FR2468633A1

FR2468633A1 - Non-dusty azo metal complex dye granules prepn. - by pulverising aq. dye paste above or inside fluidised bed

Info

Publication number: FR2468633A1
Application number: FR7923511A
Authority: FR
Inventors: Jacques Vittecoq; Philippe Gangneux
Original assignee: Produits Chimiques Ugine Kuhlmann; Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Produits Chimiques Ugine Kuhlmann; Ugine Kuhlmann SA
Priority date: 1979-09-21
Filing date: 1979-09-21
Publication date: 1981-05-08

Abstract

Non-dust granules of water-soluble dyes are prepd. by pulverising, by means of one or more nozzles, an aq. pasty compsn. comprising, partly in soln., at least one water-soluble, monosulphonated, 1/2 dissymetric, azo metal complex dyes (I) and at least one binder. Pulverisation is carried out above or inside a fluidised or turbulent bed of (I), in the dry or very slightly humid state. The granules do not agglomerate, are free flowing and have improved solubility.

Description

La présente invention concerne un procédé de préparation de colorants complexes métallifères azoïqués 1/2 dissymétriques monosulfones hydrosolubles sous forme de granules non poussiereux solubles dans l'eau et les granulés ainsi obtenus. The present invention relates to a process for the preparation of water-soluble monosulfone dissolving semi-symmetrical azo-metal halide complex dyes in the form of water-soluble granules and granules thus obtained.

Les moyens connus de séchage conduisent en général à des produits de granulométrie variable donc poussiéreux à cause de la présence de fines particules que l'on rend plus régulière soit par tamisage, mais cette méthode est coûteuse à cause de la durée et des pertes du produit, soit par mélange etXou broyage ce qui entraine une diminution de la taille des particules donc augmente le caractère poussiéreux. The known means of drying generally lead to products of variable particle size so dusty because of the presence of fine particles that is made more regular or by sieving, but this method is expensive because of the duration and losses of the product either by mixing and / or grinding which causes a decrease in the size of the particles therefore increases the dustiness.

Afin d'obtenir des produits de manipulation aisée qui, par coupage avec des charges conduisent a des produits de force colorante constante, plusieurs procédés ont été proposés. In order to obtain easy handling products which by cutting with fillers lead to products of constant color strength, several processes have been proposed.

L'addition de produits anti-poussieres présente une certaine efficacité. Cependant, elle a le plus souvent des conséquences fScheuses lors de la mise en oeuvre des colorants. The addition of dust suppressants has a certain efficiency. However, it most often has serious consequences when the dyes are used.

En effet, quand on mélange les colorants ainsi traites avec de l'eau il y a formation d'agglomérats qui rendent la mise en solution ou en dispersion difficile. D'autre part, l'effet anti-poussiere s'atténue avec le temps. Une autre façon de résoudre le problème consiste à agglomérer le produit finipar compression. De tels granulés ne conduisent pas a une solution satisfaisante car leur dureté entrain un effet de broyage au cours du transport et ils contiennent donc toujours de fines particules poussiéreuses ; par ailleurs leur dissolution dans l'eau n'est pas facile.Indeed, when the dyes thus treated are mixed with water there is formation of agglomerates which make dissolution or dispersion difficult. On the other hand, the anti-dust effect diminishes with time. Another way to solve the problem is to agglomerate the product finipar compression. Such granules do not lead to a satisfactory solution because their hardness causes a grinding effect during transport and they therefore always contain fine dusty particles; Moreover, their dissolution in water is not easy.

La pulvérisation d'une préparation aqueuse de colorants insolubles hautement dispersés dans un lit tourbillonnaire formé d'un colorant et/ou d'un agent de dispersion, conduisant à des colorants en grains n'ayant pas ou peu -ten- dance à faire de la poussière a été décrite dans le brevet français 2 212 401. The spraying of an aqueous preparation of highly dispersed insoluble dyes in a swirling bed of a dye and / or a dispersing agent, resulting in color dyes having little or no the dust has been described in French Patent 2,212,401.

Un autre procédé de préparation de particules de colorants n'engendrant pas la poussière et convenant aux colorants réactifs très solubles dans l'eau a été décrit dans la demande de brevet français 78 11032. Another method of preparing dye particles that does not generate dust and is suitable for very water-soluble reactive dyes has been described in French patent application 78 11032.

L'inconvénient de ces derniers procédés est qu'ils ne peuvent être utilisés qu'avec certains colorants, colorants hautement dispersés pour le premier et colorants réaetifs très solubles dans l'eau pour le second. Ainsi, lorsqu'on veut les appliquer à des colorants complexes métallifères azoSques 1/2 dissymétriques monosulfonés, ces procédés conduisent non pas à des granulés mais à des agglomérats. The disadvantage of these latter processes is that they can only be used with certain dyes, highly disperse dyes for the first and very water-soluble reactive dyes for the second. Thus, when it is desired to apply them to monosulphonated asymmetric azosquallic metal-bearing complex dyes, these processes lead not to pellets but to agglomerates.

L'invention a pour objet de remédier à ces incon vénients de l'ôtant de la technique et concerne un procédé de préparation de colorants complexes métallifères azoïques 1/2 dissymétriques monosulfonés hydrosolubles sous forme de granulés solubles dans l'eau ne donnant aucune poussière et possédant des propriétés de mise en oeuvre telles que coula- bilité, solubilité et mouillabilité améliorées. It is an object of the invention to overcome these drawbacks of the art and relates to a process for the preparation of water-soluble monosulphonated semi-symmetrical azo-metal halide complex dyes in the form of water-soluble, dust-free granules. possessing processing properties such as improved flowability, solubility and wettability.

Par coulabilité nous entendons l'aptitude qu'a un produit à être versé de façon régulière d'un'récipient à un aut-re. La mouillabilité est l'aptitude d'un produit à former rapidement une solution ou pseudosolution ou dispersion au contact de l'eau. By flowability we mean the ability of a product to be regularly poured from one container to another. Wettability is the ability of a product to rapidly form a solution or pseudosolution or dispersion in contact with water.

Le procédé consiste à pulvériser par l'intermédiaire d'une ou plusieurs buses, une composition pâteuse aqueuse contenant partiellement en solution un colorant ou un mélange de colorants complexes métallifères azoïques 1/2 dissymétriques monosulfonés hydrosolubles, un ou plusieurs liants et éventuellement divers additifs, au-dessus ou à l'intérieur d'un lit fluidisé ou toubillonnaire, à l'état sec ou très peu humide, d'un ou plusieurs colorants complexes métallifères azoïques 1/2 dissymétriques monosulfonés hydrosolubles. The method comprises spraying, via one or more nozzles, an aqueous pasty composition partially containing in solution a dye or a mixture of water-soluble monosulfonated asymmetric halogenated azo-metal halide dyes, one or more binders and optionally various additives, above or within a fluidized or tufted bed, in the dry or very low humidity state, one or more water-soluble monosulfonated mono-sulfonated azo-halide complex metal dyes.

Les colorants de la préparation pateuse et les colorants du lit fluidisé ou tourbillonnaire peuvent être identiques ou différents, leur solubilité aqueuse pouvant varier de 40 à 130 g/l à une température de 800C. The dyes of the pasty preparation and the dyes of the fluidized or swirl bed may be identical or different, their aqueous solubility may vary from 40 to 130 g / l at a temperature of 800C.

Le lit fluidisé ou tourbillonnaire peut également contenir des liants et divers additifs. The fluidized or swirl bed may also contain binders and various additives.

La viscosité de la préparation piteuse aqueuse à 300C doit etre comprise entre 35 et 90 centipoises et de préférence entre 40 et 75 centipoises. The viscosity of the aqueous pelletized preparation at 300C should be between 35 and 90 centipoise and preferably between 40 and 75 centipoise.

Sont donc réalises conjointement la granulation par grossissement des grains résultant de l'effet liant de l'eau et des divers additifs, une certaine homogénéisation des dimensions des grains résultant de l'effet liant de l'eau et des divers additifs, une certaine homogénéisation des dimensions des grains résultant de l'équilibre entre le grossissement évoqué ci-dessus et le fractionnement résultant des chocs entre grains et de l'absence de solidité mécanique de grains trop volumineux sous l'influence du débit d'air chaud assurant la création et le maintien du lit fluidisé ou tourbillonnaire et le séchage obtenu par ce mime air. The grain granulation resulting from the binding effect of the water and the various additives is therefore carried out jointly, a certain homogenization of the grain dimensions resulting from the binding effect of the water and the various additives, a certain homogenization dimensions of the grains resulting from the equilibrium between the magnification mentioned above and the fractionation resulting from shocks between grains and the absence of mechanical strength of grains that are too large under the influence of the hot air flow ensuring the creation and the maintenance of the fluidized or swirling bed and the drying obtained by this same air.

La constitution de l'extrait sec du lit fluidisé ou tourbillonnaire sera en général identique à celle de l'extrait sec de la composition pâteuse aqueuse. Cependant, il est possible pour certaines applications particulières de procéder de façon telle qu'elles soient différentes. The constitution of the dry extract of the fluidized or swirling bed will generally be identical to that of the dry extract of the aqueous pasty composition. However, it is possible for certain particular applications to proceed in such a way that they are different.

Ce procédé peut titre effectué de façon continue ou discontinue. Dans le cas d'un processus discontinu, le lit fluidisé ou tourbillonnaire est nourri peu à peu par injection de la composition piteuse aqueuse et il est le plus souvent nécessaire d'arrêter cette injection quelques instants avant le débit d'air de façon à obtenir une teneur résiduelle en eau dans les granulés aussi faible que possible ou ne dépassant pas une valeur préétablie. Cette façon de procéder conduit à des granulés non poussiéreux et ayant de bonnes propriétés de mise en oeuvre mais dont les dimensions sont légèrement irrégulières ce qui peut altérer sensiblement la coulabilité. This process may be carried out continuously or discontinuously. In the case of a discontinuous process, the fluidized or swirling bed is fed little by little by injection of the aqueous pilling composition and it is most often necessary to stop this injection a few moments before the air flow so as to obtain a residual water content in the granules as low as possible or not exceeding a pre-established value. This method leads to non-dusty granules and having good processing properties but whose dimensions are slightly irregular which can significantly alter the flowability.

Pour palier cet inconvénient et surtout pour éviter des manipulations supplémentaires dues à un processus discontinu, il est préférable d'utiliser la variante continue dans laquelle il y a, en plus, élimination continue d'une partie des granulés constituant le lit fluidisé ou tourbillonnaire ; cette élimination pouvant, si nécessaire par tamisage, sélectionner d'une part, les granulés de dimensions comprises entre des valeurs préétablies, d'autre part, recycler les granulés trop fins ainsi que les granulés trop gros qui sont alors broyés avant recyclage. Ce recyclage peut s'effectuer soit directement sur le lit fluidisé ou tourbillonnaire soit par introduction dans la composition pâteuse aqueuse d'injection. Les produits ainsi obtenus ont des caractéristiques antipoussières et des propriétés de mise en oeuvre remarquables. To overcome this disadvantage and especially to avoid additional manipulations due to a discontinuous process, it is preferable to use the continuous variant in which there is, in addition, continuous removal of a portion of the granules constituting the fluidized bed or vortex; this elimination can, if necessary by sieving, select on the one hand, the granules of dimensions between pre-established values, on the other hand, to recycle the fine granules as well as the too large granules which are then milled before recycling. This recycling can be carried out either directly on the fluidized or swirling bed or by introduction into the aqueous pasty injection composition. The products thus obtained have anti-dust characteristics and remarkable processing properties.

Une variante particulièrement intéressante du procédé consiste à ajouter dans l'amorce des solides constituant le lit fluidisé ou tourbillonnaire ainsi que dans la composition pâteuse aqueuse de pulvérisation comme additif, un agent de coupage en quantité telle que les granulés obtenus aient directement la force colorante voulue. A particularly advantageous variant of the process consists in adding to the primer solids constituting the fluidized or swirling bed and in the aqueous pasty spray composition as additive, a cutting agent in an amount such that the granules obtained have the desired coloring strength directly. .

Parmi les liants utilisables, on peut citer le sucre, le glucose pur ou plus ou moins déshydraté, la dextrine, la malto-dextrine, l'urée, les dispersants anioniques tels que les ligno-sulfonates, les produits de condensation de phénols, urée et formaldéhyde, les produits de condensation de phénols, formaldéhyde et sulfite de sodium, les produits de condensation d'acides naphtalène sulfoniques ou amino et formaldéhyde, de tels produits étant le plus souvent préparés à partir de mélanges de plusieurs phénols et/ou acides sulfoniques, les dispersants non ioniques tels que les polymères d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène sur phénols, l'alcool polyvinylique, la carboxyméthyl cellulose, la polyvinylpyrolidone. Ces liants peuvent être utilisés seuls ou en melange. Le choix est déterminé compte tenu des milieux d'utilisation des colorants, des caractéristiques physicochimiques des colorants, de la stabilité thermique dans les conditions de fonctionnement du procédé. Among the binders that may be used, mention may be made of sugar, pure or more or less dehydrated glucose, dextrin, malto-dextrin, urea, anionic dispersants such as lignosulphonates, condensation products of phenols, urea and formaldehyde, the condensation products of phenols, formaldehyde and sodium sulfite, the condensation products of naphthalene sulfonic acids or amino and formaldehyde, such products being most often prepared from mixtures of several phenols and / or sulfonic acids nonionic dispersants such as polymers of ethylene oxide and / or propylene oxide on phenols, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone. These binders can be used alone or in a mixture. The choice is determined taking into account the dye use environments, the physicochemical characteristics of the dyes, and the thermal stability under the operating conditions of the process.

Parmi les additifs dont certains peuvent également avoir un rôle liant on peut citer les agents de coupage, les sels minéraux tels que sulfates, chlorures, carbonates, phosphates de sodium ou de potassium seuls ou en mélange. Among the additives some of which may also have a binding role include cutting agents, inorganic salts such as sulfates, chlorides, carbonates, sodium or potassium phosphates alone or in mixture.

La composition des produits granulés obtenus peut varier dans les limites suivantes - colorant (produit de fabrication sec) ........ 40 à 92 % - liant ........................................ 5 à 57 %
de préférence / 10 à 40 % - additif ....................................... 0 à 40 % - humidité résiduelle .................... à à 7 %
Dans un fonctionnement en continu avec séchage granulation mise à la force tinctoriale simultanés, la constitution de l'extrait sec de la composition pâteuse aqueuse injectée est en général la même que celle des granulés. Elle peut cependant être différente si l'on désire modifier les caractéristiques des granulés.The composition of the granulated products obtained can vary within the following limits - dye (dry product) ........ 40 to 92% - binder ................ ........................ 5 to 57%
preferably / 10 to 40% - additive ....................................... 0 to 40% - residual moisture .................... at 7%
In a continuous operation with drying simultaneous granulation dyeing force, the constitution of the dry extract of the aqueous pasty composition injected is in general the same as that of the granules. However, it may be different if it is desired to modify the characteristics of the granules.

Les quantités de matières solides de la composition pâteuse aqueuse peuvent varier entre 15 et 45 % et de préfé- rence entre 25 et 35 %. Les limites sont en général définies de façon A ce que, le séchage et la granulation aient lieu, la production horaire soit la plus forte possible, pour ce faire on visera donc de fortes teneurs en matières solides, et la composition piteuse aqueuse soit pompable et permette un fonctionnement correct des buses. The amounts of solids of the aqueous pasty composition may vary between 15 and 45% and preferably between 25 and 35%. The limits are generally defined so that, drying and granulation take place, the hourly production is the strongest possible, to do so we will target high solids content, and the pitiful aqueous composition is pumpable and allow correct operation of the nozzles.

L'air chaud qui assure la mise en fluidîsation ou à l'état tourbillonnaire du lit a une température comprise entre 120 et 300 C, de préférence entre 170 et 2300C. La température de sortie de l'air peut varier entre 70 et 950C, de préférence entre 80 et 90 C. Le débit d'air peut varier entre 5.000 et 15.000 m3/h, sa vitesse entre 0,5 et 2 m/s, de préférence entre I et 1,5 m/s. The hot air which ensures the fluidization or swirling state of the bed has a temperature between 120 and 300 C, preferably between 170 and 2300C. The air outlet temperature can vary between 70 and 950C, preferably between 80 and 90 C. The air flow can vary between 5,000 and 15,000 m3 / h, its speed between 0.5 and 2 m / s, preferably between 1 and 1.5 m / s.

La dimension et la structure des granulés obtenus suivant l'invention peuvent être modifiées par les différentes manières suivantes prises seules ou combinées: - modification du temps de séjour dans le lit fluidisé ou
tourbillonnaire en jouant sur la fraction prélevée en
continu.The size and the structure of the granules obtained according to the invention can be modified by the following different ways taken alone or in combination: modification of the residence time in the fluidized bed or
swirling by playing on the fraction taken from
continued.

- choix des tamis définissant les dimensions inférieures et
supérieures sélectionnées, - quantité de granulés fins recyclés dans le lit fluidisé ou
tourbillonnaire, - quantité de produit fini recyclé dans le lit fluidisé ou
tourbillonnaire, - quantité de matières solides dans la composition pâteuse
aqueuse de pulvérisation, - choix des liants et additifs et concentration par rapport
au colorant, - position des buses de pulvérisation par rapport au lit
fluidisé ou tourbillonnaire, - débits de pulvérisation, - débits et température d'air.- choice of sieves defining the smaller dimensions and
selected fractions, - quantity of fine granules recycled in the fluidized bed or
swirl, - amount of finished product recycled to the fluidized bed or
swirling, - quantity of solids in the pasty composition
aqueous spray, - choice of binders and additives and concentration against
dye, - position of the spray nozzles relative to the bed
fluidized or swirled, - spray rates, - flow rates and air temperature.

Les granulés doivent avoir une dimension supérieure à environ 0,1 mm pour être non poussiéreux et inférieure à environ 3 mm pour posséder une bonne coulabilité. Les dimensions des granulés retenus sont comprises entre 0,2 et 2 mm, de préférence 0,5 et 1,5 mm-; certaines utilisations spéciales pouvant justifier des valeurs différentes et/ou une fourchette plus ou moins resserrée. The granules should have a size greater than about 0.1 mm to be non-dusty and less than about 3 mm to have good flowability. The dimensions of the granules retained are between 0.2 and 2 mm, preferably 0.5 and 1.5 mm -1; some special uses that may justify different values and / or a more or less narrow range.

Les produits obtenus selon l'invention sont simultanément séchés, granulés, mis à la force colorante voulue et anti-poussiérés et ce sans additifs préjudiciables aux propriétés de mises en oeuvre. The products obtained according to the invention are simultaneously dried, granulated, put into the desired coloring force and anti-dusted and without additives detrimental to the properties of implementations.

Le caractère anti-poussière est conservé si les granulés sont agités par un méiangeur å tambour, la répartition granulomètrique est conserve, même pour des quantités faibles d'agents liants. The anti-dust character is preserved if the granules are agitated by a drum mixer, the particle size distribution is preserved, even for small amounts of binding agents.

Les produits granulés selon l'invention permettent d'obtenir très rapidement des solutions ou pseudo-soiutions extrèmement stables et compatibles avec les machines modernes de teinture en continu à des concentrations dépassant 100 g/l. The granulated products according to the invention make it possible very rapidly to obtain solutions or pseudo-solutions that are extremely stable and compatible with modern continuous dyeing machines at concentrations exceeding 100 g / l.

Ils peuvent également ttre versés très régulièrement à la vitesse désirée d'un récipient à un autre, par exemple pour ajuster une nuance ou une concentration d'un bain de teinture.They can also be poured very regularly at the desired speed from one container to another, for example to adjust a shade or concentration of a dyebath.

L'appareillage et les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. The apparatus and the following examples illustrate the invention without limiting it.

Description du sécheur-granulateur (dessin annexé)
Le sécheur-granulateur 1 comprend le lit fluidisé ou tourbillonnaire 2, une grille perforée 3, une arrivée d'air chaud 4 produite par un ventilateur et un réchauffeur d'air permettant de régler la vitesse d'écoulement de l'air ainsi que la température et une série de buses 5 alimentées par une pompe haute pression à partir d'une cuve d'homogé- néisation 6.Description of the dryer-granulator (appended drawing)
The dryer-granulator 1 comprises the fluidized or swirling bed 2, a perforated grid 3, a hot air inlet 4 produced by a fan and an air heater for adjusting the air flow rate and the air flow rate. temperature and a series of nozzles 5 fed by a high pressure pump from a homogenization tank 6.

L'écoulement de l'air entraîne de la vapeur d'eau et des fines particules. Les manches 13 permettent de séparer l'air rejeté vers l'extérieur 15 des particules trop fines qui, après broyage sont réinjectées 14 dans le lit fluidisé ou tourbillonnaire. The flow of air causes water vapor and fine particles. The sleeves 13 make it possible to separate the air rejected towards the outside 15 of the fine particles which, after grinding, are reinjected into the fluidized or swirling bed.

Pour assurer le fonctionnement en continu, une fraction du lit fluidisé ou tourbillonnaire est prélevée continuellement, envoyée par la tubulure 7 dans le couple de tamis 8 qui permet de sélectionner le produit fini granulé séché de dimension désirée 9 dont une partie peut être recyclée 9bis, les gros granulés 10 de taille supérieure a la maille du gros tamis qui peut varier de 1 à 2,5 mm et les fins granulés Il de taille inférieure à la maille du petit tamis qui peut varier de 0,3 à 1mm.Les gros granulés broyés ainsi que les trop fins sont réinjectés dans le lit fluidisé ou tourbillonnaire par la tubulure 12
EXEMPLE 1
I - Composition d'alimentation des buses
Le colorant Rouge Acide 359 issu de la fabrication et filtré est réempaté dans de l'eau contenant du produit de condensation de naphtalène sulfoné et de formol, dans des quantités telles que la composition ait un extrait sec d'environ 20 %, une viscosité d'environ 65 centipoises à 300C et conduise après séchage-granulation à des granulés ayant la composition suivante;;
- Rouge Acide 359 ............. 70 %
- Liant ...................... 26 %
- Humidité résiduelle ......... 4 % 2 - Mise en régime continu de l'appareillage
L'appareil est chargé avec 300 à 400 kg de produit en poudre correspondant à la formulation de la composition pateuse d'alimentation des buses et préparé de façon classique.To ensure continuous operation, a fraction of the fluidized bed or vortex is taken continuously, sent by the tubing 7 in the sieve pair 8 which allows to select the dried granulated finished product of desired size 9 of which a portion can be recycled 9bis, the large granules 10 of larger size than the mesh of the large sieve which can vary from 1 to 2.5 mm and the fine granules II of size smaller than the mesh of the small sieve which can vary from 0.3 to 1 mm. Large granules milled as well as the fine ones are reinjected into the fluidized or swirl bed by the tubing 12
EXAMPLE 1
I - Nozzle supply composition
The acidic red dye 359 from the manufacture and filtered is reempted in water containing the condensation product of sulphonated naphthalene and formalin, in amounts such that the composition has a solids content of about 20%, a viscosity of about 65 centipoise at 300 ° C. and, after drying-granulation, conducting granules having the following composition;
- Acid Red 359 ............. 70%
- Binder ...................... 26%
- Residual humidity ......... 4% 2 - Continuous activation of the equipment
The apparatus is loaded with 300 to 400 kg of powdered product corresponding to the formulation of the pasteurizer feed composition and prepared in a conventional manner.

Le débit d'air et la température sont augmentés progressivement et les buses mises en route une à une de façon à établir et conserver la fluidisation et que la température au sein du lit soit de 85 à 900C. The air flow rate and the temperature are gradually increased and the nozzles started one by one so as to establish and maintain the fluidization and that the temperature in the bed is 85 to 900C.

3 - Fonctionnement continu en régime stationnaire
Les paramètres de fonctionnement de l'appareillage sont
- Vitesse de l'air:l m/s
- Température d'entrée de l'air:200 C
- Température de sortie de l'air:800C
- Température au sein du lit:950C
- Hauteur du lit:50 - 60 cm
- % de fins granulés recyclés : 50
- % de gros granulés recyclés après broyage : 35
- % de granulés de dimension retenue : 10
Les granulés obtenus à la cadence de 45 kg/m2-h, de diamètre moyen 0,6 mm ne contiennent pas de poussières, sont à la force colorante désirée # 2 % et permettent d'obtenir rapidement des solutions ou pseudo-solutions aqueuses de concentration#100 g/l, ce que nous qualifions de mouillabilité-solubilité excellente.En fin d'opération le lit fluidisé est récupéré pour servir d'initialisation ultérieurement.3 - Continuous operation in steady state
The operating parameters of the switchgear are
- Air speed: lm / s
- Air inlet temperature: 200 C
- Air outlet temperature: 800C
- Temperature in the bed: 950C
- Height of the bed: 50 - 60 cm
-% of recycled fine granules: 50
-% of large granules recycled after grinding: 35
-% of granules of selected size: 10
The granules obtained at the rate of 45 kg / m2-h, with an average diameter of 0.6 mm do not contain dust, have the desired coloring strength # 2% and make it possible to rapidly obtain solutions or pseudo-aqueous solutions of concentration # 100 g / l, which we call excellent wettability-solubility. At the end of the operation the fluidized bed is recovered to serve as initialization later.

EXEMPLES 2 à 7
Conformément å l'exemple 1, on obtient des granulés à partir des colorants et des conditions cités dans le tableau suivant

EXAMPLES 2-7
According to Example 1, granules are obtained from the dyes and conditions mentioned in the following table.

Bleu <SEP> acide <SEP> Brun <SEP> acide <SEP> Noir <SEP> acide <SEP> Noir <SEP> acide <SEP> Orangé <SEP> acide <SEP> Violet <SEP> acide
<tb> Colorants
<tb> 284 <SEP> 357 <SEP> 177 <SEP> 177 <SEP> 144 <SEP> 121
<tb> Liants/Additifs <SEP> Malto <SEP> Malto <SEP> Malto <SEP> Prod.cond.Na- <SEP> Malto <SEP> Malto
<tb> dextrine <SEP> dextrine/ <SEP> dextrine <SEP> phtalène <SEP> sul- <SEP> dextrine <SEP> dextrine
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> Na <SEP> foné <SEP> + <SEP> formol
<tb> Extrait <SEP> sec <SEP> de <SEP> la <SEP> composition <SEP> 35 <SEP> % <SEP> 32 <SEP> % <SEP> 28 <SEP> % <SEP> 35 <SEP> % <SEP> 30 <SEP> % <SEP> 30 <SEP> %
<tb> pâteuse <SEP> aqueuse <SEP> d'alimentation
<tb> Viscosité <SEP> de <SEP> la <SEP> comosition <SEP> 55 <SEP> % <SEP> 50 <SEP> % <SEP> 47 <SEP> % <SEP> 44 <SEP> % <SEP> 48 <SEP> % <SEP> 50 <SEP> %
<tb> pâteuse <SEP> aqueuse <SEP> d'alimentation
<tb> Température <SEP> entrée/sortie <SEP> de <SEP> l'air <SEP> 200 C/80 C <SEP> 180 C/80 C <SEP> 200 C/80 C <SEP> 230 C/80 C <SEP> 160 C/80 C <SEP> 195 C/80 C
<tb> Température <SEP> du <SEP> lit <SEP> 88 C <SEP> 85 C <SEP> 86 C <SEP> 90 C <SEP> 80 C <SEP> 83 C
<tb> <SEP> % <SEP> Fins <SEP> granulés <SEP> 40 <SEP> 42 <SEP> 65 <SEP> 70 <SEP> 63 <SEP> 65
<tb> <SEP> % <SEP> Gros <SEP> granulés <SEP> 50 <SEP> 49 <SEP> 25 <SEP> 20 <SEP> 28 <SEP> 25
<tb> <SEP> % <SEP> granulés <SEP> de <SEP> dimension <SEP> retenue <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 10
<tb> Diamètre <SEP> moyen <SEP> des <SEP> granulés <SEP> 0,7 <SEP> mm <SEP> 0,65 <SEP> mm <SEP> 0,85 <SEP> mm <SEP> 0,6 <SEP> mm <SEP> 0,55 <SEP> mm <SEP> 0,65 <SEP> mm
<tb> Cadence <SEP> de <SEP> production <SEP> 60 <SEP> kg/m2-h <SEP> 50 <SEP> 52 <SEP> 65 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> Poussières <SEP> aucune <SEP> aucune <SEP> aucune <SEP> aucune <SEP> aucune <SEP> acune
<tb> <SEP> % <SEP> humidité <SEP> résiduelle <SEP> 5,5 <SEP> % <SEP> 5 <SEP> % <SEP> 4 <SEP> % <SEP> 4% <SEP> 5 <SEP> % <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Mouillabilité-solubilité <SEP> excellente <SEP> excellente <SEP> excellente <SEP> excellente <SEP> excellente <SEP> excellente
<tb> Blue <SEP> acid <SEP> Brown <SEP> acid <SEP> Black <SEP> acid <SEP> Black <SEP> acid <SEP> Orange <SEP> acid <SEP> Purple <SEP> acid
<tb> Dyes
<tb> 284 <SEP> 357 <SEP> 177 <SEP> 177 <SEP> 144 <SEP> 121
<tb> Binders / Additives <SEP> Malto <SEP> Malto <SEP> Malto <SEP> Prod.cond.Na- <SEP> Malto <SEP> Malto
<tb> dextrin <SEP> dextrin / <SEP> dextrin <SEP> phthalene <SEP> sul- <SEP> dextrin <SEP> dextrin
<tb> Chloride <SEP> of <SEP> Na <SEP> mud <SEP> + <SEP> formalin
<tb> Extract <SEP> sec <SEP> of <SEP> the <SEP> composition <SEP> 35 <SEP>% <SEP> 32 <SEP>% <SEP> 28 <SEP>% <SEP> 35 <SEP >% <SEP> 30 <SEP>% <SEP> 30 <SEP>%
<tb> pasty <SEP> aqueous <SEP> feed
<tb> Viscosity <SEP> of <SEP> the <SEP> comosition <SEP> 55 <SEP>% <SEP> 50 <SEP>% <SEP> 47 <SEP>% <SEP> 44 <SEP>% <SEP > 48 <SEP>% <SEP> 50 <SEP>%
<tb> pasty <SEP> aqueous <SEP> feed
<tb> Temperature <SEP> inlet / outlet <SEP> of <SEP> air <SEP> 200 C / 80 C <SEP> 180 C / 80 C <SEP> 200 C / 80 C <SEP> 230 C / 80 C <SEP> 160 C / 80 C <SEP> 195 C / 80 C
<tb> Temperature <SEP> of <SEP> reads <SEP> 88 C <SEP> 85 C <SEP> 86 C <SEP> 90 C <SEP> 80 C <SEP> 83 C
<tb><SEP>%<SEP> Purposes <SEP> Granules <SEP> 40 <SEP> 42 <SEP> 65 <SEP> 70 <SEP> 63 <SEP> 65
<tb><SEP>%<SEP> Large <SEP> Granules <SEP> 50 <SEP> 49 <SEP> 25 <SEP> 20 <SEP> 28 <SEP> 25
<tb><SEP>%<SEP> granules <SEP> of <SEP> size <SEP> retained <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 10
<tb> Diameter <SEP> average <SEP> of <SEP> granules <SEP> 0.7 <SEP> mm <SEP> 0.65 <SEP> mm <SEP> 0.85 <SEP> mm <SEP> 0 , 6 <SEP> mm <SEP> 0.55 <SE> mm <SEP> 0.65 <SE> mm
<tb> Rate <SEP> of <SEP> Production <SEP> 60 <SEP> kg / m2-h <SEP> 50 <SEP> 52 <SEP> 65 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> Dust <SEP> none <SEP> none <SEP> none <SEP> none <SEP> none <SEP> acune
<tb><SEP>%<SEP> remaining <SEP> moisture <SEP> 5.5 <SEP>% <SEP> 5 <SEP>% <SEP> 4 <SEP>% <SEP> 4% <SEP> 5 <SEP>% <SEP> 5 <SEP>%
<tb> Wettability-solubility <SEP> excellent <SEP> excellent <SEP> excellent <SEP> excellent <SEP> excellent <SEP> excellent
<Tb>

Claims

1. Process for the preparation of dyestuffs in the form of water-soluble, non-dusting granules characterized in that one or more nozzles are sprayed with an aqueous pilling composition comprising, partially in solution, one or more water-soluble monosulfonated asymmetric azo-halide 1/2 metal complex dyes and at least one binder, above or inside a fluidized or swirling bed, in the dry state or very little wet, of one or more water-soluble monosulfonated asymmetric azo-halide 1/2 metal complex dyes.

2. The process as claimed in claim 1, wherein the aqueous solubility of the monosulphonated asymmetric azide / half-metal halide dyes ranges from 40 to 130 g / l at a temperature of 800 ° C.

3. Method according to claim 1 or 2 characterized in that the aqueous paste composition contains additives.

4. Method according to one of claims 1 to 3 characterized in that the fluidized bed or vortex contains at least one binder and optionally additives.

5. Method according to one of claims 1 to 4 characterized in that the aqueous paste composition has a viscosity of between 35 and 90 centipoise and preferably between 40 and 75 centipoises.

6. Method according to one of claims 1 to 5 characterized in that the aqueous paste composition has a solids content of 15 to 45% and preferably 25 to 35%.

7. Method according to one of claims 1 to 6 characterized in that the constitution of the solids content of the fluidized or swirling bed is identical to that of the dry extract of the aqueous pasty composition.

8. Method according to one of claims 1 to 7 characterized in that the binders are sugar, pure glucose or more or less dehydrated, dextrin, maltodextrin, urea, anionic dispersants such as lignosulfonates, condensation products of phenols, urea, formaldehyde, condensation products of phenols, formaldehyde and sodium sulfite, condensation products of naphthalene sulfonic acids or amino and formaldehyde, nonionic dispersants such as oxide polymers ethylene and / or propylene on phenols, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, calf or mixtures thereof.

9. Method according to one of claims 1 to 8 characterized in that the additives are cutting agents or inorganic salts.

10. Method according to one of claims 1 to 9 characterized in that the granules obtained have a diameter between 0.2 and 2mm in diameter and preferably between 0.5 to 1.5 mm in diameter.

11. Method according to one of claims 1 to 10 characterized in that one operates in a discontinuous manner.

12. The method of claim 11 characterized in that it stops the injection of the pasty aqueous composition a few moments before the air flow forming the fluidized bed or vortex.

13. Method according to one of claims 1 to 10 characterized in that one operates continuously and that is returned to the fluidized bed or vortex pellets greater than the largest diameter sieve and smaller than the smaller and a part of those of diameters between these two limits.

14. Method according to one of claims 1 to 13 characterized in that the stream of gas forming the fluidized bed or vortex has an inlet temperature of 120 to 3000C and preferably 170 to 2300C and an outlet temperature of 70 at 950C and preferably from 80 to 900C.

15. Granules obtained by the process according to one of claims 1 to 14.

16. Granules according to claim 15 having the following composition: 40 to 92% of dye, 5 to 57% and preferably 10 to 40% of binder, 0 to 40% of additive and 2 to 7% of residual moisture.