FI88026C - Foerfarande foer framstaellning av foeretrade polyoxialkylenderivat - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av foeretrade polyoxialkylenderivat Download PDF

Info

Publication number
FI88026C
FI88026C FI883664A FI883664A FI88026C FI 88026 C FI88026 C FI 88026C FI 883664 A FI883664 A FI 883664A FI 883664 A FI883664 A FI 883664A FI 88026 C FI88026 C FI 88026C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
formula
iii
alkali
ethyl
alkyl
Prior art date
Application number
FI883664A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI883664A0 (fi
FI88026B (fi
FI883664A (fi
Inventor
Stefan Birnbach
Josef Mueller
Klaus Wulz
Jochen Houben
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of FI883664A0 publication Critical patent/FI883664A0/fi
Publication of FI883664A publication Critical patent/FI883664A/fi
Publication of FI88026B publication Critical patent/FI88026B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI88026C publication Critical patent/FI88026C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/334—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing sulfur
    • C08G65/3344—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing sulfur containing oxygen in addition to sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

88026
Menetelmä eetteröityjen polyoksialkyleenijohdannaisten valmistamiseksi
Esillä oleva keksintö koskee uutta menetelmää eet-5 teröityjen polyoksialkyleenijohdannaisten valmistamiseksi antamalla vastaavien vapaiden hydroksiyhdisteiden reagoida dialkyylisulfaatin kanssa vesipitoisen alkalihydroksidi-liuoksen läsnä ollessa.
Vähintään yhden pääteasemassa olevan hydroksiryhmän 10 sisältävien polyoksialkyleeniyhdisteiden eetteröinti on tunnettu ja se tapahtuu siten, että ensiksi vapaa hydrok-siyhdiste muutetaan alkalimetallilla, alkoholaatilla, hyd-ridillä tai alkalimetallin hydroksidilla vastaavaksi alka-lialkoholaatiksi ja tämän annetaan sitten reagoida alky-15 lointiaineen, esimerkiksi dialkyylisulfaatin tai alkyyli- halogenidin kanssa edelleen.
Hakemusjulkaisusta DE-A- 2 800 710 tunnetaan edel-len menetelmä eetteröityjen polyoksialkyleeniyhdisteiden valmistamiseksi siten, että vapaita hydroksiyhdisteitä kä-20 sitellään orgaanisella halogenidilla, esim. butyyliklo- ridilla, vesipitoisen natrium- tai kaliumhydroksiliuoksen läsnä ollessa, jolloin natrium- tai kaliumhydroksidin al-kukonsentraatio on vähintän 30 paino-% laskettuna vesipitoisen liuoksen kokonaismäärästä, ja lämpötila on yleensä ;; 25 80 - 100 °C.
On kuitenkin havaittu, että eetteröintireaktio tapahtuu näissä reaktio-olosuhteissa ainoastaan epätyydyttävällä tavalla.
Esillä olevan keksinnön tehtävänä on nyt asettaa 30 käytettäväksi uusi menetelmä, jonka avulla polyoksialkyleeni johdannaisten eetteröinti voidaan suorittaa yksinkertaisella tavalla saannon ollessa hyvä.
Todettiin, että seuraavan kaavan I mukaisten polyoksialkyleeni johdannaisten valmistus 2 88026 R2 R3
. I I
R1-0- (CH2-CH-0- )b( CH2-CH-0- )n R4 (I), 5 jossa R1 on C^-alkyyli, R2 ja R3 ovat samat tai erilaiset ja merkitsevät toisistaan riippumatta vetyä, metyyliä tai etyyliä, R4 on metyyli tai etyyli ja 10 m ja n ovat samat tai erilaiset ja kumpikin on suu rempi tai yhtäsuuri kuin 0, sillä edellytyksellä, että m:n ja n:n summa on 3 - 300, saattamalla polyoksialkyleeniyhdiste, jolla on kaava (II) 15 , f F3 R5-0-(CH2-CH-0-)n(CH2-CH-0)n H (II) jossa R5 on vety tai C^Q-alkyyli ja R2, R3, m ja n merkitsevät samaa kuin edellä, reagoimaan dialkyylisulfaatin 20 kanssa, jolla on kaava (III) (R40)2S02 (III) jossa R4 merkitsee samaa kuin edellä, alkalihydroksidin 25 läsnä ollessa, onnistuu hyvin jos reaktio suoritetaan 20°-C:n ja 60 °C:n välisessä lämpötilassa vesipitoisen alkali-hydroksidiliuoksen läsnä ollessa, jolloin alkalihydroksi-dikonsentraatio ei koko reaktion aikana saa olla alle 35 paino-% laskettuna vesipitoisen faasin määrästä, ja jos 30 orgaanisten hydroksiryhmien kutakin mooliekvivalenttia kohti käytetään vähintään 1 mooli kaavan II mukaista dial-kyylisulfaattia ja vähintään 1 mooli aikaiihydroksidia.
Kaikki edellä mainituissa kaavoissa I, Il ja III esiintyvät alkyyliryhmät voivat olla sekä suoraketjuisia 35 että myös haarautuneita.
' > Ο Λ o s ) 8 υ ι. 6 3 R1 ja R5 merkitsevät esimerkiksi metyyliä, etyyliä, propyyliä, isopropyyliä, butyyliä, isobutyyliä tai sek.-biityyliä.
R1 ja R5 merkitsevät edelleen esimerkiksi pentyy-5 liä, isopentyyliä, neopentyyliä, tert.-pentyyliä, heksyy-liä, 2-metyylipentyyliä, heptyyliä, oktyyliä, 2-etyylihek-syyliä, iso-oktyyliä, nonyyliä, isononyyliä, dekyyliä, isodekyyliä, uhdekyyliä, dodekyyliä, tridekyyliä, 3,5,5,7-tetrametyylinonyyliä, isotridekyyliä, tetradekyyliä, pen-10 tadekyyliä, heksadekyyliä, heptadekyyliä, oktadekyyliä, nonadekyyliä tai eikosyyliä (nimitykset iso-oktyyli, iso-nonyyli, isodekyyli ja isotridekyyli ovat triviaali-nimiä ja ovat peräisin oksosynteesin mukaan saaduista alkoholeista - vr. Ullman, Enzyklopädie der Technischen Chemie, 15 4. Auflage, Band 7, sivut 215 - 217, sekä Band 11, sivut 435 ja 436).
Lähtöaineina käytetään edullisesti kaavan II mukaisia polyoksialkyleenijohdannaisia, joissa R5 on vety tai C8_16-alkyyli.
20 Edelleen edullisena pidettyjä kaavan II mukaisia polyoksialkyleenijohdannaisia ovat sellaiset, joissa m:n ja n:n summa on 3 - 10 tai 50 - 100.
Alkylointlaineena pidetään erityisen edullisena kaavan III mukaista dialkyylisulfaattia, jossa R4 on metyy-25 li.
Jos lähtöaineina käytetään sellaisia kaavan II mukaisia polyoksialkyleenijohdannaisia, joissa R5 on vety, niin tällöin tapahtuu kaksinkertainen eetteröinti. Tässä tapauksessa saadaan kaavan I mukaisia eetteröityjä poly-30 oksialkyleenijohdannaisia, joissa R1 on identtinen R4:n kanssa.
Alkalihydroksideina, joiden vesiliuoksia käytetään uudessa menetelmässä, tulevat kyseeseen esimerkiksi li-tiumhydroksidi, natriumhydroksidi tai kaliumhydroksidi. 35 Kaliumhydroksidin ja erityisesti natriumhydroksidin käyt töä pidetään tällöin edullisena.
4 fj ο Γ· o c > ϋ ϋ z 6
Kaavan II mukaisessa lähtöaineessa olevien orgaanisten hydroksiryhmien kutakin mooliekvivalenttia kohti käytetään vähintään 1 mooli, edullisesti 1,2 - 2,5 moolia dialkyylisulfaattia III ja vähintään 1 mooli, edullisesti 5 3-20 moolia alkalihydroksidia.
Alkalihydroksidikonsentraatio ei keksinnön mukaisesti saa koko reaktion aikana olla alle 35 paino-% laskettuna vesipitoisen faasin määrästä. Tästä syystä valitaan edullisesti reagenssiksi vesipitoinen alkalihydroksi-10 diliuos, jonka alkalihydroksidikonsentraatio on noin 50- paino-%.
Edelleen on huolehdittava siitä, että vesipitoisen alkalihydroksidiliuoksen annostelu tapahtuu siten, että mainittua aikaiihydroksidikonsentraation alarajaa ei ali-15 teta.
Tällöin keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan tarkoituksenmukaisesti siten, että valmistetaan seos, jonka muodostavat eetteröitävä polyoksialkyleenijohdannainen II yhdessä 20 - 50 %:n, edullisesti 25 - 30 %:n kanssa ve-20 sipitoista alkalihydroksidiliuosta, kulloinkin laskettuna reaktioon tarvittavasta vesipitoisen alkalihydroksidiliuoksen kokonaismäärästä, ja lopuksi annostellaan noin 25 % dialkyylisulfaatin tarvittavasta kokonaismäärästä sellaisella nopeudella,että reaktioseoksen lämpötila on 20 -25 60 eC, edullisesti 30 - 50 °C. Erityisen edullisena pide tään tällöin 38 °C:n ja 42 eC:n välistä lämpötilaa.
Tämän jälkeen jäljellä oleva osa vesipitoisesta al-V\: kalihydroksidiliuoksesta, siis 50 - 80 %, edullisesti 70 - 75 %, reaktioon tarvittavasta vesipitoisen alkalihydroksi-30 diliuoksen kokonaismäärästä, lisätään reaktioseokseen yh- dessä 50 %:n kanssa dialkyylisulfaatin tarvittavasta kokonaismäärästä.
Komponenttien lisäys tapahtuu tällöin samanaikaisesti, kuitenkin toisistaan erotettuina. Tällöin on kom-35 ponentteja lisättäessä huolehdittava siitä, että reaktio- seoksen edellä mainittu lämpötila säilytetään.
f) o f! o £ _ '.OUio o
Sen jälkeen kun mainitut määrät dialkyylisulafat-tla ja vesipitoista alkalihydroksidiliuosta on lisätty, annostellaan lopuksi jäljellä oleva dialkyylisulfaattimää-rä (noin 25 % tarvittavasta kokonaismäärästä) reaktioseok-5 seen siten, että myös tässä tapauksessa säilytetään edellä mainittu lämpötila.
Sen jälkeen kun reaktio on päättynyt, mikä yleensä vaatii 4-20 tuntia, lisätään tulokseksi saatavaan reak-tioseokseen vettä ja kuumennetaan 80 - 100 eC:n lämpöti-10 laan. Tämän jälkeen vesipitoinen faasi erotetaan ja orgaaninen faasi haihdutetaan alennetussa paineessa. Pienehköt suolamäärät, joita tällöin voi esiintyä tietyissä tapauksissa, suodatetaan erilleen.
Keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan tavalli-15 sesti ilman liuotinta, mutta monissa tapauksissa voi olla eduksi suorittaa reaktio inertin orgaanisen liuottimen, esim. tolueenin tai petrolieetterin, läsnä ollessa.
Monissa tapauksissa voi myös olla edullista työskennellä suojakaasu-atmosfäärissä, esimerkiksi typpiatmos-20 fäärissä.
Uusi menetelmä voidaan suorittaa sekä käyttäen jatkuvaa reaktiotapaa että myös käyttäen ei-jatkuvaa reaktio-tapaa .
Keksinnön mukaisen menetelmän avulla saavutetaan ; 25 korkea eetteröintiaste hydroksiryhmiä sisältävien poly- oksialkyleenijohdannaisten II reaktiossa. Tällöin saadaan sitä paitsi väriltään hyvin vaaleita polyoksialkyleeni-johdannaisia I. Tämä on ratkaisevaa, sillä käytettäessä polyoksialkyleenijohdannaisia I esim. ei-ionisina tensi-30 deinä, on vaalea, kirkas väri merkittävä käyttötekninen - vaatimus.
Seuraavien esimerkkien on tarkoitus selventää keksintöä. Prosenttiarvot tarkoittavat tällöin painoprosent-te j a.
. "v n ' g j ϋ 'v-j e. o
Esimerkki 1 2 kg liitäntätuotetta, joka koostui 7 moolista ety-leenioksidia ja 1 moolista butyleenioksidia, liittyneenä 1 mooliin C9_n-oksoalkoholiseosta, ja jonka lähtö-OH-luku oli 5 98 mg KOH/g, sekä 0,6 kg natriumhydroksin vesiliuosta (50 %) pantiin typellä huuhteltuun kolviin. Tähän seokseen lisättiin tipoittain 0,19 kg dimetyyllsulfaattia 35 °C:ssa typpiatmosfäärissä. Sen jälkeen lisättiin tipoittain 1,04 kg natriumhydroksidin vesiliuosta (50 %) ja 0,32 kg dime-10 tyylisulfaattia samanaikaisesti 35 °C:ssa typpiatmosfäärissä. Tämän Jälkeen lisättiin tipoittain 0,12 kg dimetyy-lisulfaattia 40 eC:ssa typpiatmosfäärissä. 2 tuntia kestäneen, 40 °C:ssa tapahtuneen jälkireaktion päätyttyä lisättiin 3 litraa vettä ja kuumennettiin 90 °C:seen. Vesi-15 pitoisen faasin erottamlmisen jälkeen orgaaninen faasi haihdutettiin alennetussa paineessa ja suodatettiin kirkkaaksi. Sitten eristettiin 2 kg tuotetta, jonka jäännös-0H-luku oli 8 mg KOH/g.
Esimerkki 2 20 1,4 kg liitäntätuotetta, joka koostui 6 moolista etyleenioksidia ja 4 moolista propyleenioksidia liittyneenä 1 mooliin C13.15-oksoalkoholiseosta, ja jonka lähtö-OH-luku oli 80 mg KOH/g, sekä 0,31 kg natriumhydroksidin vesiliuosta (50 %) pantiin typellä huuhdeltuun kolviin.
: 25 Tähän lisättiin tipoittain 0,11 kg dimetyyllsulfaattia 38 eC:ssa typpiatmosfäärissä. Sen jälkeen lisättiin tipoittain 0,63 kg natriumhydroksidin vesiliuosta (50 %) ja 0,19 kg dimetyyllsulfaattia samanaikaisesti 38 °C:ssa typpiatmosf äärissä. Tämän jälkeen lisättiin tipoittain 0,07 30 kg dimetylisulfaattia 38 °C:ssa typpiatmosfäärissä. 2 tun-ria kestäneen, 40 °C:ssa tapahtuneen jälkireaktion päätyttyä lisättiin 2 litraa vettä ja kuumennettiin 90 °C:seen. Vesipitoisen faasin erottamisen jälkeen orgaaninen faasi haihdutettiin alennetussa paineessa ja suodatettiin kirk-35 kaaksi. Sitten eristettiin 1,4 kg tuotetta, jonka Jäännös-OH-luku oli 8 mg KOH/g.
7 Ο Ο Γί o X
Esimerkki 3
Typellä huuhdeltuun kolviin pantiinn 3 kg polypro-pyleenioksidia (molekyylipaino 4000; lähtö-OH-luku = 28 mg KOH/g) ja 1,2 kg natriumhydroksidin vesiliuosta (50 %).
5 Tähän seokseen lisättiin tipoittain 0,08 kg dimetyylisul-faattia 38 °C:ssa typpiatmosfäärissä. Sen jälkeen lisättiin tipoittain samanaikaisesti 1,2 kg natriumhydroksidin vesiliuosta (50 %) ja 0,14 kg dimetyylisulfaattia 38 °C: ssa typpiatmosfäärissä. Tämän jälkeen lisättiin tipoittain 10 0,05 kg dimetyylisulfaattia 38 eC:ssa typpiatmosfäärissä.
2 tuntia kestäneen, 40 eC:ssa tapahtuneen jälkireaktion päätyttyä lisättiin 3,8 litraa vettä ja kuumennettiin 90-°C:seen. Vesipitoisen faasin erottamisen jälkeen orgaaninen faasi haihdutettiin alennetussa paineessa ja suodatet-15 tiin kirkkaaksi. Sitten eristettiin 3 kg tuotetta, jonka jäännös-OH-luku oli 6 mg KOH/g.
Esimerkki 4: (Vertailu)
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 2, mutta reak-tiolämpötila oli 90 °C. Tällöin eristettiin tuote, Jonka 20 jäännös-OH-luku on 45,5 mg KOH/g.
Esimerkki 5; (Vertailu) 0,7 kg liitäntätuotetta, joka koostui 6 moolista etyleenioksidia ja 4 moolista propyleenioksidia liittyneenä 1 mooliin C13.15-oksoalkoholiseosta ja jonka lähtö-OH-·; 25 luku oli 80 mg KOH/g, sekä 0,24 kg natriumhydroksidin vesiliuosta (50 %) pantiin typellä huuhdeltuun kolviin. Tähän seokseen lisättiin tipoittain 40 °C:ssa 0,21 kg n-bu-tyylibromidia. 2 tuntia kestäneen jälkireaktion päätyttyä ylimäärä butyylibromidia tislattiin alennetussa paineessa 30 40 *C:ssa. Lopuksi lisättiin 0,5 litraa vettä, kuumennet- * tiin 90 °C:seen ja vesipitoinen faasi erotettiin. Orgaani nen faasi haihdutettiin alennetussa paineessa ja suodatettiin kirkkaaksi. Tällöin eristettiin 0,7 kg tuotetta, jonka jäännös-OH-luku oli 59 mg KOH/g.
f - Λ r* yr 8 '' O U Z 6
Esimerkki 6
Otettiin 0,592 kg dipropyleeniglykolimonometyyli-eetteriä ja 0,624 kg natriumhydroksidin vesiliuosta (50 %). Tähän seokseen lisättiin tipoittain 30 °C:ssa typpiat-5 mosfäärissä 0,222 kg dimetyylisulfaattia. Sen jälkeen li sättiin tipoittain samanaikaisesti 1,248 kg natriumhydroksidin vesiliuosta (50 %) ja 0,370 kg dimetyylisulfaattia 33 eC:ssa typpiatmosfäärissä. Tämän jälkeen lisättiin tipoittain 0,14 kg dimetyylisulfaattia 37 °C:ssa. 90 minuut-10 tia kestäneen Jälkireaktion päätyttyä lisättiin 2,5 litraa vettä ja kuumennettiin 93 °C:seen. Vesipitoisen faasin erottamisen jälkeen orgaaninen kerros tislattiin. (40 mbar:n paineessa alueella 70 - 76 °C kiehuva fraktio sisälsi lopputuotteen). Eristettiin 597 g tuotetta, jonka 15 jäännös-OH-luku oli 0,5 ng KOH/g.
Esimerkki 7 1,438 kg liitäntätuotetta, joka koostui 15 moolista etyleenioksidia ja 13 moolista propyleenioksidia liittyneenä 1 mooliin allyylialkoholia ja jonka lähtö-OH-luku 20 oli 39 mg KOH/g, sekä 0,16 kg natriumhydroksidin vesi- liuosta (50 %) pantiin typellä huuhdeltuun kolviin. Sitten lisättiin tipoittain 27 °C:ssa 0,063 kg dimetyylisulfaattia typpiatmosfäärissä. Sen jälkeen lisättiin tipoit-tain samanaikaisesti 0,320 kg natriumhydroksidin vesiliuo-·" 25 sta (50 %) ja 0,063 kg dimetyylisulfaattia typpiatmosfäärissä 28 °C:ssa. Tämän jälkeen lisättiin tipoittain 0,0756 kg dimetyylisulfaattia typpiatmosfäärissä 26 eC:ssa. 1 tunnin kestäneen, 40 eC:ssa tapahtuneen jälkireaktion päätyttyä lisättiin 2 litraa vettä ja kuumennettiin 90 °C: 30 seen. Vesipitoisen faasin erottamisen jälkeen orgaaninen faasi haihdutettiin alennetussa paineessa. Tällöin eristettiin 1,39 kg tuotetta, jonka jäännös-OH-luku oli 1,5 mg KOH/g.

Claims (5)

  1. 9 O 3 G 2 6 Patenttivaatimus Menetelmä eetteröityjen polyoksialkyleenijohdannaisten valmistamiseksi, joilla on kaava (I) 5 R2 R3 I I R1-0- ( CH2-CH-0- ).( CHj-CH-O- )n R4 ( I ) jossa
  2. 10 R1 on Cj.jQ-alkyyli, R2 ja R3 ovat samat tai erilaiset ja merkitsevät toisistaan riippumatta vetyä, metyyliä tai etyyliä, R4 on metyyli tai etyyli ja m ja n ovat samat tai erilaiset ja kumpikin on suu-15 rempi tai yhtäsuuri kuin 0, sillä edellytyksellä, että m:n ja n:n summa on 3 - 300, saattamalla polyoksialkyleeniyhdiste, jolla on kaava (II) R2 R3 , 1 *
  3. 20 R5-0-(CH2-CH-0-).(CHj-CH-0)n H (II) jossa R5 on vety tai C^Q-alkyyli ja R2, R3, m ja n merkitsevät samaa kuin edellä, reagoimaan dialkyylisulfaatin kanssa, jolla on kaava (III) 25 (R40)2S02 (III) jossa R4 merkitsee samaa kuin edellä, alkalihydroksidin läsnä ollessa, tunnettu siitä, että reaktio suo-30 ritetaan 20 °C:n ja 60 °C:n välisessä lämpötilassa vesipitoisen alkalihydroksidiliuoksen läsnä ollessa, jolloin alkalihydroksidikonsentraatio ei koko reaktion aikana saa olla alle 35 paino-% laskettuna vesipitoisen £aasin määrästä, ja orgaanisten hydroksiryhmien kutakin mooliekviva-' 35 lenttia kohti käytetään vähintään 1 mooli kaavan III mu kaista dialkyylisulfaattia ja vähintäin 1 mooli alkalihyd-roksidia. i \ .Λ ΛΟ /' ίο > u u ί- 6 Förfarande för framställning av företrade polyoxi-alkylenderivat med formeln (I) 5 R2 R3 , I I R1-0- ( CH2-CH-0- )b( CH2-CH-0- )n R4 (I) väri
  4. 10 R1 är C^-alkyl, R2 och R3 är samma eller olika och betecknar obero-ende av varandra väte, metyl eller etyl, R4 är metyl eller etyl och m och n är samma eller olika och är vardera större 15 än eller lika med 0, med villkor att summan av m och n är 3 - 300, genom omsättning av en polyoxialkylenförening med formeln (II) R2 R3 s 1 1
  5. 20 R5-0-(CH2-CH-0- )b(CH2-CH-0)n H (II) väri R5 är väte eller Cj.^-alkyl och R2, R3, m och n beteck- nar samma som ovan, med ett dialkylsulfat med formeln *\ (III) 25 (R40)2S02 (III) väri R4 betecknar samma som ovan, i närvaro av en alkali-hydroxid, kännetecknat därav, att omsättnin-30 gen utförs vid en temperatur mellan 20 °C och 60 eC i närvaro av en vattenhaltig alkalihydroxidlösning, varvid kon-centrationen av alkalihydroxiden under hela omsättnings-tiden ej fär understiga 35 vikt-% beräknat pä den vatten-haltiga fasen, och per molekvivalent organiska hydroxi-35 grupper används ätminstone 1 mol dialkylsulfat med formeln III och ätminstone 1 mol alkalihydroxid.
FI883664A 1987-08-06 1988-08-05 Foerfarande foer framstaellning av foeretrade polyoxialkylenderivat FI88026C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873726121 DE3726121A1 (de) 1987-08-06 1987-08-06 Veretherung von polyoxyalkylenderivaten
DE3726121 1987-08-06

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI883664A0 FI883664A0 (fi) 1988-08-05
FI883664A FI883664A (fi) 1989-02-07
FI88026B FI88026B (fi) 1992-12-15
FI88026C true FI88026C (fi) 1993-03-25

Family

ID=6333185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI883664A FI88026C (fi) 1987-08-06 1988-08-05 Foerfarande foer framstaellning av foeretrade polyoxialkylenderivat

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4922029A (fi)
EP (1) EP0302487B1 (fi)
JP (1) JP2541632B2 (fi)
DE (2) DE3726121A1 (fi)
DK (1) DK172610B1 (fi)
FI (1) FI88026C (fi)
NO (1) NO166855C (fi)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5003111A (en) * 1989-02-14 1991-03-26 Arco Chemical Technology, Inc. Isobutylene oxide polyols
GB8906820D0 (en) * 1989-03-23 1989-05-10 Ici Plc Novel chemical compounds and their use as low foam surfactants and antifoamingagents
DE3916365A1 (de) * 1989-05-19 1990-11-22 Basf Ag Kraftstoffzusammensetzungen mit einem gehalt an alkoxylierungsprodukten
DE3917457A1 (de) * 1989-05-30 1990-12-06 Basf Ag Polytetrahydrofuranether
US4994626A (en) * 1989-11-08 1991-02-19 Basf Corporation Method for the preparation of methyl ethers of polyether polyols employing dimethylsulfate as a methylating agent
DE59108759D1 (de) * 1990-06-11 1997-08-07 Ciba Geigy Ag Schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, deren Herstellung und Verwendung
DE4243643C1 (fi) * 1992-12-22 1993-08-26 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf, De
KR0145350B1 (ko) * 1993-09-07 1998-07-15 사또오 아키오 폴리옥시알킬렌폴리올의 제조방법
DE4431158C2 (de) * 1994-09-01 1999-10-21 Henkel Kgaa Methyl-endgruppenverschlossene Alkyl- und/oder Alkenylpolyglycolether
DE4439086C2 (de) * 1994-11-02 1997-11-27 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von endgruppenverschlossenen nichtionischen Tensiden
DE19500842C2 (de) * 1995-01-13 1996-12-19 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von endgruppenverschlossenen nichtionischen Tensiden
US7642323B2 (en) 1997-11-06 2010-01-05 Nektar Therapeutics Heterobifunctional poly(ethylene glycol) derivatives and methods for their preparation
US6448369B1 (en) * 1997-11-06 2002-09-10 Shearwater Corporation Heterobifunctional poly(ethylene glycol) derivatives and methods for their preparation
US6235300B1 (en) 1999-01-19 2001-05-22 Amway Corporation Plant protecting adjuvant containing topped or peaked alcohol alkoxylates and conventional alcohol alkoxylates
DE19920559A1 (de) * 1999-05-05 2000-11-16 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von alkyl-endgruppenverschlossenen Alkyl- und/oder Alkenylethern
DE60209795T2 (de) * 2001-12-21 2006-10-05 IsoTis Orthobiologics, Inc., Irvine Zusammensetzungen enthaltend endgruppen-verkappte polyalkylenglykole
US7205337B2 (en) * 2001-12-21 2007-04-17 Isotis Orthobiologics, Inc. End-capped polymers and compositions containing such compounds
US7399730B2 (en) * 2004-04-02 2008-07-15 Aquatrols Corporation Of America, Inc. Enhancing plant productivity by improving the plant growth medium environment with alkyl ethers of methyl oxirane-oxirane copolymer surfactants
NZ555807A (en) 2004-12-24 2009-12-24 Basf Ag Use of non-ionic surfactants in a cyanide composition for the production of metals
JP5057009B2 (ja) * 2005-09-28 2012-10-24 日油株式会社 非イオン性界面活性剤
CN101235144B (zh) * 2007-12-21 2011-04-13 浙江皇马科技股份有限公司 低羟值烷基封端聚醚的制备方法
US9480254B2 (en) 2008-05-08 2016-11-01 Aquatrols Corporation Of America Systemic mitigation of environmental stress on plants and the fruit thereof
JP2010241881A (ja) * 2009-04-02 2010-10-28 Nippon Shokubai Co Ltd 重合体組成物およびその製造方法
US20100317824A1 (en) * 2009-06-15 2010-12-16 Dow Global Technologies Inc. Polyether derivatives of secondary hydroxy fatty acids and derivatives thereof
WO2011071492A1 (en) 2009-12-09 2011-06-16 Dow Global Technologies Llc Polyether derivatives of secondary hydroxy fatty acids and derivatives thereof
RU2542974C2 (ru) 2010-08-03 2015-02-27 Басф Се Жидкости-носители для абразивов
SG10201606190WA (en) 2012-02-01 2016-09-29 Basf Se Cooling and/or lubricating fluids for wafer production
WO2014203644A1 (ja) * 2013-06-18 2014-12-24 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
CN104193984B (zh) * 2014-09-02 2016-06-08 科之杰新材料集团有限公司 一种混凝土减水剂用不饱和烯基聚醚单体及其制备方法
US10427136B2 (en) 2016-05-25 2019-10-01 Nh Chemicals Catalyst for alkylation of polyalkylene glycol and alkylation method using the same
KR101929463B1 (ko) 2016-05-25 2018-12-14 엔에이치케미칼주식회사 폴리알킬렌 글리콜의 말단 알킬화 촉매 및 이를 이용한 폴리알킬렌 글리콜의 말단 알킬화 방법
KR101947724B1 (ko) 2017-07-20 2019-02-13 엔에이치케미칼주식회사 Zsm-5형 제올라이트 촉매를 이용한 폴리알킬렌 글리콜의 말단 알킬화 방법

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE261588C (fi) *
US2520611A (en) * 1946-12-05 1950-08-29 Union Carbide & Carbon Corp Diethers of polyoxyalkylene diols
US3911024A (en) * 1966-12-08 1975-10-07 Louise S Croix Fluorinated isopropyl derivatives
US3653183A (en) * 1970-02-12 1972-04-04 Northern Petro Chem Co Methyl ethers of polyalkoxylated polyols for removing acidic gases from gases
GB1566770A (en) * 1977-12-28 1980-05-08 Kuraray Co Etherification of polyocyalkylene compounds
DE2800710C2 (de) * 1978-01-09 1989-06-08 Kuraray Co., Ltd., Kurashiki, Okayama Verfahren zur Herstellung von verätherten Polyoxyalkylenderivaten
US4275244A (en) * 1978-05-11 1981-06-23 Basf Wyandotte Corporation Linear polyalkylene ether glycols of high molecular weight
US4587365A (en) * 1984-10-29 1986-05-06 Basf Corporation Preparing capped polyoxyalkylene polyols

Also Published As

Publication number Publication date
FI883664A0 (fi) 1988-08-05
JPH01301635A (ja) 1989-12-05
DE3726121A1 (de) 1989-02-16
EP0302487B1 (de) 1993-11-18
DK438388A (da) 1989-02-07
DK438388D0 (da) 1988-08-05
DE3726121C2 (fi) 1989-06-01
NO883506L (no) 1989-02-07
NO883506D0 (no) 1988-08-05
DE3885670D1 (de) 1993-12-23
FI88026B (fi) 1992-12-15
EP0302487A1 (de) 1989-02-08
DK172610B1 (da) 1999-02-22
NO166855B (no) 1991-06-03
JP2541632B2 (ja) 1996-10-09
NO166855C (no) 1991-09-11
US4922029A (en) 1990-05-01
FI883664A (fi) 1989-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI88026C (fi) Foerfarande foer framstaellning av foeretrade polyoxialkylenderivat
AU2005288959B2 (en) Process for preparing an alkoxylated alcohol or phenol
AU601789B2 (en) A process for the preparation of an alkanol alkoxylate product
US4721816A (en) Preparation of nonionic surfactants
US4650865A (en) Process for preparing tertiary ether amines
CA1326024C (en) Low foam alkali surface active composition and certain novel compounds useful therein
US7160397B2 (en) Alkoxylate mixture and its use as a cleaning agent for hard surfaces
JP2024069314A (ja) アルコキシル化第二級アルコール
MXPA01012852A (es) Metodo para la produccion de alcoxilatos de bisfenol.
EP0938462A1 (en) Hydroxyalkylation of phenols
US4978780A (en) Preparation of ether sulfonates and polyglycol ether sulfonates, and products prepared by this method
CA1338277C (en) Process for the production of terminally blocked polyglycol ethers
US4994626A (en) Method for the preparation of methyl ethers of polyether polyols employing dimethylsulfate as a methylating agent
US5912382A (en) Hydroxyalkyl carbamate compositions and processes for manufacturing same
US4383126A (en) Preparation of monoalkyl ethers of hydroxyphenols
US4605769A (en) Preparation of alkanolamine
GB2331098A (en) An N-Alkylation process
EP0203689B1 (en) Preparation of alkoxy halides
CN102549004A (zh) 环状亚烷基磷卤化物及环状磷酸酯的制造方法
US20080132648A1 (en) Process for improving the color quality in the preparation of polyoxyalkylene glycol dialkyl ethers in the presence of atmospheric oxygen
EP0557462B1 (en) Method for producing ethanolamide alkoxylate
EP0185554B1 (en) Preparation of alkoxy halides
EP0161459A1 (en) Alcohol-amine alkoxylates
RU2220945C2 (ru) Способ получения смеси моноалкиловых эфиров полиэтиленгликолей
US7476766B2 (en) Bis(3-alkoxypropan-2-ol) sulfides, sulfoxides, and sulfones: new preparative methods

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT