FR2511359A1 - Ozone disinfection of waste water - after mixing with aq. halide salt soln. - Google Patents

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    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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Abstract

In disinfecting waste water by treatment with ozone, the new feature is that a salt soln. (A), contg. iodide, chloride or esp. bromide ions, is added to the water to be treated to provide a halide ion concn. at least 50 mg per l. Esp. the vol. ratio of (A): water is 1:1-100 and (A) is esp. an industrial waste soln. or sea water. (A) can be added before or during ozone treatment. Addn. of saline soln. increases the efficiency of ozone and reduces both the contact time (up to 75%) and the amt. of ozone needed (5-60%). Also the amt. of ozone lost from the treatment column is reduced and more consistent results are achieved.

Description

La présente invention concerne un procédé de traitement d'eaux usées par l'ozone. The present invention relates to a method of treating wastewater with ozone.

On sait que les eaux usées doivent être traitées avant leur rejet.A cet effet, on utilise un ou plusieurs traitements que l'on qualifie de primaire, secondaire, tertiaire. It is known that wastewater must be treated before it is discharged. For this purpose, one or more treatments are used which are described as primary, secondary, tertiary.

Un traitement primaire consiste généralement en une opération de décantation pour éliminer les particules les plus grosses. Primary treatment usually consists of a settling operation to remove larger particles.

Après un tel traitement, il subsiste de nombreux germes microbiens dont certains peuvent etre pathogènes pour l'homme. Il est généralement nécessaire d'effectuer un traitement complémentaire de désinfection. After such treatment, there are still many microbial germs, some of which may be pathogenic for humans. It is usually necessary to carry out a complementary treatment of disinfection.

Ce traitement constitue alors un traitement secondaire, mais, de préférence, il n'est effectué que lorsque l'eau a été débarrassée au maximum de ses impuretés organiques dans un traitement secondaire, et il constitue alors un traitement tertiaire. This treatment then constitutes a secondary treatment, but preferably it is carried out only when the water has been freed of its organic impurities to the maximum in a secondary treatment, and it then constitutes a tertiary treatment.

Pour effectuer un tel traitement de désinfection on utilise de préférence l'ozone, car l'ozone possède de nombreux avantages
- par lui-même
- il possède un large spectre d'action (action efficace contre virus, bactéries, amibes, levures, champignons, ...). De plus,
- absence de phénomènes d'accoutumance de la part des germes microbiens;
- rapidité d'action (quelques minutes au lieu de quelques dizaines de minutes pour les autres désinfectants).
To carry out such a disinfection treatment, ozone is preferably used because ozone has many advantages
- by himself
- it has a broad spectrum of action (effective action against viruses, bacteria, amoebae, yeasts, fungi, ...). Furthermore,
- absence of habituation phenomena on the part of microbial germs;
- speed of action (a few minutes instead of a few tens of minutes for other disinfectants).

- par ses conséquences
- oxygénation de l'eau (favorable à l'auto-épuration dans le milieu de rejet);
- désodorisation de l'eau;
- décoloration de l'eau;
- diminution de la pollution organique (mesurée par les demandes biologiques et chimiques en oxygène);
- diminution du taux de matières en suspension.
- by its consequences
- oxygenation of water (favorable to self-purification in the discharge medium);
- deodorization of water;
- discoloration of water;
- reduction of organic pollution (measured by biological and chemical oxygen demands);
- decrease in the rate of suspended solids.

Les conditions de désinfection par l'ozone dépendent de la qualité des eaux à traiter et du nombre maximum admissible de microorganismes dans l'effluent traité. Généralement, pour obtenir un effluent conforme aux normes généralement admises de désinfection, soit moins de 1000 coliformes par 100 ml
les temps de contact d'ozonation (TC) peuvent varier de 10 à 30 mn et les taux de traitement à l'ozone (TT) peuvent varier de 5 à 15 mgo3/l eau.
The conditions for ozone disinfection depend on the quality of the water to be treated and the maximum permissible number of microorganisms in the treated effluent. Generally, to obtain an effluent that complies with generally accepted disinfection standards, ie less than 1,000 coliforms per 100 ml
the ozonation contact times (TC) can vary from 10 to 30 minutes and the ozone treatment rates (TT) can vary from 5 to 15 m³ / 3 water.

La présente invention vise à améliorer l'efficacité d'un tel traitement d'ozonation. The present invention aims to improve the efficiency of such an ozonation treatment.

A cet effet, la présente invention a pour objet un procédé de désinfection amélioré d'eaux usées par l'ozone du type consistant à faire passer un gaz ozoné à travers les eaux usées à désinfecter, ce procédé étant caractérisé en ce que l'on mélange avec les eaux usées à désinfecter une solution saline contenant des ions choisis parmi les iodures, bromures et chlorures, de façon à obtenir un mélange contenant au moins 50 mg/l d'ions iodures, bromures et/ou chlorures. To this end, the subject of the present invention is an improved ozone wastewater disinfection process of the type consisting in passing an ozonated gas through the wastewater to be disinfected, this process being characterized in that one mixing with the wastewater to disinfect a saline solution containing ions selected from iodides, bromides and chlorides, so as to obtain a mixture containing at least 50 mg / l of iodide ions, bromides and / or chlorides.

Par gaz ozoné, on désigne tout gaz contenant de l'ozone et notamment les gaz obtenus à l'aide des générateurs industriels d'ozone à partir d'air, d'oxygène ou de tout mélange gazeux contenant de l'oxygène. By ozonated gas is meant any gas containing ozone and in particular the gases obtained using industrial ozone generators from air, oxygen or any gaseous mixture containing oxygen.

Le mélange de la solution saline avec les eaux usées peut être effectué par tout moyen classique, permettant d'obtenir un mélange intime des deux liquides. Ce mélange est avantageusement effectué avant le traitement d'ozonation. On peut toutefois également introduire la solution saline directement dans la ou les cuves d'ozonation et profiter de la turbulence pour réaliser le mélange. The mixing of the saline solution with the wastewater can be carried out by any conventional means, making it possible to obtain an intimate mixture of the two liquids. This mixture is advantageously carried out before the ozonation treatment. However, it is also possible to introduce the saline solution directly into the ozonation tank (s) and take advantage of the turbulence to make the mixture.

On peut en outre n'introduire la solution saline qu'au cours du traitement d'ozonation, notamment dans les dernières cuves d'ozonation pour favoriser l'élimination des germes résiduels.In addition, it is possible to introduce the saline solution only during the ozonation treatment, especially in the last ozonation tanks to promote the elimination of residual germs.

De préférence, on utilise une solution saline contenant des ions bromures en une quantité suffisante pour fournir un mélange contenant au moins 50mg/l d'ions bromures
En pratique, on mélange avantageusement la solution saline avec les eaux usées à désinfecter dans un rapport en volume de 1/1 à 1/100.
Preferably, a salt solution containing bromide ions is used in an amount sufficient to provide a mixture containing at least 50 mg / l of bromide ions.
In practice, the saline solution is advantageously mixed with the wastewater to be disinfected in a volume ratio of 1/1 to 1/100.

Des rapports plus élevés augmenteraient de trop la quantité d'eau à traiter et nécessiteraient des installations de dimensions nettement plus importantes. Higher ratios would increase the amount of water to be treated too much and would require significantly larger installations.

Le procédé selon l'invention permet d'augmenter l'efficacité de l'ozone en tant qu'agent désinfectant. The process according to the invention makes it possible to increase the effectiveness of ozone as a disinfecting agent.

Ceci permet suivant les cas, soit une diminution du temps de contact (pouvant aller jusqu'à 75 %), soit une diminution substantielle du taux de traitement (de 30 à 60 %), soit une diminution de la quantité d'ozone à injecter (de 5 à 60 %).This allows, depending on the case, either a reduction in the contact time (up to 75%), a substantial decrease in the treatment rate (from 30 to 60%) or a reduction in the amount of ozone to be injected. (from 5 to 60%).

Par ailleurs, le procédé selon l'invention permet de diminuer les pertes en ozone aux évents de la colonne de contact d'ozonation: cela diminue ou même évite les problèmes de nuisance vis-à-vis de l'envirohnement.  Furthermore, the process according to the invention makes it possible to reduce the ozone losses at the vents of the ozonation contact column: this reduces or even avoids nuisance problems with respect to the environment.

On obtient en outre unt moins grande dispersion dans les résultats, qui deviennent conformes aux normes de rejet dans un plus grand nombre de cas, malgré les variations de qualité des effluents. In addition, there is less dispersion in the results, which become consistent with discharge standards in a larger number of cases, despite variations in effluent quality.

En pratique, la solution saline peut être un résidu industriel (par exemple une saumure). In practice, the saline solution may be an industrial residue (for example a brine).

Tbutefois, la solution saline peut être ou comprend avantageusement de l'eau de mer, surtout dans le cas d'installations d'ozonation situées au bord de celle-ci. However, the saline solution may be or advantageously comprises seawater, especially in the case of ozonation facilities located at the edge thereof.

Etant donné la disponibilité de l'eau de mer, les seuls frais sont alors des frais de fonctionnement, à savoir pompage de la solution saline et mélange. Given the availability of seawater, the only costs are then operating costs, namely pumping the saline solution and mixing.

Il convient par ailleurs de souligner, du point de vue économique, que la réduction du temps de contact permet de réduire la taille et le coût des installations d'ozonation. It should also be emphasized, from an economic point of view, that the reduction of the contact time makes it possible to reduce the size and the cost of the ozonation plants.

Cet avantage est important dans le cas d'installations situées en bordure de mer, et qui disposent souvent de peu de place. This advantage is important in the case of installations located at the seaside, and which often have little space.

La réduction de la quantité d'ozone nécessaire permet également de diminuer les frais d'investissement et de fonctionnement de l'ozonation. Reducing the amount of ozone needed also reduces the investment and operating costs of ozonation.

Enfin, le procédé selon l'invention permet l'amor
tissement des variations de débit des eaux usées par variations inversement correspondantes des débits de la
solution saline: ainsi se trouve assuré dans tous les
cas, un temps de contact minimum pour l'ozonation.
Finally, the method according to the invention allows the amor
variations in the flow of wastewater by corresponding inversely
saline solution: this is ensured in all
case, a minimum contact time for ozonation.

On donnera ci-après des comptes-rendus d'essais mettant en évidence les avantages apportés par le procédé
selon l'invention.
The following will be given test reports highlighting the advantages provided by the process.
according to the invention.

I - Une première série d'essais a été conduite dans une colonne à recirculation de 1,50 m de hauteur et
de 50 mm de diamètre, en faisant varier divers paramètres.
I - A first series of tests was conducted in a recirculating column 1.50 m high and
50 mm in diameter, varying various parameters.

L'injection de l'air ozoné a été effectuée à la base de
la colonne par un diffuseur poreux. Le volume total des
eaux usées à désinfecter après dilution préalable avec de l'eau de mer était de 5 litres. Une pompe permettait de recycler cette solution à contre-courant avec l'air ozoné au débit de 140 l/h.
Ozone air injection was carried out at the base of
the column by a porous diffuser. The total volume of
Wastewater to be disinfected after prior dilution with seawater was 5 liters. A pump was used to recycle this solution against the current with ozonated air at a rate of 140 l / h.

les eaux usées ayant servi à l'expérimentation provenaient d'une station d'épuration d'effluents domes
tiques, et avaient subi au préalable un traitement primaire de décantation et un traitement secondaire par boues activées alimentées par insufflation d'air. L'eau de mer
ayant servi à diluer un tel effluent provenait soit du bord de l'Océan Atlantique, soit de celui de la Mer Médi terrané e.
the wastewater used for the experiment came from a domestic wastewater treatment plant
ticks, and had previously undergone primary decantation treatment and secondary treatment by activated sludge fed by air blowing. Seawater
used to dilute such an effluent originated either from the edge of the Atlantic Ocean, or that of the Mediterranean Sea e.

Les mesures de concentration d'ozone et de brome ont été effectuées selon les méthodes classiques iodométriques, l'adjonction préalable de glycine permettant d'effectuer la différence entre les oxydants. The ozone and bromine concentration measurements were made according to conventional iodometric methods, the prior addition of glycine making it possible to differentiate between the oxidants.

L'ensemble des résultats sont reportés dans le
tableau I.
All the results are reported in the
Table I.

Ces résultats appellent les commentaires suivants. These results call for the following comments.

a - Essais I à 5
L'eau de mer est mélangée avec les eaux usées dans un rapport 1/1.
a - Tests I to 5
Seawater is mixed with sewage in a 1/1 ratio.

On remarque qu'une désinfection totale a été
obtenue avec un taux de traitement aussi faible que
5,09 mg03/l et un temps de contact de 10 mn (Essai 1).
We notice that total disinfection has been
obtained with a treatment rate as low as
5.09 mg03 / l and a contact time of 10 min (Test 1).

Pour des taux de traitement d'environ 3,25 mgO3/l, l'ef
fluent épuré est conforme aux normes de rejet, même avec
un temps de contact de 5 mn (Essai 3). Il faut souligner
que de telles doses d'ozone correspondent à des taux de
traitement calculés par rapport à l'eau usée avant dilu
tion de 6,5 mg03/l, alors qu'en principe 8,5 mg03/l envi
ron seraient nécessaires, soit 0,23 fois plus, s'il n'y
avait pas de dilution par l'eau de mer.
For treatment rates of approximately 3.25 mgO3 / l, ef
streamlined fluent complies with rejection standards even with
a contact time of 5 minutes (Test 3). You need to underline
such doses of ozone correspond to rates of
calculated treatment compared to wastewater before diluting
6.5 mg03 / l, whereas in principle 8.5 mg03 / l
would be necessary, 0.23 times more, if there were
had no dilution by seawater.

Par ailleurs, dans le cas de l'essai 3, l'effluent
a en outre été conservé 10, 20 et 30 mn après ozonation;
le brome résiduel était respectivement de 0,9, 0,54 et
0,27 mg/l et les nombres de coliformes totaux de 220, 330
et 220 par ml. Ceci met en évidence que le brome libéré
par l'ozonation n'a pas par lui-même d'effet sur la désinfection puisqu'après l'ozonation on n'observe plus de diminution du nombre de germes.
In the case of Test 3, the effluent
was further stored 10, 20 and 30 minutes after ozonation;
the residual bromine was 0.9, 0.54 and
0.27 mg / l and total coliform numbers of 220, 330
and 220 per ml. This highlights that bromine released
by ozonation does not have any effect on disinfection since after ozonation we no longer observe a decrease in the number of germs.

Une série d'autres essais a, d'ailleurs, confirmé le fait qu'aucune désinfection complémentaire significative n'est apportée par le brome (acide hypobromeux et ion hypobromite)libéré par ozonation des bromures de l'eau de mer. A series of other tests has, moreover, confirmed the fact that no significant additional disinfection is provided by bromine (hypobromous acid and hypobromite ion) released by ozonation of bromides in seawater.

Enfin, la comparaison des résultats des essais 4 et 5 fait ressortir le rôle joué par la salinité de l'eau; il apparaît que plus la salinité est élevée (eau de la Mer
Méditerranée), meilleure est la désinfection finale, pour des conditions d'ozonation sensiblement identiques.
Finally, the comparison of the results of tests 4 and 5 highlights the role played by the salinity of water; it appears that the higher the salinity (sea water
Mediterranean), the better is the final disinfection, for substantially identical ozonation conditions.

b - Essais 6 et 7
On opère comme précédemment, mais avec un rapport eau de mer:eau usée de 1/3.
b - Tests 6 and 7
It operates as before, but with a seawater ratio: 1/3 waste water.

Les essais 6 et 7 ne montrent aucune différence notable lorsque des temps de contact de 5 et de 10 mn sont utilisés. Tests 6 and 7 show no noticeable difference when contact times of 5 and 10 minutes are used.

Ceci tend à confirmer l'action prépondérante et rapide de l'ozone sur la destruction des germes. En pratique, un temps de traitement de 5 minutes est suffisant. This tends to confirm the preponderant and rapid action of ozone on the destruction of germs. In practice, a treatment time of 5 minutes is sufficient.

Quant à la quantité d'ozone à injecter, elle est inférieure de plus de 40 % à celle d'un traitement conventionnel qui nécessite d'autre part un temps de contact deux à quatre fois plus long. As for the amount of ozone to be injected, it is more than 40% less than that of a conventional treatment that also requires a contact time two to four times longer.

c - Essai 8
On opère comme précédemment, mais avec un rapport eau de mer/eau usée de 1/19.
c - Trial 8
It operates as before, but with a seawater / waste water ratio of 1/19.

Malgré le faible apport d'eau de mer, les quantités d'ozone nécessaires pour avoir moins de 1000 coliformes par 100 ml sont très faibles : 4,21 mg03/l pour un temps de contact de 5 mn. Despite the low intake of seawater, the quantities of ozone required to have less than 1000 coliforms per 100 ml are very small: 4.21 mg03 / l for a contact time of 5 minutes.

d - Essais 9 (témoin), 10 et 11
L'essai 9 est effectué sans mélange préalable avec de l'eau de mer. 8,28 mg03/l sont nécessaires pour obtenir une désinfection satisfaisante.
d - Tests 9 (witness), 10 and 11
Test 9 is carried out without prior mixing with seawater. 8.28 mgO3 / l are necessary to obtain a satisfactory disinfection.

Les essais 10 et 11 sont effectués avec un rapport eau de mer/eau usée de 1/19. Tests 10 and 11 are carried out with a seawater / waste water ratio of 1/19.

L'essai 10 met en évidence que, pour obtenir une désinfection quasiment identique au témoin (essai 9), et en utilisant le même temps de contact, 4,59 mg03/l sont nécessaires, soit 44,6% en moins. Sur le bilan total, il en résulte une économie de près de 42 %. The test 10 shows that, to obtain a disinfection almost identical to the control (test 9), and using the same contact time, 4.59 mg03 / l are necessary, ie 44.6% less. On the total balance sheet, this results in savings of nearly 42%.

L'essai 11 montre que le taux de désinfection est proportionnel à la quantité d'ozone injectée. Ainsi, si l'on augmente le taux de traitement de 8,2 %, on atteint un haut niveau de désinfection puisque le nombre de coliformes dans l'effluent traité devient inférieur à 100 par 100 ml. Test 11 shows that the disinfection rate is proportional to the amount of ozone injected. Thus, if the treatment rate is increased by 8.2%, a high level of disinfection is achieved since the number of coliforms in the treated effluent becomes less than 100 per 100 ml.

En résumé, ces essais montrent que l'addition d'eau de mer, même en très faible quantité, à des eaux usées issues de l'épuration biologique, est favorable à la désinfection par l'ozone: cela se traduit par d'importantes réductions du taux de traitement, ainsi que par une diminution du temps de contact; ils montrent, en particulier, la possibilité d'utiliser (essai 8) des taux de traitement de 4,2 mg03/l et temps de contact de 5 mn lorsqu'un mélange 1/9 avec l'eau de mer est utilisé au lieu de 8,3 mg03/l pendant 10 mn environ pour l'eau usée seule (témoin essai 9).  In summary, these tests show that the addition of seawater, even in very small quantities, to wastewater from biological purification, is favorable to disinfection by ozone: this translates into significant reductions in the treatment rate, as well as a reduction in contact time; they show, in particular, the possibility of using (test 8) treatment rates of 4.2 mg03 / l and contact time of 5 min when a 1/9 mixture with seawater is used instead 8.3 mg03 / l for about 10 minutes for waste water alone (control 9).

TABLEAU I

Figure img00070001
TABLE I
Figure img00070001

<SEP> Essai <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11
<tb> <SEP> DCO <SEP> (mg/1) <SEP> 68 <SEP> 52 <SEP> 64 <SEP> 72 <SEP> 76 <SEP> 64 <SEP> 64 <SEP> 74 <SEP> 64 <SEP> 64 <SEP> 64
<tb> <SEP> DCO <SEP> soluble
<tb> <SEP> (mg/1) <SEP> 36 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 7,25 <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 13 <SEP> 15 <SEP> 15
<tb> Eau <SEP> uséepH <SEP> 7,5 <SEP> 7,3 <SEP> 7,8 <SEP> 7,7 <SEP> 7,5 <SEP> 7,2 <SEP> 7,2 <SEP> 7,4 <SEP> 7,6 <SEP> 7,4 <SEP> 7,4
<tb> <SEP> Potentiel <SEP> Redox <SEP> mV <SEP> 112 <SEP> 194 <SEP> 145 <SEP> 132 <SEP> 152 <SEP> 160 <SEP> 160 <SEP> 131 <SEP> 162 <SEP> 167 <SEP> 167
<tb> Eau <SEP> de <SEP> Origine <SEP> A <SEP> A <SEP> A <SEP> A <SEP> M <SEP> M <SEP> M <SEP> M <SEP> - <SEP> M <SEP> M
<tb> mer <SEP> Rapport <SEP> volume
<tb> <SEP> eau/eau <SEP> usée <SEP> 1/1 <SEP> 1/1 <SEP> 1/1 <SEP> 1/1 <SEP> 1/1 <SEP> 1/3 <SEP> 1/3 <SEP> 1/9 <SEP> - <SEP> 1/19 <SEP> 1/19
<tb> Mélange <SEP> Coliformes
<tb> <SEP> totaux <SEP> par <SEP> 100ml <SEP> 5,3x106 <SEP> 1,5x106 <SEP> 3,1x106 <SEP> 1,8x107 <SEP> 1.0x107 <SEP> 4,7x106 <SEP> 4,7x106 <SEP> 3,2x106 <SEP> 4,6x106 <SEP> 3,1x106 <SEP> 3,1x106
<tb> <SEP> Concentration <SEP> air
<tb> <SEP> ozoné <SEP> (mgO3/1) <SEP> 16,6 <SEP> 18,0 <SEP> 18,1 <SEP> 18,5 <SEP> 20,0 <SEP> 18,5 <SEP> 18,5 <SEP> 18,1 <SEP> 18,3 <SEP> 18,6 <SEP> 19,0
<tb> Ozona- <SEP> TT <SEP> réel <SEP> (mgO3/1) <SEP> 5,09 <SEP> 3,25 <SEP> 3,22 <SEP> 3,11 <SEP> 3,12 <SEP> 3,61 <SEP> 3,71 <SEP> 4,21 <SEP> 8,28 <SEP> 4,59 <SEP> 5,00
<tb> tion <SEP> TT <SEP> calculé <SEP> sans
<tb> <SEP> dilution <SEP> (mgO3/1) <SEP> 10,18 <SEP> 6,50 <SEP> 6,44 <SEP> 6,22 <SEP> 6,24 <SEP> 4,81 <SEP> 4,95 <SEP> 4,68 <SEP> 8,28 <SEP> 4.83 <SEP> 5.26
<tb> <SEP> TC <SEP> (mn) <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Effluent <SEP> Pertes <SEP> en <SEP> ozone <SEP> 0,05 <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,41 <SEP> 0.05 <SEP> 0.02
<tb> gazeux <SEP> (mgO3/1)
<tb> <SEP> Brome <SEP> résiduel
<tb> <SEP> (mg/1) <SEP> 4,45 <SEP> 0,675 <SEP> 1,80 <SEP> 0,00 <SEP> 1,17 <SEP> 0,63 <SEP> 0,76 <SEP> 0,00 <SEP> - <SEP> 0.00 <SEP> 0.45
<tb> <SEP> Ozone <SEP> résiduel
<tb> Effluent <SEP> (mg/1) <SEP> 0,675 <SEP> 0,20 <SEP> 0,675 <SEP> 0,54 <SEP> 0,01 <SEP> 0,03 <SEP> 0,01 <SEP> 0,05 <SEP> 0.00 <SEP> 0.11 <SEP> 0.05
<tb> liquide <SEP> Coliformes <SEP> totaux
<tb> <SEP> par <SEP> 100 <SEP> ml <SEP> 0 <SEP> 220 <SEP> 100 <SEP> 5,9x103 <SEP> 132 <SEP> 512 <SEP> 475 <SEP> 517 <SEP> 916 <SEP> 277 <SEP> 66
<tb> TABLEAU I (Suite)
A = Océan Atlantique 33,5 g d'halogénures (Cl, Br, I)/kg
M = Mer Méditerranée 37,5 g d'halogénures (Cl, Br, I)/kg
il - Une deuxième série d'essais a eu pour but de mettre en évidence le fait que l'amélioration apportée provenait bien essentiellement de la présence des ions iodures, bromures et/ou chlorures et non de la simple dilution.
<SEP> Assay <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11
<tb><SEP> COD <SEP> (mg / 1) <SEP> 68 <SEP> 52 <SEP> 64 <SEP> 72 <SEP> 76 <SEP> 64 <SEP> 64 <SEP> 74 <SEP> 64 <SEP> 64 <SEP> 64
<tb><SEP> DCO <SEP> soluble
<tb><SEP> (mg / l) <SEP> 36 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 7.25 <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 13 <SEP> 15 <SEP> 15
<tb> Water <SEP> Spine <SEP> 7.5 <SEP> 7.3 <SEP> 7.8 <SEP> 7.7 <SEP> 7.5 <SEP> 7.2 <SEP> 7.2 <SEP> 7.4 <SEP> 7.6 <SEP> 7.4 <SEP> 7.4
<tb><SEP> Potential <SEP> Redox <SEP> mV <SEP> 112 <SEP> 194 <SEQ> 145 <SEP> 132 <SEP> 152 <SEP> 160 <SEP> 160 <SEP> 131 <SEP> 162 <SEP> 167 <SEP> 167
<tb> Water <SEP> of <SEP> Origin <SEP> A <SEP> A <SEP> A <SEP> A <SEP> M <SEP> M <SEP> M <SEP> M <SEP> - <SEP > M <SEP> M
<tb> sea <SEP> Report <SEP> volume
<tb><SEP> water / water <SEP> used <SEP> 1/1 <SEP> 1/1 <SEP> 1/1 <SEP> 1/1 <SEP> 1/1 <SEP> 1/3 <SEP> 1/3 <SEP> 1/9 <SEP> - <SEP> 1/19 <SEP> 1/19
<tb> Mix <SEP> Coliforms
<tb><SEP> totals <SEP> with <SEP> 100ml <SEP> 5,3x106 <SEP> 1,5x106 <SEP> 3,1x106 <SEP> 1,8x107 <SEP> 1.0x107 <SEP> 4,7x106 <SEP> 4,7x106 <SEP> 3,2x106 <SEP> 4,6x106 <SEP> 3,1x106 <SEP> 3,1x106
<tb><SEP> Concentration <SEP> air
<tb><SEP> Ozonated <SEP> (mgO3 / 1) <SEP> 16.6 <SEP> 18.0 <SEP> 18.1 <SEP> 18.5 <SEP> 20.0 <SE> 18, <SEP> 18.5 <SEP> 18.1 <SEP> 18.3 <SEP> 18.6 <SEP> 19.0
<tb> Ozona- <SEP> TT <SEP> actual <SEP> (mgO3 / 1) <SEP> 5.09 <SEP> 3.25 <SEP> 3.22 <SEP> 3.11 <SEP> 3, 12 <SEP> 3.61 <SEP> 3.71 <SEP> 4.21 <SEP> 8.28 <SEP> 4.59 <SEP> 5.00
<tb> tion <SEP> TT <SEP> calculated <SEP> without
<tb><SEP> dilution <SEP> (mgO3 / 1) <SEP> 10.18 <SEP> 6.50 <SEP> 6.44 <SEP> 6.22 <SEP> 6.24 <SEP> 4, 81 <SEP> 4.95 <SEP> 4.68 <SEP> 8.28 <SEP> 4.83 <SEP> 5.26
<tb><SEP> TC <SEP> (min) <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Effluent <SEP> Losses <SEP> in <SEP> Ozone <SEP> 0.05 <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0 , 00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.41 <SEP> 0.05 <SEP> 0.02
<tb> gas <SEP> (mgO3 / 1)
<tb><SEP> Residual Bromine <SEP>
<tb><SEP> (mg / l) <SEP> 4.45 <SEP> 0.675 <SEP> 1.80 <SEP> 0.00 <SEP> 1.17 <SEP> 0.63 <SEP> 0, <SEP> 0.00 <SEP> - <SEP> 0.00 <SEP> 0.45
<tb><SEP> Residual Ozone <SEP>
<tb> Effluent <SEP> (mg / l) <SEP> 0.675 <SEP> 0.20 <SEP> 0.675 <SEP> 0.54 <SEP> 0.01 <SEP> 0.03 <SEP> 0.01 <SEP> 0.05 <SEP> 0.00 <SEP> 0.11 <SEP> 0.05
<tb> liquid <SEP> Total coliforms <SEP>
<tb><SEP> with <SEP> 100 <SEP> ml <SEP> 0 <SEP> 220 <SEP> 100 <SEP> 5.9x103 <SEP> 132 <SEQ> 512 <SEQ> 475 <SEQ> 517 <SEP> 916 <SEP> 277 <SEP> 66
<tb> TABLE I (Continued)
A = Atlantic Ocean 33.5 g of halides (Cl, Br, I) / kg
M = Mediterranean Sea 37.5 g of halides (Cl, Br, I) / kg
II - A second series of tests was intended to highlight the fact that the improvement made came essentially from the presence of iodide ions, bromides and / or chlorides and not from simple dilution.

A cet effet, on a opéré en colonne à recirculation d'eau, de la même manière que pour les essais précédents. For this purpose, it was operated in water recirculating column, in the same way as for the previous tests.

On a effectué des ozonations successives :
- 5 litres eau résiduaire
- 4,5 litres eau résiduaire + 0,5 litre eau
distillée
- 4,5 litres eau résiduaire + 0,5 litre eau
de mer
L'eau de mer utilisée est de l'eau de la Méditerranée (à 37,5 g d'halogénures/kg).
We carried out successive ozonations:
- 5 liters waste water
- 4.5 liters waste water + 0.5 liter water
distilled
- 4.5 liters waste water + 0.5 liter water
of sea
The seawater used is Mediterranean water (37.5 g of halides / kg).

Les conditions étaient les suivantes
-Eau résiduaire : DCO 36 mg/l
MES 5,1 mg/l
pH 7,38
Potentiel Redox + 153 mV
Coli/100 ml 3,96.106
-Temps de contact : 10 minutes
-Concentration de l'air ozoné : 19,73 g/m3
-Température de liteau : 200C
-Eau de mer : brome résiduel : 8,55 mg/l
(après 10 minutes d'ozonation à un taux de
traitement de 6 g/m3)
Les résultats sont rapportés sur la figure annexée qui donne avec une échelle semilogarithmique le nombre de oeliformes par 100 ml après 10 minutes d'ozonation.
The conditions were as follows
-Waste water: COD 36 mg / l
MES 5.1 mg / l
pH 7.38
Redox potential + 153 mV
Coli / 100 ml 3.96.106
-Time of contact: 10 minutes
-Concentration of ozonated air: 19.73 g / m3
-Lateau temperature: 200C
-Sea water: residual bromine: 8.55 mg / l
(after 10 minutes of ozonation at a rate of
treatment of 6 g / m3)
The results are reported in the appended figure which gives with a semilogarithmic scale the number of oeliforms per 100 ml after 10 minutes of ozonation.

Si l'on constate une certaine diminution du nombre de germes par la seule dilution, cette diminution est bien plus importante lorsque l'on remplace l'eau distillée par l'eau de mer. If there is a certain decrease in the number of germs by dilution alone, this decrease is much greater when the distilled water is replaced by seawater.

Les pertes d'ozone lors de l'addition d'eau de mer sont également nettement plus faibles que dans le cas de l'eau résiduaire seule ou dans le cas de l'addition d'eau distillée.  The losses of ozone during the addition of seawater are also significantly lower than in the case of wastewater alone or in the case of the addition of distilled water.

Claims (8)

REVENDICATIONS 1. Procédé de désinfection amélioré d'eaux usées par l'ozone du type consistant à faire passer un gaz ozoné à travers les eaux usées à désinfecter, ce procédé étant caractérisé en ce que l'on mélange avec les eaux usées à désinfecter une solution saline contenant des ions choisis parmi les iodures, bromures et chlorures, de façon à obtenir un mélange contenant au moins 50 mg/l d'ions iodures, bromures et/ou chlorures. 1. A method for improved disinfection of ozone wastewater of the type consisting in passing an ozonated gas through the wastewater to be disinfected, this process being characterized in that one mixes with the wastewater to disinfect a solution salt containing ions selected from iodides, bromides and chlorides, so as to obtain a mixture containing at least 50 mg / l of iodide ions, bromides and / or chlorides. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise une solution saline contenant des ions bromures en une quantité suffisante pour fournir un mélange contenant au moins 50 mg/l d'ions bromures. 2. Method according to claim 1, characterized in that a salt solution containing bromide ions is used in an amount sufficient to provide a mixture containing at least 50 mg / l of bromide ions. 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que l'on mélange la solution saline avec les eaux usées à désinfecter dans un rapport en volume de 1/1 à 1/100. 3. Method according to claim 1 or claim 2, characterized in that the saline solution is mixed with the wastewater to be disinfected in a volume ratio of 1/1 to 1/100. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution saline est un résidu industriel. 4. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the saline solution is an industrial residue. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la solution saline comprend de l'eau de mer. 5. Method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the saline solution comprises seawater. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le mélange de la solution saline avec les eaux usées est effectué avant le traitement d'ozonation. 6. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the mixture of the saline solution with the wastewater is carried out before the ozonation treatment. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on introduit la solution saline directement dans la ou les cuves d'ozonation. 7. Method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the saline solution is introduced directly into the ozonation tank or tanks. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on introduit la solution saline au cours du traitement d'ozonation.  8. Process according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the saline solution is introduced during the ozonation treatment.
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