FI94135B - Kationisen tärkkelyksen valmistusmenetelmä - Google Patents
Kationisen tärkkelyksen valmistusmenetelmä Download PDFInfo
- Publication number
- FI94135B FI94135B FI935883A FI935883A FI94135B FI 94135 B FI94135 B FI 94135B FI 935883 A FI935883 A FI 935883A FI 935883 A FI935883 A FI 935883A FI 94135 B FI94135 B FI 94135B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- starch
- cationization
- reaction
- slurry
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/08—Ethers
- C08B31/12—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch
- C08B31/125—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch having a substituent containing at least one nitrogen atom, e.g. cationic starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
94135
Kationisen tärkkelyksen valmistusmenetelmä Tärkkelys on yleisesti käytetty raaka-aine paperin val-5 mistuksessa. Tärkkelys antaa paperille ensisijaisesti lujuusominaisuuksia. Tärkkelystä voidaan myös käyttää pintaliimauksessa ja päällystyspastojen sideaineena korvaamaan kallista lateksisideainetta.
10 Natiivi modifioimaton tai pelkästään hapettamalla modifioitu tärkkelys sitoutuu kuitenkin huonosti kuituun, jolloin sitoutumaton tai hylyn pulpperoinnissa uudelleen liukeneva tärkkelys nostaa paperikoneen kiertovesien ja siten jätevesien kemiallista ja biologista hapenkulutus-15 ta.
Tärkkelysten sitoutumista selluloosakuituun voidaan parantaa lisäämällä tärkkelysrunkoon kationisia ryhmiä ts. kationisoimalla tärkkelystä. Kationisoitu tärkkelys si-20 toutuu kuituun paremmin, mikä johtuu selluloosakuidun . negatiivisesta varauksesta eli anionisuudesta. Kationi- soituja tärkkelyksiä käyttämällä voidaan tärkkelysten määrää paperinvalmistuksessa huomattavasti lisätä nostamatta kiertovesiin joutuvan liukoisen tärkkelyksen määrää 25 ts. nostamatta kiertovesien ja jätevesien kemiallista ja biologista hapenkulutusta.
Tärkkelysten kationisointiin on kehitetty useita erilaisia menetelmiä. Kationsointikemikaalina voidaan käyttää 30 sekä tertiäärisiä että kvaternäärisiä reagensseja, jotka kykenevät reagoimaan tärkkelyksen sisältämien OH-ryhmien kanssa. Kationisuuden reagenssissa aiheuttaa siinä oleva typpiatomi. Mikäli typpeen on sitoutunut kolme substi-tuenttia, puhutaan tertiäärisestä reagenssista, ja mikäli 35 siihen on sitoutunut neljä substituenttia, puhutaan kva-ternäärisestä reagenssista. Nykyisin valtaosa kationisis-ta tärkkelyksistä on modifioitu kvaternäärisillä reagens-seilla, kuten 2, 3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumklori- 2 94135 dilla tai 3-kloori-2-hydroksipropyylitrimetyyliammonium-kloridilla. Kvaternäärisille kationisointikemikaaleille on ominaista, että ne säilyttävät kationisen varauksensa myös ns. neutraalissa paperinvalmistuksessa ts. pH-alu-5 eella 6,5 - 8,5.
Käytäntöön soveltuvista menetelmistä yleisin on ns. mär-kämenetelmä. Ko. menetelmässä tärkkelys lietetään veteen suspensioksi, n . 40 %, lisätään kationisointikemikaali 10 ja säädetään pH alueelle li - 12. Näissä olosuhteissa ja n. 40 - 45°C:n lämpötilassa tärkkelys kationisoituu reaktion loppuessa n. 12-16 tunnin kuluessa. Yleisesti tärkkelysliete reaktion päätyttyä neutraloidaan mineraa-lihapolla, kuten suolahapolla tai rikkihapolla, jonka 15 jälkeen tärkkelys voidaan joko suodattaa ja kuivattaa ennen toimitusta asiakkaalle tai voidaan myös toimittaa sellaisenaan lietemuodossa. Oleellista menetelmässä on, että tärkkelys säilyy koko ajan lietemäisessä muodossa ts. tärkkelyksen granuulirakenne säilyy koko kationisoin-90 nin ajan. Rajoituksena ko. menetelmässä on tärkkelyksen liukoisuus, joka voimakkaasti lisääntyy substituutioas-teen noustessa yli 0,05. Tärkkelyksen liukoisuuden lisääntyessä lietteen sekoittuminen vaikeutuu ja lopulta kokonaan estyy tärkkelyksen osittain tai kokonaan gela-.25 tinoituessa. Liukoisuuden vähäinenkin nousu vaikeuttaa tärkkelyksen suodattamista mahdottomaksi estäen sen lopulta kokonaan.
On kehitetty myös kationisointimenetelmiä, joissa veden 30 asemasta väliaineena käytetään orgaanisia liuottimia, lähinnä alkoholeja kuten etanolia. Tällöin voidaan subs-tituutioastetta huomattavasti nostaa ilman, että tärkkelys mainittavassa määrin liukenee käytettyyn väliaineeseen so. orgaaniseen liuottimeen. Substituutioaste voi-35 daan nostaa etanolia väliaineena käyttämällä helposti alueelle 0,5 - 1,0. Orgaanisten liuottimien käyttö ei kuitenkaan ole toivottavaa työhygieenisistä syistä. Li- 3 94135 saksi palavia nesteitä käytettäessä muodostuvat teollisen tuotantolaitoksen investointikustannukset korkeaksi.
On kehitetty menetelmiä, joissa väliainetta ei käytetä 5 lainkaan. Tällöin puhutaan ns. kuivakationisoinnista.
Menetelmän mukaan kationisointikemikaali, joka on oleellisesti 2,3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumkloridi, sekoitetaan tärkkelyspulverin ja emäskatalyytin, kuten NaOH tai Ca(OH)2, seokseen. Kuivaa seosta ruuvilla tai vastaa-10 valla sekoittamalla, mahdollisesti paakkuuntumisenesto- aineita apuna käyttäen, saadaan aikaan riittävä homogeenisuus. Ongelmana menetelmässä on, että lopputuotetta ei yleensä voida puhdistaa. Menetelmän mukaisesti kaikki systeemiin lisätyt kemikaalit jäävät jäljelle modifioi-15 tuun tärkkelyspulveriin, ja toisaalta usein osa kuivaka-tionoidusta tärkkelyksestä muuttuu reaktion aikana ka-tionisuuden ja lämpötilan ansiosta kylmäliukoiseksi, jolloin kationisen tärkkelyksen käsittely ja erityisesti tärkkelyksen lietto ja keittäminen paperitehtailla vai-2o keutuu. Kuivakationisointimenetelmällä kyetään kuitenkin saavuttamaan korkeampia kationisuusasteita kuin perinteisellä liete- eli märkäkationisoinnilla.
On kehitetty myös menetelmiä, joissa kationisointi tapah-•25 tuu vesiliuoksessa. Tällöin annetaan tärkkelyksen emäksen ja lämpötilan ansiosta gelatinoitua eli liueta vesiväli-aineeseen, jolloin reaktio-olosuhteet ovat oleellisesti homogeeniset (vertaa yllä heterogeeniset systeemit). Ongelmaksi muodostuu liuenneen kationisen tärkkelyksen kor-30 kea viskositeetti. Tällöin, jotta tärkkelystä kyettäisiin käsittelemään tuotannollisesti tehokkaasti, ts. riittävän korkeassa kuiva-aineessa, tulee tärkkelys ensin pilkkoa lyhyemmiksi molekyyliketjuiksi. Tällaisia pilkkomismene-telmiä ovat perinteisesti esim. happohydrolyysi tai hypo-35 kloriittihapetus.
Sekä hypokloriittihapetus että happohydrolyysi tuottavat 4 9 4 i b 5 runsaasti liukoisia lyhytketjuisia oligosakkarideja, jotka heikentävät kationisen tärkkelyksen sitoutumisominai-suuksia. Erityisesti hypokloriittihapetus tuottaa tärkkelykseen myös runsaasti karboksyyliryhmiä, jolloin katio-5 nisen tärkkelyksen kvaternääriset ryhmät muodostavat sisäisen suolan happoryhmien kanssa, mikä heikentää ko. tärkkelyksen kokonaiskationisuutta.
Tekniikan tason mukaiset, patentoinnin kautta tai muutoin 10 julkistetut tärkkelyksen kationisointimenetelmät voidaan ylläolevan mukaan ryhmitellä seuraavasti: 1. Liete- eli slurrykationisointi - kationisointi tapahtuu lietteenä, jolloin kuiva-aine 15 voi nousta korkeintaan 43 %:ksi.
2. Kuivakationisointi - kuiva-aine voi nousta hyvinkin korkeaksi, aina 80 %:iin, mutta tärkkelys säilyy reaktion ajan pul-S 0 ver imuoto isena.
3. Liuotinkationisointi - väliaineena käytetään veden asemasta orgaanista liuotinta.
?5
Keksinnön mukaiselle menetelmälle sensijaan on tunnusomaista, että tärkkelysrakennetta pilkotaan ennen katio-nisointia, ja että kationisointireaktion aikana reaktio-seoksen kuiva-ainepitoisuus pidetään arvossa yli 50 %, 30 edullisesti yli 55%. Tärkkelys voi olla, kuten esimer-: keissä on osoitettu, peroksidikäsiteltyä, mutta mikä ei tietenkään sulje muita mahdollisuuksia, erityisesti ha-pettimia. Kyseiset tavat tärkkelyksen pilkkomiseen ovat yleisesti tunnettuja.
Kuten yleisesti tunnettua kationisointireaktio vaatii emäskatalyysiä, mikä voidaan toteuttaa useillakin emäk- 35
II
5 94135 sillä, ei ainoastaan lipeällä, joka on esimerkeissä mainittu. Sillä ei ole merkitystä keksinnön kannalta.
Kationisointikemikaali on edullisesti yleisesti tunnettu 5 2,3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumkloridi, ja sen mai ninta on tarkoitettu pelkästään kuvaamaan ja luonnehtimaan lopputuotetta.
Keksinnön mukaisen menetelmän oleellinen osa on siis ve-10 siliuosmuodossa tapahtuva kationisointi, jossa kuiva-aine reaktioseoksen aikana on yli 50 %, edullisesti yli 55 %.
Esimerkki 1.
15 Tärkkelyksen hapetus vetyperoksidilla
Natiivi perunatärkkelys lietetään veteen punnitsemalla 1250 g tärkkelystä ( KA 80 % ) 1250 g:aan vettä, jolloin δθ tuloksena saadaan 40 % tärkkelysliete. Reaktioseoksen pH säädetään 7,5:en laimealla lipeäliuoksella. Hyvin sekoitettuun lietteeseen lisätään 50-% vetyperoksidia. Reaktion päätyttyä pH säädetään 6,5:en laimealla suolahapolla. Tehtiin sarja erilaisten vetyperoksidimäärien vaikutuksen ?5 selvittämiseksi. Reaktion päätyttyä määritettiin tärkkelyksen viskositeetti.
Taulukko viskositeetti 30 H202 (% tärkkelyksen määrästä) 5-%/60 °C Tuote # i 0,00 1600 0 0,02 430 1 35 0,06 210 2 0,08 135 3 0,10 105 4 0,15 62 5 0,20 31 6 40 0,30 22 7 6 94135
Kukin koe-erä suodatettiin suodatinpaperin lävitse ja suodoksen kuiva-aineesta laskettiin liukoisten sokerien eli oligosakkaridien osuus. Kaikissa tapauksissa sokeri-5 en määrä oli alle 1 %. ( kun vastaava luku hypokloriitti-hapetuksella ja happohydorolyysillä oli 5 - 10 % ).
Esimerkki 2.
10 Edellisestä esimerkistä otettiin 40 %-lietteenä tuote # 2 ja kationisoitiin se seuraavasti 80 %:lla Raisacat 65'lla (2,3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumkloridi), jonka aktiivisuus on 71 %.
15 KA
Tärkkelysliete 2 2140 g 856 g
Raisacat 65 1130 g 904 g 50 % NaOH 50 g 25 g
Yht. 3320 g 1785 g 20
Reaktioseoksen kuiva-aine 53,8 %
Reaktioseoksen lämpötila nostettiin n. 60°C:een. Seosta, joka muuttuu lietteestä liuokseksi n. tunnin kuluessa 25 lipeälisäyksestä, sekoitettiin ankkurisekoittajalla va
rustetussa reaktorissa 6 tuntia n. 60°C:ssa ja neutraloitiin sen jälkeen n. 50 kg n. 30 %:lla suolahapolla. Tuotteesta määritettiin substituutioasteeksi tunnettuja menetelmiä käyttäen 0,72. Tuote laimennettiin viskosi-30 teetin tarkkaa määrittämistä varten 20 %:ksi vesiliuokseksi. Viskositeetti oli 2120 cp/20°C
; Esimerkki 3.
35 Esimerkistä 1 otettu tuote # 7 suodatettiin ja kuivattiin 80 %:n kosteuteen. Tärkkelys lietettiin Raisacat 65'n ja veden seokseen ja lisättiin lipeä. Muuten edettiin kuin esimerkissä 2.
Il
Claims (5)
1. Menetelmä vesiliuosmuotoisten kationisten tärkkelys-20 johdannaisten valmistamiseksi, tunnettu siitä, että tärk-kelysrakennetta pilkotaan ennen kationisointia, ja että kationisointireaktion aikana reaktioseoksen kuiva-ainepi-*. toisuus pidetään arvossa yli 50 %, edullisesti yli 55 %.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tärkkelys lisätään reaktioseokseen ennen ka-tionisointivaihetta pulverina tai lietteenä.
• 3. Patenttivaatimuksen l tai 2 mukainen menetelmä, tun- 30 nettu siitä, että tärkkelyksen pilkkominen ennen katio-nisointivaihetta suoritetaan hapettimella.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationisointikemikaalia •35 käytetään määrä, joka tärkkelyksestä laskettuna on 40 -160 %, edullisimmin 80 - 120 %.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationisointikemikaalina 40 käytetään 2,3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumkloridia. 94135
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI935883A FI94135C (fi) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | Kationisen tärkkelyksen valmistusmenetelmä |
ES95903825T ES2097103T5 (es) | 1993-12-27 | 1994-12-21 | Metodo para producir almidon cationico. |
DK95903825T DK0737210T4 (da) | 1993-12-27 | 1994-12-21 | Fremgangsmåde til fremstilling af kationisk stivelse |
EP95903825A EP0737210B2 (en) | 1993-12-27 | 1994-12-21 | Method for producing of cationic starch |
PCT/FI1994/000576 WO1995018157A1 (en) | 1993-12-27 | 1994-12-21 | Method for producing of cationic starch |
CA002177145A CA2177145C (en) | 1993-12-27 | 1994-12-21 | Method for producing of cationic starch |
AT95903825T ATE186914T1 (de) | 1993-12-27 | 1994-12-21 | Verfahren zur herstellung kationischer stärke |
DE69421827T DE69421827T3 (de) | 1993-12-27 | 1994-12-21 | Verfahren zur herstellung kationischer stärke |
DE0737210T DE737210T1 (de) | 1993-12-27 | 1994-12-21 | Verfahren zur herstellung kationischer stärke |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI935883A FI94135C (fi) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | Kationisen tärkkelyksen valmistusmenetelmä |
FI935883 | 1993-12-27 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI935883A0 FI935883A0 (fi) | 1993-12-27 |
FI94135B true FI94135B (fi) | 1995-04-13 |
FI94135C FI94135C (fi) | 1995-07-25 |
Family
ID=8539190
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI935883A FI94135C (fi) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | Kationisen tärkkelyksen valmistusmenetelmä |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0737210B2 (fi) |
AT (1) | ATE186914T1 (fi) |
CA (1) | CA2177145C (fi) |
DE (2) | DE737210T1 (fi) |
DK (1) | DK0737210T4 (fi) |
ES (1) | ES2097103T5 (fi) |
FI (1) | FI94135C (fi) |
WO (1) | WO1995018157A1 (fi) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE504837C2 (sv) * | 1995-10-11 | 1997-05-12 | Sveriges Staerkelseproducenter | Modifierad stärkelse och bestrykningssmet som inbegriper denna |
GB9625006D0 (en) * | 1996-11-30 | 1997-01-15 | Roe Lee Paper Chemicals Compan | 'One-shot'rosin emulsion including starch derivative for paper sizing |
GB9721188D0 (en) * | 1997-10-08 | 1997-12-03 | Raisio Chemicals Uk Limited | Rosin emulsion |
US6593469B1 (en) | 1999-10-20 | 2003-07-15 | Grain Processing Corporation | Compositions including reduced malto-oligosaccharide preserving agents |
FR2810042B1 (fr) * | 2000-06-13 | 2004-04-16 | Roquette Freres | Nouvelle composition amylacee contenant une matiere amylacee cationique |
US6911114B2 (en) | 2002-10-01 | 2005-06-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue with semi-synthetic cationic polymer |
FR2857365B1 (fr) * | 2003-07-08 | 2005-09-30 | Roquette Freres | Nouvelle composition amylacee cationique liquide et ses utilisations |
RU2008146194A (ru) | 2006-04-24 | 2010-05-27 | Циба Холдинг Инк. (Ch) | Получение и применение катионных полисахаридов |
US8986665B2 (en) | 2007-06-29 | 2015-03-24 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Cationic polyglyceryl compositions and compounds |
US20120093753A1 (en) | 2007-06-29 | 2012-04-19 | Fevola Michael J | Cationic polyglyceryl compositions and compounds |
FR2992967B1 (fr) | 2012-07-06 | 2016-01-22 | Roquette Freres | Melanges de polyvinylamines et de compositions de matieres amylacees cationiques liquides comme agents ameliorant la resistance a sec des papiers et des cartons |
FR2998563B1 (fr) | 2012-11-28 | 2014-12-19 | Roquette Freres | Procede d'epaississement ou de deshydratation de boues |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3842005A (en) * | 1970-07-01 | 1974-10-15 | Staley Mfg Co A E | Process of flocculating aqueous suspensions with cationic starch ethers |
US4146515A (en) * | 1977-09-12 | 1979-03-27 | Nalco Chemical Company | Making a lightly oxidized starch additive by adding a cationic polymer to starch slurry prior to heating the slurry |
FI90679C (fi) * | 1992-06-10 | 1994-03-10 | Raision Tehtaat Oy Ab | Keteenidimeeridispersioiden kationisuuden säätelemiseen tarkoitettu menetelmä |
-
1993
- 1993-12-27 FI FI935883A patent/FI94135C/fi not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-12-21 CA CA002177145A patent/CA2177145C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-21 AT AT95903825T patent/ATE186914T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-21 ES ES95903825T patent/ES2097103T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-21 DK DK95903825T patent/DK0737210T4/da active
- 1994-12-21 WO PCT/FI1994/000576 patent/WO1995018157A1/en active IP Right Grant
- 1994-12-21 DE DE0737210T patent/DE737210T1/de active Pending
- 1994-12-21 DE DE69421827T patent/DE69421827T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-21 EP EP95903825A patent/EP0737210B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2097103T1 (es) | 1997-04-01 |
WO1995018157A1 (en) | 1995-07-06 |
FI935883A0 (fi) | 1993-12-27 |
DK0737210T3 (da) | 2000-05-29 |
DK0737210T4 (da) | 2003-05-05 |
ES2097103T5 (es) | 2003-07-01 |
EP0737210B1 (en) | 1999-11-24 |
DE737210T1 (de) | 1997-07-10 |
DE69421827T2 (de) | 2000-06-29 |
ES2097103T3 (es) | 2000-02-01 |
EP0737210A1 (en) | 1996-10-16 |
CA2177145C (en) | 1999-02-23 |
DE69421827T3 (de) | 2003-11-06 |
ATE186914T1 (de) | 1999-12-15 |
CA2177145A1 (en) | 1995-07-06 |
DE69421827D1 (de) | 1999-12-30 |
FI94135C (fi) | 1995-07-25 |
EP0737210B2 (en) | 2003-01-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6872821B2 (en) | Polysaccharide aldehydes prepared by oxidation method and used as strength additives in papermaking | |
Jeon et al. | Studies of starch esterification: reactions with alkenylsuccinates in aqueous slurry systems | |
US6670470B1 (en) | Modified starch | |
US6586588B1 (en) | Polysaccharide aldehydes prepared by oxidation method and used as strength additives in papermaking | |
FI94135B (fi) | Kationisen tärkkelyksen valmistusmenetelmä | |
US4281109A (en) | Pollution-free cationization of starch | |
US4127563A (en) | Low pH preparation of cationic starches and flours | |
KR20090008406A (ko) | 양이온성 폴리삭카라이드, 이의 제조 방법 및 용도 | |
JP2001226402A (ja) | 減成された疎水性粒子状澱粉および紙のサイジングにおけるそれらの使用 | |
EP3102735B1 (en) | A stabilized sizing formulation | |
US20050106686A1 (en) | Process for oxidising dialdehyde polysaccharides | |
EP1629016B1 (en) | A process for the preparation of hydroxy polymer esters | |
Grenda et al. | Cationization of Eucalyptus wood waste pulps with diverse lignin contents for potential application in colored wastewater treatment | |
EP3102736B1 (en) | A stabilized sizing formulation | |
US3354034A (en) | Novel cationic starch derivatives | |
US3331833A (en) | The graft polymerization of ethylenimine onto tertiary amino starch | |
EP0630906A1 (en) | Thinning of granular starch | |
JP5205686B2 (ja) | ポリグルクロン酸およびその製造方法 | |
KR19990057607A (ko) | 키토산 유도체 제조방법 | |
FI57763C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av staerkelse-fosfatestrar | |
JP2021536525A (ja) | 酸化多糖によるセルロース系材料の乾燥状態及び湿潤状態での機能化及び強化 | |
US6265570B1 (en) | Cold water soluble starch aldehydes and the method of preparation thereof | |
JPS5941646B2 (ja) | カチオン澱粉の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING, INC. Free format text: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING, INC. |
|
MA | Patent expired |