutectic compositions generally giving low melting points for a particular choice of molten salts In another aspect of the invention, at least the positive electrode is enclosed in a hermetically sealed chamber to avoid accidental release of carbon dioxide nitrogen or oxygen from

de la décomposition des divers nitrates. from the breakdown of various nitrates.

Dans un autre mode de réalisation de l'inven- In another embodiment of the invention

tion, un accumulateur électrochimique partiellement chargé comprend un métal alcalin fondu dans la chambre de l'électrode négative et un sel fondu contenant un nitrate de métal alcalin, un nitrite de métal alcalin tion, a partially charged electrochemical accumulator comprises an alkali metal molten in the negative electrode chamber and a molten salt containing an alkali metal nitrate, an alkali metal nitrite

et un oxyde de métal alcalin dans la chambre de l'élec- and an alkali metal oxide in the electric chamber

trode positive.positive tripod.

Dans un autre mode de réalisation, un métal alcalin est inclus dans l'électrode négative et des nitrates dans l'électrode positive, et toutes deux sont en communication avec une pluralité de fibres de verre s'étendant entre les électrodes positive et négative et en contact avec le métal alcalin fondu et les nitrates métalliques fondus Les fibres de verre se composent essentiellement d'une matière conduisant les ions de métal alcalin comprenant par exemple l'oxyde de sodium In another embodiment, an alkali metal is included in the negative electrode and nitrates in the positive electrode, and both are in communication with a plurality of glass fibers extending between the positive and negative electrodes and in contact with molten alkali metal and molten metal nitrates Glass fibers consist essentially of a material which conducts alkali metal ions, for example sodium oxide

et l'oxyde de bore.and boron oxide.

Un autre aspect de l'accumulateur est un système électrique pour conduire le courant électrique à travers Another aspect of the accumulator is an electrical system to conduct electrical current through

une charge externe entre l'électrode positive et l'élec- an external charge between the positive electrode and the elect

trode négative et pour brancher ensuite une source de potentiel électrique pour recharger l'accumulateur électrochimique. La présente invention est illustrée par les dessins annexés, dans lesquels: la figure 1 est une vue schématique en élévation d'un accumulateur électrochimique comprenant un métal alcalin fondu et un nitrate fondu comme matières actives; la figure 2 est un graphe des volts en fonction de la capacité sur deux cycles charge-décharge d'un accumulateur électrochimique sodium- nitrate de sodium. La figure 1 montre un accumulateur électro- chimique du type laboratoire utilisé pour faire la démonstration de l'accumulateur électrochimique de negative electrode and then connect a source of electrical potential to recharge the electrochemical accumulator. The present invention is illustrated by the accompanying drawings, in which: FIG. 1 is a diagrammatic elevation view of an electrochemical cell comprising a molten alkali metal and a molten nitrate as active materials; FIG. 2 is a graph of volts as a function of the capacity over two charge-discharge cycles of a sodium-sodium nitrate electrochemical accumulator. Figure 1 shows an electrochemical accumulator of the laboratory type used to demonstrate the electrochemical accumulator of

l'invention On notera que cet accumulateur est pré- The invention It will be noted that this accumulator is pre-

senté simplement à titre d'exemple et que diverses felt just as an example and that various

formes et constructions d'accumulateurs plus appro- more suitable forms and constructions of accumulators

priées à des applications commerciales et industrielles required for commercial and industrial applications

sont également envisagées dans le cadre de l'invention. are also envisaged in the context of the invention.

Un récipient ou boîtier d'accumulateur '1 en une matière résistant à la corrosion, telle que l'acier A container or battery case '1 of a corrosion-resistant material, such as steel

inoxydable, est représenté, à la fois en tant que col- stainless, is shown both as a col-

lecteur de courant et que récipient pour la matière de l'électrode négative 13 Du sodium métallique fondu est current reader and that container for the material of the negative electrode 13 Molten metallic sodium is

la matière la plus intéressante comme matière d'élec- the most interesting material as electro material

trode négative 13 Cependant, d'autres métaux alcalins tels que le potassium et le lithium peuvent convenir en mélange fondu avec le sodium ou en tant que matière negative electrode 13 However, other alkali metals such as potassium and lithium may be suitable as a molten mixture with sodium or as a material

d'électrode séparée.separate electrode.

Un récipient 15 pour la matière d'électrode positive 17 est représenté avec ses surfaces externes A container 15 for the positive electrode material 17 is shown with its outer surfaces

partiellement immergées dans le métal alcalin fondu 13. partially immersed in molten alkali metal 13.

Le récipient 15 peut avoir une partie ou la totalité de sa paroi constituée d'une matière électrolytique solide pour constituer un moyen de conduction ionique entre les matières de l'électrode positive 17 et de l'électrode négative au cours du fonctionnement de la cellule. The container 15 may have part or all of its wall made of a solid electrolytic material to constitute a means of ionic conduction between the materials of the positive electrode 17 and the negative electrode during the operation of the cell.

La matière de l'électrolyte est avantageuse- The material of the electrolyte is advantageous-

ment choisie parmi une des alumines e sodiques du type chosen from one of the sodium alumina type

communément utilisé dans les accumulateurs au sodium- commonly used in sodium accumulators-

soufré Les alumines $ sont des compositions polycris- sulfur $ aluminas are polycrystalline compositions

tallines d'oxyde de sodium et d'alumine contenant tall sodium alumina oxide containing

typiquement 8 à 20 mole % de Na 2 O, et le reste d'alu- typically 8 to 20 mole% Na 2 O, and the rest of aluminum

mine De faibles quantités de lithine, de magnésie et d'autres constituants peuvent également être incorporées mine Small amounts of lithine, magnesia and other constituents can also be incorporated

comme stabilisant ou pour conférer d'autres propriétés. as a stabilizer or to impart other properties.

Les stabilisants d'alumine "O" (composition nominale Na 20 5 A 1203) contenant jusqu'à 1 % en poids environ de Alumina stabilizers "O" (nominal composition Na 20 5 to 1203) containing up to approximately 1% by weight of

Li 2 O en sont une forme préférée. Li 2 O are a preferred form.

On peut aussi envisager d'utiliser divers verres doués de conductibilité ionique tels que ceux formés d'oxyde de bore avec un oxyde de sodium ou It is also possible to envisage using various glasses endowed with ionic conductivity such as those formed from boron oxide with a sodium oxide or

d'autres oxydes de métaux alcalinq comme modificateurs. other alkali metal oxides as modifiers.

Ces verres peuvent contenir 94 à 96 % en poids d'oxyde de bore modifié par 4 à 6 % d'oxyde de sodium, Na 2 O These glasses can contain 94 to 96% by weight of boron oxide modified by 4 to 6% of sodium oxide, Na 2 O

2 80 O2 80 O

2 B:23 0,2 Si O 2 et Na 20: 2 B 203 0,2 Si O 2 0,16 Na Cl ainsi que d'autres verres d'oxyde de bore et d'oxyde de 2 B: 23 0.2 Si O 2 and Na 20: 2 B 203 0.2 Si O 2 0.16 Na Cl as well as other glasses of boron oxide and

silicium modifiés par l'oxyde de sodium. silicon modified by sodium oxide.

La matière d'électrode positive 17 présente The positive electrode material 17 has

dans le récipient 15 comprend des sels de métaux alca- in container 15 includes alkali metal salts

lins, en particulier le nitrate de métal alcalin de la matière d'électrode négative Le nitrate de sodium ou divers mélanges de nitrates de métaux alcalins et dans certains cas de nitrates de métaux de transition lin, in particular the alkali metal nitrate of the negative electrode material Sodium nitrate or various mixtures of alkali metal nitrates and in some cases transition metal nitrates

comprenant: Na NO 2-KNO 3, Na NO 3-KNO 3 MG(NO 3)2, Na NO 3- comprising: Na NO 2-KNO 3, Na NO 3-KNO 3 MG (NO 3) 2, Na NO 3-

Li NO 3, Li NO 3-Na NO 3-KNO 3 sont envisagés comme matières d'électrode positive On peut choisir avantageusement des mélanges ayant des points de fusion inférieurs à 350 WC Au cours du fonctionnement de l'accumulateur sui vant des cycles de charge-décharge, on peut s'attendre à ce que l'électrode positive contienne aussi des nitrites de métaux alcalins et des oxydes de métaux alcalins qui Li NO 3, Li NO 3-Na NO 3-KNO 3 are considered as positive electrode materials It is advantageous to choose mixtures having melting points lower than 350 WC During the operation of the accumulator following cycles of charge-discharge, it can be expected that the positive electrode will also contain alkali metal nitrites and alkali metal oxides which

sont présents à l'état partiellement chargé et non chargé. are present in the partially charged and uncharged state.

En conséquence, les nitrites et oxydes peuvent être inclus As a result, nitrites and oxides can be included

dans la formule initiale de l'électrode positive. in the initial formula of the positive electrode.

L'électrode positive 17 est représentée comme comportant un collecteur de courant approprié 19 en The positive electrode 17 is shown as having a suitable current collector 19 in

forme d'écran ou de grille qui peut être en acier inoxy- screen or grid shape which can be made of stainless steel

dable, en nickel ou en un autre métal inerte Certaines compositions de nitrates telles que Na NO 2-KNO 3 se sont révélées compatibles avec un récipient d'acier doux, ce qui permet d'utiliser cette matière de collecteur de dable, nickel or some other inert metal Certain nitrate compositions such as Na NO 2-KNO 3 have been found to be compatible with a container of mild steel, which allows this collector material to be used.

courant peu onéreuse.inexpensive current.

Une fermeture 21, avec une traversée de con- A closure 21, with a crossing of con-

ducteur électrique est représentée obturant le compar- electric conductor is shown closing the compar-

timent de l'électrode positive pour empêcher que ne s'échappent des gaz tels que NO 2 et 02 qui peuvent se dégager accidentellement au cours du fonctionnement the positive electrode to prevent gases such as NO 2 and 02 from escaping which may be released accidentally during operation

cyclique de l'accumulateur La chimie de l'accumula- cyclic of the accumulator The chemistry of the accumulator

teur n'envisage pas le développement de ces gaz, mais s'il se produisait à la suite de réactions secondaires indésirables, la fermeture 21 ou un autre système peuvent être avantageusement utilisés pour limiter la perte de The inventor does not envisage the development of these gases, but if it occurs as a result of undesirable side reactions, closure 21 or another system can be advantageously used to limit the loss of

constituants.constituents.

L'accumulateur électrochimique de la figure 1 est muni de conducteurs électriques 23 et 25 reliés aux The electrochemical cell of FIG. 1 is provided with electrical conductors 23 and 25 connected to the

collecteurs de courant des électrodes positive et néga- current collectors for positive and negative electrodes

tive Ces conducteurs sont représentés reliés à une charge électrique 27 et à un moyen de rechargement 29 These conductors are shown connected to an electrical charge 27 and to a recharging means 29.

utilisé pour faire parcourir à l'accumulateur électro- used to run the electro-

chimique de la figure 1 des cycles de charge et de décharge. On a trouvé que l'accumulateur électroclhimique décrit dans le présent mémoire était un accumulateur électrochimique réversible fonctionnant sous environ Figure 1 chemical diagram of the charge and discharge cycles. It has been found that the electro-chemical accumulator described in this specification is a reversible electrochemical cell operating under about

1,7 volt On suppose que la réaction de l'accumula- 1.7 volts It is assumed that the reaction of the accumu-

teur est la suivante:is as follows:

2 Na + Na NO 3 = Na 2 O + Na NO 2.2 Na + Na NO 3 = Na 2 O + Na NO 2.

Cependant, dans certaines circonstances, l'oxyde de sodium et le nitrite de sodium peuvent se combiner pour former le composé Na 3 NO 3 avec le sel fondu de However, under certain circumstances, sodium oxide and sodium nitrite can combine to form the compound Na 3 NO 3 with the molten salt of

l'électrode positive.the positive electrode.

L'exemple suivant est donné à titre de simple The following example is given as a simple

illustration de l'invention.illustration of the invention.

Un tube d'alumine V" sodique d'environ 8 am de long et 1,5 cm de diamètre est assemblé avec un gobelet d'acier inoxydable pour former un anneau pour la matière d'électrode négative On introduit dans l'anneau environ 10 g de sodium fondu et on utilise environ 2 g de nitrate de sodium comme matière active d'électrode positive dans le tube d'alumine B" Des conducteurs électriques sont reliés au gobelet d'acier inoxydable pour servir de collecteur de courant de l'électrode négative et un rouleau de toile d'acier inoxydable type 304 est utilisé dans le tube d'alumine S comme matière de collecteur de courant de l'électrode positive On fait fonctionner l'accumulateur dans un A sodium alumina V "tube about 8 am long and 1.5 cm in diameter is assembled with a stainless steel cup to form a ring for the negative electrode material. We introduce into the ring about 10 g of molten sodium and about 2 g of sodium nitrate is used as the active material of positive electrode in the alumina tube B "Electrical conductors are connected to the stainless steel cup to serve as a current collector of the electrode negative and a roll of type 304 stainless steel cloth is used in the alumina tube S as current collector material of the positive electrode The accumulator is operated in a

four sous atmosphère d'hélium à 325-335 WC environ pen- oven under helium atmosphere at 325-335 WC approx.

dant quatorze cycles sur une durée d'environ cinq cents heures. La figure 2 donne les courbes de charge et de décharge pour deux cycles effectués en dix et quatre in fourteen cycles over a period of approximately five hundred hours. Figure 2 gives the charge and discharge curves for two cycles carried out in ten and four

heures, c'est-à-dire sous 50 et 80 milliampères, res- hours, i.e. under 50 and 80 milliamps, res-

pectivement A partir de ces cycles, on estime que le voltage est d'environ 1,75 V et l'énergie spécifique pectively From these cycles, it is estimated that the voltage is around 1.75 V and the specific energy

théorique pour cette FEM est d'environ 720 wh/kg. theoretical for this FEM is around 720 wh / kg.

On voit par conséquent que la présente inven- It can therefore be seen that the present invention

tion fournit un nouvel accumulateur èlecti- ochimique amélioré pour la production de courant électrique qui peut utiliser un métal alcalin fondu dans l'électrode négative et un sel fondu contenant un nitrate de métal alcalin dans l'électrode positive L'accumulateur est susceptible de poser moins de problèmes de corrosion que l'accumulateur classique sodiumsoufre à haute température, et il peut utiliser divers électrolytes tion provides a new and improved electro-chemical accumulator for the production of electric current which can use a molten alkali metal in the negative electrode and a molten salt containing an alkali metal nitrate in the positive electrode The accumulator is likely to pose less corrosion problems that the conventional battery sulfur at high temperature, and it can use various electrolytes

conducteurs des ions sodium connus.known sodium ion conductors.

Claims

1 Electrochemical accumulator producing electric current, characterized in that it comprises:

a negative electrode (13) containing an alkali metal

flax as an active ingredient; a positive electrode (17) containing a nitrate comprising ions of this alkali metal as active material; a solid oxide system for the conduction of ions between these positive and negative electrodes; and a system for passing an electric current in series with an electric charge between these electrodes

positive and negative.

2 electrochemical cell according to claim 1, characterized in that this alkali metal of the negative electrode and the nitrate of the electrode

positive are in the molten state.

3 electrochemical cell according to claim 1, characterized in that the alkali metal

is sodium.

4 electrochemical cell according to claim 1, characterized in that the solid oxide system comprises a barrier of sodium oxide and alumina between the positive and negative electrodes in communication with the active material present in

each of these electrodes.

Electrochemical cell according to claim 1, characterized in that the nitrate is chosen from nitrates of alkali metals, nitrates of alkaline earth metals, nitrates of

transition metals and their mixtures.

6 Electrochemical cell according to claim 1, characterized in that the nitrate is chosen from Na NO 3, Na NO 2-KNO 3, Na NO 3-KNO 3Mg (NO 3) 2,

Na NO 3-Li NO 3, Li NO 3-Na NO 3-KNO 3 and mixtures thereof.

7 electrochemical cell according to claim 1, characterized in that the solid oxide system is a solid medium communicating both with the active material of the positive electrode and with the active material of the negative electrode, in that the solid medium is chosen from materials conducting alkali metals consisting of 0 "sodium alumina and a glass containing an alkali metal oxide. 8 Electrochemical accumulator according to claim 1, characterized in that means are provided for connecting a charge electric between

positive and negative electrodes, thanks to which

electric rant is sent through the load, the elect

negative electrode is depleted in sodium and an alkali metal oxide is formed on the positive electrode and

an alkali metal nitrite.

9 Electrochemical cell according to

claim 1, characterized in that the electrode posi-

tive is contained in a sealed chamber making it possible to limit the escape of NO 2 or 2 Electrochemical accumulator according to claim 1, characterized in that the electrode

positive in partially charged state includes u :.

molten mixture of alkali metal nitrates, nitrites

of alkali metals and alkali metal oxides.