FR2477550A1 - Improving reactivity of Werner chromium complexes - by adding polyvalent cation salts, used for improving waterproofness of e.g. paper - Google Patents

Improving reactivity of Werner chromium complexes - by adding polyvalent cation salts, used for improving waterproofness of e.g. paper Download PDF

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werner
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

The reactivity of Werner complexes is improved by addn. of salts (I) of polyvalent cations such as Zn, Al or Cd. Specifically the complexes contain in their molecule a trivalent Cr cation, inorganic acid esters and organic acid esters derived from a carboxylic acid contg. at least 8C, the amt. of carboxylic acid being 0.35-0.5 molecule per C atom. Amt. of polyvalent cation used is 0.02-1.5 pref. 0.05-1 mole per mole complex. The complexes are used for improving the water resistance of negatively charged materials, the complexes polymerising and becoming chemical bonded to the material. Addition of (I) accelerates the reaction, the latter taking place at temps. lower than required in prior art.

Description

L'invention concerne des complexes organométalliques du type Werner de réactivité améliorée. The invention relates to organometallic complexes of the Werner type with improved reactivity.

Les complexes organométalliques solubles dans 11 eau du type Werner dans lesquels le cation chrome est lié à un complexe organique sont bien connus et donnent lieu à de nombreuses applications, en particulier dans le domaine de l'hydrofugation. Werner-type water-soluble organometallic complexes in which the chromium cation is bound to an organic complex are well known and give rise to many applications, particularly in the field of water repellency.

Les complexes solubles dans veau, du type Werner dans lesquels des atomes de chrome trivalent sont lies par coordination à des groupements acides carboxyliques ayant au moins huit atomes de carbone sont capables de se fixer par liaison chimique, sur différentes matières c'est ainsi qu'on fixe le chrome des complexes chremonu- cléaires sur des matières présentant une surface chargée négativement et que l'on effectue une polymérisation ; au contact du groupement acide du complexe il se forme une liaison chimique entre ledit complexe polymérisé et les matières chargées négativement sur lesquelles il est ap pliqué.  The Werner-type water-soluble complexes in which trivalent chromium atoms are coordinately attached to carboxylic acid groups having at least eight carbon atoms are capable of binding by chemical bonding to different materials thus Chromium complexes are fixed on negatively charged surface materials and polymerization is carried out; in contact with the acid group of the complex, a chemical bond is formed between said polymerized complex and the negatively charged materials to which it is applied.

Ces complexes sont utilisés couramment dans lwindus- trie pour augmenter la résistance à l'eau de différentes matières. Leur utilisation est toutefois limitée par le fait que les réactions mettant en jeu les phénomènes décrits ci-dessus sont relativement lentes et nécessitent soit une température élevée, soit un temps assez long pour être complètes. These complexes are commonly used in the industry to increase the water resistance of different materials. Their use is however limited by the fact that the reactions involving the phenomena described above are relatively slow and require either a high temperature or a time long enough to be complete.

La demanderesse a constaté que l'incorporation, dans les complexes de Werner -ou dans les bains contenant ces complexes- de quantités relativement minimes de sels minéraux de certains métaux polyvalents, permet d'accélérer le processus réactionnel ci-dessus, et ceci même à des températures bien inférieures à celles auxquelles il était jusqu'à présent nécessaire de travailler. The Applicant has found that the incorporation, in the Werner complexes - or in the baths containing these complexes - of relatively minor amounts of mineral salts of certain polyvalent metals, makes it possible to accelerate the above reaction process, and this even at temperatures well below those that it was so far necessary to work.

C'est ainsi que l'invention a pour objet des complexes de Werner contenant dans leur molécule un cation de chrome trivalent, des esters acides minéraux, des esters acides organiques provenant d'un acide carboxylique ayant au moins huit atomes de carbone, la teneur en acide carboxylique étant de 0,35 à 0,5 molécule par atome de chrome dont la réactivité est ameliorée par addition de sels de cations polyvalents tels que le zinc, l'aluminium ou le cadmium. Thus, the invention relates to Werner complexes containing in their molecule a trivalent chromium cation, mineral acid esters, organic acid esters derived from a carboxylic acid having at least eight carbon atoms, the content carboxylic acid being 0.35 to 0.5 molecule per chromium atom whose reactivity is improved by adding polyvalent cation salts such as zinc, aluminum or cadmium.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le cation polyvalent se trouve dans une proportion de 0,02 à 1,5 mole et de préférence de 0,05 à 1 mole par mole de complexe de Werner. According to a preferred embodiment of the invention, the polyvalent cation is in a proportion of 0.02 to 1.5 moles and preferably 0.05 to 1 mole per mole of Werner complex.

L'effet catalytique observé par cette addition de sels de cations polyvalents permet de travailler dans des conditions beaucoup plus économiques grâce à la diminution de la durEe de condensation et donc de l'énergie thermique nécessaire, tout en obtenant, sur les matières traitées, des effets hydrofuges au moins égaux et généralements su- périeurs à ceux obtenus avec les complexes de Werner classiques. The catalytic effect observed by this addition of salts of polyvalent cations makes it possible to work under much more economical conditions by reducing the duration of condensation and therefore the thermal energy required, while obtaining, on the treated materials, water-repellent effects at least equal to and generally higher than those obtained with conventional Werner complexes.

La présente invention sera mieux comprise d'ailleurs et ses avantages ressortiront bien des exemples qui suivent qui illustrent l'application des complexes de Werner selon l'invention sur différentes matières chargées négativement. The present invention will be better understood and its advantages will emerge from the following examples which illustrate the application of the Werner complexes according to the invention to different negatively charged materials.

Exemple 1
Des bains sont préparés à partir d'un complexe de
Werner synthétisé à partir de chlorure chromique basique et dtacide myristique dans le rapport de 2 atomes de chrome pour une molécule diacide myristique se présentant sous forme d'une solution à 30 % dans un mélange eau-isopropanol 80/20 en poids.
Example 1
Baths are prepared from a complex of
Werner synthesized from basic chromic chloride and myristic acid in the ratio of 2 chromium atoms for a myristic diacid molecule in the form of a 30% solution in a 80/20 by weight water-isopropanol mixture.

Composition du bain, préparée à 200C
Eau 900
Complexe de Werner 100
le pH est ajusté à 4,0 - 4,2 à laide d'une solution aqueuse à 10 % d'hexaméthylènetétramine.
Composition of the bath, prepared at 200C
Water 900
Werner Complex 100
the pH is adjusted to 4.0-4.2 with a 10% aqueous solution of hexamethylenetetramine.

Les bains prépares sont les suivants
A - Complexe de Werner non modifié
B - Complexe de Werner additionné de 0,01 mole de
chlorure de zinc pour 100 g de complexe à 30 %
C - Complexe de Werner additionné de 0,02 mole de
chlorure de zinc pour 100 g de complexe à 30 %
D - Complexe de Werner additionné de 0,05 mole de
chlorure de zinc pour 100 g de complexe à 30 %
E - Complexe de Werner additionné de 0,01 mole de
chlorure de magnésium pour 100 g de complexe a 30%
F - Complexe de Werner additionné de 0,02 mole de
chlorure de magnésium pour 100 g de complexe à
30 %
G - Complexe de Werner additionné de 0,01 mole de
trichlorure d'aluminium pour 100 g de complexe
à 30 j
H - Complexe de Werner additionné de 0,02 mole de
trichlorure d'aluminium pour 100 g de complexe
à 30 %
I - Complexe de Werner additionné de 0,01 mole de
chlorure de cadmium pour 100 g de complexe à 30 %
Conditions d'hydrofugation du papier
On imprègne au foulard des bandes de papier sulfurisé de grammage 45 g/m2 pâte chimique blanchie. Le taux d'imprégnation obtenu est d'environ 100 %, c'est-à-dire que 100 g de papier se trouvent imbibés par 100 g de bain. Le papier est ensuite séché à 200C pendant 48 heures, puis il est polymérisé sous presse 15 secondes à 80 C. Le papier est ensuite conditionné 24 h à 20-C et 65 % dthumidité relative, puis la valeur de l'hydrofugation obtenue est déterminée par mesure de l'effet déperlant, mesure effectuée suivant la norme "Spray test en usage aux Etats-Unis d'Amérique AATCC Ne 22-1974.
Prepared baths are as follows
A - Unmodified Werner Complex
B - Werner complex supplemented with 0.01 moles
zinc chloride for 100 g of complex at 30%
C - Werner complex supplemented with 0.02 moles
zinc chloride for 100 g of complex at 30%
D - Werner complex supplemented with 0.05 mole of
zinc chloride for 100 g of complex at 30%
E - Werner complex supplemented with 0.01 mole of
magnesium chloride per 100 g complex 30%
F - Werner complex supplemented with 0.02 mole of
magnesium chloride per 100 g of complex to
30 %
G - Werner complex supplemented with 0.01 mole of
aluminum trichloride for 100 g of complex
at 30 days
H - Werner complex supplemented with 0.02 moles of
aluminum trichloride for 100 g of complex
at 30%
I - Werner complex supplemented with 0.01 mole of
cadmium chloride per 100 g of 30% complex
Paper waterproofing conditions
The scarf is impregnated with greaseproof paper strips of 45 g / m2 bleached chemical pulp. The impregnation rate obtained is approximately 100%, that is to say that 100 g of paper are impregnated with 100 g of bath. The paper is then dried at 200 ° C. for 48 hours, then it is polymerized under pressure for 15 seconds at 80 ° C. The paper is then conditioned for 24 hours at 20 ° C. and 65% relative humidity, then the value of the water-repellency obtained is determined. by measurement of the water-repellent effect, measured according to the standard "Spray test in use in the United States of America AATCC No. 22-1974.

L'appréciation du résultat est obtenue en attribuant des notes à chaque essai suivant le barème suivant
O - correspondant à un échantillon imbibé d'eau,
celle-ci ayant traversé
i - correspondant à un papier mouillé de façon uni
forme sur toute la surface sans que toutefois
l'eau apparaisse sur la face non exposée 2 - Nombreux points d'accrochage avec des surfaces en
tières mouillées 3 - Nombreux points d'accrochage de portion de sur
face mouillée 4 - Moyen points d'accrochage moins importants, pa
pier nettement froissé après séchage 5 - Moyen, quelques points d'accrochage, papier lé-
gèrement froissé après sèchage 6 - Bon. Quelques points d'accrochage qui n'influen-
cent pas la planéité du papier sec 7 - Bon. Peu de points daccrochage, max 10 8 - Très bon - 2 à 5 points d'accrochage 9 - Très bon.Pas dwaccrochage
Les résultats obtenus sont les suivants

Figure img00040001
The assessment of the result is obtained by assigning marks to each test according to the following scale
O - corresponding to a sample soaked in water,
this one having crossed
i - corresponding to a plain wet paper
form over the entire surface without however
the water appears on the unexposed side 2 - Numerous points of attachment with surfaces in
wet areas 3 - Numerous attachment snap points on
wet face 4 - Medium points of attachment less important, pa
sharply wrinkled stone after drying 5 - Medium, some hooking points, light paper
creased after drying 6 - Good. Some hanging points that do not influence
not the flatness of dry paper 7 - Good. Few stitching points, max 10 8 - Very good - 2 to 5 stitches 9 - Very good.
The results obtained are as follows
Figure img00040001

<tb> <SEP> Essais <SEP> Additifs <SEP> Résultat
<tb> <SEP> A <SEP> Néant <SEP> 5
<tb> <SEP> B <SEP> Cl2Nz <SEP> [0,01] <SEP> % <SEP> 7
<tb> <SEP> C <SEP> C12Zn <SEP> [0,02] <SEP> % <SEP> 9
<tb> <SEP> D <SEP> Cl2Zn <SEP> t <SEP> 0,05] <SEP> % <SEP> @ <SEP>
<tb> <SEP> E <SEP> Cl2Mg <SEP> [0,01] <SEP> % <SEP> 2
<tb> F <SEP> Cl2Mg <SEP> [0,02] <SEP> % <SEP> 2
<tb> <SEP> G <SEP> AlCl3 <SEP> [0,01] <SEP> % <SEP> 8
<tb> <SEP> H <SEP> AlCl3 <SEP> [0,02] <SEP> % <SEP> 7
<tb> <SEP> I <SEP> AlCl3 <SEP> [0,01] <SEP> % <SEP> 7
<tb> <SEP> J <SEP> papier <SEP> non <SEP> traité <SEP> O
<tb>
Il ressort du tableau que l'addition de quantités minimes de sels de zinc, de cadmium et d'aluminium confèrent aux complexes de Werner des réactivités nettement accrues.
<tb><SEP> Tests <SEP> Additives <SEP> Result
<tb><SEP> A <SEP> Nil <SEP> 5
<tb><SEP> B <SEP> Cl2Nz <SEP> [0,01] <SEP>% <SEP> 7
<tb><SEP> C <SEP> C12Zn <SEP> [0.02] <SEP>% <SEP> 9
<tb><SEP> D <SEP> Cl2Zn <SEP> t <SEP> 0.05] <SEP>% <SEP> @ <SEP>
<tb><SEP> E <SEP> Cl2Mg <SEP> [0,01] <SEP>% <SEP> 2
<tb> F <SEP> Cl2Mg <SEP> [0.02] <SEP>% <SEP> 2
<tb><SEP> G <SEP> AlCl3 <SEP> [0,01] <SEP>% <SEP> 8
<tb><SEP> H <SEP> AlCl3 <SEP> [0.02] <SEP>% <SEP> 7
<tb><SEP> I <SEP> AlCl3 <SEP> [0,01] <SEP>% <SEP> 7
<tb><SEP> J <SEP> paper <SEP> no <SEP> processed <SEP> O
<Tb>
The table shows that the addition of minimal amounts of zinc, cadmium and aluminum salts gives the Werner complexes significantly increased reactivity.

Exemple 2
Des bains sont préparés à partir d'un complexe de
Werner synthétisé à partir de chlorure chromique et d'acide stéarique dans le rapport de deux atomes de chrome pour une molécule d'acide stéarique et se présentant sous forme d'une solution à 30 % dtun mélange eau-isopropanol 80/20 en poids.
Example 2
Baths are prepared from a complex of
Werner synthesized from chromic chloride and stearic acid in the ratio of two chromium atoms to one molecule of stearic acid and being in the form of a 30% solution of a water / isopropanol 80/20 by weight.

Composition des bains
Eau 900
Complexe de Werner 100
pH ajusté à i,0 - 4,2 à l'aide d'une solution à 10 %
d'hexaméthylène tétramine
Essai A 1 et A 2 : pas d'additif
Essai B 1 et B 2 : additif 0,01 mole de chlorure d'alu
minium pour 100 g de complexe a 30 %
Essai C 1 et C 2 : additif 0,01 mole de chlorure de zinc
pour 100 g de complexe à 30 %
Série 1 - les bains sont préparés à 200C
Série 2 - les bains sont préparés à 50 C
Après traitement du papier dans les mêmes conditions que l'essai n 1, les éprouvettes sont polymérisées 20 secondes à 20, 50, 80 et 110 , puis les papiers sont traités et testes dans les mêmes conditions que dans l'exam- ple n0 1.Les résultats obtenus figurent dans les ta bleaux suivants
Série 1 - Préparation des bains à 20 C

Figure img00050001
Composition of the baths
Water 900
Werner Complex 100
pH adjusted to i, 0 - 4.2 using a 10% solution
hexamethylene tetramine
Test A 1 and A 2: no additive
Test B 1 and B 2: additive 0.01 mole of aluminum chloride
minium for 100 g of complex at 30%
Test C 1 and C 2: additive 0.01 mole of zinc chloride
for 100 g of complex at 30%
Series 1 - baths are prepared at 200C
Series 2 - the baths are prepared at 50 C
After treatment of the paper under the same conditions as in test No. 1, the test specimens are polymerized for 20 seconds at 20, 50, 80 and 110, then the papers are treated and tested under the same conditions as in Exam. The results obtained are shown in the following tables
Series 1 - Bath preparation at 20 C
Figure img00050001

<tb> effet <SEP> hydrofuge
<tb> <SEP> observé
<tb>

Figure img00050002
<tb> water-repellent <SEP> effect
<tb><SEP> observed
<Tb>
Figure img00050002

<tb> <SEP> température <SEP> de <SEP> polymérisation <SEP> 20 <SEP> 50 <SEP> 80 <SEP> 110
<tb> <SEP> A <SEP> 1 <SEP> : <SEP> pas <SEP> d'additif <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 6
<tb> B <SEP> 1 <SEP> : <SEP> AlCl3 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5-6 <SEP> 7-8
<tb> <SEP> C <SEP> 1 <SEP> : <SEP> ZnCl2 <SEP> 4-5 <SEP> 6 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb> <SEP> C <SEP> 1 <SEP> : <SEP> ZnCl2 <SEP> 4-5 <SEP> 6 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb> Série <SEP> 2 <SEP> - <SEP> Préparation <SEP> des <SEP> bains <SEP> à <SEP> 50 C <SEP> effet <SEP> hydrofug
<tb> <SEP> observé
<tb> température <SEP> de <SEP> polymérisation <SEP> 20 <SEP> 50 <SEP> 80 <SEP> # <SEP> <SEP> 110
<tb> 2 <SEP> 2 <SEP> :<SEP> pas <SEP> d'additif <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 5
<tb> S <SEP> 2 <SEP> : <SEP> AlCl3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7-8
<tb> 2 <SEP> 2 <SEP> : <SEP> ZnCl2 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8-9 <SEP> 9
<tb>
Ces résultats montrent que l'addition de sels métalliques bien choisis permet d'augmenter de façon substantielle la réactivité du complexe de Werner même à des températures de polymérisation très basses, et ceci même en préparant les bains à des températures suffisamment basses pour assurer à ces dits bains des stabilités compatibles avec une utilisation industrielle normale.
<tb><SEP> temperature <SEP> of <SEP> polymerization <SEP> 20 <SEP> 50 <SEP> 80 <SEP> 110
<tb><SEP> A <SEP> 1 <SEP>: <SEP> no <SEP> of additive <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 6
<tb> B <SEP> 1 <SEP>: <SEP> AlCl3 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5-6 <SEP> 7-8
<tb><SEP> C <SEP> 1 <SEP>: <SEP> ZnCl2 <SEP> 4-5 <SEP> 6 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb><SEP> C <SEP> 1 <SEP>: <SEP> ZnCl2 <SEP> 4-5 <SEP> 6 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb> Series <SEP> 2 <SEP> - <SEP> Preparation <SEP> of <SEP> baths <SEP> to <SEP> 50 C <SEP> effect <SEP> hydrofug
<tb><SEP> observed
<tb> temperature <SEP> of <SEP> polymerization <SEP> 20 <SEP> 50 <SEP> 80 <SEP>#<SEP><SEP> 110
<tb> 2 <SEP> 2 <SEP>: <SEP> no <SEP> of additive <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 5
<tb> S <SEP> 2 <SEP>: <SEP> AlCl3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7-8
<tb> 2 <SEP> 2 <SEP>: <SEP> ZnCl2 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8-9 <SEP> 9
<Tb>
These results show that the addition of well-chosen metal salts makes it possible to substantially increase the reactivity of the Werner complex even at very low polymerization temperatures, even by preparing the baths at sufficiently low temperatures to ensure that so-called stability baths compatible with normal industrial use.

Exemple 3
Des bains sont préparés à partir des produits de l'exemple 2 et appliqués sur cuir.
Example 3
Baths are prepared from the products of Example 2 and applied to leather.

La composition des bains est la suivante
Eau 920 parties
Complexe de Werner 40 parties
additionné ou non de sel de métal polyvalent
pli ajusté à 4 - 4,2 par addition de 40 parties d'une
solution à 10 X d'hexaméthylène tétramine.
The composition of the baths is as follows
Water 920 parts
Werner Complex 40 parts
with or without polyvalent metal salt
fold adjusted to 4 - 4.2 by addition of 40 parts of a
10% solution of hexamethylenetetramine.

Les bains sont préparés à 200C
Les éprouvettes de cuir sont plongées dans les différents bains pendant 30 mn - Rapport de bain 1/10
Après exprimage entre deux rouleaux, les éprouvettes sont portées 2 mn 30 à 60-C puis laissées en conditionnement 48 heures à 200C et 65 ,' d'humidité relative.
The baths are prepared at 200C
The leather test tubes are immersed in the various baths for 30 minutes - bath ratio 1/10
After squeezing between two rolls, the test pieces are worn for 2 minutes at 60 ° C. and left in conditioning for 48 hours at 200 ° C. and 65 ° C. for relative humidity.

La résistance à la poche d'eau est contrôlée sur ces différentes éprouvettes. Pour cela, sur les éprouvettes pliées de façon adéquate, on place 100 cm3 d'eau. The resistance to the water pocket is controlled on these different specimens. For this, on the suitably folded test pieces, 100 cm3 of water are placed.

Après 24 heures, on contrôle la traversée et lepourcentage d'eau absorbée.

Figure img00060001
After 24 hours, the crossing and the percentage of water absorbed are checked.
Figure img00060001

<tb><Tb>

<SEP> traversée <SEP> eau <SEP> absorbée
<tb> produit <SEP> sans <SEP> additif <SEP> légères <SEP> traver- <SEP> 10,26
<tb> <SEP> sées
<tb> produit <SEP> avec <SEP> AlCl3 <SEP> aucune <SEP> trace <SEP> d'eau <SEP> 7,79
<tb> <SEP> sur <SEP> l'envers
<tb> produit <SEP> avec <SEP> ZnCl2 <SEP> aucune <SEP> trace <SEP> d'eau <SEP> 8,95
<tb>
Exemple 4
Les produits de l'exemple 2 ont été appliqués sur une toile coton pesant 175 g/m2
La composition des bains était la suivante
Et 920 parties
Complexe de Werner 40 parties
Additionné ou non de sel de métal polyvalent
pH ajusté à 4 - 4,2 par addition de 40 parties d'une
solution à 10 % d'hexaméthylène tétramine
Les bains ont été préparés à 20 C
L'application a été faite suivant le procédé clas
sique
Foulardage avec un taux d'exprimage à 80 %
Sèchage à l'air
Les tissus ainsi traités ont été contrôlés . après 48 heures de conditionnement à 20 C - 65 % d'humidité relative.
<SEP> crossing <SEP> water <SEP> absorbed
<tb> product <SEP> without <SEP> additive <SEP> light <SEP> through <SEP> 10,26
<tb><SEP> sées
<tb> product <SEP> with <SEP> AlCl3 <SEP> no <SEP> trace <SEP> of water <SEP> 7.79
<tb><SEP> on <SEP> backwards
<tb> product <SEP> with <SEP> ZnCl2 <SEP> no <SEP> trace <SEP> of water <SEP> 8,95
<Tb>
Example 4
The products of Example 2 were applied to a cotton fabric weighing 175 g / m 2
The composition of the baths was as follows
And 920 games
Werner Complex 40 parts
With or without polyvalent metal salt
pH adjusted to 4 - 4.2 by addition of 40 parts of a
10% solution of hexamethylene tetramine
The baths were prepared at 20 C
The application was made according to the classical method
if that
Scarf with 80% squeeze
Drying in the air
The tissues thus treated were checked. after 48 hours of conditioning at 20 C - 65% relative humidity.

Les contrôles ont été réalisés suivant les tests
a) Spray test AATCC N 22 - 1974
b) Résistance à la colonne d'eau Norme AATCC
Les résultats suivants ont été obtenus

Figure img00070001
The controls were carried out according to the tests
a) AATCC Test Spray N 22 - 1974
b) Resistance to water column AATCC standard
The following results were obtained
Figure img00070001

<tb> <SEP> Spray <SEP> test <SEP> # <SEP> Colonne <SEP> d'eau <SEP>
<tb> roduit <SEP> sans <SEP> additif <SEP> 70 <SEP> 228
<tb> produit <SEP> avec <SEP> AlCl3 <SEP> 80 <SEP> 279
<tb> produit <SEP> avec <SEP> ZnCl2 <SEP> 75 <SEP> 263
<tb>
On constate que la présence des additifs donne lieu à une amélioration sensible de l'effet hydrofuge dans les conditions d'application plus économiques du point de vue de l'énergie thermique consommée.
<tb><SEP> Spray <SEP> test <SEP>#<SEP><SEP> column of water <SEP>
<tb> product <SEP> without <SEP> additive <SEP> 70 <SEP> 228
<tb> product <SEP> with <SEP> AlCl3 <SEP> 80 <SEP> 279
<tb> product <SEP> with <SEP> ZnCl2 <SEP> 75 <SEP> 263
<Tb>
It can be seen that the presence of the additives gives rise to a significant improvement in the water-repellent effect under the more economical application conditions from the point of view of the heat energy consumed.

Claims (4)

- REVENDICATIONS- Claims 1 - Complexes de Werner du type contenant dans leur molécule un cation de chrome trivalent, des esters acides minéraux, des esters acides organiques provenant d'un acide carboxylique ayant au moins huit atomes de carbone, la teneur en acide carboxylique étant de 0,35 à 0,5 molécule par atome de chrome, caractérisés en ce que leur réactivité est améliorée par addition de sels de cations polyvalents tels que le zinc, l'aluminium ou le cadmium. 1-Werner complexes of the type containing in their molecule a trivalent chromium cation, mineral acid esters, organic acid esters derived from a carboxylic acid having at least eight carbon atoms, the carboxylic acid content being 0.35 at 0.5 molecule per chromium atom, characterized in that their reactivity is improved by addition of polyvalent cation salts such as zinc, aluminum or cadmium. 2 - Complexes de Werner selon la revendication 1, caractérisés en ce que le cation polyvalent se trouve dans une proportion de 0,02 à 1,5 mole et de préférence de 0,05 à 1 mole par mole de complexe de Werner. 2 - Werner complexes according to claim 1, characterized in that the polyvalent cation is in a proportion of 0.02 to 1.5 mole and preferably 0.05 to 1 mole per mole of Werner complex. 3 - Application des complexes de Werner selon les revendications 1 et 2 à l'amélioration de la résistance à l'eau des matières chargées négativement. 3 - Application of Werner complexes according to claims 1 and 2 for improving the water resistance of negatively charged materials. 4 - Matières traitées par application des complexes de Werner, selon l'une quelconque des revendications 1 à 3.  4 - Substances treated by application of Werner complexes, according to any one of claims 1 to 3.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1199950A (en) * 1957-07-19 1959-12-17 Bayer Ag New complex trivalent chromium compounds
DE2114807A1 (en) * 1970-03-26 1971-12-30
US4107368A (en) * 1975-10-07 1978-08-15 Dominion Textile Limited Water repellant fabrics

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