FR2500447A1 - Nitriles aliphatiques insatures utilisables en parfumerie et leur procede de preparation - Google Patents
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Abstract
COMPOSES DE FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE X ET Y REPRESENTENT DES GROUPES ALKYLE AYANT DES PROPRIETES OLFACTIVES INTERESSANTES, ET UTILISABLES EN PARFUMERIE ET SAVONNERIE.
Description
Nitriles aliphatiques insaturés utilisables en parfumerie et leur procédé de préparation.
L'invention concerne une famille de nitriles aliphatiques insaturés présentant des propriétés olfactives intéressantes.
Ces nitriles répondent à la formule générale
dans laquelle X et Y représentent des groupes alkyle, X représente plus particulierement le radical n-propyle ou isopropyle. Y représente plus particulièrement le radical n-butyle, butyle secondaire ou isobutyle.
dans laquelle X et Y représentent des groupes alkyle, X représente plus particulierement le radical n-propyle ou isopropyle. Y représente plus particulièrement le radical n-butyle, butyle secondaire ou isobutyle.
I1 résulte de l'examen de la formule ci-dessus que les composés de l'invention peuvent exister sous forme de stéréoisomères.
Les nitriles selon l'invention sont utiles en parfumerie et savonnerie, du fait de leur parfum présentant une note puissante et tenace.
En outre, leur grande stabilité en milieu acide, basique ou oxydant facilite leur utilisation dans les domaines précités.
Ces nitriles sont préparés selon des méthodes connues en elles-mêmes, à partir des aldéhydes de formule
où X et Y ont la signification précitée.
où X et Y ont la signification précitée.
On peut représenter les réactions chimiques de la manière suivante
(Dans les formules I, II et III, R représente le groupe
(Dans les formules I, II et III, R représente le groupe
L'aldéhyde I traité par un sel d'hydroxylamine, par exemple le chlorhydrate, le sulfate, l'acétate, ou le monosulfonate d'hydroxylamine, conduit à l'oxime II. La réaction a lieu à une température comprise entre 100 et 400C et dans des proportions stoéchiométriques.
Le nitrile III est obtenu par déshydratation de l'oxime II selon des méthodes connues. On peut utiliser comme agent de déshydratation l'anhydride acétique, le chlorure de thionyle, l'oxychlorure de phosphore. L'agent de déshydratation peut en général servir de solvant, mais quand on utilise le chlorure de thionyle ou ltoxychlorure de phosphore, il est préférable de travailler en présence de pyridine.
Il est avantageux d'effectuer la déshydratation à température élevée, par exemple à la température de reflux du mélange réactionnel.
Après les traitements classiques, le nitrile est isolé par distillation.
La préparation du n-propyl-2 heptàne-2 nitrile est décrite ci-dessous à titre indicatif.
10- Dans un ballon à trois cols équipé d'une agitation mécanique,
d'un thermomètre, d'un tube à dégagement et d'un système de
refroidissement externe, on ajoute successivement 500 ml d'eau,
1300 ml d'ethanol, 308 g de n-propyl-2-hepten-2-al (2 moles) et
260 g d'acétate de soude cristallisé.
d'un thermomètre, d'un tube à dégagement et d'un système de
refroidissement externe, on ajoute successivement 500 ml d'eau,
1300 ml d'ethanol, 308 g de n-propyl-2-hepten-2-al (2 moles) et
260 g d'acétate de soude cristallisé.
A ce mélange maintenu à 200C, on ajoute par portions
et en 30 minutes 140 g de chlorhydrate d'hydroxylamine (2 moles).
et en 30 minutes 140 g de chlorhydrate d'hydroxylamine (2 moles).
L'agitation est poursuivie 3 heures après la fin de
l'addition et la température est maintenue à environ 200C.
l'addition et la température est maintenue à environ 200C.
Le mélange réactionnel est alors versé sur 6 litres
d'eau et agité. Après décantation, on sépare la phase organique.
d'eau et agité. Après décantation, on sépare la phase organique.
La phase aqueuse est extraite par 350 ml de toluène. Les phases
organiques réunies sont lavées avec une solution de carbonate de
sodium à 10 k, puis à l'eau jusqu'à neutralité. Le solvant est
éliminé par distillation et on obtient 335 g de produit (oxime).
organiques réunies sont lavées avec une solution de carbonate de
sodium à 10 k, puis à l'eau jusqu'à neutralité. Le solvant est
éliminé par distillation et on obtient 335 g de produit (oxime).
Cette oxime peut être distillée sous vide dans une colonne vigreux,
mais ce traitenent ne s impose pas pour l'étape suivante.
mais ce traitenent ne s impose pas pour l'étape suivante.
2 - Dans un ballon trois cols équipé d'une agitation magnétique,
d'un chauffage par bain d'huile thermostaté, d'un thermomètre,
d'un réfrigérant ascendant et d'une ampoule de coulée, on
introduit 408 g d'anhydride acétique et 60 g d'acétate de soude
sec. On chauffe le mélange à une température de 110 à 1150C.
d'un chauffage par bain d'huile thermostaté, d'un thermomètre,
d'un réfrigérant ascendant et d'une ampoule de coulée, on
introduit 408 g d'anhydride acétique et 60 g d'acétate de soude
sec. On chauffe le mélange à une température de 110 à 1150C.
On ajoute alors l'oxime obtenue précédemment (335 g) et
on arrête le chauffage. La température s'élève spontanément à la
température du reflux (130 à 1350C).
on arrête le chauffage. La température s'élève spontanément à la
température du reflux (130 à 1350C).
Le mélange réactionnel est maintenu 3 heures à 1300C
environ, puis est amené à température ambiante.
environ, puis est amené à température ambiante.
Il est alors versé sur un mélange glace-eau (1500 g).
Après décantation, la phase aqueuse est séparée et
extraite avec 350 ml de toluène.
extraite avec 350 ml de toluène.
Les phases organiques réunies sont lavées jusqu'à
neutralité.
neutralité.
Le solvant est ensuite éliminé par distillation.
Le produit est rectifié dans une colonne efficace sous
1,5 mm Hg à une température de 50-520C.
1,5 mm Hg à une température de 50-520C.
On obtient environ 240 g d'un liquide incolore, qui
présente les spécifications analytiques suivantes
20 = 0,832 20 = 1,449 D4
Le n-propyl-2-heptène-2-nitrile (C1oH17N) est identifié
par ces caractéristiques spectrales.
présente les spécifications analytiques suivantes
20 = 0,832 20 = 1,449 D4
Le n-propyl-2-heptène-2-nitrile (C1oH17N) est identifié
par ces caractéristiques spectrales.
En suivant ce procédé général, on a préparé le méthyl-4
n-propyl-2-hexène-2-nitrile et 1' isopropyl-2-méthyl-5-hexène-2
nitrile.
n-propyl-2-hexène-2-nitrile et 1' isopropyl-2-méthyl-5-hexène-2
nitrile.
<tb>
( <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> Densité <SEP> : <SEP> Indice <SEP> de <SEP> : <SEP> )
<tb> ( <SEP> : <SEP> : <SEP> Point <SEP> : <SEP> :Réfraction <SEP> : <SEP> )
<tb> ( <SEP> NITRILE <SEP> : <SEP> Rendement <SEP> : <SEP> Ebullition: <SEP> D420 <SEP> : <SEP> : <SEP> ODEUR <SEP> )
<tb> <SEP> ( <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> nD20 <SEP> : <SEP> )
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<tb> ( <SEP> heptène-2 <SEP> : <SEP> : <SEP> sous <SEP> : <SEP> :<SEP> :sucrée <SEP> )
<tb> ( <SEP> nitrile <SEP> : <SEP> : <SEP> 1,5 <SEP> mm <SEP> Hg <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> ) <SEP>
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<tb> ( <SEP> n-propyl-2: <SEP> : <SEP> sous <SEP> : <SEP> <SEP> : <SEP> : <SEP> fruitée, <SEP> )
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<tb> ( <SEP> 2-methyl-5: <SEP> : <SEP> sous <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> fleurie, <SEP> )
<tb> ( <SEP> hexène-2 <SEP> : <SEP> : <SEP> 4 <SEP> mm <SEP> Hg <SEP> : <SEP> .<SEP> boisée <SEP> )
<tb> ( <SEP> nitrile <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> )
<tb> ( <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> )
<tb>
Les nitriles A et B peuvent être obtenus de façon économique sous forme d'un mélange, en traitant selon le procédé décrit le mélange d'aldéhydes : n-propyl-2 hepten-2 al et méthyl-4-n- propyl-2 hexen-2 al, ce mélange d'aldéhydes étant préparé facilement par crotonisation d'aldéhydes en C5 correspondants.
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Les nitriles A et B peuvent être obtenus de façon économique sous forme d'un mélange, en traitant selon le procédé décrit le mélange d'aldéhydes : n-propyl-2 hepten-2 al et méthyl-4-n- propyl-2 hexen-2 al, ce mélange d'aldéhydes étant préparé facilement par crotonisation d'aldéhydes en C5 correspondants.
Un mélange de nitriles particulièrement intéressant au point de vue olfactif est composé par 27 à 30 % du composé A et 71 à 68 Z du composé B.
Ce mélange possède une note originale, puissante, légumineuse, sucrée et légèrement boisée.
Il donne du "montant" et de la tenue aux compositions lavandées et florales pour savons, détergents et lessives en poudre.
Claims (8)
1. Composés de formule
dans laquelle X et Y représentent des groupes alkyle.
2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que
X représente un groupe n-propyle ou isopropyle, et Y un groupe n-butyle, butyle secondaire ou isobutyle.
3. Composé selon l'une des revendications 1 et 2, qui est le n-propyl-2 heptène-2 nitrile.
4. Composé selon l'une des revendications 1 et 2, qui est le méthyl-4 n-propyl-2 hexène-2 nitrile.
5. Composé selon l'une des revendications 1 et 2, qui est l'isopropyl-2 méthyl-5 hexène-2 nitrile.
6. Procédé de préparation de composés selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on traite un aldéhyde de formule
dans laquelle X et Y sont définis selon la revendication 1, avec un sel d'hydroxylamine de manière connue pour obtenir l'oxime correspondant, puis qu'on déshydrate l'oxime en le nitrile de formule I selon la revendication 1.
7. Compositions parfumées utilisables en parfumerie et savonnerie, caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins l'un des composés selon l'une des revendications 1 à 5.
8. Compositions selon la revendication 6, caractérisées en ce qu'elles contiennent un mélange de 27 à 30 Z de N-propyl-2 heptène-2 nitrile et de 71 à 68 Z de méthyl-4 n-propyl-2 hexène-2 nitrile.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8103654A FR2500447A1 (fr) | 1981-02-24 | 1981-02-24 | Nitriles aliphatiques insatures utilisables en parfumerie et leur procede de preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8103654A FR2500447A1 (fr) | 1981-02-24 | 1981-02-24 | Nitriles aliphatiques insatures utilisables en parfumerie et leur procede de preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2500447A1 true FR2500447A1 (fr) | 1982-08-27 |
Family
ID=9255578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8103654A Pending FR2500447A1 (fr) | 1981-02-24 | 1981-02-24 | Nitriles aliphatiques insatures utilisables en parfumerie et leur procede de preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2500447A1 (fr) |
Citations (5)
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| DE1468994A1 (de) * | 1963-09-13 | 1969-08-07 | Mobil Oil Corp | Verfahren zur Herstellung von Dienen und aromatischen Kohlenwasserstoffen |
| FR2241538A1 (fr) * | 1973-08-25 | 1975-03-21 | Basf Ag | |
| US3898268A (en) * | 1973-07-26 | 1975-08-05 | Phillips Petroleum Co | Preparation of unsaturated nitriles using a boron oxide promoter |
| FR2334665A1 (fr) * | 1975-12-11 | 1977-07-08 | Polak Frutal Works | Nouveaux nitriles aliphatiques non satures et leur application en tant que composants olfactifs |
-
1981
- 1981-02-24 FR FR8103654A patent/FR2500447A1/fr active Pending
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| EXBK/79 * |
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