FR2472211A2 - Silver halide photographic prod. for colour image prodn. - contains basic processing compsn. having pH 10-12 - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention, due à la collaboration de Messieurs BREDOUX
François, HATIF Philippe et ROUSSEAU Michel, et réalisée dans les Services de la Demanderesse, décrit des perfectionnements à l'invention définie à la demande de brevet français 79 20642 déposée le 14 août 1979, à laquelle la présente demande est rattachée sous forme de première addition, la demande de brevet originale étant désignée ci-après "brevet principal".La présente invention est plus particulièrement relative à un produit photographique formateur d'images en couleurs, résiduelles, positives par rapport à l'original, développées, blanchies et fixées par traitement au moyen d'une composition basique et d'une feuille de blanchiment-fixage et séparation de cette dernière en fin de traitement et à un procédé de formation d'images en couleurs, qui utilise une composition de traitement basique et une feuille de blanchiment-fixage.The present invention, due to the collaboration of Messrs BREDOUX
François, HATIF Philippe and ROUSSEAU Michel, and produced in the Services of the Applicant, describes improvements to the invention defined in French patent application 79 20642 filed on August 14, 1979, to which the present application is attached in the form of a first addition, the original patent application being hereinafter referred to as "main patent". The present invention relates more particularly to a photographic product forming color images, residual, positive with respect to the original, developed, whitened and fixed by treatment with a basic composition and a whitening-fixing sheet and separation of the latter at the end of treatment and with a method of forming color images, which uses a basic treatment composition and a sheet of whitening-fixing.
La plupart des procédés de formation d'images en couleurs, résiduelles, positives, dans les produits photographiques aux halogénures d'argent contenant des composés formateurs de colorants, comprennert au moins une étape de blanchiment de l'image argentique et au moins une étape de fixage des sels d'argent ou bien une étape combinée de blanchiment-fixage, après la ou les étapes de développement argentique et de développement chromogène. Les étapes de blanchiment et de fixage sont habituellement réalisées en solution. Most of the residual, positive color image formation methods in silver halide photographic products containing dye-forming compounds include at least one step for whitening the silver image and at least one step for fixing of the silver salts or else a combined whitening-fixing stage, after the stage or stages of silver development and chromogenic development. The bleaching and fixing steps are usually carried out in solution.
Le produit photographique décrit au brevet principal peut être traité par une méthode qui apporte une amélioration importante aux techniques habituelles de blanchiment-fixage qui utilisent des bains de traitement. #e produit photographique formateur d'image de colorants décrit au brevet principal comprend (a) un élément photosensible comprenant un support sur lequel est appliqué au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent à laquelle est associé un composé formateur d'image de colorant, (b) une composition de traitement basique et des moyens pour libérer cette dernière sur l'élément photosensible exposé et (c) une feuille de blanchiment-fixage qui comprend un support sur lequel sont appliqués, en une ou plusieurs couches, un agent de blanchiment de l'argent métallique, un agent de fixage des sels d'argent et un liant colloïdal hydrophile dont le temps de gonflement T 1/2 est supérieur à 5 s, le produit photographique comprenant, en outre, un développateur des halogénures d'argent. The photographic product described in the main patent can be treated by a method which brings a significant improvement to the usual bleaching-fixing techniques which use treatment baths. The dye image-forming photographic product described in the main patent comprises (a) a photosensitive element comprising a support on which is applied at least one layer of silver halide photosensitive emulsion with which is associated a dye-forming compound. dye image, (b) a basic treatment composition and means for releasing the latter on the exposed photosensitive element and (c) a whitening-fixing sheet which comprises a support on which are applied, in one or more layers, a metallic silver bleaching agent, a fixing agent for silver salts and a hydrophilic colloidal binder whose swelling time T 1/2 is greater than 5 s, the photographic product further comprising a developer silver halides.
Après exposition suivant une image du produit photographique décrit au brevet principal, on étale la composition de traitement basique entre l'élément photosensible et la feuille de blanchiment-fixage maintenus au contact l'un de l'autre de manière à réaliser, successivement, le développement d'une image argentique, la formation d'une répartition suivant une image d'un composé coloré résiduel et le blanchiment et le fixage de cette dernière par oxydation de l'image argentique et l'élimination des halogénures d'argent non exposés au moyen des composants de la feuille de blanchiment-fixage, cette dernière étant pelliculée à la fin du traitement. After exposure according to an image of the photographic product described in the main patent, the basic treatment composition is spread between the photosensitive element and the bleaching-fixing sheet maintained in contact with each other so as to achieve, successively, the development of a silver image, the formation of a distribution following an image of a residual colored compound and the bleaching and fixing of the latter by oxidation of the silver image and the elimination of the silver halides not exposed to components of the whitening-fixing sheet, the latter being film-coated at the end of the treatment.
La feuille de blanchiment-fixage décrite au brevet principal peut comprendre, en outre, une couche retardatrice contenant un polymère qui permet de retarder la réaction de blanchiment-fixage jusqu'à ce que le développement de l'image argentique et la formation de la répartition suivant une image du composé coloré résiduel, ainsi que la migration éventuelle du colorant libéré, diffusible, soient pratiquement terminés. The bleaching-fixing sheet described in the main patent may further comprise a retarding layer containing a polymer which makes it possible to delay the bleaching-fixing reaction until the development of the silver image and the formation of the distribution. following an image of the residual colored compound, as well as the possible migration of the released, diffusible dye, are practically finished.
La feuille de blanchiment-fixage décrite au brevet principal peut comprendre, à la place de la couche retardatrice telle que décrite ci-dessus, ou en plus de cette dernière, une couche de polymère acide, disposée entre la couche retardatrice et la couche de blanchiment-fixage, dans le but de diminuer la valeur du pH de la solution de traitement pour arrêter le développement et permettre aux réactions de blanchiment et de fixage de démarrer. The bleaching-fixing sheet described in the main patent may comprise, in place of the retarding layer as described above, or in addition to the latter, an acid polymer layer, disposed between the retarding layer and the bleaching layer -fixing, in order to decrease the pH value of the treatment solution to stop development and allow the bleaching and fixing reactions to start.
Dans le produit formateur d'images en couleurs décrit au brevet principal, on utilise une composition de traitement très basique dont la valeur de pH est égale ou supérieure à 14, et dont le pouvoir de pénétration de la couche retardatrice est très élevé, car il est permis de supposer que le polymère de la couche retard est hydrolysé par la composition de traitement basique et l'hydrolyse du polymère est d'autant plus prononcée et d'autant plus rapide que la valeur du pH de la composition de traitement est plus élevée. In the color image forming product described in the main patent, a very basic treatment composition is used, the pH value of which is equal to or greater than 14, and the penetration power of the retarding layer is very high, because it it is allowed to assume that the polymer of the retarding layer is hydrolyzed by the basic treatment composition and the hydrolysis of the polymer is all the more pronounced and all the more rapid the higher the pH value of the treatment composition .
Il est parfois souhaitable de réaliser le développement chromogène à une valeur de pH faible, par exemple à une valeur inférieure à 12, telle qu'une valeur comprise entre 10 et 12,suivant les composés formateurs de colorants utilisés, les qualités de l'image souhaitées, etc. It is sometimes desirable to carry out the chromogenic development at a low pH value, for example at a value less than 12, such as a value between 10 and 12, depending on the dye-forming compounds used, the qualities of the image. desired, etc.
La présente invention apporte une solution à ce problème et a notamment pour objets
- un produit photographique formateur d'image de colorants, comprenant au moins un élément photosensible, une composition de traitement basique et une feuille de blanchiment-fixage, comme décrit au brevet principal, la composition de traitement basique présentant des caractéristiques bien définies, et
- un procédé de formation d'images de colorants qui met en oeuvre cette composition de traitement basique, avec un produit photosensible aux halogénures d'argent avec composés formateurs d'images de colorants associés et une feuille de blanchiment-fixage, comme décrit au brevet principal, en présence d'un développateur des halogénures d'argent.The present invention provides a solution to this problem and has in particular for objects
a photographic product forming an image of dyes, comprising at least one photosensitive element, a basic treatment composition and a bleaching-fixing sheet, as described in the main patent, the basic treatment composition having well-defined characteristics, and
- a process for forming dye images which uses this basic treatment composition, with a silver halide photosensitive product with image-forming compounds of associated dyes and a bleaching-fixing sheet, as described in the patent main, in the presence of a silver halide developer.
Le produit photographique suivant l'invention, conforme à la revendication 15 du brevet principal, - comprend (a) un élément photosensible qui comprend un support sur lequel est appliquée au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent à laquelle est associé un composé formateur d'image de colorant, (b) une composition de traitement basique et des moyens pour libérer cette dernière sur ltélement photosensible exposé et (c) une feuille de blanchiment-fixage qui comprend un support sur lequel sont appliquésj en une ou plusieurs couches, un agent de blanchiment de l'argent métallique, un agent de fixage des sels d'argent et un liant hydrophile dont le temps de gonflement.T 1/2 est supérieur à 5 s, et sur l'élément de blanchiment-fixage, une couche retardatrice comprenant un polymère qui permet le développement de l'image argentique et la répartition suivant une image du composé coloré résiduel avant que la composition de traitement ne traverse la couche retardatrice pour atteindre la couche de blanchiment-fixage, libérant ainsi les agents de blanchiment et de fixage pour former une image de colorants blanchie et fixée, ce produit photographique, qui contient, en outre, un développateur des halogénures d'argent, comprend une composition de traitement basique qui (1) présente une valeur de pH comprise entre environ 10 et 12 et (2) contient un agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice par la composition de traitement basique. The photographic product according to the invention, according to claim 15 of the main patent, - comprises (a) a photosensitive element which comprises a support on which is applied at least one layer of silver halide photosensitive emulsion with which is associated a dye imaging compound, (b) a basic processing composition and means for releasing the latter onto the exposed photosensitive member and (c) a whitening-fixing sheet which comprises a support to which are applied in one or more layers, a metallic silver bleaching agent, a fixing agent for silver salts and a hydrophilic binder whose swelling time.T 1/2 is greater than 5 s, and on the bleaching-fixing element , a retarding layer comprising a polymer which allows the development of the silver image and the distribution according to an image of the residual colored compound before the treatment composition crosses the retarding layer to reach the bleaching and fixing layer, thereby releasing bleaching and fixing agents to form a bleached and fixed dye image, this photographic product, which further contains a silver halide developer, comprises a composition of basic treatment which (1) has a pH value of between approximately 10 and 12 and (2) contains an agent promoting the penetration of the retarding layer by the basic treatment composition.
Le procédé, suivant l'invention, qui permet de former une image en couleurs dans un produit photographique comprenant un support sur lequel est appliquée au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent à laquelle est associé un composé formateur d'image de colorant, où l'on expose suivant une image ce produit photographique que l'on traite ensuite par une composition de traitement, en présence d'un développateur des halogénures d'argent, pour former une image argentique et une répartition suivant une image d'un composé coloré résiduel, puis, à la fin du développement, l'on blanchit l'image argentique et l'on fixe les sels d'argent, par une feuille de blanchiment-fixage qui comprend un support sur lequel sont appliqués, en une ou plusieurs couches, (a) un agent de blanchiment de l'argent, (b) un agent de fixage des sels d'argent et (c) un liant hydrophile dont le temps de gonflement
T 1/2 est supérieur à 5 s, et sur l'élément de blanchiment-fixage, une couche retardatrice comprenant un polymère qui permet la formation de l'image argentique et la répartition suivant une image du composé résiduel coloré avant que la composition de traitement ne traverse la couche retardatrice pour atteindre l'élément de blanchiment-fixage, libérant ainsi les agents de blanchiment et de fixage pour former une image blanchie et fixée, ce procédé consiste à traiter le produit photographique exposé par une composition de traitement basique qui (1) présente une valeur de pH comprise entre environ 10 et 12 et (2) contient un agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice par la composition de traitement.The method according to the invention which makes it possible to form a color image in a photographic product comprising a support on which is applied at least one layer of silver halide photosensitive emulsion with which an image-forming compound is associated dye, where this photographic product is exposed according to an image, which is then treated with a treatment composition, in the presence of a silver halide developer, to form a silver image and a distribution according to an image d '' a residual colored compound, then, at the end of the development, the silver image is bleached and the silver salts are fixed, by a bleaching-fixing sheet which comprises a support on which are applied, in one or more layers, (a) a silver bleaching agent, (b) a silver salt fixing agent and (c) a hydrophilic binder whose swelling time
T 1/2 is greater than 5 s, and on the bleaching-fixing element, a retarding layer comprising a polymer which allows the formation of the silver image and the distribution according to an image of the residual colored compound before the composition of treatment does not pass through the retarding layer to reach the bleaching-fixing element, thus releasing the bleaching and fixing agents to form a bleached and fixed image, this method consists in treating the photographic product exposed with a basic treatment composition which ( 1) has a pH value of between approximately 10 and 12 and (2) contains an agent promoting the penetration of the retarding layer by the treatment composition.
Le procédé suivant l'invention peut mettre en oeuvre la plupart des produits photographiques aux halogénures d'argent formateurs d'images en couleurs, qui, après développement argentique et chromogène, sont blanchis et stabilisés par la feuille de blanchiment-fixage, telle que décrite au brevet principal, mais elle est particulièrement utile dans les procédés de diffusiontransfert d'image en couleurs où l'on forme une image de colorants résiduelle,. The process according to the invention can use most photographic products with silver halides forming color images, which, after silver and chromogenic development, are bleached and stabilized by the bleaching-fixing sheet, as described to the main patent, but it is particularly useful in color image transfer transfer processes where a residual dye image is formed.
positive, dans le produit initialement photosensible. On utilisera avantageux sement les produits photographiques comprenant au moins une couche d'émulsion aux halogénures d'argent auxquels est associé un composé coloré formateur de colorant, non diffusible, appelé ci-après, composé RDR qui, après oxydation par un développateur oxydé, peut être scindé en milieu basique pour libérer un groupement formateur de colorant diffusible, en fonction de l'exposition reçue, hors du produit photosensible, permettant d'obtenir une répartition suivant une image, résiduelle, positive par rapport à ltoriginal, du composé coloré, à laquelle sont associés une image argentique négative et les halogénures d'argent non exposés et non développés.A la fin du développement argentique et chromogène, on traite le produit photographique par la feuille de blanchimentfixage, en présence de l'activateur basique comme décrit ci-après. Ces produits photographiques particulièrement avantageux sont décrits en détail, au brevet principal
Suivant un autre mode de réalisation, on utilise un colorant développateur comme composé formateur d'image de colorant.positive, in the initially photosensitive product. Photographic products will advantageously be used comprising at least one layer of silver halide emulsion with which is associated a colored dye-forming compound, non-diffusible, hereinafter called RDR compound which, after oxidation by an oxidized developer, can be split in a basic medium to release a diffusible dye-forming group, as a function of the exposure received, outside the photosensitive product, making it possible to obtain a distribution according to an image, residual, positive with respect to the original, of the colored compound, which are associated with a negative silver image and unexposed and undeveloped silver halides. At the end of the silver and chromogenic development, the photographic product is treated with the whitening sheet, in the presence of the basic activator as described below. after. These particularly advantageous photographic products are described in detail in the main patent.
In another embodiment, a developing dye is used as the dye image-forming compound.
La feuille de blanchiment-fixage du produit photographique suivant l'invention est telle que décrite au brevet principal, mais elle contient, toujours, une couche retardatrice et/ou une couche de polymère acide telle que décrites au brevet principal. La feuille de blanchiment-fixage du brevet principal comprend un support sur lequel sont appliqués, en une ou plusieurs couches, (a) un agent de blanchiment de l'argent (b) un agent de fixage des sels d'argent et (c) un liant hydrophile dont le temps de gonflement T 1/2 est supérieur à 5 s. Les agents de blanchiment, les agents de fixage et les liants hydrophiles utiles sont décrits au brevet principal. The bleaching-fixing sheet of the photographic product according to the invention is as described in the main patent, but it always contains a retarding layer and / or a layer of acid polymer as described in the main patent. The bleaching-fixing sheet of the main patent comprises a support on which are applied, in one or more layers, (a) a silver bleaching agent (b) a fixing agent for silver salts and (c) a hydrophilic binder whose swelling time T 1/2 is greater than 5 s. The bleaching agents, fixing agents and useful hydrophilic binders are described in the main patent.
Comme on l'a mentionné ci-dessus, la couche retardatrice contient un polymère qui permet de retarder la réaction de blanchiment-fixage jusqu'à ce que les développements argentique et chromogène aient été pratiquement terminés. As mentioned above, the retarding layer contains a polymer which makes it possible to delay the bleaching-fixing reaction until the silver and chromogenic developments have been practically completed.
La couche de polymère acide, lorsqu'elle est présente, est disposée entre la couche retardatrice et la couche de blanchiment-fixage et a pour but de diminuer la valeur du pH de la solution de traitement pour arrêter le développement et permettre la réalisation des réactions de blanchiment et de fixage.The layer of acidic polymer, when it is present, is placed between the retarding layer and the bleaching-fixing layer and is intended to decrease the pH value of the treatment solution to stop the development and allow the reactions to take place. bleaching and fixing.
Comme mentionné au brevet principal, la couche retardatrice peut comprendre les polymères utilisés habituellement dans les couches retard des produits photographiques. Outre les polymères non acides, mentionnés au brevet principal, on utilisera, avantageusement, dans la couche retardatrice les polymères acides décrits au brevet principal, en particulier les polymères acides, décrits dans la revue "Research Disclosure" art. 12331, Juillet 1974, tels que les poly (acides styrènesulfoniques), les polyhydrogénophtalates de vinyle, les polyacétates et hydrogénophtalates de vinyle) et les copolymères contenant des motifs dérivés de l'anhydride maléique tels que les esters partiels des copolymères de l'éthylène et de l'anhydride maléique, les esters partiels des copolymères du méthylvinyléther et de l'anhydride maléique, les copolymères du styrène et de l'anhydride maléique, les copolymères partiellement hydrolysés ou cyclisés de l'acétate de vinyle et de l'anhydride maléique, ainsi que les copolymères contenant des motifs dérivés de l'acide acrylique ou méthacrylique, par exemple les copolymères de l'acrylate de butyle et de l'acide acrylique, les copolymères du méthacrylate de méthyle et de l'acide méthacrylique, etc.On utilisera avantageusement, dans la couche retardatrice de la feuille de blanchiment-fixage, un copolymère de styrène et d'anhydride maléique. L'épaisseur de la couche retardatrice est avantageusement comprise entre 5 um et 50 pin. As mentioned in the main patent, the retarder layer may include the polymers commonly used in the retarder layers of photographic products. In addition to the non-acid polymers mentioned in the main patent, the acid polymers described in the main patent, in particular the acid polymers described in the journal "Research Disclosure" art. 12331, July 1974, such as poly (styrenesulfonic acids), polyvinyl hydrogen phthalates, polyvinyl acetates and hydrogen phthalates) and copolymers containing units derived from maleic anhydride such as the partial esters of ethylene copolymers and maleic anhydride, the partial esters of methylvinyl ether and maleic anhydride copolymers, styrene and maleic anhydride copolymers, partially hydrolyzed or cyclized copolymers of vinyl acetate and maleic anhydride, as well as copolymers containing units derived from acrylic or methacrylic acid, for example copolymers of butyl acrylate and acrylic acid, copolymers of methyl methacrylate and methacrylic acid, etc. advantageously, in the retarding layer of the bleaching-fixing sheet, a copolymer of styrene and maleic anhydride. The thickness of the retarding layer is advantageously between 5 μm and 50 μm.
En outre, lorsque la substance colorée, formatrice d'image colorée résiduelle, libère, au développement, un colorant ou un groupement de colorant, diffusible, réparti suivant une image, il peut être avantageux de fixer cette image de colorant libéré pour éviter que ce dernier ne migre en retour vers le produit initialement photosensible, porteur de l'image résiduelle, et ne perturbe cette dernière. A cet effet, on peut fixer l'image de colorant libéré sur une couche de mordant. Des mordants utiles et leur mode d'utilisation sont décrits au brevet principal. In addition, when the colored substance, which forms a residual colored image, releases, during development, a dye or a group of dye, diffusible, distributed according to an image, it may be advantageous to fix this image of released dye to prevent this the latter does not migrate back to the initially photosensitive product, carrying the residual image, and does not disturb the latter. For this purpose, the image of released dye can be fixed on a layer of mordant. Useful mordants and their mode of use are described in the main patent.
On peut utiliser n'importe quel développateur des halogénures d'argent dans la mesure où il participe à une réaction d'oxydation croisée avec le composé RDR. Ces développateurs peuvent être présents dans le produit photosensible ou bien dans la composition de traitement basique. Des développateurs utiles et leurs modes d'utilisation sont décrits au brevet principal. Any silver halide developer can be used as long as it participates in a cross-oxidation reaction with the compound RDR. These developers can be present in the photosensitive product or else in the basic treatment composition. Useful developers and their modes of use are described in the main patent.
On peut mettre en oeuvre le procédé de formation d'image en couleurs suivant l'invention en opérant par des techniques variées. On peut, par exemple, développer en noir et blanc et en couleurs le produit photosensible, puis on applique la feuille de blanchiment-fixage, telle que décrite ci-dessus, en intercalant, entre le produit développé et la feuille de traitement, un activateur. On maintient le contact jusqu'à ce que les réactions de blanchiment et de fixage soient terminées, puis on pellicule la feuille de traitement et on obtient, dans le produit initialement photosensible, une image de colorant résiduelle, blanchie et fixée, (pratiquement sans argent métallique ni halogénures d'argent). The method of forming a color image according to the invention can be implemented by using various techniques. We can, for example, develop the photosensitive product in black and white and in color, then apply the whitening-fixing sheet, as described above, by inserting, between the developed product and the treatment sheet, an activator . The contact is maintained until the bleaching and fixing reactions are completed, then the treatment sheet is filmed and in the initially photosensitive product, a residual dye image, bleached and fixed, is obtained (practically without silver). metallic or silver halides).
Suivant un autre mode de réalisation, on peut mettre en oeuvre le procédé suivant l'invention en exposant un produit photosensible comprenant, outre un développateur des halogénures d'argent, une ou plusieurs couches d'émulsion aux halogénures d'argent auxquelles sont associés respectivement un composé RDR, formateur d'image colorée résiduelle, puis on imprègne d'un activateur basique, le produit photosensible exposé, et/ou la feuille de blanchiment-fixage et on applique le produit et la feuille imprégnés l'un contre l'autre, pour réaliser le traitement complet, c'est-à-dire le développement argentique, le développement chromogène et enfin le blanchiment-fixage, puis on pellicule la feuille de traitement et on obtient une image en couleurs parfaitement blanchie et fixée. According to another embodiment, the method according to the invention can be implemented by exposing a photosensitive product comprising, in addition to a silver halide developer, one or more layers of emulsion with silver halides with which they are respectively associated an RDR compound, which forms a residual color image, then the exposed photosensitive product and / or the whitening-fixing sheet are impregnated with a basic activator and the product and the impregnated sheet are applied one against the other , to carry out the complete treatment, that is to say the silver development, the chromogenic development and finally the bleaching-fixing, then the treatment sheet is filmed and a perfectly bleached and fixed color image is obtained.
Suivant encore un autre mode de réalisation, on met en oeuvre le procédé de formation d'image en couleurs en utilisant un produit photographique composite suivant l'invention qui comprend (1) au moins un élément photosensible aux halogénures d'argent auquel est associé un composé RDR, ainsi qu'un développateur des halogénures d'argent, (2) une feuille de blanchiment-fixage qui comprend, en une ou plusieurs couches, (a) un agent de blanchiment de l'argent, (b) un agent de fixage des halogénures d'argent et (c) un liant colloidal hydrophile tanné, ainsi qu'une couche retardatrice et/ou une couche de polymère acide et (3) une composition de traitement basique contenue dans une capsule frangible et des moyens pour libérer cette composition sur l'élément photosensible, après son exposition, ce produit photographique composite étant caractérisé en ce que la composition de traitement basique présente une valeur de pH comprise entre environ 10 et 12 et en ce qu'elle contient un agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide par la composition de traitement basique. According to yet another embodiment, the color image formation method is implemented using a composite photographic product according to the invention which comprises (1) at least one photosensitive element for silver halides with which is associated a compound RDR, as well as a silver halide developer, (2) a bleaching-fixing sheet which comprises, in one or more layers, (a) a silver bleaching agent, (b) a bleaching agent fixing of silver halides and (c) a tanned hydrophilic colloidal binder, as well as a retarding layer and / or a layer of acid polymer and (3) a basic treatment composition contained in a frangible capsule and means for releasing this composition on the photosensitive element, after its exposure, this composite photographic product being characterized in that the basic treatment composition has a pH value of between approximately 10 and 12 and in that it contains a promoting agent t the penetration of the retarding layer and / or of the acid polymer layer by the basic treatment composition.
Les mécanismes par lesquels les images de composés RDR résiduels sont formés dans le produit photographique sont décrits amplement au brevet principal. The mechanisms by which images of residual RDR compounds are formed in the photographic product are fully described in the main patent.
Après exposition suivant une image du produit photographique composite, on libère la composition de traitement basique entre le produit photosensible exposé et la feuille de blanchiment-fixage, puis on applique, au contact l'un de l'autre, le produit photographique et la feuille de traitement et on maintient le contact jusqu'à ce que les réactions des développements argentique et chromogène et les réactions de blanchiment et de fixage soient terminées, puis on pellicule la feuille de traitement et on obtient une image de colorants, résiduelle, blanchie et fixée, dans le produit photographique. After exposure according to an image of the composite photographic product, the basic treatment composition is released between the exposed photosensitive product and the bleaching-fixing sheet, then the photographic product and the sheet are applied in contact with each other. treatment and the contact is maintained until the reactions of the silver and chromogenic developments and the bleaching and fixing reactions are completed, then the treatment sheet is filmed and a dye image is obtained, residual, bleached and fixed , in the photographic product.
Suivant une variante du mode de réalisation décrit ci-dessus, on met en oeuvre le produit photographique composite suivant l'invention dans un appareil de prise de vues à développement instantané dans.lequel, après l'exposition suivant une image, on libère la composition de traitement basique, entre le produit photosensible exposé et la feuille de blanchiment-fixage, en faisant passer le produit photographique composite exposé entre des rouleaux presseurs, au moment de la sortie de ce dernier de l'appareil de prise de vues. A la fin des réactions de développement et de blanchiment-fixage, on pellicule la feuille de traitement et on obtient une épreuve de composés RDR, résiduelle, positive par rapport à l'original. According to a variant of the embodiment described above, the composite photographic product according to the invention is used in an instant developing camera in which, after exposure according to an image, the composition is released basic processing, between the exposed photosensitive product and the whitening-fixing sheet, by passing the exposed composite photographic product between pressure rollers, at the time of the latter's removal from the camera. At the end of the development and bleaching-fixing reactions, the treatment sheet is filmed and a residual RDR test is obtained, positive compared to the original.
Comme on l'a mentionné ci-dessus, on utilise dans le procédé et dans le produit photographique composite suivant l'invention une composition de traitement spécifique qui présente un pH compris entre environ 10 et 12 et qui contient un agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide par la composition de traitement. As mentioned above, in the process and in the composite photographic product according to the invention, a specific treatment composition is used which has a pH of between approximately 10 and 12 and which contains an agent promoting the penetration of the retarder layer and / or acid polymer layer by the treatment composition.
Le pH de la composition de traitement est ajusté à une valeur comprise entre 10 et 12 par des composés basiques minéraux ou organiques, comme il est bien connu dans la technique. On utilisera avantageusement des sels minéraux faiblement basiques, tels que le bicarbonate de sodium, le sulfite neutre de sodium, les phosphates mono-, di- ou tri-sodiques, particulièrement le phosphate disodique, etc. The pH of the treatment composition is adjusted to a value between 10 and 12 by basic mineral or organic compounds, as is well known in the art. Advantageously, weakly basic mineral salts are used, such as sodium bicarbonate, neutral sodium sulfite, mono-, di- or tri-sodium phosphates, particularly disodium phosphate, etc.
Comme on l'a mentionné ci-dessus, la composition de traitement basique contient un agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide par la solution de traitement. Comme cette dernière a une valeur de pH faible, sa vitesse de pénétration de la couche retardatrice est très faible, en l'absence d'adjuvants de pénétration, comme le montrera l'Exemple 1 ci-après. Des agents favorisant la pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide, particulièrement utiles, sont les amino-acides, en particulier les oméga-amino-acides aliphatiques, à chaîne droite, ainsi que leurs sels de métaux alcalins. On utilisera avantageusement les oméga-amino-acides aliphatiques, à chaîne droite, solubles dans l'eau, comprenant 2 à 12 atomes de carbone.Des exemples d'amino-acides utiles sont décrits au brevet français 2 368 064 et comprennent l'acide amino-2-éthanoTque (ou glycine ou glycocolle), l'acide amino-4-butanoique, l'acide amino-6-hexa noique, l'acide amino-ll-undécanoTque, etc. On peut aussi utiliser des mélanges d'acides et d'amines de 2 à 8 atomes de carbone, avantageusement des acides et des amines solubles dans l'eau, tels que le mélange de l'acide n-butanoique et de la n-butylamine, de préférence en proportions stoechiométriques.On a remarqué que, dans le procédé suivant l'invention, les amino-acides, tels que définis ci-dessus, augmentent considérablement la vitesse de pénétration de la couche retardatrice par la solution de traitement, comme le montrera l'Exemple 1 ci-après. As mentioned above, the basic treatment composition contains an agent which promotes the penetration of the retarder layer and / or the acid polymer layer by the treatment solution. As the latter has a low pH value, its speed of penetration of the retarding layer is very low, in the absence of penetration aids, as will be shown in Example 1 below. Particularly useful agents promoting the penetration of the retarding layer and / or the acid polymer layer are the amino acids, in particular the aliphatic, straight chain omega-amino acids, as well as their alkali metal salts. Advantageously, aliphatic, straight-chain, water-soluble omega-amino acids comprising 2 to 12 carbon atoms will be used. Examples of useful amino acids are described in French Patent 2,368,064 and include the acid amino-2-ethanoTque (or glycine or glycine), amino-4-butanoic acid, amino-6-hexanoic acid, amino-ll-undecanoTque acid, etc. It is also possible to use mixtures of acids and amines of 2 to 8 carbon atoms, advantageously acids and amines soluble in water, such as the mixture of n-butanoic acid and n-butylamine. , preferably in stoichiometric proportions. It has been noted that, in the process according to the invention, the amino acids, as defined above, considerably increase the speed of penetration of the retarding layer by the treatment solution, such as will show Example 1 below.
Au brevet principal, aux Exemples 6 et 7, on a décrit des activateurs basiques contenant de l'acide amino-1l-undécanoique, mais la valeur de pH de ces activateurs basiques est au moins égale à 14 et à ces valeurs de pH très basiques, la vitesse de pénétration de la couche retardatrice est très grande, indépendamment de la présence de l'acide aminé. L'amino-acide ajouté à l'acti- vateur basique des Exemples 6 et 7 du brevet principal, a pour rôle essentiel d'activer la diffusion du colorant libéré des composés RDR utilisés dans les émulsions photosensibles, processus qui est décrit en détail au brevet français 2 368 064 précité, et n'intervient pratiquement pas dans le mécanisme de pénétration de la couche retardatrice par la composition de traitement.On peut utiliser ces amino-acides à des concentrations variées, avantageusement à une concentration comprise entre 0,1 g/l et 60 g/l et plus particulièrement à une concentration comprise entre 1 g/l et 20 g/l de composition de traitement. In the main patent, in Examples 6 and 7, basic activators containing amino-11-undecanoic acid have been described, but the pH value of these basic activators is at least 14 and at these very basic pH values , the penetration rate of the retarding layer is very high, regardless of the presence of the amino acid. The essential role of the amino acid added to the basic activator of Examples 6 and 7 of the main patent is to activate the diffusion of the dye released from the RDR compounds used in the photosensitive emulsions, a process which is described in detail in French patent 2,368,064 cited above, and practically does not intervene in the mechanism of penetration of the retarding layer by the treatment composition. These amino acids can be used at various concentrations, advantageously at a concentration between 0.1 g / l and 60 g / l and more particularly at a concentration of between 1 g / l and 20 g / l of treatment composition.
D'autres agents favorisant la pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide, par la composition de traitement, utiles dans la composition basique mise en oeuvre dans le procédé et le produit photographique suivant l'invention, comprennent les amino-alcools, avantageusement les oméga-amino-alcools de 2 à 6 atomes de carbone, tels que décrits à la demande de brevet français 78 10045, déposée le 5 avril 1978. Des oméga-amino-alcools utiles comprennent l'éthanolamine, l'amino-3-propanol, l'amino-4-butanol, l'amino-5-pentanol, l'amino-6-hexanol > etc. On peut faire varier considérablement la concentration en oméga-amino-alcool, mais cette dernière est avantageusement comprise entre 1 g/l et 50 g/l.Cependant il faut bien remarquer que les aminoalcools décrits à la demande de brevet français 78 10045 activent la diffusion et le transfert des colorants libérés des composés RDR au cours du traitement. Other agents promoting the penetration of the retarding layer and / or of the acid polymer layer, by the treatment composition, useful in the basic composition used in the process and the photographic product according to the invention, include amino -alcohols, advantageously omega-amino alcohols of 2 to 6 carbon atoms, as described in French patent application 78 10045, filed on April 5, 1978. Useful omega-amino alcohols include ethanolamine, amino-3-propanol, amino-4-butanol, amino-5-pentanol, amino-6-hexanol> etc. The omega-amino alcohol concentration can be varied considerably, but the latter is advantageously between 1 g / l and 50 g / l. However, it should be noted that the amino alcohols described in French patent application 78 10045 activate the diffusion and transfer of dyes released from RDR compounds during treatment.
Dans le procédé suivant l'invention, les amino-alcools jouent, outre la fonction définie ci-dessus, le rale d'agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide, comme on le verra à l'exemple 3 ci-après.In the process according to the invention, the amino alcohols play, in addition to the function defined above, the role of agent promoting the penetration of the retarding layer and / or of the acid polymer layer, as will be seen in FIG. Example 3 below.
Dans la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, il est important de remarquer les relations qui existent entre les paramètres suivants. Lorsqu'On traite un élément photosensible déterminé qui comprend des halogénures d'argent et un composé formateur d'image de colorant, par un activateur basique, au contact d'une feuille de blanchiment-fixage, l'épaisseur de la couche retardatrice de cette dernière sera l'un des paramètres importants à déterminer. In implementing the method according to the invention, it is important to note the relationships which exist between the following parameters. When treating a specific photosensitive element which comprises silver halides and a dye image-forming compound, by a basic activator, in contact with a bleaching-fixing sheet, the thickness of the retarding layer of this the latter will be one of the important parameters to be determined.
L'épaisseur de la couche retardatrice (et le titre en polymère hydrolysable) sera d'autant plus importante que le pouvoir d'activation du développement et de pénétration de la couche retardatrice sera plus élevé.The thickness of the retarding layer (and the title of hydrolyzable polymer) will be all the more important as the power of activation of the development and of penetration of the retarding layer will be higher.
Les exemples suivants illustrent l'invention. The following examples illustrate the invention.
EXEMPLE 1
Cet exemple illustre le rôle d'agent de pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide par les amino-acides.EXAMPLE 1
This example illustrates the role of agent for penetration of the retarding layer and / or of the acid polymer layer by amino acids.
On prépare une feuille de blanchiment-fixage ayant la structure suivante (les titres sont en mg/dm2)
Copolymère du styrène et de l'anhydride maléique (35)
Complexe NH4Fe, EDTA (145), Amino-5-thiadiazole-l,3,4-thiol-2 (3)
Gélatine (120) bis(vinylsulfonyîméthyléther) (4
N-hydroxy-2-éthyl-tétrahydrotriazinethione (175), Gélatine (130)
bis(vinylsuîfonylméthyléther) (5,2)
Support de polytéréphtalate d'éthylène d'épaisseur 100 um
Le copolymère de styrène et d'anhydride maléique de la couche retardatrice est la résine LYTRON 810 de la Société Monsanto aux Etats-Unis d'Amérique. A whitening-fixing sheet having the following structure is prepared (the titles are in mg / dm2)
Copolymer of styrene and maleic anhydride (35)
NH4Fe complex, EDTA (145), Amino-5-thiadiazole-l, 3,4-thiol-2 (3)
Gelatin (120) bis (vinyl sulfonyl methyl ether) (4
N-hydroxy-2-ethyl-tetrahydrotriazinethione (175), Gelatin (130)
bis (vinylsufonyl methyl ether) (5.2)
Support of polyethylene terephthalate 100 μm thick
The copolymer of styrene and maleic anhydride of the retarding layer is LYTRON 810 resin from the Monsanto Company in the United States of America.
Le complexe NH4Fe, EDTA est le complexe ferrique du sel d'ammonium de l'acide éthylènediaminetétraacétique, utilisé comme agent oxydant de l'argent ou agent de blanchiment. The NH4Fe complex, EDTA is the ferric complex of the ammonium salt of ethylenediaminetetraacetic acid, used as an oxidizing agent for silver or a bleaching agent.
Le composé amino-5-thiadîazole-l,3,4-thiol-2(ou ATT) est utilisé comme accélérateur de blanchiment de l'argent. The amino-5-thiadiazole-1,3,4-thiol-2 (or ATT) compound is used as a money laundering accelerator.
La N-hydroxy-2-éthyl-tétrahydrotriazinethione (ou HTTT) est utilisé comme agent de fixage, comme décrit au brevet principal. N-hydroxy-2-ethyl-tetrahydrotriazinethione (or HTTT) is used as a fixing agent, as described in the main patent.
On prépare, d'autre part, un film photosensible comprenant une couche d'émulsion négative aux gélatino-halogénures d'argent, usuelle, au titre en 2 argent de 20 mg/dm . On expose uniformément ce film et on développe une fraction des des halogénures d'argent exposés correspondant à un titre en argent de 15 mg/dm
On prélève quatre échantillons du film exposé et prédéveloppé, que l'on imprègne, pendant 2 mn, par un activateur basique constitué par une solution, tamponnée à pH ~ lu,6, d'hydroxyde de sodium et de bicarbonate de sodium, à laquelle on a ajouté de l'acide amino-6-hexanoique, à une concentration respectivement égale à O g/l, 20 g/l, 40 g/l et 60 g/l.On the other hand, a photosensitive film is prepared comprising a conventional gelatin-silver halide emulsion layer, customary, with the title of 2 silver of 20 mg / dm. This film is exposed uniformly and a fraction of the exposed silver halides is developed corresponding to a silver titer of 15 mg / dm
Four samples of the exposed and pre-developed film are taken, which are impregnated for 2 min with a basic activator constituted by a solution, buffered at pH ~ lu, 6, of sodium hydroxide and sodium bicarbonate, to which amino-6-hexanoic acid was added, at a concentration respectively equal to O g / l, 20 g / l, 40 g / l and 60 g / l.
On imprègne, d'autre part, quatre échantillons de la feuille de blanchimentfixage, décrite ci-dessus, respectivement par l'un des activateurs, définis cidessus, pendant 1 mn. One impregnates, on the other hand, four samples of the whitening-fixing sheet, described above, respectively by one of the activators, defined above, for 1 min.
On détermine la vitesse des réactions de blanchiment-fixage en mesurant les titres en argent résiduel, dans le film prédéveloppé, en fonction du temps (mesures des densités dans l'infrarouge). Les courbes correspondant aux cinétiques de blanchiment-fixage sont représentées à la figure 1 (courbes O g/l, 20 g/l, 40 g/l et 60 g/l). The speed of the bleaching-fixing reactions is determined by measuring the residual silver titers in the pre-developed film as a function of time (density measurements in the infrared). The curves corresponding to the whitening-fixing kinetics are represented in FIG. 1 (O g / l, 20 g / l, 40 g / l and 60 g / l curves).
Les courbes de la figure 1 montrent que les réactions de blanchimentfixage commencent d'autant plus rapidement que la concentration de l'activateur basique en acide amino-6-hexano-ique est plus grande, ce qui prouve que la pénétration de la couche retardatrice par l'activateur est facilitée par l'amino-acide et ce, d'autant plus, que la concentration en amino-acide est plus importante. The curves in FIG. 1 show that the whitening-fixing reactions start all the more quickly the higher the concentration of the basic activator in amino-6-hexanoic acid, which proves that the penetration of the retarding layer by the activator is facilitated by the amino acid, all the more so when the amino acid concentration is higher.
EXEMPLE 2
Cet exemple illustre l'utilisation d'un amino-acide comme agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice par l'activateur basique.EXAMPLE 2
This example illustrates the use of an amino acid as an agent promoting the penetration of the retarding layer by the basic activator.
On prépare une feuille de blanchiment-fixage qui présente la structure 2 suivante (les titres sont en mg/dm2)
Mordant (25) Gélatine (25) bis (vinylsulfonyîméthyléther) (Q 15)
Copolymère de styrène et d'anhydride maléique : LYTRON 810 (35) 4
NH Fe EDTA (145) ATT (3) Gélatine 120) bis (vinylsulf onylméthylétherXSi8)
HTTT (175) Gélatine (130) bis(vinylsulfonylméthyléther)(5,-2)
Support de polytéréphtalate d'éthylène d'épaisseur 100 um
L'agent oxydant NH4Fe EDTA, l'accélérateur de blanchiment ATT et l'agent de fixage HTTT ont été définis à l'exemple 1.Le mordant est un terpolymère de styrène, de divinylbenzène et du chlorhydrate de N-diméthylbenzyl-p-vinylbenzylammonium comprenant des motifs correspondant à la formule suivante
Mordant (25) Gelatin (25) bis (vinylsulphonimethyl ether) (Q 15)
Copolymer of styrene and maleic anhydride: LYTRON 810 (35) 4
NH Fe EDTA (145) ATT (3) Gelatin 120) bis (vinylsulf onylmethyletherXSi8)
HTTT (175) Gelatin (130) bis (vinylsulfonylmethylether) (5, -2)
Support of polyethylene terephthalate 100 μm thick
The oxidizing agent NH4Fe EDTA, the bleaching accelerator ATT and the fixing agent HTTT were defined in Example 1. The mordant is a terpolymer of styrene, divinylbenzene and N-dimethylbenzyl-p-vinylbenzylammonium hydrochloride comprising patterns corresponding to the following formula
On prépare, d'autre part, un produit photographique suivant l'invention, formateur d'image résiduelle de composés RDR, qui présente la structure suivante 2 (les titres sont en mg/dm2) . On the other hand, a photographic product according to the invention is prepared, which forms a residual image of RDR compounds, which has the following structure 2 (the titles are in mg / dm2).
Surcouche protectrice de gélatine
Tannant (0,02) Gélatine (5)
Couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au rouge
AgX (5) Phényl-l-pyrazolidone-3 (0,7) Composé RDR bleu-vert (12,5)
PMT (0,02) Gélatine (12)
Intercouche
Tannant (0,02) Gélatine (5)
Couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert
AgX (5) Phényl-1-pyrazolidone-3 (0,7) Composé RDR magenta (8)
Couche de Carey-Lea
o
Ag (1,5) Tannant (0,02) Gélatine (5)
Couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au bleu
AgX (5) Phényî-1-pyrazolidone-3 (0,7) Composé RDR jaune (8,4)
Gélatine (10,6)
Support de polytéréphtalate d'éthylène d'épaisseur 170 çm
L'agent tannant est le bis(vinylsulfonylméthyléther)
Le composé PMT ou Phényl-l-mercapto-5-tétrazole est l'agent antivoile.Protective gelatin overlay
Tanning (0.02) Gelatin (5)
Red sensitive silver halide emulsion layer
AgX (5) Phenyl-1-pyrazolidone-3 (0.7) Blue-green RDR compound (12.5)
PMT (0.02) Gelatin (12)
Interlayer
Tanning (0.02) Gelatin (5)
Green-sensitive silver halide emulsion layer
AgX (5) Phenyl-1-pyrazolidone-3 (0.7) RDR compound magenta (8)
Carey-Lea diaper
o
Ag (1.5) Tanning (0.02) Gelatin (5)
Blue-sensitive silver halide emulsion layer
AgX (5) Phenyî-1-pyrazolidone-3 (0.7) Yellow RDR compound (8.4)
Gelatin (10.6)
Support of polyethylene terephthalate thickness 170 çm
The tanning agent is bis (vinylsulfonylmethylether)
The PMT or Phenyl-1-mercapto-5-tetrazole compound is the anti-veil agent.
Le composé RDR bleu-vert correspond à la formule suivante
Le composé RDR magenta correspond à la formule suivante
Le composé RDR jaune correspond à la formule suivante
On expose ce film dans un sensitomètre, derrière un objet coloré, à densité variable, puis on imprègne ce film exposé, pendant 2 mn, dans l'acrivateur basique, à bas pH, qui a la composition suivante
Bicarbonate de sodium 20 g
Bromure de sodium 0,35 g
Sulfite neutre de sodium 10 g
Acide amino-6-hexanoique 60 g
Alcool benzylique 15 ml
Eau q.s.p. 1 1
Le pH est ajusté à 10,6 avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium.This film is exposed in a sensitometer, behind a colored object, with variable density, then this exposed film is impregnated, for 2 min, in the basic enhancer, at low pH, which has the following composition
Sodium bicarbonate 20 g
Sodium bromide 0.35 g
Sodium neutral sulfite 10 g
Amino-6-hexanoic acid 60 g
Benzyl alcohol 15 ml
Water qs 1 1
The pH is adjusted to 10.6 with a dilute solution of sodium hydroxide.
On imprègne, d'autre part, la feuille de blanchiment-fixage dans cet activateur à bas pH, pendant 1 mn. On the other hand, the whitening-fixing sheet is impregnated in this activator at low pH, for 1 min.
On lamine ensuite le film et la feuille de traitement au contact l'un de l'autre, pendant 10 mn, puis on pellicule la feuille de traitement. On obtient ainsi, dans le film initialement photosensible, une image résiduelle de composés
RDR, développée, blanchie et fixée. On traite l'image en couleurs dans un bain basique, pendant quelques secondes, pour régénérer les teintes initiales des composés RDR.The film and the treatment sheet are then laminated in contact with each other, for 10 minutes, then the treatment sheet is filmed. A residual image of compounds is thus obtained in the initially photosensitive film.
RDR, developed, bleached and fixed. The color image is processed in a basic bath for a few seconds to regenerate the initial hues of the RDR compounds.
On détermine les caractéristiques sensitométriques des images de colorants formées, -représentées par la figure 2, qui sont rassemblées au tableau I ci-après. The sensitometric characteristics of the dye images formed, represented by FIG. 2, which are collated in Table I below, are determined.
TABLEAU I
Bleu Vert Rouge
Dmin 0,28 0,25 0,26
Dmax 3,15 3,46 3,04
Discrimination 2,87 3,21 2,78
Les résultats du tableau I montrent que l'addition d'aminoacide à un activateur à bas pH permet d'obtenir un bon développement, suivi d'un blanchiment et d'un fixage satisfaisants.TABLE I
Blue Green Red
Dmin 0.28 0.25 0.26
Dmax 3.15 3.46 3.04
Discrimination 2.87 3.21 2.78
The results of Table I show that the addition of amino acid to an activator at low pH makes it possible to obtain good development, followed by satisfactory whitening and fixing.
D'autre part, la mesure de la densité par infrarouge montre qu'il ne reste pratiquement plus d'argent dans le film portant l'image résiduelle, ce qui prouve que le blanchiment et le fixage sont pratiquement réalisés à 100 %. Enfin, l'analyse par fluorescence aux rayons X de la feuille de blanchiment et de fixage montre qu'environ 85 % de l'argent du film initial sont transférés sur la feuille de blanchiment-fixage. On the other hand, the infrared density measurement shows that there is practically no silver left in the film carrying the residual image, which proves that the bleaching and fixing are practically 100% achieved. Finally, the X-ray fluorescence analysis of the whitening and fixing sheet shows that approximately 85% of the money from the initial film is transferred to the whitening-fixing sheet.
EXEMPLE 3
Cet exemple illustre l'utilisation d'un aminoalcool comme agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice par l'activateur basique.EXAMPLE 3
This example illustrates the use of an amino alcohol as an agent promoting the penetration of the retarding layer by the basic activator.
On utilise un activateur basique, à pH = 11,5, qui contient de l'amino3-propanol comme agent favorisant la pénétration de la co#uche retardatrice. A basic activator is used, at pH = 11.5, which contains amino3-propanol as an agent which promotes the penetration of the delaying pig.
Cet activateur, dont le pouvoir de pénétration de la couche retardatrice est plus important que celui de l'activateur de l'exemple 2, impose une plus grande épaisseur à la couche retardatrice.This activator, whose penetrating power of the retarding layer is greater than that of the activator of Example 2, imposes a greater thickness on the retarding layer.
On reproduit le mode opératoire de l'exemple 2, avec le même film photosensible, mais on utilise l'activateur basique et la feuille de blanchimentfixage ci-après. The procedure of Example 2 is reproduced, with the same photosensitive film, but the basic activator and the whitening sheet attachment are used below.
L'activateur basique contient les constituants suivants
Phosphate disodique 7,5 g
Bromure de potassium 3 g
Sulfite neutre de sodium 20 g
Amino-3-propanol 20 ml
Alcool benzylique 10 ml
Eau q.s.p. 1 1
Le pH est ajusté à 11,5 avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium.The basic activator contains the following components
Disodium phosphate 7.5 g
Potassium bromide 3 g
Sodium neutral sulfite 20 g
Amino-3-propanol 20 ml
Benzyl alcohol 10 ml
Water qs 1 1
The pH is adjusted to 11.5 with a dilute solution of sodium hydroxide.
La feuille de blanchiment-fixage présente la structure suivante (les 2 titres sont en mg/dm ). The whitening-fixing sheet has the following structure (the 2 titles are in mg / dm).
Mordant (25) Gélatine (25) bis(vinylsulfonylméthyléther) (0,15)
Copolymère de styrène et d'anhydride maléique : LYTRON 810 (60)
NH4Fe, EDTA (145) ATT (3) Gélatine (120) bis(vinyîsulfonylméthyléther)
(4,8)
HTTT (175) Gélatine (130) bis (vinylsulfonylméthyléther) (5il)
Support de polytéréphtalate d'éthylène d'épaisseur 100 um
On imprègne d'activateur basique le film exposé, pendant 40 s et la feuille de blanchiment-fixage, pendant 10 s, puis on les lamine au contact l'un de l'autre, pendant 10 mn. On pellicule ensuite la feuille de traitement, puis on traite pendant quelques secondes, par une solution basique, le film portant l'image résiduelle de composés RDR pour régénérer les teintes des images de colorants.Mordant (25) Gelatin (25) bis (vinylsulfonylmethylether) (0.15)
Copolymer of styrene and maleic anhydride: LYTRON 810 (60)
NH4Fe, EDTA (145) ATT (3) Gelatin (120) bis (vinyîsulfonylmethyléther)
(4.8)
HTTT (175) Gelatin (130) bis (vinylsulfonylmethylether) (5il)
Support of polyethylene terephthalate 100 μm thick
The exposed film is impregnated with the exposed film, for 40 s and the bleaching-fixing sheet, for 10 s, then they are laminated in contact with each other, for 10 min. The treatment sheet is then filmed, then the film carrying the residual image of RDR compounds is treated for a few seconds with a basic solution to regenerate the hues of the dye images.
Les résultats sensitométriques sont rassemblés au tableau Il ci-après:
TABLEAU Il
Bleu Vert Rouge
Dmin 0,50 0,42 0,24
Dmax 3,45 3,10 2,85
Discrimination 2,95 2,68 2,61
Les résultats du tableau Il montrent que le procédé suivant l'invention, lorsqu'il met en oeuvre un activateur basique, à bas pH et contenant un aminoalcool, permet de réaliser des étapes de développement et de blanchiment-fixage successives, satisfaisantes. The sensitometric results are collated in Table II below:
TABLE II
Blue Green Red
Dmin 0.50 0.42 0.24
Dmax 3.45 3.10 2.85
Discrimination 2.95 2.68 2.61
The results of Table II show that the process according to the invention, when it uses a basic activator, at low pH and containing an amino alcohol, makes it possible to carry out successive stages of development and bleaching-fixing, satisfactory.
Claims (19)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7931213A FR2472211B2 (en) | 1978-08-14 | 1979-12-20 | COLOR IMAGE FORMER PHOTOGRAPHIC PRODUCT COMPRISING A BLEACHING-FIXING SHEET AND COLOR IMAGE FORMING METHOD USING SUCH A PROCESSING SHEET |
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|---|---|---|---|
| US05/933,399 US4256826A (en) | 1978-08-14 | 1978-08-14 | Bleach-fix sheets |
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| FR (1) | FR2472211B2 (en) |
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