FI93971B

FI93971B - Substance for removing sulfur from molten metal

Info

Publication number: FI93971B
Application number: FI905990A
Authority: FI
Inventors: Edmund Fuchs; Helmuth Jaunich; Wolfram Florin; Erich Hoffken
Original assignee: Foseco Int
Priority date: 1989-12-04
Filing date: 1990-12-04
Publication date: 1995-03-15
Also published as: EP0431772B1; FI905990A0; DE69018584T2; FI905990A; DE4002284A1; DE69018584D1; ATE121140T1; FI93971C; EP0431772A1; ES2071043T3

Abstract

A medium for desulphurising molten metals, esp. pig iron consists of fine grained Mg particles (1-80% by wt.) -which have several coatings. The base coating is very fine particulate silicic acid (0.5-5% by wt., 0.1-5 micron) with a high specific surface which may be colloidal and/or crystalline silicic acid and/or pyrosilicic acid. Other coatings are made of strongly reactive desulphurising media (0-35%, less than 60 micron) such as Na2CO3,CaO,CaO3,Ca borate or aluminate, Na borate, or fluxes (1-25%, less than 40 micron), e.g. colemanite, fluorspar, cryolite, silicic acid, or denitrifying media (1-25%, less than 40 micron), e.g. Ti, Al, V, Ni, Mg and Na2CO3, or deoxidising media (1-25%, less than 40 micron), or the desulphurising medium pourable soft brick lime of size either less than 16 micron, or less than 40 micronmm.

Description

9397193971

Aine rikin poistamiseksi sulasta metallista Tämä keksintö koskee sulien metallien, esimerkiksi nestemäisen raakaraudan, rikinpoistoainetta, joka aine 5 koostuu rakeisista magnesiumhiukkasista, joista kukin sisältää monta päällystettä.This invention relates to a desulfurizing agent for molten metals, for example liquid pig iron, which substance 5 consists of granular magnesium particles, each of which contains a plurality of coatings.

Rikinpoistoaineet, jotka sisältävät hienojakoisten magnesiumhiukkasten ja muiden rikinpoistovaikutuksen omaa-vien aineiden kuten poltetun kalkin, kalsiumkarbidin, 10 kalkkikiven ja dolomiitin seosta, ovat tunnettuja, esimerkiksi DE-patenttijulkaisusta 3 000 927 ja US-patenttijulkaisusta 4 182 626. Näiden rikinpoistoaineiden haitta on, että niiden varastoinnissa ja kuljetuksessa esiintyy ongelmia, esim. aineen erottumista komponenteikseen. Lisäksi 15 on vaarana, että aineen magnesium reagoi kosteuden kanssa, mikä johtaa vedyn muodostamiseen. Ongelmia voi aiheutua myös rikinpoistoaineen lisäämisestä sulaan metalliin johtuen magnesiumin voimakkaasta reaktiosta sulan metallin kanssa.Desulfurizers containing a mixture of fine magnesium particles and other desulfurizing agents such as burnt lime, calcium carbide, limestone and dolomite are known, for example from DE 3,000,927 and U.S. Pat. No. 4,182,626. there are problems with storage and transport, eg separation of the substance into its components. In addition, there is a risk that the magnesium in the substance will react with moisture, leading to the formation of hydrogen. Problems can also arise from the addition of a desulfurizer to the molten metal due to the strong reaction of magnesium with the molten metal.

20 Yhden tai useamman yllä selitetyn haitan välttämi seksi on esitetty muita magnesiumia sisältäviä rikinpois-toaineita. EP-patenttihakemuksesta 0 257 718 tunnetaan ri-kinpoistoaine, joka sisältää sellaisia aineita kuten poltettu kalkki, kalsiumkarbidi, magnesiumoksidi, CaAl203, 25 A1203 ja näiden aineiden seoksia, jotka on impregnoitu mag nesiumilla. Tällä tavalla voidaan vähentää komponenteiksi erottumisen vaaraa kuljetuksen, varastoinnin ja käsittelyn aikana. Lisäksi saadaan aikaan tehokkaampi rikinpoisto, parempi tasalaatuisuus panosten välillä ja pienempi metal-30 lihäviö. Kuitenkin tämän rikinpoistoaineen haittana on, • että erilaiset raekoot voivat johtaa erottumiseen. Tämän rikinpoistoaineen lisähaitta on, että impregnoitu magnesium on suojaamatta ulkopinnalla, jolloin on vaara, että se kuluu niin, että rakeisten Mg-seosten lisäksi voi 35 esiintyä puhdasta magnesiumpölyä. Lisäksi magnesium si- 2 93971 jaitsee rakeen ulkopinnalla niin, että kosteuden vaikutuksesta voi tapahtua vedyn kehittymistä.Other magnesium-containing desulfurizers have been proposed to avoid one or more of the disadvantages described above. EP patent application 0 257 718 discloses a desulfurizing agent containing substances such as quicklime, calcium carbide, magnesium oxide, CaAl 2 O 3, Al 2 O 3 and mixtures of these substances impregnated with magnesium. In this way, the risk of separation into components during transport, storage and handling can be reduced. In addition, more efficient desulfurization, better homogeneity between batches and lower metal-30 fat loss are achieved. However, the disadvantage of this desulfurizer is that • different grain sizes can lead to separation. A further disadvantage of this desulfurizing agent is that the impregnated magnesium is unprotected on the outer surface, whereby there is a risk that it will wear so that pure magnesium dust may be present in addition to the granular Mg alloys. In addition, magnesium is distributed on the outer surface of the granule so that the evolution of hydrogen can occur under the influence of moisture.

US-patenttijulkaisussa 4 137 072 selitetään rikin-poistoaine, joka voi sisältää magnesiumia ja yhtä tai use-5 ampaa ainetta, joka on valittu MgO:n, poltetun kalkin ja alumiinioksidin joukosta. Sideainetta lisäämällä muodostetaan näitä komponentteja sisältävä muovattu tuote, joka voi olla jyvästen, rakeiden, pellettien, pallosten ja muiden sellaisten muodossa. Tällä tunnetulla rikinpoistoai-10 neella sanotaan olevan parempi rikinpoistovaikutus kuin tavanomaisella, kalsiumkarbidia sisältävällä rikinpoisto-aineella.U.S. Patent No. 4,137,072 discloses a desulfurizing agent which may contain magnesium and one or more substances selected from MgO, quicklime and alumina. By adding the binder, a molded product containing these components is formed, which may be in the form of granules, granules, pellets, spheres and the like. This known desulfurizing agent is said to have a better desulfurizing effect than a conventional calcium carbide desulfurizing agent.

Ilmoitetut komponentit MgO, poltettu kalkki ja alumiinioksidi on tarkoitettu toimimaan laimentimena magne-15 siumille näissä rikinpoistoaineissa ei-toivotun magnesiumin haihtumisen estämiseksi tai minimoimiseksi. Ne on lisäksi tarkoitettu heikentämään magnesiumin voimakasta reaktiota. Näiden rikinpoistoaineiden haittana on, että MgO:n pelkistämistä hiilellä tai jollakin muulla pelkisti-20 mellä ei voida suorittaa teollisessa mittakaavassa RE-läm-pötilassa (= raakaraudan lämpötila), mikä testattiin jo käyttämällä alumiinia pelkistimenä. Tämän rikinpoistajan haittana on lisäksi, että puhdasta magnesiumia esiintyy vain pelkistämisen (esim. hiilellä tai alumiinilla) jäl-25 keen, ja siten se voi reagoida vasta sen jälkeen. Sinä lyhyenä ajanjaksona, jona tapahtuu injektointi ja pintaan nousu sulametallihauteessa, tämä haluttu reaktio voi tapahtua vain riittämättömästi.The reported components MgO, quicklime and alumina are intended to act as a diluent for magnesium-15 in these desulfurizers to prevent or minimize the evaporation of unwanted magnesium. They are also intended to attenuate the strong reaction of magnesium. The disadvantage of these desulfurizers is that the reduction of MgO with carbon or some other reducing agent cannot be carried out on an industrial scale at RE temperature (= pig iron temperature), which was already tested using aluminum as a reducing agent. A further disadvantage of this desulfurizer is that pure magnesium is present only after reduction (e.g. with carbon or aluminum) and thus can react only after that. In the short period of time during which injection and surfacing take place in the molten metal bath, this desired reaction can only occur inadequately.

Lisäksi tunnetaan rikinpoistoaineita, joissa magne-30 siumhiukkasilla on erilaisia suolaseospäällysteitä. Tässä .. suhteessa viitataan esimerkiksi GB-patenttihakemukseen 2 029 457, EP-patenttihakemukseen 0 058 322 ja US-patentti julkaisuun 4 457 775. Nämä suolat ovat enimmäkseen klorideja, joiden koostumus on sellainen, että se muuttuu 35 juoksevaksi samalla hetkellä kuin magnesium. Päällystys •In addition, desulfurizers are known in which the magnesium particles have different salt alloy coatings. In this respect, reference is made, for example, to GB Patent Application 2,029,457, EP Patent Application 0 058 322 and U.S. Patent 4,457,775. These salts are mostly chlorides having a composition such that it becomes fluid at the same time as magnesium. Coating •

IIII

3 93971 suoritetaan esimerkiksi siten, että magnesiumia sulatetaan ja sekoitetaan suolahauteessa ja että aineiden annetaan jakautua suihkutuslautasen avulla nestemäisessä tilassa. Tuloksena on magnesiumpalloja, joissa on aina 15 %:iin 5 asti suolakuorta. Tämä suolakuori on tarkoitettu heikentämään aineen taipumusta räjähtää. Näiden tunnettujen rikin-poistoaineiden haittana on halogeenin erkaantuminen reaktion aikana. Lisäksi niillä on vaihteleva hygroskooppisuus, mikä johtaa magnesiumin reaktioon suolakuoreen 10 liittyneen ilmakehän kosteuden kanssa. Varastointi voi lisäksi johtaa aglomeraattien muodostumiseen, jolloin tarkoituksenmukainen injektointi pienillä puhallusnopeuksilla ei ole mahdollinen. Suolakuoren matalasta sulamispisteestä johtuen injektiolansseissa esiintyy satunnaisia tukkeumia. 15 EP-patenttihakemuksessa 0 292 205 esitetään rikin- poistoaine, jossa hienojakoisissa magnesiumhiukkasissa on ensimmäinen hydrofobisesta yhdisteestä, erityisesti öljystä, valmistettu päällyste ja toinen hienojakoisesta tulenkestävästä aineesta valmistettu päällyste. Toisen päällys-20 teen tulenkestävä aine voi koostua yhdestä tai useammasta aineesta, jotka on valittu seuraavista: alumiinioksidi, magnesiumoksidi, piidioksidi, titaanidioksidi, poltettu kalkki, dolomiitti, kalsiumkarbonaatti, kalsiumaluminaa-tit, muut tulenkestävät aluminaatit, tulenkestävät sili-25 kaatit tai alumiinisilikaatit. Toinen, tulenkestävästä aineesta valmistettu päällyste voi itse koostua ensimmäisestä ja toisesta päällysteestä, jolloin päällysteet ovat laadultaan samanlaisia tai erilaisia. Tämän rikinpoistoai-neen haitta on, että päällysteet eivät pääasiassa ole ri-30 kinpoistoaineita vaan ainoastaan painolastiaineita.3,93971 is carried out, for example, by melting and mixing the magnesium in a salt bath and allowing the substances to be distributed by means of a spray pan in a liquid state. The result is magnesium spheres with up to 15% 5 salt shells. This salt shell is intended to reduce the tendency of the substance to explode. A disadvantage of these known desulfurizers is the separation of halogen during the reaction. In addition, they have varying hygroscopicity, which results in the reaction of magnesium with the atmospheric moisture associated with the salt shell 10. In addition, storage can lead to the formation of agglomerates, making appropriate injection at low blowing rates not possible. Due to the low melting point of the saline shell, occasional blockages occur in the injection lances. EP patent application 0 292 205 discloses a desulfurizing agent in which the fine magnesium particles have a first coating made of a hydrophobic compound, in particular an oil, and a second coating made of a fine refractory material. The refractory material of the second coating 20 may consist of one or more materials selected from alumina, magnesium oxide, silica, titanium dioxide, quicklime, dolomite, calcium carbonate, calcium aluminates, other refractory aluminates, refractory silicas or silicas. The second coating made of a refractory material may itself consist of a first and a second coating, the coatings being of the same or different quality. The disadvantage of this desulfurizing agent is that the coatings are not primarily desulfurizing agents but only ballast materials.

· EP-patenttihakemuksessa 0 328 270 käytetään hydro fobista yhdistettä, esim. epoksidihartsia tai novolak-kahartseja ensimmäiseen päällysteeseen ja kalsinoitua soodaa toiseen päällysteeseen. Mainitun orgaanisen aineen 35 käyttö osoittautui epäedulliseksi, koska päällystyksen 4 93971 aikana liuotin tai kovetin on välttämätön, mikä voi olla vahingollista henkilökunnan terveydelle rikinpoistoainetta käytettäessä. Lisäksi myöskään rikinpoistoaineen tehokkuus ei ole parantunut.· EP patent application 0 328 270 uses a hydrophobic compound, e.g. epoxy resin or novolak resins, for the first coating and calcined soda for the second coating. The use of said organic substance 35 proved to be disadvantageous because during the coating 4 93971 a solvent or hardener is necessary, which can be detrimental to the health of the personnel when using a desulfurizing agent. In addition, the effectiveness of the desulfurizer has not improved either.

5 DE-hakemusjulkaisusta 2 618 024 tunnetaan lopuksi teräksenkäsittelyaine, joka on briketteinä, jotka koostuvat monesta kerroksesta, joista ulkokerros voi sisältää hapenpoistoaineita ja alla olevat kerrokset voivat sisältää aineita typen ja rikin poistamiseksi. Tämän aineen 10 haitat näkyvät siinä, että ainetta ei voida siirtää pneumaattisesti liian karkeasta raerakenteesta johtuen, ja siinä, että sitä on käytettävä upotusmenetelmässä, joka ei ole sopiva analyysiä varten.Finally, DE-A-2 618 024 discloses a steel treatment agent in the form of briquettes consisting of several layers, of which the outer layer may contain deoxygenating agents and the underlying layers may contain agents for removing nitrogen and sulfur. The disadvantages of this material 10 are reflected in the fact that the material cannot be moved pneumatically due to the too coarse grain structure and in the fact that it has to be used in an immersion method which is not suitable for analysis.

Tämän päivän teräksen valmistuksessa ja siihen lii-15 tetyissä laatuvaatimuksissa pääasiassa mukana olevat typpi ja rikki ovat niitä, jotka ovat ei-toivottuja teräsanalyy-sissä, ja ne tulisi poistaa jo raakaraudan rikinpoiston aikana. Taloudellisista syistä on epäedullista tässä menetelmässä, että kuonanpoistovaiheen aikana rautahäviöt kas-20 vavat määriin, jotka vastaavat kuonan määriä. Tunnetun, kalsiumkarbidin ja magnesiumin seosta käyttävän rikinpois-tomenetelmän haittana on, että saatu reaktiokuona sisältää paljon sitruunahappoon liukenevia osia, ja siten sitä voidaan varastoida ainoastaan erityisessä varastossa. Tämä 25 seos tarvitsee rikinpoistovaikutuksensa parantamiseksi konditointiainetta, esim. Si02, jolla kuonaa sulattavan vaikutuksensa johdosta on positiivinen vaikutus kuonan rikinabsorptiokykyyn.The nitrogen and sulfur mainly involved in today's steel production and the quality requirements attached to it are those which are undesirable in steel analysis and should be removed already during the desulphurisation of pig iron. For economic reasons, it is disadvantageous in this method that during the slag removal step, the iron losses increase to amounts corresponding to the amounts of slag. A disadvantage of the known desulphurisation process using a mixture of calcium carbide and magnesium is that the reaction slag obtained contains a large amount of citric acid-soluble components and can therefore only be stored in a special warehouse. To improve its desulfurization effect, this mixture needs a conditioning agent, e.g. SiO 2, which, due to its slag melting effect, has a positive effect on the sulfur absorption capacity of the slag.

Keksinnön ongelmana oli kehittää alussa mainitun 30 kaltainen rikinpoistoaine siten, että selitetyt haitat ., voitaisiin välttää. Erikoisesti on tarkoitus vähentää, yllä pitäen samalla yhtä hyvä tai parempi rikinpoistovai-kutus, komponenteiksi erottumisen vaaraa ja Mg-rakeen kulumisen vaaraa kuljetuksen aikana samoin kuin siirto-on-35 gelmia, jos läsnä on hienojakoista ainetta oleva kompo-The problem of the invention was to develop a desulfurizing agent such as that mentioned at the beginning so that the disadvantages described could be avoided. In particular, it is intended to reduce, while maintaining an equally good or better desulfurization effect, the risk of separation into components and the risk of wear of the Mg granule during transport, as well as transfer-on-35 problems in the presence of a finely divided component.

IIII

5 93971 nentti, ja metallipölyn räjähdysvaara, vältää magnesium-hiukkasten reaktio kosteuden kanssa ja saavuttaa tasainen reaktion kulku, kun rikinpoistoainetta puhalletaan sulaan metalliin.5 93971 nents, and the risk of explosion of metal dust, avoids the reaction of magnesium particles with moisture and achieves a smooth reaction process when the desulfurizing agent is blown into the molten metal.

5 Rikinpoiston lisäksi uusilla rikinpoistoaineilla muut sulan metallin metallurgiset käsittelyt, kuten hapen ja typen poisto ja rikinpoistokuonan käsittely rautahävi-öiden minimoimiseksi, kun se poistetaan rikinpoistoasti-asta, ovat mahdollisia. Lisäksi varastointiominaisuudet 10 ovat paremmat ja uudelleenkäyttö tulee mahdolliseksi. Keksinnön suoja-alan piirissä näitä kuonahäviöitä vähennetään kuonan konditointlaineiden, kuten esimerkiksi lisäämällä fluorisälpää tai Si02:ta, ja kantajien avulla rikinpoistokuonan sulattamiseksi.5 In addition to desulfurization, new desulfurizers allow other metallurgical treatments of molten metal, such as oxygen and nitrogen removal and desulfurization slag to minimize iron losses when removed from the desulfurization vessel. In addition, the storage properties 10 are better and reuse becomes possible. Within the scope of the invention, these slag losses are reduced by means of slag conditioning agents, such as the addition of fluorine slag or SiO 2, and carriers to melt the desulfurization slag.

15 Keksinnön mukaan sulan metallin rikinpoistoaine sisältää hienojakoisia, rakeisia magnesiumhiukkasia, joista kussakin hiukkasessa on monta päällystettä, joista ensimmäinen, välittömästi magnesiumhiukkasta peittävä päällyste on piihappoa (piidioksidi), jonka rakenne on hyvin 20 hienojakoinen (ja siitä syystä sillä on suuri ominaispin-ta-ala), kolloidisessa ja/tai amorfisessa ja/tai kiteisessä ja/tai pyrogeenisessa muodossa. Näiden aineiden hienojakoisesta rakenteesta ja suuresta pinta-alasta johtuen ne toimivat liukastinaineina ja samanaikaisesti kuonan sula-25 tusaineina muita päällysteitä varten. Mainitusta aineesta valmistettu päällyste voidaan lisäksi laittaa magnesium-hiukkasten päälle ohuemmaksi kerrokseksi kuin tunnettu öljypäällyste, joten tästä johtuen muiden päällysteiden osuutta voidaan lisätä.According to the invention, the molten metal desulfurizer contains finely divided, granular magnesium particles, each particle having a plurality of coatings, the first coating directly covering the magnesium particle being silicic acid (silica), which has a very fine structure (and therefore a high specific surface area). ), in colloidal and / or amorphous and / or crystalline and / or pyrogenic form. Due to the fine structure and large surface area of these materials, they act as lubricants and at the same time as slag melting agents for other coatings. In addition, a coating made of said material can be applied to the magnesium particles in a thinner layer than a known oil coating, so that the proportion of other coatings can be increased.

30 Erittäin reaktiivisten rikinpoistopäällysteiden • kuten alkalimetalliyhdisteiden ja maa-alkalimetalliyhdis- teiden käyttömahdollisuudella on se etu, rikinpoistovaiku-tuksen paranemisen lisäksi, että voidaan valita mikä tahansa haluttu aineyhdistelmä, ja siten voidaan saavuttaa 35 lisäksi vastaavien aineiden yksilölliset edut. Siten on 6 93971 olemassa mahdollisuus, riippuen rikinpoistoaineiden maailmanmarkkinahintojen kehityksestä, yhdistää ja käyttää päällysteenä/päällysteinä käytettyjä rikinpoistoaineita siten, että voidaan aina toteuttaa sellainen raakaraudan 5 rikinpoisto, joka on taloudellisin sillä hetkellä.The possibility of using highly reactive desulfurization coatings, such as alkali metal compounds and alkaline earth metal compounds, has the advantage, in addition to improving the desulfurization effect, that any desired combination of substances can be selected, and thus individual advantages of the corresponding substances can be achieved. Thus, depending on the development of world market prices for desulphurisers, there is a possibility to combine and use desulphurisers used as coating (s) in such a way that desulphurisation of pig iron 5 can always be carried out which is the most economical at that time.

Magnesiumhiukkasissa voi olla muita päällysteitä, jotka koostuvat vähemmän reaktiivisista rikinpoistoai-neista, jotta ne toimisivat suojapäällysteinä, erikoisesti kosteuden imeytymisen suhteen ja vedyn muodostumisen vält-10 tämiseksi.Magnesium particles may have other coatings consisting of less reactive desulfurizers to act as protective coatings, especially for moisture absorption and to avoid hydrogen formation.

Muut vielä mahdolliset, sulatusaineista, hapen- ja typenpoistoaineista valmistetut päällysteet laajentavat keksinnön mukaisen rikinpoistoaineen käyttöaluetta edullisella tavalla siten, että näitä aineita voidaan käyttää 15 samanaikaisesti sulan metallin metallurgiseen käsittelyyn ja kuonan konditoimiseen.Other possible coatings made of fluxes, oxygen and nitrogen scavengers advantageously expand the field of application of the desulfurizer according to the invention so that these substances can be used simultaneously for the metallurgical treatment of molten metal and for the conditioning of slag.

Erittäin reaktiiviset rikinpoistoaineet valitaan edullisesti maa-alkalimetalliyhdisteiden ja alkalimetal-liyhdisteiden, esim. kalsiumoksidin ja natriumkarbonaatin 20 joukosta, kun taas vähemmän reaktiiviset rikinpoistoaineet valitaan sellaisten alkalimetalliyhdisteiden ja maa-alkalimetalliyhdisteiden joukosta kuten esimerkiksi kalsiumboraatti, kalsiumkarbonaatti, Ca(0H)2, kalsiumaluminaatti ja natriumboraatti.Highly reactive desulfurizers are preferably selected from alkaline earth metal compounds and alkali metal compounds, e.g. calcium oxide and sodium carbonate, while less reactive desulfurizers are selected from alkali metal compounds and alkali metal and alkaline earth metal compounds such as calcium carbate, calcium borate, calcium borate, calcium.

25 Jos halutaan, magnesiumhiukkasissa voi olla muita päällysteitä, jotka sisältävät yhtä tai useampaa sulatus-ainetta ja/tai typenpoistoainetta. Sulatusaine valitaan edullisesti seuraavien ryhmästä: kolemaniitti, fluorisäl-pä, kryoliitti ja Si02, kun taas hapenpoistoaine on edulli-30 sesti valittu seuraavista: alumiini, kalsiumpii ja hiilet • ja magnesium.If desired, the magnesium particles may have other coatings containing one or more fluxes and / or nitrogen scavengers. The melting agent is preferably selected from the group consisting of cholemanite, fluorosilicon, cryolite and SiO 2, while the oxygen scavenger is preferably selected from aluminum, calcium silicon and carbons and magnesium.

Typenpoistoaine valitaan edullisesti seuraavista: titaani, alumiini, vanadiini, nikkeli, natrium ja magnesium.The nitrogen scavenger is preferably selected from titanium, aluminum, vanadium, nickel, sodium and magnesium.

I! 7 93971I! 7 93971

Rakeisen magnesiumin koko on edullisesti välillä 0,15 - 1,00 mm, ja magnesiumin osuuden rikinpoistoaineen päällystetyssä hiukkasessa tulisi olla 1-90 paino-%, ja edullisesti se on 15 - 80 paino-%.The size of the granular magnesium is preferably between 0.15 and 1.00 mm, and the proportion of magnesium in the desulfurized coated particle should be 1 to 90% by weight, and preferably 15 to 80% by weight.

5 Ensimmäisen päällysteen aineosien osuus päällyste tyssä hiukkasessa on edullisesti 0,5-5 paino-%.The proportion of the components of the first coating in the coated particle is preferably 0.5 to 5% by weight.

Hienojakoisen piidioksidin, joka on kolloidisessa ja/tai amorfisessa ja/tai kiteisessä ja/tai pyrogeenisessa muodossa, hiukkaskoko on edullisesti välillä 0,1 - 5 pm. 10 Rikinpoistoaineen raekoko on edullisesti alle 60 mikronia, ja sitä on päällystetyssä hiukkasessa määrä 5 -25 paino-%. Kuitenkin silloin, kun käytetään vähemmän reaktiivista rikinpoistoainetta, raekoko voi olla alle 90 mikronia ja ainetta on edullisesti mukana määrä, joka on 15 enintään 35 paino-%.The particle size of the finely divided silica in colloidal and / or amorphous and / or crystalline and / or pyrogenic form is preferably between 0.1 and 5. The desulfurizer preferably has a grain size of less than 60 microns and is present in the coated particle in an amount of 5 to 25% by weight. However, when a less reactive desulfurizing agent is used, the grain size may be less than 90 microns and the agent is preferably present in an amount of up to 35% by weight.

Silloin, kun käytetään sulamispistettä alentavaa päällystettä, sulatusaineen osuus päällystetyssä hiukkasessa on edullisesti 1-25 paino-% ja sulatusaineen raekoko on alle 40 mikronia.When a melting point lowering coating is used, the proportion of melting agent in the coated particle is preferably 1 to 25% by weight and the grain size of the melting agent is less than 40 microns.

20 Silloin, kun käytetään hapenpoistoainepäällystet- tä, myös hapenpoistoaineen osuus päällystetyssä hiukkasessa on edullisesti 1-25 paino-% ja myös hapenpoistoaineen raekoko on alle 40 mikronia.When an oxygen scavenger coating is used, the proportion of oxygen scavenger in the coated particle is also preferably 1 to 25% by weight, and the grain size of the oxygen scavenger is also less than 40 microns.

Silloin, kun käytetään typenpoistoainepäällystet-25 tä, myös tuon aineen osuus päällystetyssä hiukkasessa on edullisesti 1-25 paino-% ja myös sen aineen raekoko on alle 40 mikronia.When denitrifying coatings are used, the proportion of that substance in the coated particle is also preferably 1 to 25% by weight, and its substance also has a grain size of less than 40 microns.

Edullinen käytetty rikinpoistoaine on vapaasti vir-taava pehmeä poltettu kalkki. Tämän poltetun kalkin raeko-30 ko on alueella < 30 pm, edullisesti alueella < 16 pm.The preferred desulfurizer used is free-flowing soft quicklime. The grain size of this quicklime is 30 in the range <30 μm, preferably in the range <16 μm.

Keksinnön etuna pidetään sitä, että magnesiumia sisältävien rikinpoistoaineiden kuljetuksessa, varastoinnissa ja käytössä esiintyvät ongelmat on ratkaistu, ja sitä, että voidaan saada parantunut rikinpoistovaikutus 35 johtuen pelkkien rikinpoistoaineiden käytöstä päällystei- 8 93971 nä. Lisäksi on mahdollista valita mikä tahansa aineiden yhdistelmä, minkä kautta voidaan saavuttaa lisäksi vastaavien aineiden yksittäiset edut. Käyttämällä ensimmäisenä päällystekerroksena piidioksidia, jolla on hyvin hienoja-5 koinen rakenne ja suuri ominaispinta-ala ja joka on kolloidisessa ja/tai amorfisessa ja/tai kiteisessä ja/tai pyrogeenisessa muodossa, metallurgisesti vaikuttavien kerrosten osuutta voidaan lisätä. Näin mahdollinen sulatus-aineista ja hapen- ja typenpoistoaineista valmistettujen 10 päällysteiden hyödyllisyys laajentaa rikinpoistoaineen käyttöaluetta edullisella tavalla.It is considered an advantage of the invention that the problems encountered in the transport, storage and use of magnesium-containing desulfurizers are solved and that an improved desulfurization effect 35 can be obtained due to the use of desulfurizers alone as coatings. In addition, it is possible to select any combination of substances, through which the individual advantages of the corresponding substances can also be achieved. By using silica as the first coating layer, which has a very fine structure and a high specific surface area and which is in colloidal and / or amorphous and / or crystalline and / or pyrogenic form, the proportion of metallurgically active layers can be increased. Thus, the potential utility of coatings made of fluxes and oxygen and nitrogen scavengers 10 expands the field of application of the desulfurizer in an advantageous manner.

Erilaisten aineyhdistelmien mahdollisuus tarjoaa sen edun, että reaktiotuotteista muodostuva kuona voidaan konditoida siten, että saadaan paremmat varastointiominai-15 suudet. Tämän lisäksi näin konditoidut kuonat voidaan käyttää uudelleen raakaraudan valmistusprosessissa.The possibility of different combinations of substances offers the advantage that the slag formed from the reaction products can be conditioned so as to obtain better storage properties. In addition, the slag thus conditioned can be reused in the pig iron manufacturing process.

Seuraavassa keksintöä selitetään esimerkkien avulla.In the following, the invention is explained by means of examples.

Esimerkki 1 20 Päällysteillä varustettuihin magnesiumhiukkasiin pohjautuva rikinpoistoaine valmistettiin tehdasmittakaa-vassa, ja se sisälsi seuraavia komponentteja painoprosentteina ilmoitettuna: magnesium = 20 % 25 kolloidinen piidioksidi = 2 % vapaasti virtaava poltettu kalkki = 68 % alumiini = 10 %Example 1 20 A desulfurizer based on coated magnesium particles was prepared on a factory scale and contained the following components by weight: magnesium = 20% colloidal silica = 2% free flowing burnt lime = 68% aluminum = 10%

Magnesiumin keskimääräinen hiukkaskoko oli 0,5 mm, kolloidisen piidioksidin keskimääräinen hiukkaskoko oli 30 0,2 pm.The average particle size of magnesium was 0.5 mm, the average particle size of colloidal silica was 0.2 0.2.

.· Vapaasti virtaavalla pehmeällä poltetulla kalkilla ja alumiinilla kummallakin keskimääräinen raekoko oli sellainen, että 90 % oli < 100 pm.· For free-flowing soft quicklime and aluminum, the average grain size of each was 90% <100.

Magnesiumia ja kolloidista piidioksidia sekoitet-35 tiin tehosekoittimessa (Eirich-sekoitin) viiden minuutin tMagnesium and colloidal silica were mixed in a blender (Eirich mixer) for five minutes.

IIII

9 93971 ajan. Sen jälkeen lisättiin ensin vapaasti virtaava pehmeä poltettu kalkki, ja sekoitusta jatkettiin viisi minuuttia. Lopuksi lisättiin alumiini, ja sekoitusta jatkettiin jälleen viisi minuuttia.9,93971 for. Then, free-flowing soft quicklime was added first, and mixing was continued for five minutes. Finally, aluminum was added and stirring was continued again for five minutes.

5 Niiden magnesiumhiukkasten, joissa on kolloidisesta piidioksidista koostuva päällyste ja lisäksi vapaasti vir-taavasta pehmeästä poltetusta kalkista ja alumiinista koostuvat päällysteet, suojausaste veden imeytymistä vastaan arvioitiin upottamalla päällystetyt hiukkaset veteen 10 ja mittaamalla vedyn muodostuminen.The degree of protection of magnesium particles with a coating of colloidal silica and also coatings of free-flowing soft burnt lime and aluminum against water absorption was evaluated by immersing the coated particles in water 10 and measuring the formation of hydrogen.

Vedyn muodostumisen havaittiin olevan 0,5 l/kg*h. Vertailukoe osoitti, että ilman päällystettä olevilla mag-nesiumhiukkasilla kaasun muodostuminen oli 1 l/kg*h.Hydrogen formation was found to be 0.5 l / kg * h. The comparative experiment showed that the gas formation of the uncoated magnesium particles was 1 l / kg * h.

Niillä magnesiumhiukkasilla, joissa on kolloidises-15 ta piidioksidista koostuva päällyste ja lisäksi vapaasti virtaavasta pehmeästä poltetusta kalkista ja alumiinista koostuvat päällysteet, kulumisen määrän siirtämisen aikana 120 m pitkässä kuljetuslinjassa määritettiin olevan 14 paino-%. Vertailurikinpoistoaineella, jossa ei ollut 20 kolloidista piidioksidipäällystettä, kuluminen oli 23 paino-%.For those magnesium particles having a colloidal silica coating and in addition free-flowing soft burnt lime and aluminum coatings, the amount of wear during the transfer on the 120 m long transport line was determined to be 14% by weight. The reference desulfurizer without 20 colloidal silica coatings had a wear of 23% by weight.

Keksinnön mukaisella rikinpoistoaineella poistettiin rikki raakarautapanoksista, joiden alkulämpötila oli 1320 eC. Tulokset on esitetty taulukossa 1.The desulfurizing agent according to the invention was used to desulfurize pig iron ingots with an initial temperature of 1320 eC. The results are shown in Table 1.

« 93971 ε 3 •rl«93971 ε 3 • rl

COC/O

-CD Ό H {Ί VO VO CS CS t> VO CS-CD Ό H {Ί VO VO CS CS t> VO CS

P C CS CO CS (N H N N (S H N CSP C CS CO CS (N H N N (S H N CS

£ O) ^ v *. V V K V *. V V >, 3(0 ooo O oooooo o£ O) ^ v *. V V K V *. V V>, 3 (0 ooo O oooooo o

(0 e I(0 e I

* 9 (N 'J' i—I (N CD VO in [*. m CS Ti P n in h co o 'l1 c· h c- <** 9 (N 'J' i — I (N CD VO in [*. M CS Ti P n in h co o 'l1 c · h c- <*

ΰ *. V ^ V S V «. V V <k Vΰ *. V ^ V S V «. V V <k V

I H H t—1 f—( t-H rH rH rH rH rH rHI H H t — 1 f— (t-H rH rH rH rH rH rH

x 0x 0

•H•B

p c t? 3 σν c^ h m co ή co in m vo 4-1 VO .H .H VO CO VO τί CO OV O Tip c t? 3 σν c ^ h m co ή co in m vo 4-1 VO .H .H VO CO VO τί CO OV O Ti

'T? | S V K K «k K V «k >k «k. V'T? | S V K K «k K V« k> k «k. V

“ 0) (N CS CO es Η H H O O (Ί rH“0) (N CS CO es Η H H O O (Ί rH

aoao

MM

aOaO

ao O O es _ ε in o m co in o e- oo co in σν co <0 * co v v cs o h co m es vo \ en Ti k es in *. v ^ ^ v ^ «, 0 o ι-n oo cs r-i vo tn τί es es e- Ti en 3 4-> p \ +? O) © Σ * H OV OV o m rH CO vo CO Ή © O) ω vo vo vo co co co cs >H in co W ^ X v < v k v v «k v k v ooo o oooooo o e ° e en a)ao O O es _ ε in o m co in o e- oo co in σν co <0 * co v v cs o h co m es vo \ en Ti k es in *. v ^ ^ v ^ «, 0 o ι-n oo cs r-i vo tn τί es es e- Ti en 3 4-> p \ +? O) © Σ * H OV OV o m rH CO vo CO Ή © O) ω vo vo vo co co co cs> H in co W ^ X v <v k v v «k v k v ooo o oooooo o e ° e en a)

Tj -h e in s1 o in oo in c^ Ti ov rH σν * O -h in co Ti Ti ovcooinoin o 2 ® ' ' ' - ' k k » v k v K CO CO CO CO rHCSCSrHrHCO cs /—s O)Tj -h e in s1 o in oo in c ^ Ti ov rH σν * O -h in co Ti Ti ovcooinoin o 2 ® '' '-' k k »v k v K CO CO CO CO rHCSCSrHrHCO cs / —s O)

I XI X

, O '-r CO, O'-r CO., LTD

p oooco or·.p oooco or ·.

COJCD vvv v O O O O O - rHCOJCD vvv v O O O O O - rH

•H -rl C CS O CS rH V V V V vin -¾ O -h cs cs σν rH co in o- in in rH Ti rjOiio cs cs rH es σν cs co m es co . K h h h ι-n in in in in co rH vo co o o co• H -rl C CS O CS rH V V V V vin -¾ O -h cs cs σν rH co in o- in in rH Ti rjOiio cs cs rH es σν cs co m es co. K h h h ι-n in in in in co rH vo co o o co

OOO CO OOO - kO COOOO CO OOO - kO CO., LTD

...... V V . V CO CS k V...... V V. V CO CS k V

w comes co s1 in vo h h vf e- co o ooo co oooooo o O < w v < v «k v w *. k s en Ti τί in Ti m m m rH h rH co . τί Ti Ti τί cs cs cs co co co cs V»"S.w comes co s1 in vo h h vf e- co o ooo co oooooo o O <w v <v «k v w *. k s en Ti τί in Ti m m m rH h rH co. τί Ti Ti τί cs cs cs co co co cs V »" S.

PP

w Ow O

1 C O CO > «3 <0 ao cs cs vo o co o rH σν m co <h (h rH X O ^ . . . k ...... . (0 (03ao s1 into rH h co Ti n vo in co -h1 CO CO> «3 <0 ao cs cs vo o co o rH σν m co <h (h rH XO ^... K ....... (0 (03ao s1 into rH h co Ti n vo in co -h

O (0 (0 ao -O' vo -S' m σν m m Ti cs τί o XO (0 (0 ao -O 'vo -S' m σν m m Ti cs τί o X

X K u e co co co co cs cs cs co co co co en X ©X K u e co co co cs cs cs cs co co co en X ©

3 · X3 · X

he εhe ε

3 -H O -rl II3 -H O -rl II

n> en M en : h wc rHcsco o w (Oäuoojmh o o 11 93971n> en M en: h wc rHcsco o w (Oäuoojmh o o 11 93971

Selitykset: 1) = keskiarvo 2) raakaraudan määrä = vastaavan raakarautapanoksen määrä t:ssä 5 3) S-poistajan määrä- rikinpoistoaineen määrä (kg/panos) 4) S0 = sulan raakaraudan rikkipitoisuus alussa (%) 5) S! = sulan raakaraudan rikkipitoisuus (%) lopussa käsittelyn jälkeen 10 6) S-poistajan määrä= tietty määrä rikinpoistoainetta kg/t RE arvoina kg/t raakarautaa 7) laskettu = laskettu määrä arvoina Mg/t raaka- kg Mg/t RE rautaa 8) So/Si = alussa olevan rikkipitoisuuden suhde 15 rikkipitoisuuteen lopussa 9) laskettu = lniSo/S^ = rikinpoistovaikutus e-funktioExplanations: 1) = average 2) amount of pig iron = amount of corresponding pig iron charge in t 5 3) amount of desulfurizer in S-remover (kg / charge) 4) S0 = sulfur content of molten pig iron at the beginning (%) 5) S! = sulfur content (%) of molten pig iron at the end after treatment 10 6) Amount of S-remover = certain amount of desulphurisation agent kg / t RE in kg / t of pig iron 7) calculated = calculated amount in Mg / t of crude kg Mg / t RE of iron 8) So / Si = ratio of initial sulfur content to sulfur content 15 at the end 9) calculated = lniSo / S ^ = desulphurisation effect e-function

10) K-arvo : (kg Mg)/(t RE) = K,,., · IniSo/SJ10) K value: (kg Mg) / (t RE) = K ,,., · IniSo / SJ

magnesium 20 11) K-arvo : (kg poistajaa)/(t RE)“Kkok ·ln( So/Sj) K-arvo se rikinpoistoaineen määrä, joka on välttämätön rikinpoistoarvon 1,0 (100 %) saavuttamiseksi; myös nousu rikinpoistoaineen kulutuskäyrällä.magnesium 20 11) K-value: (kg remover) / (t RE) “Kkok · ln (So / Sj) K-value is the amount of desulphurisation agent necessary to achieve a desulphurisation value of 1,0 (100%); also an increase in the desulfurizer consumption curve.

25 Esimerkki 2 Päällysteillä varustettuihin magnesiumhiukkasiin pohjautuva rikinpoistoaine valmistettiin tehdasmittakaa-vassa, ja se sisälsi seuraavia komponentteja painoprosentteina ilmoitettuna: 30 magnesium = 73 % ; kolloidinen piidioksidi = 2 % vapaasti virtaava poltettu kalkki = 15 % fluorisälpä = 10 % 12 93971Example 2 A desulfurizer based on coated magnesium particles was prepared on a factory scale and contained the following components by weight: 30 magnesium = 73%; colloidal silica = 2% free-flowing quicklime = 15% fluorine slag = 10% 12 93971

Magnesiumin keskimääräinen hiukkaskoko oli 0,5 mm, kolloidisen piidioksidin keskimääräinen hiukkaskoko oli 0,2 pm.The average particle size of magnesium was 0.5 mm, the average particle size of colloidal silica was 0.2 μm.

Vapaasti virtaavalla pehmeällä poltetulla kalkilla 5 ja fluorisälvällä keskimääräinen raekoko oli sellainen, että 90 % oli < 40 pm.With free-flowing soft quicklime 5 and fluorine slag, the average grain size was such that 90% was <40 μm.

Magnesiumia ja piidioksidia sekoitettiin tehose-koittimessa (Eirich-sekoitin) viiden minuutin ajan. Sen jälkeen lisättiin ensin vapaasti virtaava pehmeä poltettu 10 kalkki, ja sekoitusta jatkettiin viisi minuuttia. Lopuksi lisättiin fluorisälpä, ja sekoitusta jatkettiin jälleen viisi minuuttia.Magnesium and silica were mixed in a power mixer (Eirich mixer) for five minutes. Then, free-flowing soft quicklime was added first, and mixing was continued for five minutes. Finally, fluorine slag was added and stirring was continued again for five minutes.

Päällystetyt magnesiumhiukkaset erotettiin tarttu-mattomista, kolloidisesta piidioksidista, pehmeästä polte-15 tusta kalkista ja fluorisälvästä koostuvista hiukkasista. Tarttumattomien hiukkasten osuudeksi määritettiin 11 pai-no-%. Vertailurikinpoistoaineessa, jossa ei ollut kolloidista piidioksidipäällystettä, oli 18 paino-% tarttumatto-mia hiukkasia.The coated magnesium particles were separated from non-stick particles consisting of colloidal silica, soft quicklime and fluorine slag. The proportion of non-stick particles was determined to be 11% by weight. The control desulfurizer without colloidal silica coating had 18% by weight of non-stick particles.

20 Niiden magnesiumhiukkasten, joissa on kolloidisesta piidioksidista koostuva päällyste ja lisäksi vapaasti vir-taavasta pehmeästä poltetusta kalkista ja fluorisälvästä koostuvat päällysteet, suojausaste veden imeytymistä vastaan arvioidaan upottamalla päällystetyt hiukkaset veteen 25 ja mittaamalla vedyn muodostuminen.The degree of protection of magnesium particles having a coating of colloidal silica and in addition coatings of free-flowing soft burnt lime and fluorine slag against water absorption is evaluated by immersing the coated particles in water and measuring the formation of hydrogen.

««

Vedyn muodostumisen määritettiin olevan 0,5 l/kg1h. Vertailukoe osoitti, että ilman päällystettä olevilla mag-nesiumhiukkasilla kaasun muodostuminen oli 1 l/kg1h.Hydrogen formation was determined to be 0.5 l / kg 1h. The comparative experiment showed that the gas formation of the uncoated magnesium particles was 1 l / kg 1 h.

Niillä magnesiumhiukkasilla, joissa on kolloidises-30 ta piidioksidista koostuva päällyste ja lisäksi vapaasti : virtaavasta pehmeästä poltetusta kalkista ja fluorisälväs- tä koostuvat päällysteet, kulumisen määrän siirron aikana 120 m pitkässä kuljetuslinjassa todettiin olevan 12 paino-%. Vertailurikinpoistoaineella, jossa ei ollut kolloi-For those magnesium particles having a colloidal silica coating and in addition free-flowing soft burnt lime and fluorine slag coatings, the amount of wear during the transfer in the 120 m long transport line was found to be 12% by weight. The reference desulphurisation agent, which did not

IIII

13 93971 disesta piidioksidista koostuvaa päällystettä, kuluminen oli 21 paino-%.13 93971 silica coating, wear was 21% by weight.

Keksinnön mukaisella rikinpoistoaineella poistettiin rikki raakarautapanoksista, joiden alkulämpötila oli 5 1320 eC. Tulokset on esitetty taulukossa 2a. Taulukossa 2b on lisäksi esitetty vastaavat kuonamäärät arvoina kg/t RE (raakarauta) ja raakarautahäviöt arvoina kg/t RE (raaka-rauta). 1 4 • · 14 93971The desulfurizing agent according to the invention was used to desulfurize pig iron ingots with an initial temperature of 5 1320 eC. The results are shown in Table 2a. Table 2b also shows the corresponding amounts of slag in kg / t RE (pig iron) and pig iron losses in kg / t RE (crude iron). 1 4 • · 14 93971

9 CO Ό £> S' IS CS O O' CS (N H9 CO Ό £> S 'IS CS O O' CS (N H

g Ln Ό in C-- S VO O' LO S LO VOg Ln Ό in C-- S VO O 'LO S LO VO

h f* o a g o a ό o ooo o' x n ® 9 C e (S CD rH S S LO LO CO »H CO s [03 s s s in co s o s co co s1 2 3 O Jj (O eH «****·>»** * * * ^ H ^ ε m ooooooo ooo o ^ ohf * oagoa ό o ooo o 'xn ® 9 C e (S CD rH SS LO LO CO »H CO s [03 sss in co sos co co s1 2 3 O Jj (O eH« **** ·> »* * * * * ^ H ^ ε m ooooooo ooo o ^ o

H S XH S X

tie S S CO H O S CO HOO COtie S S CO H O S CO HOO CO., LTD

+:3 vo >—1 ov ov s co es m o in o <4H s****** *** *+: 3 vo> —1 ov ov s co es m o in o <4H s ****** *** *

«H CM CO CM CM CM CO CM CO CM CM«H CM CO CM CM CM CO CM CO CM CM

O' m O)O 'm O)

J 1 XOJ 1 XO

XO O CO O C" O CO O CO o e co o o co o vo in co o co s u}(0 00 in * * * * * * * * %XO O CO O C "O CO O CO o e co o o co o vo in co o co s u} (0 00 in * * * * * * * *%

00 \ CO XO > »HBHMO (NOO CO00 \ CO XO> »HBHMO (NOO CO

0 O M in CO in H H H N H N H H0 O M in CO in H H H N H N H H

CDCD

2 4-> +J \ ti Ö> O) 22 4-> + J \ ti Ö> O) 2

X HCONvONOvf S CS CO (SX HCONvONOvf S CS CO (S

ra D>w o vo in co co h o o o» es n* 10 oi «. v v * «. v s v s v v -4 O H H r I O H N H O O Ήra D> w o vo in co co h o o o »es n * 10 oi«. v v * «. v s v s v v -4 O H H r I O H N H O O Ή

1 XO CO ao H E1 XO CO ao H E

0 Λ G s h es in es σ' s· s- s in s0 Λ G s h es in es σ 's · s- s in s

* CO (fvJNHHMi S CS CO VO* CO (fvJNHHMi S CS CO VO

Vi Ή) ******* *** * <0x0 o h es es h h es hhh hVi Ή) ******* *** * <0x0 o h es es h h es hhh h

vo <U +j u Qvo <U + j u Q

OO

ooooooo 000 o LO rf\ ******* *** *ooooooo 000 o LO rf \ ******* *** *

U ΟΊ VO T-H CO in CO CM CO CM CO COU ΟΊ VO T-H CO in CO CM CO CM CO CO., LTD

o : So 0000000000 co (/) ******* *** * 00 i-H 1—1 in in en co noo co s in in in in in in co s s s (0 μ οι xo •h μ 0 xo axo o 1 e ooooooo 000 es ζ/3 ******* *** * i e o O in o o es tn co σ' co o : en co oovomoeseo h n n n- ·· co Q to co m n n S’ vo σ' in s S’ in 11o: So 0000000000 co (/) ******* *** * 00 iH 1—1 in in en co noo co s in in in in in s sss (0 μ οι xo • h μ 0 xo axo o 1 e ooooooo 000 es ζ / 3 ******* *** * ieo O in oo es tn co σ 'co o: en co oovomoeseo hnn n- ·· co Q to co mnn S' vo σ ' in s S 'in 11

CC

co (0 xo o m x ό μ ooooooo 000 is CS (0Z3X0 ******* *** * 2co (0 xo o m x ό μ ooooooo 000 is CS (0Z3X0 ******* *** * 2

(0(0X0 oivf vJtJiNMJ) es S O CS(0 (0X0 oivf vJtJiNMJ) es S O CS

O es CO M £ oinvj vf invf h in s in s* X CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO ΉO es CO M £ oinvj vf invf h in s in s * X CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO Ή

X IX I

3 (0 -rl HO X o SCO ra > (0 to μ φ ι-ι : h h o, e h es co s1 m vo n (0ΛΟ «to 15 93971 μ o3 (0 -rl HO X o SCO ra> (0 to μ φ ι-ι: h h o, e h es co s1 m vo n (0ΛΟ «to 15 93971 μ o

HB

> ad £ (d μ 3 td ω u CC td x μ td\ r^^tn^i^ooro in m in td oi ^ ^ h ^ ^ v ^ ^ ^ ^ CC x in eri m (N ^ σι^σι μ ad μ ad ad ε ω c os td c μ [Nco^'iinot^ h ιο n O \ K ^ W S K S »I < *. *k> ad £ (d μ 3 td ω u CC td x μ td \ r ^^ tn ^ i ^ ooro in m in td oi ^ ^ h ^ ^ v ^ ^ ^ ^ CC x in different m (N ^ σι ^ σι μ ad μ ad ad ε ω c os td c μ [Nco ^ 'iinot ^ h ιο n O \ K ^ WSKS »I <*. * k

3 tj) H ^ W O H ^ ID O LO3 tj) H ^ W O H ^ ID O LO

^ iH r^ t—( «H r-4 «H ^ ^ r-K^ iH r ^ t— («H r-4« H ^ ^ r-K

e td Ό 3 td μ toad ooooooo o o oe td Ό 3 td μ toad ooooooo o o o

μ V < h S K V ·> V V Vμ V <h S K V ·> V V V

tdad σ» "d· en oo n n o - <dad o m if if in h in ^ in ·' CC e ro ro ro ro n ro n ro ro ro Λtdad σ »" d · en oo n n o - <dad o m if if in h in ^ in · 'CC e ro ro ro ro n ro n ro ro Λ

OiOh

OO

o μ X e 3 rao μ X e 3 ra

H OH O

3 C3 C

to to : E-tcu r-tcNco^invoc^ to λ o 16 93971to: E-tcu r-tcNco ^ invoc ^ to λ o 16 93971

Esimerkki 3 Päällysteillä varustettuihin magnesiumhiukkasiin pohjautuva rikinpoistoaine valmistettiin tehdasmittakaa-vassa, ja se sisälsi seuraavia komponentteja painoprosent-5 teinä ilmoitettuna: magnesium = 20 % kolloidinen piidioksidi = 2 % poltettu kalkki = 58 % sooda = 20 % 10 Magnesiumin keskimääräinen hiukkaskoko oli 0,5 mm, kolloidisen piidioksidin keskimääräinen hiukkaskoko oli 0,2 pm.Example 3 A desulfurizer based on coated magnesium particles was prepared on a factory scale and contained the following components in weight percent: 5 magnesium = 20% colloidal silica = 2% burnt lime = 58% soda = 20% 10 The average particle size of magnesium was 0.5 mm , the average particle size of the colloidal silica was 0.2.

Poltetulla kalkilla ja soodalla kummallakin keskimääräinen raekoko oli sellainen, että 90 % oli < 100 pm. 15 Magnesiumia ja kolloidista piidioksidia sekoitet tiin tehosekoittimessa (Eirich-sekoitin) viiden minuutin ajan. Sen jälkeen lisättiin ensin poltettu kalkki, ja sekoitusta jatkettiin viisi minuuttia. Lopuksi lisättiin sooda, ja sekoitusta jatkettiin jälleen viisi minuuttia. 20 Niiden magnesiumhiukkasten, joissa on kolloidisesta piidioksidista koostuva päällyste ja lisäksi poltetusta kalkista ja soodasta koostuvat päällysteet, suojausaste veden imeytymistä vastaan arvioitiin upottamalla päällystetyt hiukkaset veteen ja mittaamalla vedyn muodostuminen.With quicklime and soda ash, the average grain size of each was such that 90% was <100 μm. Magnesium and colloidal silica were mixed in a blender (Eirich mixer) for five minutes. The quicklime was then added first, and mixing was continued for five minutes. Finally, soda was added and stirring was continued again for five minutes. The degree of protection of magnesium particles with a colloidal silica coating and in addition with burnt lime and soda coatings against water absorption was assessed by immersing the coated particles in water and measuring the formation of hydrogen.

·.· 25 Vedyn muodostumisen havaittiin olevan <0,5 l/kg1h.Hydrogen formation was found to be <0.5 l / kg1h.

Vertailukoe osoitti, että ilman päällystettä olevilla mag-nesiumhiukkasilla kaasun muodostuminen oli 2 l/kg1h.The comparative experiment showed that the gas formation of the uncoated magnesium particles was 2 l / kg 1 h.

Niillä magnesiumhiukkasilla, joissa on kolloidisesta piidioksidista koostuva päällyste ja lisäksi poltetusta 30 kalkista ja soodasta koostuvat päällysteet, kulumisen mää-. rän siirron aikana 120 m pitkässä kuljetuslinjassa havait tiin olevan < 5 paino-%. Vertailurikinpoistoaineella, jossa ei ollut kolloidista piidioksidipäällystettä, kuluminen oli 15 paino-%.For those magnesium particles having a coating of colloidal silica and in addition coatings of burnt lime and soda, the wear. During transport, the 120 m long transport line was found to have <5% by weight. The reference desulfurizer without colloidal silica coating had a wear of 15% by weight.

IIII

17 9397117 93971

Keksinnön mukaisella rikinpoistoaineella poistettiin rikki raakarautapanoksista, joiden alkulämpötila oli 1320 °C. Tulokset on esitetty taulukossa 3. 1 « 93971 <ΰThe desulfurizing agent of the invention was desulfurized from pig iron batches having an initial temperature of 1320 ° C. The results are shown in Table 3. 1 «93971 <ΰ

0 G E0 G E

S Dl 3 "ί •'ί CTN (NS Dl 3 "ί • 'ί CTN (N

Jj (O Ή vO Cv Tji vOJj (O Ή vO Cv Tji vO

Sew vv.Sew vv.

1 o o o o1 o o o o

XX

n oo es cv vo ^ co o vo nn oo es cv vo ^ co o vo n

k V V V Vk V V V V

S O H o o I 1 * 3 3 <4-1 I ' Λ Q) CO ·<* -v* o) m O LO (N] o voS O H o o I 1 * 3 3 <4-1 I 'Λ Q) CO · <* -v * o) m O LO (N] o vo

V 3 -H V V VV 3 -H V V V

gj *P 4-1 rH i—I CS r-t (0gj * P 4-1 rH i — I CS r (0

JJ

xa . i u o in b coxa. i u o in b co

H ® O V# VO COH ® O V # VO CO., LTD

ω w xo v v v v. o ε ^ co tv in 0 W (dω w xo v v v v. o ε ^ co tv in 0 W (d

KK

λ Dl CO VO h IVλ Dl CO VO h IV

t Ji d VO VO VO vot Ji d VO VO VO vo

S "-- V V V VS "- V V V V

”3 3 05 O O O O”3 3 05 O O O O

W jj s (0 ^ ÄW jj s (0 ^ Ä

JJ

1 u “ s1 u “s

n Wn W

0 g -H \ ον [V VO >sf Λ id ö> co n co co0 g -H \ ον [V VO> sf Λ id ö> co n co co

“ O X V V V“O X V V V

Φ -P Vrt CO CO CO COΦ -P Vrt CO CO CO CO

Q .Q.

1 05 « * o n ®1 05 «* o n ®

Se O O O enSe O O O en

7< -H V v v (S7 <-H V v v (S

' (0 oo σι in (N'(0 oo σι in (N

VO CO r-l CV i—iVO CO r-1 CV i — i

L -P N N OL -P N N O

S rH rH rH [VS rH rH rH [V

U kDU kD

o o oo o o

vv*. VOvv *. VO

. O CO (N CM. O CO (N CM

2 CO CM CM2 CO CM CM

Cvcv

O O O VOO O O VO

° O in o rH - S° O in o rH - S

2 cv vo in vo ä ω ° 00 3 a w ° _T ° 00 H o2 cv vo in vo ä ω ° 00 3 a w ° _T ° 00 H o

w cd ^h vo' cd 10 Hw cd ^ h vo 'cd 10 H

o o o o S “ • o * * * O r-« :· « » ® « _r « «o o o o S “• o * * * O r-«: · «» ® «_r« «

00 00 V «H ._i -,,J00 00 V «H ._i - ,, J

*> * o o i e w +° +* <0 (0 ad VO O O CO "äo, ω ϋ fl μ v v v m ~7 “**> * o o i e w + ° + * <0 (0 ad VO O O CO "äo, ω ϋ fl μ v v v m ~ 7“ *

<0 3 aö O CO CM v q, V<0 3 aö O CO CM v q, V

O (0 (0 ao co cv in co nl o!O (0 (0 ao co cv in co nl o!

Λ Cd tH ε CO CO CO VO SSΛ Cd tH ε CO CO CO VO SS

3 00 +> -μ3 00 +> -μ

Τί § Il II§Ί § Il II

3 -H3 -H

(0 CO o «h(0 CO o «h

; H ω oo cr> O Z Z; H ω oo cr> O Z Z

IIII

Claims

93971 Claims :: A desulphurizer for molten metals containing 5 granular magnesium particles, each of said magnesium particles having a plurality of coatings, characterized in that the first coating immediately covering the magnesium particle is silica having a very fine structure and which is in colloidal and / or amorphous and / or crystalline and / or pyrogenic form, and the structure of the other coatings consists of one or more highly reactive desulfurizers. Substance according to Claim 1, characterized in that the magnesium particles additionally contain one or more coatings consisting of a less reactive desulfurizing agent. Substance according to Claim 1 or 2, characterized in that the magnesium particles additionally contain other coatings which consist of one or more fluxes and / or one or more deoxygenators. Substance according to any one of Claims 1 to 3, characterized in that the magnesium particles additionally contain other coatings which consist of co- 25 or more nitrogen scavengers. Substance according to any one of Claims 1 to 4, characterized in that the highly reactive desulfurizing agents are selected from calcium oxide and sodium carbonate. Substance according to any one of Claims 2 to 5, characterized in that the less reactive desulfurizers are selected from the group consisting of alkali metal and alkaline earth metal compounds, such as, for example, calcium carbonate, calcium borate, calcium aluminate and sodium borate. 93971 A substance according to any one of claims 3 to 6, characterized in that the melting agent is selected from cholemanite, fluorine slag, cryolite and silicic acid. Substance according to any one of Claims 3 to 7, characterized in that the oxygen scavenger is selected from aluminum, calcium silicon, carbon and magnesium. Substance according to any one of Claims 4 to 8, characterized in that the nitrogen scavenger is selected from the group consisting of titanium, aluminum, vanadium, nickel, sodium carbonate and magnesium. Substance according to one of the preceding claims, characterized in that the proportion of magnesium in the coated particle is from 1 to 90% by weight. Substance according to Claim 10, characterized in that the proportion of magnesium is from 15 to 80% by weight. Substance according to any one of the preceding claims, characterized in that the proportion of finely divided silica in the coated particle is from 0.5 to 5% by weight. Substance according to one of the preceding claims, characterized in that it is desulfurized. The proportion of 25 substances in the coated particle is 5 to 25% by weight. Substance according to one of the preceding claims, characterized in that the proportion of less reactive desulfurizing agent in the coated particles is at most 35% by weight. Substance according to one of the preceding claims, characterized in that the proportion of melting agent in the coated particle is from 1 to 25% by weight. Substance according to any one of the preceding claims, characterized in that the proportion of deoxygenating agent in the coated particle is from 1 to 25% by weight. Substance according to one of the preceding claims, characterized in that the proportion of nitrogen scavenger in the coated particle is from 1 to 25% by weight. Substance according to any one of the preceding claims, characterized in that the grain size of the silica having a very fine structure is between 0.1 and 5 μm. Substance according to one of the preceding claims, characterized in that the desulfurizing agent has a grain size in the range <60 μm. Substance according to one of Claims 2 to 19, characterized in that the grain size of the less reactive desulfurizing agent is in the range <90 μm. Substance according to one of Claims 3 to 20, characterized in that the grain size of the melting agent is in the range <40 μm. Substance according to one of Claims 3 to 21, characterized in that the oxygen scavenger has a grain size in the range <40 μm. Substance according to one of Claims 4 to 22, characterized in that the grain size of the nitrogen scavenger 25 is in the range <40 μm. »A substance according to any one of the preceding claims, characterized in that free-flowing soft quicklime is used as the desulfurizing agent. Substance according to Claim 24, characterized in that the grain size of the soft quicklime is in the range <30 μm. Substance according to Claim 25, characterized in that the grain size of the soft quicklime is in the range <16 μm. • · 93971

1. A particulate magnesium particle having a particle size of a metal, having a magnesium particle size equal to or greater than a particulate matter, a magnesium particle having a maximum size of less than one particulate matter and / or amorphous and / or crystalline and / or pyrogenic forms, and the structure hosts 10 or more of the same or more reactive reactants.

2. An embodiment according to claim 1, which comprises a magnesium particle which is reactive or has a reactive effect.

3. The invention comprises a patent 1 or 2, the invention comprising a magnesium particle which is further orifiably derived from a flocculant and / or a deoxidant. 20

4. The first half of the invention is described in paragraphs 1 to 3, the magnesium content of which is determined by means of the invention and which is further improved.

5. The present invention is embodied in claims 1-4, wherein the reactive reaction comprises a mixture of calcium oxide and sodium carbonate.

6. The present invention is described in claims 2-5, which are incorporated herein by reference in their entirety. calcium carbonate, calcium borate, calcium aluminate and sodium borate.

7. These are shown in claims 3-6, the invention includes, in particular, the following: colemanite, flux, cryolite and crystalline. 93971

8. These are shown in claims 3-7, which are deoxidant-coated, aluminum: calcium, calcium, magnesium and magnesium.

9. The composition of patent invention 4-8, which comprises 5 to 5 parts, may be selected from the group consisting of titanium, aluminum, vanadium, nickel, sodium carbonate and magnesium.

10. The composition of the patented invention comprises a magnesium content of 1 to 90% by weight.

11. A compound according to claim 10, comprising about 15 to 80% by weight of magnesium.

12. The composition of the patented invention comprises a maximum of 15 to 5% by weight of the particulate structure.

13. The composition of the patented invention is limited to 5 to 25% by weight of the particulate matter. 20

14. The composition of the present invention provides that the reactants have a reactive content of up to 35% by weight.

15. The form of a patent according to the invention provides a total of 25 to about 25% by weight of particles.

16. The composition according to the invention provides that the amount of deoxidant in the particulate matter is from 1 to 25% by weight. 30

17. The composition according to the invention provides for the use of a single particle of about 1 to 25% by weight.

18. The present invention comprises the use of granules having a particulate structure having a finely divided structure in the range of 0.1 to 5 microns. 93971

19. The present invention comprises the use of granules having a particle size in the range of <60 μm.

20. These faces of claims 2-19, 5 are rotatable, wherein the granules have a reactive flow rate in an interval of <90 μm.

21. The face of claim 3 - 20, comprising a granule having a flow rate of more than 40 μm.

22. The face of claim 3-21, wherein the granules are deoxidized with an interval of <40 μm.

23. The face of claims 4-22, 15 is shown as having granules having an average volume of <40 μm.

24. The requirements of the patent law applicable to the use of a patent for the sale of a brandy are not permitted. 20

25. A patent according to claim 24, which comprises a granule having a size, the brand all having an interval of <30.

26. An invention according to claim 25, which comprises a granule having a particle size of 25, all of which have an interval of <16 μm.