FI90937B

FI90937B - Method for producing effervescent granules, effervescent granules produced by this method and their use

Info

Publication number: FI90937B
Application number: FI872872A
Authority: FI
Inventors: Gerhard Gergely; Thomas Gergely; Irmgard Gergely; Stefan M Gergely
Original assignee: Gerhard Gergely
Priority date: 1986-08-13
Filing date: 1987-06-26
Publication date: 1994-01-14
Also published as: FI872872A; FI90937C; FI872872A0

Description

9093790937

Menetelmä kuohugranulaatin valmistamiseksi, sen mukaan valmistettu kuohugranulaatti ja sen käyttöA method for producing effervescent granulate, an effervescent granulate prepared therefrom and its use

Keksintö kohdistuu menetelmään kuohugranulaatin valmis-5 tamiseksi. Tämä kuohugranulaatti sisältää vähintään yhtä kiinteää, kiteistä syötävää orgaanista happoa, varsinkin sitruunahappoa, ja vähintään yhtä alkali- tai maa-alka-limetallikarbonaattia, joka reagoidessaan orgaanisen hapon kanssa vesiliuoksessa hajoaa muodostaen CC>2:a· 10 Edelleen keksintö kohdistuu menetelmän mukaisesti valmistettuun kuohugranulaattiin ja sen käyttöön.The invention relates to a process for the preparation of effervescent granulate. This effervescent granulate contains at least one solid, crystalline edible organic acid, in particular citric acid, and at least one alkali or alkaline earth metal carbonate which, on reaction with the organic acid in aqueous solution, decomposes to form CC> 2. for its use.

DE-OS 3434774:stä tunnetaan edellä kuvatunlainen kuohugranulaatti ja sen valmistusmenetelmä. Orgaaniset happo-kiteet, varsinkin sitruunahappokiteet päällystetään 15 useampikerroksisella kalsiumkarbonaattipitoisella päällyksellä tyhjiössä tapahtuvalla reaktiolla. Ensimmäisessä reaktiovaiheessa happokiteet kostutetaan tyhjösekot-timessa hapolle sopivalla liuottimena, kuten vedellä, alkoholilla tai niiden seoksella. Sitten sekoitetaan 20 tehokkaasti ja hapon ja karbonaatin reaktiosta kiinnittyy kunkin happokiteen pinnalle ensimmäinen sidekerros ja ensimmäinen jauhemainen päällyste, joka sisältää ainakin yhtä alkali-tai maa-alkalimetallikarbonaattia. Ensimmäisen päällysteen muodostuttua lisätään, yhä te-25 hokkaasti sekoittaen, vähintään yhdessä vaiheessa vielä ainakin yksi ensimmäisen kerroksen kaltainen kiinteä pulverimainen lisäpäällyste, joka niinikään sisältää vähintään yhden alkali- tai maa- alkalimetallikarbonaa-tin. Tämä reagoi ensimmäisessä vaiheessa muodostuneen, 30 säröilevän, kidevesikostean päällysteen kanssa. Päällysteiden muodostuksen jälkeen seuraa loppukuivatus. Edellä selostettua prosessitapaa nimitetään seuraavassa lähinnä DE-OS 3434744 viitaten tunnetuksi menetelmäksi.DE-OS 3434774 discloses effervescent granulate as described above and a process for its preparation. Organic acid crystals, especially citric acid crystals, are coated with a multilayer calcium carbonate-containing coating by reaction in a vacuum. In the first reaction step, the acid crystals are moistened in a vacuum mixer with an acid-suitable solvent such as water, alcohol or a mixture thereof. The mixture is then mixed efficiently and the first acidic layer and the first powder coating containing at least one alkali or alkaline earth metal carbonate are adhered to the surface of each acid crystal by the reaction of the acid and the carbonate. After the first coating has formed, at least in one step a further at least one further solid powder-like coating, similar to the first layer, is also added, which also contains at least one alkali or alkaline earth metal carbonate. This reacts with the cracked crystalline wet coating formed in the first step. After the formation of the coatings, the final drying follows. The process described above is hereinafter referred to as a known method, mainly with reference to DE-OS 3434744.

Edellä kuvattu kuohugranulaatti, samoin kuin menetelmä 35 sen valmistamiseksi ovat käytännössä osoittautuneet erinomaisiksi. On kuitenkin osoittautunut toivottavaksi parantaa menetelmää edelleen. Tämä tapahtuu keksinnön-mukaisesti joko siten, että tyhjiösekoitinta ei tarvita, 2 tai että myös tyhjiösekoitinta tunnetulla tavalla käytettäessä saadaan keksinnön mukaisella valmistusmenetelmällä sekä valmistusta nopeutettua että valmistettujen kuohugranulaattien kestävyyttä parannettua. Näin on 5 varsinkin silloin kun kuohugranulaatit ovat erityisen reaktioherkkiä alkali- tai maa-alkalimetallikarbonaatte-ja tai sisältävät näitä suurina väkevyyksinä, koska tällöin määrätyissä olosuhteissa tunnettua menetelmää käytettäessä tyhjiösekoittimessa syntyy liian kiivas 10 reaktio, joka voi aiheuttaa vaikeuksia. Näin käy jos tyhjiösekoittimeen syötetään liikaa karbonaattia reaktion tietyssä vaiheessa tai käytetään liikaa liuosta. Tällöin syntyy tyhjiösekoittimen kattilan sisällä liian suuri aglomeroituminen, joka päättyy tiettyyn kokkaroi-15 tumiseen. Kattilan sekoitin voi myös juuttua, joten toivottua tulosta kideosasten päällystämiseksi karbo-naattipitoisilla kerroksilla ei saada aikaan.The effervescent granulate described above, as well as the process 35 for its preparation, have proved to be excellent in practice. However, it has proved desirable to further improve the method. According to the invention, this takes place either in such a way that a vacuum mixer is not required, 2 or that the production method according to the invention also speeds up the production and improves the durability of the foamed granules obtained by using the vacuum mixer in a known manner. This is especially the case when the effervescent granules are particularly reaction-sensitive alkali or alkaline earth metal carbonates or contain them in high concentrations, because then under certain conditions a reaction in the vacuum mixer is carried out in a vacuum mixer which can cause difficulties. This is the case if too much carbonate is fed to the vacuum mixer at a certain stage of the reaction or too much solution is used. This results in excessive agglomeration inside the boiler of the vacuum mixer, which ends in a certain agglomeration. The boiler stirrer may also become stuck, so that the desired result of coating the crystal particles with carbonate-containing layers is not obtained.

Keksinnön tarkoituksena on parantaa tunnettua menetelmää toisaalta siten, että korkealaatuisia ja kestäviä kuohu-20 granulaatteja voidaan valmistaa myös käyttämättä tyhjiö- sekoitinta ja toisaalta saadaan nopeampi menetelmä käytettäessä kiivaasti keskenään reagoivia aineyhdistelmiä happokiteiden ja päällystyskerrosten aikaansaamiseen. Keksinnönmukaisesti tämä tehtävä voidaan ratkaista pa-25 rantamalla tunnettua menetelmää siten kuin on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.The object of the invention is to improve the known method, on the one hand, so that high-quality and durable effervescent granules can also be prepared without the use of a vacuum mixer and, on the other hand, to obtain a faster process using highly reactive combinations of acid crystals and coating layers. According to the invention, this object can be solved by improving the known method as set out in the characterizing part of claim 1.

Keksinnön mukaisen menetelmän erityisen edulliset toteutusmuodot sisältyvät patenttivaatimuksiin 2...15. Keksinnön mukainen kuohugranulaatti on patenttivaatimuksen 30 16 ja sen käyttö patenttivaatimuksen 17, 18 ja 19 koh teena.Particularly preferred embodiments of the method according to the invention are included in claims 2 to 15. The effervescent granulate according to the invention is the subject of claim 30 and its use as claimed in claims 17, 18 and 19.

Keksinnön perustana on yllättävä toteamus, että toivottu reaktio yhden tai useamman alkali- tai maa-alkalimetal-likarbonaattipitoisen päällystyskerroksen aikaansaami-35 seksi esim. sitruunahappokiteille onnistuu tarvittaessa myös käyttämättä tyhjiösekoitta. Kuten esim. AT-PS 376147:ssä on kuvattu, tämä on mahdollista kun ennen sitruunahappokiteiden päällystystä osa esim. sitruuna- I! 3 90937 happoa ja osan esim. kalsiumkarbonaattia annetaan reagoida keskenään sopivassa liuottimessa kuten vedessä, alkoholissa tai alkoholi-vesiliuoksessa, ja näin valmistettu esireaktioliuos sitten saatetaan happokiteiden 5 pinnalle. Täten saadaan aikaan odottamattoman edullinen esim. DE-OS 3434744:stä tunnetun toimintamuodon edel-leenkehittyminen. Esim. sitruunahappokiteiden pinnalla voidaan aikaansaada reaktiot enemmän tai vähemmän polaarisilla liuottimilla alkali- tai maa-alkalibikarbonaat-10 tien tai myös -karbonaattien kanssa. Täten syntyvät reaktiotuotteet ovat mainitussa tapauksessa oleellisesti sitruunahapon mono- tai di-suoloja, ja ovat kulloinkin seuraavien kerrosten sideaineena tai toimivat suolojen tai vastaavien muodostajina.The invention is based on the surprising finding that the desired reaction to obtain one or more coating layers containing alkali or alkaline earth metal carbonate, e.g. for citric acid crystals, is also possible without the use of a vacuum mixture, if necessary. As described, for example, in AT-PS 376147, this is possible when, before coating the citric acid crystals, a part of e.g. 3,90937 of acid and a portion of e.g. calcium carbonate are reacted with each other in a suitable solvent such as water, alcohol or alcohol-water solution, and the pre-reaction solution thus prepared is then applied to the surface of acid crystals. This provides an unexpectedly advantageous development of, for example, the mode of operation known from DE-OS 3434744. For example, on the surface of citric acid crystals, reactions with more or less polar solvents can be carried out with alkali or alkaline earth metal bicarbonate or also carbonates. The reaction products thus obtained are, in this case, essentially mono- or di-salts of citric acid, and in each case act as binders for the following layers or act as formers of salts or the like.

15 Tähän asti tunnetun prosessitavan vaikeudet voidaan keksinnön mukaisessa menetelmässä välttää myös tyhjiöse-koitinta käytettäessä. Enää ei ilmene vaikeuksia, joita aiheutuu liian kiivasta reaktiosta, mikäli tyhjiösekoit-20 timeen syötetään liikaa nestettä ja tämä synnyttää kattilassa ei toivotun liian suuren aglomeraation, joka puolestaan voi johtaa kokkaroitumiseen ja jopa kattilan sekoittajan juuttumiseen, joten happokiteiden päällystys ei tapahdu toivotulla tavalla, sillä osa tästä reaktios-25 ta suoritetaan nyt kattilan ulkopuolella. Sekä kalsium-tuotteissa että myös kaliumtuotteissa sitruunahapon annetaan reagoida kalsiumkarbonaatin tai kaliumbikarbo-naatin kanssa niin väkevässä muodossa, että loppuväke-vöitetty liuos on kirkasta ja ei vähään aikaan osoita 30 kiteytymisen merkkejä. Tämä hyvin väkevöitetty esireaktioliuos imetään sitten tyhjiösekoittimeen, jossa nyt ei synny happokiteiden kanssa lainkaan mitään tai syntyy vain hyvin vähäinen reaktio, sen mukaan tehdäänkö yllämainitussa esimerkissä liuoksesta monokalsiumsitraattia 35 tai dikalsiumsitraattia. Trikalsiurositraatin valmistaminen on tunnetusti mahdotonta, koska se ei liukene veteen. Jos jo ensimmäisen reaktiovaiheen alussa tai seu-raavissa reaktiovaiheissa tai -portaissa imetään keksin- 4 non mukaisena esireaktioliuoksena reaktio-osapuoleksi myös sitruunahappoa, yhden ainoan liuottimen sijasta, toimii tämä merkittävässä määrin seuraavien kalsiumkar-bonaatti-, kaliumbikarbonaatti- tai myös natriumbikarbo-5 naattipäällystyskerrosten sideaineena.The difficulties of the hitherto known process method can also be avoided in the method according to the invention by using a vacuum mixer. There are no longer any difficulties due to too strong a reaction if too much liquid is fed into the vacuum mixer and this creates an undesired excessive agglomeration in the boiler, which in turn can lead to agglomeration and even jamming of the boiler mixer, so that the acid crystals are not coated as desired. this reaction is now carried out outside the boiler. In both calcium and potassium products, citric acid is reacted with calcium carbonate or potassium bicarbonate in such a concentrated form that the final concentrated solution is clear and shows no signs of crystallization for some time. This highly concentrated pre-reaction solution is then sucked into a vacuum mixer where no or very little reaction now occurs with the acid crystals, depending on whether the solution in the above example is monocalcium citrate or dicalcium citrate. The preparation of tricalcium urositra is known to be impossible because it is insoluble in water. If, at the beginning of the first reaction step or in subsequent reaction steps or steps, citric acid is also sucked into the reaction as a pre-reaction solution according to the invention, instead of a single solvent, this acts to a significant extent as the following calcium carbonate, potassium bicarbonate .

Päällystyskerrosten valmistamisen jälkeen saattaa olla edullista lisätä suhteellisen suuria määriä alkoholia, mieluiten isopropanolia. Alkoholit poistavat orgaanisten happojen epäorgaaniset suolat, erityisesti sitruunaha-10 pon, luonnollisesti vedettömässä muodossa, koska alkoholin läsnä ollessa, kiteytyminen kidevettä muodostamalla ei ole mahdollista. Ennen alkoholin haihtumista, voidaan lisätä esim. tärkkelystä tai neutraalisuoloja kuten kalsiumlaktaattia tai vastaavaa ja tavallaan "liimata" 15 mainitut suolat, ja poistaa vasta tämän jälkeen kaikki mukana oleva vesi alkoholin avulla.After preparation of the coating layers, it may be advantageous to add relatively large amounts of alcohol, preferably isopropanol. Alcohols remove inorganic salts of organic acids, especially lemon skin, in a naturally anhydrous form, because in the presence of alcohol, crystallization by the formation of water of crystallization is not possible. Before the alcohol evaporates, it is possible to add, for example, starch or neutral salts such as calcium lactate or the like and in a way "glue" said salts, and only then remove all the water present with the aid of the alcohol.

Tämä prosessi on erityisen edullinen, koska ylenmäärin väkevöidyt liuokset, varsinkin kalsiumsitraatit kehittävät vain hyvin vähäisen höyrynpaineen. Tällainen liuos 20 ei ala kiehua 100°C:ssa, vaan 150°C:ssa tai jopa vasta 180°C:ssa, joten haihtuminen tyhjiössä ei esim. 70°C:ssa ole ilman muuta mahdollista. Mutta kun keksinnön mukaisesti suolojen poistuminen saadaan aikaan lisäämällä alkoholia ja kun samanaikaisesti olemassa oleva vesi 25 liukenee alkoholiin, syntyy jälleen normaali höyrynpai-nemuodostus. Täten paineen ollessa alennettu tyhjiöse-koitusmenetelmää käytettäessä sekä vesi että alkoholi tai molemmat yhdessä (azeotrooppinen isopropanolilla) saadaan haihtumaan. Myös tämä prosessi voidaan halutta-30 essa toistaa useammankin kerran.This process is particularly advantageous because excessively concentrated solutions, especially calcium citrates, generate only very low vapor pressure. Such a solution 20 does not start to boil at 100 ° C, but at 150 ° C or even at 180 ° C, so that evaporation in vacuo, e.g. at 70 ° C, is not automatically possible. But when, according to the invention, the removal of salts is effected by the addition of alcohol and at the same time as the existing water 25 dissolves in the alcohol, normal vapor pressure formation is again formed. Thus, when the pressure is reduced using the vacuum mixing method, both water and alcohol or both together (azeotropic with isopropanol) are made to evaporate. This process can also be repeated several times if desired.

Keksinnön erityisen edullisessa sovellutuksessa, jossa yhteen kalsiumkarbonaattipitoiseen päällystyskerrokseen lisätään vedetöntä tärkkelystä ja toiseen tarvittavia vedettömiä kalsiumsuoloja, on se etu, että kuohugranu-35 laatin kalsiumkonsentraatiota voidaan lisätä ilman liu-kenemisnopeudesta koituvaa haittaa ja vieläpä sen huomattavasti noustessa kuohugranulaatin kestävyys selvästi paranee. Koska näitä lisäaineita käytetään vedettöminä, li 5 90937 ne toimivat lisäkuivatusaineina granulaatin tai vastaavasti kuohutablettien varastoinnissa. Ne estävät kalsiumkarbonaatin ja sitruunahapon välille käynnistyvän vettä vapauttavan ketjureaktion, joka johtaisi kuohugra-5 nulaatin ja vastaavasti kuohutablettien ennenaikaiseen vanhenemiseen ja käyttökelvottomuuteen. Edelleen vaikuttaa tärkkelys hajotusaineena muuten vaikealiukoisten ja/tai syötävien orgaanisten happojen kanssa reaktioky-vyttömiin kalsiumsuoloihin. Täten nämä jakautuvat nope-10 asti kuohugranulaatin liuetessa mekaanisesti hajoten vedessä. Keksinnön mukaisesti tällä suositeltavalla toteutustavalla valmistetut kuohugranulaatit soveltuvat erinomaisesti varsinkin instant-preparaateiksi, koska liukenemisaika on n. 20 - 30 sekuntia n. 5°C:n lämpöti-15 lassa. Kun sen sijaan kalsiumkarbonaattipreparaatit vaativat näin alhaisissa lämpötiloissa liian pitkän, usean minuutin liukenemisajan.A particularly preferred embodiment of the invention, in which anhydrous starch is added to one calcium carbonate-containing coating layer and the necessary anhydrous calcium salts to another, has the advantage that the calcium concentration of the effervescent granule can be significantly improved Because these additives are used anhydrous, they act as additional desiccants in the storage of granules or effervescent tablets, respectively. They prevent a water-releasing chain reaction between calcium carbonate and citric acid that would lead to premature aging and unusability of effervescent granulate and effervescent tablets, respectively. Furthermore, starch acts as a disintegrant on calcium salts which are otherwise unreactive with insoluble and / or edible organic acids. Thus, these are rapidly distributed up to -10 as the effervescent granulate dissolves mechanically in water. The effervescent granules prepared according to the invention in this preferred embodiment are particularly suitable as instant preparations, since the dissolution time is about 20 to 30 seconds at a temperature of about 5 ° C. Whereas calcium carbonate preparations, on the other hand, require too long, several minutes, dissolution time at such low temperatures.

Keksinnölle on erityisen tärkeätä, että tärkkelys käytetään täysin vedettömänä, koska ainoastaan silloin saavu-20 tetaan mekaaninen hajotusvaikutus, joka takaa edellä esitetyn lyhyen liukenemisajan. Keksinnön mukaisen menetelmän mukaan valmistetut kuohugranulaatit ovat niin kestäviä, että niitä voidaan säilyttää avoimissa pulloissa toisaalta synergeettisesti saavutetun vedettömän 25 tärkkelyksen "kuivatusominaisuuden” ja toisaalta vaikealiukoisten tai vastaavasti syötävien orgaanisten happojen kanssa reaktiokyvyttömien kalsiumsuolojen vuoksi. Voidaan pitää selvänä, että keksinnön mukainen ajatus käyttää esireagoituja "puskurigranulointiliuoksia" so-30 veltuu erinomaisesti myös tunnettuun tyhjiösekoitusmene-telmään, sen lisäksi että se soveltuu myös "vapaailma-granulointiin" eli granulointiin ilman tyhjiösekoitinta. Kummassakin tapauksessa saavutetaan edellä kuvattuja huomattavia etuja. Granulointi voi tapahtua esim. pie-35 nissä sekoituslaitoksissa tai vastaavasti suurteknisessä mittakaavassa. Loppukuivatus voidaan suorittaa myös hihnakuivattimella tai vastaavalla tavalla.It is particularly important for the invention that the starch is used completely anhydrous, since only then is a mechanical disintegration effect achieved, which guarantees the short dissolution time described above. The effervescent granules prepared according to the process of the invention are so durable that they can be stored in open bottles due to the synergistically achieved "drying property" of anhydrous starch and the insoluble calcium salts of sparingly soluble or ingestible organic acids. "so-30 is also excellently suited to the known vacuum mixing process, in addition to being suitable for" free air granulation ", i.e. granulation without a vacuum mixer. In both cases, the considerable advantages described above are achieved. Granulation can take place e.g. in small mixing plants or on a large scale. Final drying can also be performed with a belt dryer or the like.

Keksinnön mukaisesti voidaan myös vaadittaessa valmistaa 6 isotonisia ja hypertonisia kuohugranulaatteja. Näille on tunnusmerkillistä, että niitä voidaan aina suhteeseen 1:5 asti sekoittaa instantsokerin kanssa ja että ne granulaatin tiheyden ja yllättävän suuren paikallisen 5 kuohumiskyvyn johdosta kykenevät perin pohjin sekoittumaan instantsokeriin ja samanaikaisesti liukenemaan aina tämän 5 kertaiseen määrään asti. Täten voidaan valmistaa instant- soft-drinkkejä, jotka sisältävät tavallisten soft-drinkkien tapaan 8-10 paino-% sokeria ja lisäksi 10 myös välttämättömän määrän sitruunahappoa, mineraalisuo-loja, kuten kalsiumia, magnesiumia, natriumia ja kaliumia, ja luonnollisesti aromaattilisiä. Nämä instant-tuotteet eroavat edukseen tähän mennessä tunnetuista instanttuotteista, jotka liukenevat veteen hämmennet-15 täessä hyvin hitaasti ja maistuvat lisäksi väljähtyneiltä.According to the invention, 6 isotonic and hypertonic effervescent granules can also be prepared if required. These are characterized in that they can be mixed with instant sugar in a ratio of up to 1: 5 and that, due to the density of the granulate and the surprisingly high local frothing capacity, they are able to thoroughly mix with instant sugar and at the same time dissolve up to 5 times this amount. Thus, instant soft drinks can be prepared which, like ordinary soft drinks, contain 8-10% by weight of sugar and in addition also the necessary amount of citric acid, mineral salts such as calcium, magnesium, sodium and potassium, and, of course, aromatic additives. These instant products differ in advantage from the instant products known so far, which dissolve in water very slowly when confused and also taste flaky.

Esimerkki 1:Example 1:

Erityisen edullinen on keksinnön mukainen menetelmä 20 käytettäessä hygroskooppisesti vaikeita kaliumsuoloja.Particularly preferred is the method 20 of the invention when using hygroscopically heavy potassium salts.

Tällöin sekoitetaan 250 paino-osaa kiteytettyä sitruuna-happoa, jonka raekoko on 0,4...0,6 mm, liuokseen jossa on 20 paino-osaa sitruunahappoa 15 paino-osassa vettä, ja tähän lisätään 20 paino-osaa kaliumbikarbonaattia. 25 Liuosta sekoitetaan suurikierroksisessa sekoittimessa, joka samalla lämmitetään 35°C. Täten aikaansaadaan esi-reaktio. Esireaktioliuokseen lisätään seuraavaksi 210 paino-osaa jauhettua kaliumbikarbonaattia. Käytännössä di-kaliumsitraatista koostuva esireaktioliuos toimii 30 tällöin sidosaineena ja puskurina sitruunahapon ja ka-lium-bikarbonaatin välillä, joten kiivasta reaktiota ei voi tapahtua, koska jo di-kaliumsitraatti reagoi hyvin hitaasti ja laiskasti kaliumbikarbonaatin kanssa. Täten ei saada aikaan ainoastaan granulointia, so. tasaisen 35 rakeista ainetta, vaan paremminkin varmistetaan, että yhtäältä sitruunahappokiteiden ja toisaalta hyvin vahvasti hygroskooppisen kaliumbikarbonaatin väliin muodostuu passivoiva kerros.In this case, 250 parts by weight of crystallized citric acid having a grain size of 0.4 to 0.6 mm are mixed with a solution of 20 parts by weight of citric acid in 15 parts by weight of water, and 20 parts by weight of potassium bicarbonate are added thereto. The solution is stirred in a high speed stirrer while heating to 35 ° C. Thus, a pre-reaction is obtained. 210 parts by weight of ground potassium bicarbonate are then added to the pre-reaction solution. In practice, the pre-reaction solution consisting of dipotassium citrate then acts as a binder and buffer between citric acid and potassium bicarbonate, so that a violent reaction cannot take place because dipotassium citrate already reacts very slowly and lazily with potassium bicarbonate. Thus, not only granulation is achieved, i.e. a uniform granular substance, but rather it is ensured that a passivating layer is formed between the citric acid crystals on the one hand and the very strongly hygroscopic potassium bicarbonate on the other.

Il 90937 7 Tässä menettelytavassa on suositeltavaa ja edullista yhden tai kahden edelläkuvatunlaisen päällystyskerran päätyttyä lisätä suurehko määrä alkoholia, mieluiten kolmi-nelikertainen määrä ennalta lisättyyn vesimäärään 5 verrattuna. Täten alkoholiin liukenemattomat kalisuolat saadaan poistettua vedettöminä ja liukenemisaineena käytetty vesi poistettua alkoholin avulla, isopropanolia käytettäessä erityisen edullisella tavalla atseotrooppi-sesti.Il 90937 7 In this procedure, it is advisable and advantageous to add a relatively large amount of alcohol, preferably three to four times the amount of pre-added water, after one or two coatings of the type described above. Thus, the alcohol-insoluble potassium salts can be removed anhydrous and the water used as a solvent removed by alcohol, with isopropanol being used azeotropically in a particularly advantageous manner.

10 Tällä menettelytavalla saadaan granulaatteja, jotka voidaan puristaa erittäin koviksi kuohutableteiksi, joiden herkkyys ilmankosteudelle on merkittävästi vähentynyt, koska myös di-kaliumsitraatti kykenee muodostamaan kidevettä, päinvastoin kuin mono-kaliumsit-15 raatti.This procedure gives granules which can be compressed into very hard effervescent tablets with a significantly reduced sensitivity to humidity, since dipotassium citrate is also able to form water of crystallization, in contrast to monopotassium citrate.

Samanlainen mahdollisuus saadaan tri-kaliumsitraatilla, jolloin esireaktioliuos ei, kuten edellä on kuvattu, sisällä 20 paino-osaa kaliumbikarbonaattia, vaan 30 paino-osaa kaliumbikarbonaattia. Tässä tapauksessa siis 20 granuloidaan tri-kaliumsitraattiliuoksella, josta samoin kuin edellä vesi poistetaan alkoholilla ja joka muodostaa passivoimiskerroksen eri osapuolten väliin, ts. happokiteiden ja ensimmäisen päällystyskerroksen tai kahden toistaan seuraavan päällystyskerroksen väliin.A similar possibility is obtained with tripotassium citrate, in which case the pre-reaction solution does not contain, as described above, 20 parts by weight of potassium bicarbonate, but 30 parts by weight of potassium bicarbonate. Thus, in this case, the granulation is granulated with a tripotassium citrate solution, from which, as before, the water is removed with alcohol and which forms a passivation layer between the different parties, i.e. between the acid crystals and the first coating layer or two successive coating layers.

25 Kokemus on kuitenkin osoittanut, että di-kaliumsitraatti on parempaa, koska tämän suolan tarttumiskyky, joka suola myöhemmin esiintyy reaktiossa todennäköisesti mono-, di- ja tri-kaliumsitraattien sekoitteena, takaa oleellisesti paremmat sitoutumisominaisuudet kuin tri-30 kaliumsitraatti: yhden esimerkin mainitakseni.However, experience has shown that dipotassium citrate is better because the adhesion of this salt, which is later present in the reaction as a mixture of mono-, di- and tri-potassium citrates, guarantees substantially better binding properties than tri-potassium citrate: to give one example.

Esimerkki 2:Example 2:

Menetellään kuten esimerkissä 1, mutta lisäksi tehdään lisäpäällystekerros magnesiumoksidista. Tähän sekoite-35 taan 90 paino-osaa kiteyteistä sitruunahappoa di-kal-siumliuoksen kanssa. Tämä kuten esimerkissä 1 valmistettu esireaktioliuos saatetaan sekoittaen sitruunahappoki-teille. Sen jälkeen lisätään 20 paino-osaa kaliumkarbo- 8 naattia. Sitten tuodaan lisää esireaktioliuosta, jonka jälkeen ankkuroidaan 11 paino-osaa magnesiumoksidia välikerrokseksi. Lopuksi lisätään jälleen esireaktioliuosta sekä 25 paino-osaa kaliumkarbonaattia, jotta 5 saadaan loppupäällystekerros, ennen loppukuivausta samalla sekoittamisella.Proceed as in Example 1, but additionally make an additional coating layer of magnesium oxide. To this is added 90 parts by weight of crystalline citric acid with di-calcium solution. This pre-reaction solution prepared as in Example 1 is subjected to citric acid crystals with stirring. Then 20 parts by weight of potassium carbonate are added. Additional pre-reaction solution is then introduced, after which 11 parts by weight of magnesium oxide are anchored as an intermediate layer. Finally, the pre-reaction solution and 25 parts by weight of potassium carbonate are again added to obtain a final coating layer, before final drying while stirring.

Kaikenkaikkiaan voidaan keksinnönmukaisella prosessita-valla välttää kostean granulaatin märkäpuristuksen jäl-10 keinen vielä kosteiden kuohutablettien ja myös kuohugra-nulaatin pitkähkö kuumakäsittely. Näin on laita myös silloin, kun ei käytetä tyhjiösekoitusmenetelmää, vaan granulointi tapahtuu ilmakehässä vallitsevissa olosuhteissa. Tekniikan nykytasolla yleisen kuumuuskäsittelyn 15 kestäessä vesi haihtuu osittain. Tällöin on seurauksena edellä kuvatunlaisia reaktioita tavanomaisesti tyhjiössä käsitellyn tuotteen loppuvalmisteessa, koska tyhjiössä kideveden poisto ei ole mahdollista. Tekniikan nykyisen tason mukaisessa käsittelytavassa tuhoutuu myös lisäai-20 neita, varsinkin vitamiineja, mutta myös aromaattiainei-ta. Tämä johtuu kosteudesta ja happamista tai voimakkaasti aikalisistä reaktio-osapuolista, joten tämänkaltainen prosessitapa ei sovellu herkille biologisesti vaikuttaville aineille.Overall, the process according to the invention avoids the prolonged heat treatment of the still wet effervescent tablets and also the effervescent granulate after the wet compression of the wet granulate. This is also the case when the vacuum mixing method is not used, but the granulation takes place under atmospheric conditions. In the current state of the art, during the general heat treatment 15, the water partially evaporates. This results in reactions as described above in the final product of the conventionally vacuum-treated product, since it is not possible to remove water of crystallization under vacuum. The prior art treatment also destroys additives, especially vitamins, but also aromatics. This is due to moisture and acidic or strongly temporal reaction partners, so this type of process is not suitable for sensitive biologically active substances.

25 Keksinnön mukainen menettelytapa on myös ilmeisen edullinen verrattuna varsinkin amerikkalaisessa kirjallisuudessa "curing*in nimellä kulkevaan prosessiin, jossa märkänä puristettujen tablettien loppukuivatus tapahtuu pitkähkössä kuumuuskäsittelyssä (esim. Herbert Ά. Lie-30 bermann ja Leon Lachmann "Pharmaceutical dosage forms tablets", osa 1, sivut 232-243).The process according to the invention is also obviously advantageous compared, in particular in the American literature, to the process known as "curing *", in which the final drying of wet-compressed tablets takes place in a rather long heat treatment (e.g. Herbert L. Lie-30 bermann and Leon Lachmann "Pharmaceutical dosage forms tablets", part 1 , pages 232-243).

IlIl

Claims

1. Preparation process for foam granules using at least one solid crystalline, edible organic acid and at least one alkali or alkaline earth metal carbonate which, in reaction with organic acid in aqueous solution, decomposes to form the CO 2 characterized by the following phases: a ) a portion of the total amount of the acid and of the first powdered coating composition of all metal carbonates / bonates, containing at least one alkali or alkaline earth metal carbonate, are dissolved in the acid solvent and reacted with each other; b) the acid crystals which were not used in the first reaction phase (a) to prepare the pre-reaction solution are moistened with the pre-reaction solution prepared in the reaction phase (a). c) in phase (b), the acid crystals moistened with the pre-reaction solution are effectively stirred with the portion of the first milled coating mass not used to prepare the pre-reaction solution, so that a first coating is formed on the acid crystals which is attached to the The upper surface of the acid crystals as a bond layer which is formed when the acid and carbonate react. (D) after the first coating formed on the surface of the acid crystals on the surface of the acid crystals, the crystals surface is added in a further reaction phase to at least one solid powdery coating consisting of at least one alkali and / or alkaline earth metal carbonate, while simultaneously stirring in the foregoing crystals formed from the reaction phase, which are still moist by the crystal water which decomposed after the reaction. e) after the coatings are formed, the final drying follows. 35

2. A process according to claim 1, characterized in that after the formation of the first coating and / or at least one of the following coatings, an intermediate wetting with additive reaction solution formed by pre-reaction in additive solvent between the total amount of the acid follows. additive portion and a portion of the next coating phase's alkali and / or alkaline earth metal carbonate. 5

3. A process according to claim 1 or 2, characterized in that the solvent is heated to about 35-40 ° C, before the acid and / or alkali or alkaline earth metal carbonate is added.

Process according to any of the preceding claims, characterized in that the pre-reaction solution (s) is heated to approx. 30 - 40 ° C, before contacting the acid crystals.

Process according to any of the preceding claims, characterized in that the pre-reaction solution (s) is prepared in such concentration (s), that it (s) is still clear (clear) and that the during the time when the preparation for the preparation there is no visible crystallization.

6. A process according to any of the preceding claims, characterized in that the solid powdered coating mass (s) (in each case) contains part of the total amount of acid.

Process according to any of the preceding claims, characterized in that after at least one, heist of the last coating composition has been added, at least one batch of alcohol is added, followed by drying.

8. A process according to claim 7, characterized in that isopropanol is used as alcohol. 30

Process according to any of the preceding claims, characterized in that at least one coating composition contains starch and / or soluble and / or with edible organic acid, incapable alkali and / or alkaline earth metal salt. 35

10. A process according to any of the preceding claims, characterized in that at least one pre-reaction solution contains starch and / or soluble and / or with edible acid the inability to react 14 alkali and / or alkaline earth metal salt.

11. A process according to claim 9 or 10, characterized in that calcium lactate is used as the inability to react. 5

12. A process according to claim 9 or 10, characterized in that calcium leuculate is used as the inability to react.

13. A process according to claim 9 or 10, characterized in that calcium gluconate, heist calcium heptagluconate, is used as the inability to react.

14. A process according to any one of claims 11 to 13, characterized in that the respective coating with non-reactive calcium salts contains these 5-30% by weight in relation to the respective alkali and / or alkaline earth metal carbonate content.

15. A process according to any one of claims 9 to 14, characterized in that the respective starch-containing coating with anhydrous starch contains 20 to 8% by weight in relation to the respective alkali and / or alkaline earth metal carbonate content.

16. Foam granules prepared according to any of the preceding claims.

Use of foam granules according to claim 16 as instant granules in the production of sparkling beverages or the like.

Use of foam granules according to claim 16 for the manufacture of foam tablets.

Use according to claim 17 or 18, characterized in that in the foam granulate instant sugar is mixed to the ratio 1: 5. Il