FI86317C - SOM PAPPERSLIMNINGSAEMNE ANVAENDBAR STABIL FAST SAMMANSAETTNING SOM INNEHAOLLER KETENDIMER. - Google Patents

SOM PAPPERSLIMNINGSAEMNE ANVAENDBAR STABIL FAST SAMMANSAETTNING SOM INNEHAOLLER KETENDIMER. Download PDF

Info

Publication number
FI86317C
FI86317C FI864251A FI864251A FI86317C FI 86317 C FI86317 C FI 86317C FI 864251 A FI864251 A FI 864251A FI 864251 A FI864251 A FI 864251A FI 86317 C FI86317 C FI 86317C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
composition according
ketene dimer
water
composition
weight
Prior art date
Application number
FI864251A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI86317B (en
FI864251A (en
FI864251A0 (en
Inventor
David William Shepherd
Lawrence Forrester Watson
David Charles Johnson
Original Assignee
Albright & Wilson
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Albright & Wilson filed Critical Albright & Wilson
Publication of FI864251A0 publication Critical patent/FI864251A0/en
Publication of FI864251A publication Critical patent/FI864251A/en
Publication of FI86317B publication Critical patent/FI86317B/en
Application granted granted Critical
Publication of FI86317C publication Critical patent/FI86317C/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/17Ketenes, e.g. ketene dimers

Abstract

Particulate solids comprising ketene dimers may be obtained by drying a conventional aqueous dispersion of the dimer to which a water dispersable encapsulating agent has been added. Preferably the encapsulating agent is a cationic starch and the solid is obtained by spray drying the emulsion under controlled conditions. The products retain their sizing properties even on prolonged storage.

Description

1 863171 86317

Paperiniiimausaineena käyttökelpoinen stabiili kiinteä koostumus, joka sisältää keteenidimeeriä Tämä keksintö koskee stabiileja kiinteitä koostu-5 muksia, jotka sisältävät keteenidimeeriä ja jotka ovat dispergoituvia veteen paperinliimausaineen muodostamiseksi.This invention relates to stable solid compositions containing a ketene dimer that are dispersible in water to form a paper sizing agent.

Keteenidimeerejä käytetään aineosina paperinliima-uskoostumuksissa. Liimauskoostumukset valmistetaan suh-10 teellisen väkevinä vesidispersioina, jotka laimennetaan ennen käyttöä paperinliimausprosessissa. Väkevien vesidis-persioiden haittana on, että niiden paperinliimauskyky heikkenee pitkällisen varastoinnin aikana, ilmeisesti ke-teenidimeerin hydrolysoitumisen vuoksi. Jotta keteenidi-15 meerit pystyisivät toimimaan paperinliimausaineina, ne dispergoidaan veteen 0,2 - 2,5 paino-%:n kera pinta-aktiivista ainetta ja/tai emulgointlainetta keteenidimeerin painosta laskettuna. Viime aikoina on yritetty kuivata tällaisia dispersioita, mutta yritykset ovat epäonnistu-20 neet. Jos dispersio kuivataan hitaasti, keteenidimeeri pyrkii hydrolysoitumaan. Jos dispersio kuivataan kohotetussa lämpötilassa, keteenidimeeri pyrkii hiiltymään. Jos dispersio suihkukuivataan,aines kuivuu tahmeaksi, vaikeas-: *: ti käsiteltäväksi massaksi.Ketene dimers are used as ingredients in paper sizing compositions. The sizing compositions are prepared as relatively concentrated aqueous dispersions which are diluted prior to use in the paper sizing process. The disadvantage of concentrated aqueous dispersions is that their paper sizing ability deteriorates during prolonged storage, apparently due to hydrolysis of the ketene dimer. In order to be able to act as paper sizing agents, the ketene dimers are dispersed in water with 0.2 to 2.5% by weight of surfactant and / or emulsifier, based on the weight of the ketene dimer. Attempts have recently been made to dry such dispersions, but attempts have failed. If the dispersion is dried slowly, the ketene dimer tends to hydrolyze. If the dispersion is dried at an elevated temperature, the ketene dimer tends to carbonize. If the dispersion is spray-dried, the material dries to a sticky, difficult-to-treat mass.

: 25 Nyt on keksitty, että kiinteitä, hiukkasjakoisia : koostumuksia voidaan valmistaa, jotka sisältävät keteeni- dimeeriä ja stabilointiainetta, jotka paperinliimauspro-sessin edellyttämällä tavalla dispergoituvat helposti ve-teen ja joiden pysyvyys pitkällisen varastoinnin aikana on '‘ 30 parantunut. Uskotaan, että kiinteät veteen dispergoituvat, jotka käsittävät keteenidimeerikiintohiukkasia ja stabi-. lointiainetta ovat uusia ja ne muodostavatkin tämän kek- .· · sinnön yhden aspektin.It has now been found that solid, particulate: compositions can be prepared which contain a ketene dimer and a stabilizer which are easily dispersed in water as required by the paper sizing process and which have improved stability during prolonged storage. It is believed that solids are water dispersible, comprising ketene dimer solid particles and stabilized. are novel and form an aspect of the present invention.

*.*. Keksinnön mukaiselle stabiilille kiinteälle koostu- ···. 35 mukselle on tunnusomaista, että keteenidimeerillä on kaa- *** va • · 2 86317 R - CH = C - 0 I I CH - C = 0 i 5 jossa R on 8 - 24 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, alkenyy-li-, aryyli- tai alkaryyliryhmä, että koostumus sisältää myös veteen liukenevaa stabilointiainetta, joka valitaan ryhmästä gelatiini, tristeariini, arabikumi, sokerit, etyyliselluloosa, karboksimetyyliselluloosa, polyakryyli-10 amidit, veteen liukenevat silikaatit, polyeetterit, polyesterit, polyamidit, tärkkelykset ja polyvinyylialkoholi, ja että koostumus on valmistettu siten, että (a) keteenidimeeri, jolla on edellä määritelty kaava, ja veteen liukeneva stabilointiaine muodostetaan vesi- 15 pitoiseksi dispersioksi ja (b) vesipitoinen dispersio kuivataan, jolloin muodostuu homogeeninen hiukkasjakoinen veteen dispergoituva kiinteä aine.*. *. For a stable solid composition according to the invention. 35 is characterized in that the ketene dimer has the formula *** · 2 86317 R - CH = C - 0 II CH - C = 0 i 5 wherein R is alkyl, alkenyl, aryl having from 8 to 24 carbon atoms - or an alkaryl group, that the composition also contains a water-soluble stabilizer selected from the group consisting of gelatin, tristearin, gum arabic, sugars, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyacrylic amides, water-soluble silicates, polyethers and polyamides, polyamides, polyesters, polyesters, polyesters, polyesters prepared by (a) forming a ketene dimer of the above formula and a water-soluble stabilizer into an aqueous dispersion and (b) drying the aqueous dispersion to form a homogeneous particulate water-dispersible solid.

Paperinliimausaineina käyttökelpoiset keteenidimee-20 rit ovat yhdisteitä, joiden molekyylikaava onKetene dimers useful as paper sizing agents are compounds having the molecular formula

R - CH = C - O I IR - CH = C - O I I

CH - C = O ICH - C = O I

RR

: 25 - jossa R on 8 - 24 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, alke- nyyli-, aryyli- tai alkaryyliryhmä. R on mieluiten 8-20 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä. Nämä dimeerit valmistetaan normaalisti rasvahapoista, jotka saadaan luonnon-30 lähteistä ja jotka siten ovat dimeeriseoksia, joissa sub-stituenttiryhmän R hiiliatomien lukumäärä vaihtelee. Tämän keksinnön suorittamisessa käyttökelpoisia ovat keteenidi-meeriseokset, joissa R sisältää keskimäärin 8-24 hiiliatomia. Ryhmä R sisältää edullisesti keskimäärin 12 - 18 35 hiiliatomia ja erityisen edullisesti 14 - 18 hiiliatomia. Esimerkkejä keteenidimeereistä ovat oktyyli-, dekyyli-.: 25 - wherein R is an alkyl, alkenyl, aryl or alkaryl group having 8 to 24 carbon atoms. R is preferably an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms. These dimers are normally prepared from fatty acids obtained from natural sources and are thus mixtures of dimers in which the number of carbon atoms of the substituent group R varies. Useful mixtures of ketene dimers in which R contains an average of 8 to 24 carbon atoms are useful in the practice of this invention. The group R preferably contains on average 12 to 18 35 carbon atoms and particularly preferably 14 to 18 carbon atoms. Examples of ketene dimers are octyl, decyl.

3 86317 dodekyyli-, tetradekyyli-, heksadekyyli-, oktadekyyli-, eikosyyli-, dokosyyli-, tetrakosyyli-, fenyyli-, bentsyy-li-, beeta-naftyyli- ja sykloheksyyliketeenidimeerit sekä keteenidimeerit, jotka on valmistettu tunnetuin menetel-5 min montaanihaposta, nafteenihaposta, Δ 910-dekyleeniha- posta, Δ 9,10-dodekyleenihaposta, palmitoöljyhaposta, öljy-haposta, risiiniöljyhaposta ja eleosteariinihaposta, sekä keteenidimeerit, jotka on valmistettu luonnossa esiintyvistä rasvahapposeoksista, esim. kookosöljyssä, babassu-10 öljyssä, palmunydinöljyssä, palmuöljyssä, oliiviöljyssä, maapähkinäöljyssä, rapsiöljyssä, naudan talissa, silavassa (eläimenrasvakerroksessa) ja valaanrasvassa esiintyvistä seoksista. Voidaan myös käyttää kaikista yllä mainituista rasvahapoista muodostuvia seoksia.3,86317 Dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl, tetracosyl, phenyl, benzyl, beta-naphthyl and cyclohexyl ketene dimers and ketene dimers prepared by known methods for many minutes naphthenic acid, Δ 910-decylenic acid-Posta, Δ 9,10-dodecylenic acid, palmitic acid, oleic acid, castor oil acid and eleostearic acid, and ketene dimers in oil, in oil, , mixtures of groundnut oil, rapeseed oil, bovine tallow, lard (animal fat layer) and whale fat. Mixtures of all the above fatty acids can also be used.

15 Keteenidimeerit valmistetaan vahamaisten kiintoai neiden muodossa, jotka muodostuvat keteenidimeerien ja epäpuhtauksien seoksista, joissa epäpuhtauksien määrä voi olla 20 paino-%:iin saakka. Näitä tuotteita käytetään normaalisti sellaisinaan eli erottamatta niistä epäpuhtaudet. 20 Tässä patenttihakemuksessa keteenidimeereillä tarkoitetaan myös niiden ja mainittujen epäpuhtauksien seoksia ja kaikki keteenidimeerille ilmoitetut paino-osat on laskettu valmiin tuotteen painosta.Ketene dimers are prepared in the form of waxy solids consisting of mixtures of ketene dimers and impurities in which the amount of impurities can be up to 20% by weight. These products are normally used as is, i.e. without separating impurities. In this patent application, ketene dimers also mean mixtures of these and said impurities, and all parts by weight indicated on the ketene dimer are calculated on the weight of the finished product.

Stabilointiaine on valittava siten, että se mahdol-25 listaa dispersion kuivaamisen tuotteeksi, joka voidaan :.·. dispergoida uudelleen veteen toimimaan paperinliimauspro- sesseissa. Stabilointiaineen luonteen on oltava sellai-: nen, että se sopii yhteen suihkukuivatun tuotteen muiden komponenttien kanssa, ja sellainen, että se ei hajoa kui-30 vausprosessin aikana. Esimerkkejä stabilointiaineina käyttökelpoisista yhdisteistä ovat gelatiini, tristeariini, arabikumi, sokerit, etyyliselluloosa, karboksimetyylisel-luloosa, polyakryyliamidit, silikaatit, polyeetterit, po-: : '· lyesterit, polyamidit, tärkkelykset, erityisesti kationi- 35 set tärkkelykset, ja polyvinyylialkoholi.The stabilizer must be chosen so as to list the drying of the dispersion as a product which can:. redisperse in water to operate in paper sizing processes. The nature of the stabilizer must be such that it is compatible with the other components of the spray-dried product and such that it does not degrade during the drying process. Examples of compounds useful as stabilizers are gelatin, tristearin, acacia, sugars, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyacrylamides, silicates, polyethers, polyesters, polyamides, starches, especially cationic starches, especially cationic starches.

Stabilointiaineen käyttömäärä suhteutetaan disper- 4 86317 sion sisältämän keteenidimeerin määrään ja normaalisti se säädetään sellaiseksi, että se juuri riittää dispersion kuivaamiseen. On vähemmän suositeltavaa käyttää kapse-lointiainetta ylimäärin. Dispersioon lisättävän stabi-5 lointiaineen määrä on normaalisti 25 - 100, edullisesti 25 - 75 paino-% dispersiossa olevan keteenidimeerin painosta. Stabilointiaineen suositeltava ryhmä muodostuu aineista, joiden tiedetään olevan käyttökelpoisia paperinliimaus-koostumusten aineosina. Näiden aineiden käyttömäärä voi 10 olla suurempi kuin määrä, joka on tarpeen niiden toimimiseksi tehokkaasti yhdessä dimeerin kanssa, koska ne voivat parantaa paperinliimausprosesseissa käytetyn kuivan tuotteen tehoa. Tällaisten aineiden esimerkkejä ovat tärkkelykset kuten kationiset tärkkelykset. Stabilointiaineiden 15 erityisen suositeltava ryhmä muodostuu aineista, joiden tiedetään liukenevan kylmään veteen ja joiden edullisia esimerkkejä ovat määrätyt kationiset tärkkelykset kuten ne, joita myydään kauppaniemillä Solvitose NX ja Perfecta-myl PLV. Stabilointiaine voidaan lisätä kaikkiin keteeni-20 dimeerivesidispersioihin. On kuitenkin erittäin suositel tavaa lisätä stabilointiaine dispersioon, jota itseään voidaan käyttää paperiniiimausaineena, jolloin kuivatun tuotteen uudelleendispergoinnissa saadaan dispersio, jota voidaan käyttää paperinliimausaineena ilman että liiman —: 25 valmistamiseksi tarvitsee dispergoida mukaan mitään muita lisäkomponentteja.The amount of stabilizer used is proportional to the amount of ketene dimer contained in the dispersion and is normally adjusted to just enough to dry the dispersion. It is less recommended to use an excess of encapsulating agent. The amount of stabilizer to be added to the dispersion is normally 25 to 100, preferably 25 to 75% by weight of the weight of the ketene dimer in the dispersion. A preferred group of stabilizers consist of substances known to be useful as ingredients in paper sizing compositions. The amount of these materials used can be greater than the amount necessary for them to work effectively with the dimer, as they can improve the efficiency of the dry product used in the paper sizing processes. Examples of such substances are starches such as cationic starches. A particularly preferred group of stabilizers consists of substances known to be soluble in cold water, and preferred examples of which are certain cationic starches such as those sold under the trade names Solvitose NX and Perfecta-myl PLV. The stabilizer can be added to all ketene-20 dimer aqueous dispersions. However, it is highly recommended to add a stabilizer to the dispersion, which itself can be used as a paper sizing agent, whereby dispersing the dried product gives a dispersion which can be used as a paper sizing agent without the need to disperse any additional components to prepare the glue.

Keteenidimeeridispersiot sisältävät normaalisti vähintään yhtä pinta-aktiivista ainetta, jonka mukanaolo kuivatussa tuotteessa helpottaa tuotteen uudelleendisper-30 goitumista paperinliimausprosessissa. Sopivien pinta-ak- tiivisten aineiden esimerkkejä ovat naftaleeniformaldehy-disulfonaattikondensaattien natriumsuolat, polyoksiety-leenisorbitaaniesteri tai natriumlignosulfonaatti.Ketene dimer dispersions normally contain at least one surfactant whose presence in the dried product facilitates redispersion of the product in the paper sizing process. Examples of suitable surfactants are the sodium salts of naphthalene formaldehyde disulfonate condensates, polyoxyethylene sorbitan ester or sodium lignosulfonate.

:. Pinta-aktiivisen aineen lisäysmäärä on normaalisti 35 alueella 0,3 - 3,5 paino-% keteendimeeristä laskettuna, '..1 mieluiten alueella 1,25 - 2,5 %.:. The amount of surfactant added is normally in the range of 0.3 to 3.5% by weight based on the ketene dimer, preferably in the range of 1.25 to 2.5%.

5 863175,86317

Suihkukuivausprosesseissa käytetyt keteenidimee-ridispersiot voivat lisäksi sisältää muita tavanomaisia aineosia kuten emulgointiaineita, stabilaattoreita, re-tentioapuaineita ja limantorjunta-aineita, joskin on mie-5 luiten vältettävä lämpöherkkiä yhdisteitä.The ketene dimer dispersions used in the spray drying processes may further contain other conventional ingredients such as emulsifiers, stabilizers, retention aids and slime inhibitors, although heat sensitive compounds must be avoided.

Keteenidimeeridispersiot sisältävät erityisen suo-siteltavasti kationista polymeeriä kuten polyamiinia dispersion paperin liimauskyvyn parantamiseksi. Tässä patenttihakemuksessa käyttökelpoisten polymeerien esimerkkejä 10 ovat vesiliukoiset polyaminopolyamidiepikloorihydriini- hartsit, alkyleenipolyamiiniepikloorihydriinihartsit, poly (diallyyliamiini)epikloorihydriinihartsit, polydialkyyli-dimetyyliammoniumkloridi ja polyetyleeniimiinit.The ketene dimer dispersions particularly preferably contain a cationic polymer such as polyamine to improve the sizing ability of the dispersion paper. Examples of polymers useful in this patent application include water-soluble polyaminopolyamide epichlorohydrin resins, alkylene polyamine epichlorohydrin resins, poly (diallylamine) epichlorohydrin resins, polydialkyldimethylammonium chloride and polyethylene.

Polymeeriä voidaan käyttää sellaisena määränä, että 15 keteenidimeerin ja polymeerin painosuhteeksi tulee 1,0:1,0. Polymeerimäärän kasvaessa tuote pyrkii kuitenkin tulemaan yhä tahmeammaksi ja onkin suositeltavaa, että keteenidimeerin ja polymeerin painosuhde on 1,0:0,2 - 1,0:0,5.The polymer can be used in an amount such that the weight ratio of ketene dimer to polymer becomes 1.0: 1.0. However, as the amount of polymer increases, the product tends to become more and more sticky, and it is recommended that the weight ratio of ketene dimer to polymer be 1.0: 0.2 to 1.0: 0.5.

20 Keteenidimeeristä ja stabilontiaineesta muodostuva dispersio voidaan kuivata mitä erilaisimmin tekniikoin. Dimeerin saattaminen alttiiksi korkeille lämpötiloille pitkähköksi ajaksi saattaa kuitenkin johtaa sen hajoamiseen joko hiiltymällä tai hydrolysoitumalla ja korkeata 25 lämpötilaa onkin vältettävä. Mieluiten käytetään sellai sia tekniikkoja kuin kulmäkuivausta ja suihkukuivausta. Käytämme mieluiten suihkukuivausta, jossa kuivausolosuh-teita on säädeltävä keteenidimeerin hajoamisen minimoimiseksi. Keteenidimeeridispersiot voidaan suihkukuivata ta-30 vanomaisilla laitteilla. Kuivaimen lämpötila on säädettävä siten, että vältytään emulsion komponenttien merkitsevältä hiiltymiseltä tai hajoamiselta. Lämpötila kuivaimen tulo-kohdassa on tyypillisesti alueella 220 - 350 °C ja kuivai-: : men poistokohdassa 110 - 125 °C. Kuivausprosessi suorite- ./. 35 taan siten, että saadaan hienojakoinen tuote, jossa on alle 0,1 paino-% vettä.The dispersion of ketene dimer and stabilizer can be dried by a variety of techniques. However, exposing the dimer to high temperatures for extended periods of time may result in its decomposition by either carbonization or hydrolysis, and high temperatures must be avoided. Techniques such as angle drying and spray drying are preferred. We preferably use spray drying where the drying conditions must be controlled to minimize degradation of the ketene dimer. The ketene dimer dispersions can be spray-dried with conventional equipment. The temperature of the dryer must be adjusted to avoid significant charring or decomposition of the emulsion components. The temperature at the dryer inlet is typically in the range of 220 to 350 ° C and at the dryer outlet at 110 to 125 ° C. Drying process performed- ./. 35 so as to obtain a finely divided product with less than 0.1% by weight of water.

6 863176 86317

Jauhetuotteiden on dispergoiduttava vesiväliainee-seen, jotta niitä voitaisiin käyttää paperiniiimausproses-seissa. Jauhe laimennetaan vedellä tyypillisesti jauheen painosta laskettuna kymmenkertaiseen määrään saakka.The powder products must be dispersed in an aqueous medium in order to be used in paper gluing processes. The powder is typically diluted with water up to ten times the weight of the powder.

5 Asianmukainen dispersio saadaan mieluiten sekoittamalla voimakkaasti. Kostutamme ja/tai lietämme mieluiten jauheen pienellä määrällä vettä, jauheeseen lisätään esim. n. 5 -30 paino-% laimennusveden kokonaismäärästä, ja sekoitamme näitä lietteitä veden lisämäärän kera haluttuun pitoisuu-10 teen, joka on tavallisesti n. 10 paino-%.5 The appropriate dispersion is preferably obtained by vigorous stirring. We preferably moisten and / or slurry the powder with a small amount of water, e.g. about 5-30% by weight of the total dilution water is added to the powder, and mix these slurries with an additional amount of water to the desired concentration, usually about 10% by weight.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.The following examples illustrate the invention.

Esimerkki 1Example 1

Valmistettiin seuraavan koostumuksen (koostumus 1) omaavasteariini/palmitiinialkyyliketeenidimeeridispersio.A stearin / palmitine alkyl ketene dimer dispersion having the following composition (Composition 1) was prepared.

1515

Vettä 800 kg800 kg of water

Alkyyliketeenidimeeriä 100 kg Orotan SN:ää* 1,24 kgAlkyl ketene dimer 100 kg Orota SN * 1.24 kg

Kvaternoitua poly-20 amiinia 100 kgQuaternized poly-20 amine 100 kg

Limantorjunta-ainetta 400 ml * naftaleeniformaldehydisulfonaattikondensaatin natrium-suolaMucolytic 400 ml * sodium salt of naphthalene formaldehyde sulphonate condensate

Kationista tärkkelystuotetta, jota myydään kauppa-25 nimellä Perfectamyl PLV, lisättiin dispersion yhteen näytteeseen sellaisena määränä, että keteenin ja tärkkelyksen painosuhteeksi tuli 1:1 (koostumus 2). Samaa kationista tärkkelystuotetta lisättiin dispersion toiseen näytteeseen sellaisena määränä, että keteenidimeerin ja tärkke-30 lyksen painosuhteeksi tuli 1:0,5 (koostumus 3).A cationic starch product sold under the trade name Perfectamyl PLV was added to one sample of the dispersion in an amount such that the weight ratio of ketene to starch became 1: 1 (Composition 2). The same cationic starch product was added to the second sample of the dispersion in an amount such that the weight ratio of ketene dimer to starch was 1: 0.5 (Composition 3).

Tämän jälkeen koostumukset 2 ja 3 suihkukuivattiin laitteessa Niro Production Minor Spray Drier set for Rotary Atomisation käyttäen atomisointinopeutta 24 000 kierr /min. Nestesyötön lämpötila oli 15 °C, kuivaimen tulokoh-·. 35 dan lämpötila oli 250 "C ja kuivaimen poistokohdan lämpö-'..1 tila 125 °C. Tuotteena saatiin valkoinen jauhe.Compositions 2 and 3 were then spray dried in a Niro Production Minor Spray Drier set for Rotary Atomization using an atomization speed of 24,000 rpm. The liquid feed temperature was 15 ° C, the dryer inlet ·. The temperature at 35 ° C was 250 ° C and the temperature at the outlet of the dryer was -1 ° C at 125 ° C. A white powder was obtained.

7 86317 Näiden jauheiden 2 ja 3 ja dispersion 1 liimauskyky määritettiin koesarjalla.7 86317 The bonding ability of these powders 2 and 3 and dispersion 1 was determined by a series of experiments.

Koe AKoe A

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m) 5 Koostumus Kuivaimesta poistettu- Luonnollinen kuina 100 °C vuminen 1 42,6 20,9 2 39,3 20,6 10 3 71,5 23,4One minute Cobb value (g.m) 5 Composition Removed from dryer- Natural as 100 ° C swelling 1 42.6 20.9 2 39.3 20.6 10 3 71.5 23.4

LiimausolosuhteetLiimausolosuhteet

Massaseos ruskea keräyspaperiPulp brown waste paper

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta laskettu na 15 Liiman lisäysmäärä 0,2 % keteenidimeeriä massasta laskettunaRetention aid 0.02% solids by weight na 15 Amount of adhesive added 0.2% ketene dimer by weight

Koe BKoe B

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)One minute Cobb value (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta poistettu- Luonnollinen kui- 20 na 100 °C vuminen 1 40,4 35,3 2 46,0 35,5 3 42,9 32,0 25 LiimausolosuhteetExample Removed from the dryer- Natural drying at 100 ° C 1 40.4 35.3 2 46.0 35.5 3 42.9 32.0 25 Bonding conditions

Massaseos valkaistu sulfiitti — Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket tunaPulp bleached sulphite - Retention aid 0.02% solids by weight

Liiman lisäysmäärä 0,1 % keteenidimeeriä massasta lasket- ' 30 tunaThe amount of glue added is 0.1% by weight of ketene dimer

Koe CKoe C

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)One minute Cobb value (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta pois- Luonnollinen kuivu- tettuna 100 °C minen 35--- 1 69,2 38,8 2 37,8 25,0 3 32,2 25,5 8 86317Example Dehumidifier- Naturally dried at 100 ° C 35 --- 1 69.2 38.8 2 37.8 25.0 3 32.2 25.5 8 86317

LiimausolosuhteetLiimausolosuhteet

Massaseos Ruskea keräyspaperiPulp brown recovered paper

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta laskettuna 5 Liiman lisäysmäärä 0,2 % keteenidimeeriä massasta laskettunaRetention aid 0.02% solids by weight 5 Amount of adhesive added 0.2% ketene dimer by weight

Koe DKoe D

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)One minute Cobb value (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta pois- Luonnollinen kuivu- 10 tettuna 100 °C minen 1 127,7 117,9 2 96,4 102,9 3 103,6 96,6 15 LiimausolosuhteetExample Dehumidifier- Naturally dried at 100 ° C 1 127.7 117.9 2 96.4 102.9 3 103.6 96.6 15 Bonding conditions

Massaseos valkaistu sulfiittiPulp bleached sulphite

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket tunaRetention aid 0.02% solids by weight

Liiman lisäysmäärä 0,1% keteenidimeeriä massasta lasket-20 tunaThe amount of glue added is 0.1% of the ketene dimer by weight

Koe EKoe E

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)One minute Cobb value (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta pois- Luonnollinen kuivu- tettuna 100 °C minen 25--- 1 86,3 40,5 2 118,9 33,5 3 120,5 38,1Example Dehumidifier- Naturally dried at 100 ° C 25 --- 1 86.3 40.5 2 118.9 33.5 3 120.5 38.1

Liimausolosuhteet 30 Massaseos ruskea keräyspaperiBonding conditions 30 Pulp brown waste paper

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket tunaRetention aid 0.02% solids by weight

Liiman lisäysmäärä 0,2 % keteenidimeeriä massasta lasket tuna 9 86317The amount of adhesive added is 0.2% ketene dimer by weight based on 9 86317

Koe FKoe F

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)One minute Cobb value (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta pois- Luonnollinen kuivu- tettuna 100 °C minen 5--- 1 90,7 81,7 2 32,6 25,3 3 30,3 26,7Example Dehumidifier- Naturally dried at 100 ° C 5 --- 1 90.7 81.7 2 32.6 25.3 3 30.3 26.7

Liimausolosuhteet 10 Massaseos valkaistu sulfiittiBonding conditions 10 Pulp bleached sulphite

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta laskettunaRetention aid 0.02% solids by weight

Liiman lisäysmäärä 0,2 % keteenidimeeriä massasta laskettuna 15 Kokeissa G ja H käytettiin tuotetta (koostumus 4), jossa keteenidimeeri oli pinnoitettu 0,62 %:illa pinta-aktiivista ainetta, mutta joka muulla tavoin oli sama ja valmistettiin samoissa olosuhteissa kuin yllä kuvattu koostumus 3.Adhesive addition rate 0.2% by weight of ketene dimer 15 Experiments G and H used a product (composition 4) in which the ketene dimer was coated with 0.62% surfactant but otherwise identical and prepared under the same conditions as the composition described above. 3.

20 Koe G20 Koe G

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)One minute Cobb value (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta poistet- Luonnollinen kuivu- tuna 100 °C minen 25 1 32,0 25,8 4 43,9 28,9Example Removed from the dryer- Natural when dried at 100 ° C 25 1 32.0 25.8 4 43.9 28.9

Liimausolosuhteet : Massaseos valkaistu sulfiitti + 5 % liituaBonding conditions: Pulp bleached sulphite + 5% chalk

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket-30 tunaRetention aid 0.02% solids by weight

Liiman lisäysmäärä 0,1 % keteenidimeeriä massasta laskettunaAdhesive addition amount 0.1% by weight of ketene dimer

Koe HKoe H

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m) : 35 Esimerkki Kuivaimesta poistet- Luonnollinen kuivu- tuna 100 °C minen 1 36,0 23,3 4 34,5 25,0 10 8631 7One minute Cobb value (g.m): 35 Example Removed from the dryer- Natural when dried at 100 ° C 1 36.0 23.3 4 34.5 25.0 10 8631 7

Massaseos ruskea keräyspaperiPulp brown waste paper

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket tunaRetention aid 0.02% solids by weight

Liiman lisäysmäärä 0,2 % keteenidimeeriä massasta lasket-5 tunaThe amount of glue added is 0.2% of the ketene dimer by weight

Kokeessa J käytettiin tuotetta (koostumus 5), jossa keteenidimeeri oli pinnoitettu 2,8 %:illa pintaaktiivista ainetta, mutta joka muulla tavoin oli sama ja valmistettiin samoissa olosuhteissa kuin koostumus 3.In Experiment J, a product (Composition 5) was used in which the ketene dimer was coated with 2.8% surfactant but otherwise identical and prepared under the same conditions as Composition 3.

10 Koe J10 Koe J

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)One minute Cobb value (g.m)

Esimerkki Kuivaimesta poistet- Luonnollinen kuituna 100 °C vuminen 15 1 37,6 27,8 5 44,6 32,6Example Removed from the dryer- Natural fiber 100 ° C melting 15 1 37.6 27.8 5 44.6 32.6

Li imausolosuhteetLi suction conditions

Massaseos Valkaistu sulfiitti + 10 % liituaPulp bleached sulphite + 10% chalk

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket- 20 tunaRetention aid 0.02% solids by weight

Liiman lisäysmäärä 0,5 % keteenidimeeriä massasta laskettunaAdhesive addition rate 0.5% by weight of ketene dimer

Esimerkki 2Example 2

Valmistettiin seuraavan koostumuksen (koostumus 6) 25 omaavasteariini/palmitiinialkyyliketeenidimeeridispersio.A response stearin / palmitine alkyl ketene dimer dispersion having the following composition (Composition 6) was prepared.

Alkyyliketeendimeeriä 100 kg ' ' Orotan SN:ää 0,62 kg : Kvaternoitua polyamiinia 50 kgAlkyl ketene dimer 100 kg '' Orotan SN 0.62 kg: Quaternized polyamine 50 kg

Vi Limantor junta-ainetta 400 ml :· 30 Vettä 850 kgVi Limantor junta 400 ml: · 30 kg of water 850 kg

Kationista tärkkelystuotetta, jota myydään kauppa-- nimellä Solvitose NX, lisättiin tähän dispersioon sellai sena määränä, että keteenidimeerin ja tärkkelyksen paino-- ; suhteeksi tuli 1:0,5 (koostumus 7).The cationic starch product sold under the trade name Solvitose NX was added to this dispersion in such an amount that the weight of the ketene dimer and starch; the ratio became 1: 0.5 (composition 7).

35 Tämän jälkeen koostumus 7 suihkukuivattiin esimer kissä 1 kuvatuissa olosuhteissa. Koostumusten 6 ja 7 lii-| mauskyky määritettiin kuivauksen jälkeen ja ympäristöläm- il 86317 pötilassa tapahtuneen 3,5 - ja 4,5-kuukautisen varastoinnin jälkeen. Tulokset olivat seuraavat:The composition 7 was then spray dried under the conditions described in Example 1. Compositions 6 and 7 the palatability was determined after drying and after 3.5 and 4.5 months of storage at ambient temperature 86317. The results were as follows:

Yhden minuutin Cobb-arvo (g.m)One minute Cobb value (g.m)

Koostumus Kuivaimesta poistet- Luonnollinen kuivu- 5 tuna 100 °C minen 6 28,2 24,2 7 31,6 25,4 3.5 kk kuluttua 10 6 26,2 27,0 7 33,6 26,5 4.5 kk kuluttua 6 62,6 40,8 7 33,6 26,5 15 LiimausolosuhteetComposition Removed from the dryer- Naturally dried at 100 ° C 6 28.2 24.2 7 31.6 25.4 After 3.5 months 10 6 26.2 27.0 7 33.6 26.5 After 4.5 months 6 62 .6 40.8 7 33.6 26.5 15 Bonding conditions

Massaseos valkaistu sulfiittiPulp bleached sulphite

Retentioapuaine 0,02 % kiintoainesta massasta lasket tunaRetention aid 0.02% solids by weight

Liiman lisäysmäärä 0,1 % keteenidimeeriä massasta lasket- 20 tuna.The amount of adhesive added is 0.1% ketene dimer based on the mass.

Claims (14)

12 8631 712 8631 7 1. Stabiili kiinteä koostumus, joka sisältää ke-teenidimeeriä ja joka on dispergoituva veteen paperinlii-5 mausaineen muodostamiseksi, tunnettu siitä, että keteenidimeerillä on kaava R - CH = (j: - O CH - C = O 10 k jossa R on 8 - 24 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, alkenyy-li-, aryyli- tai alkaryyliryhmä, että koostumus sisältää myös veteen liukenevaa stabilointiainetta, joka valitaan 15 ryhmästä gelatiini, tristeariini, arabikumi, sokerit, etyyliselluloosa, karboksimetyyliselluloosa, polyakryyli-amidit, veteen liukenevat silikaatit, polyeetterit, polyesterit, polyamidit, tärkkelykset ja polyvinyylialkoholi, ja että koostumus on valmistettu siten, että 20 (a) keteenidimeeri, jolla on edellä määritelty kaa va, ja veteen liukeneva stabilointiaine muodostetaan vesipitoiseksi dispersioksi ja (b) vesipitoinen dispersio kuivataan, jolloin muodostuu homogeeninen hiukkasjakoinen veteen dispergoituva ' 25 kiinteä aine.A stable solid composition comprising a ketene dimer and dispersible in water to form a paper sizing agent, characterized in that the ketene dimer has the formula R - CH = (j: - O CH - C = O 10 k wherein R is 8 - An alkyl, alkenyl, aryl or alkaryl group having 24 carbon atoms, that the composition also contains a water-soluble stabilizer selected from the group consisting of gelatin, tristearin, gum arabic, sugars, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyacrylamides, polyacrylamides, water solids, polyesters, polyamides, starches and polyvinyl alcohol, and that the composition is prepared by forming a (a) ketene dimer having the formula as defined above and a water-soluble stabilizer into an aqueous dispersion and (b) drying the aqueous dispersion to form a homogeneous particulate dispersive '25 solid. : 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, : tunnettu siitä, että stabilointiaine on kationinen tärkkelys.Composition according to Claim 1, characterized in that the stabilizer is a cationic starch. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, 30 tunnettu siitä, että hiukkasj akoinen kiinteä aine on saatu kylmä- tai suihkukuivaamalla.Composition according to Claim 1 or 2, characterized in that the particulate solid is obtained by freeze-drying or spray-drying. - - 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että dispersio on suihkukuivattu ja lämpötila kuivaimen sisäänmenokohdassa on 220 - 350 °C - ‘ - 35 ja lämpötila kuivaimen ulostulokohdassa on 110 - 125 °C. i3 8631 7Composition according to Claim 3, characterized in that the dispersion is spray-dried and the temperature at the inlet to the dryer is 220 to 350 ° C to '35' and the temperature at the outlet of the dryer is 110 to 125 ° C. i3 8631 7 5. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että R sisältää keskimäärin 12 - 18 hiiliatomia.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that R contains on average 12 to 18 carbon atoms. 6. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että keteeni- dimeerin painosuhde stabilointiaineeseen nähden on 1:0,25 - 1:1.Composition according to any one of the preceding claims 5, characterized in that the weight ratio of ketene dimer to stabilizer is 1: 0.25 to 1: 1. 7. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että läsnä on 10 polymeeristä kationista dispergointiainetta.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that a polymeric cationic dispersant is present. 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että dispergointiaine valitaan vesiliukoisista alkyleenipolyamiiniepikloorihydriinihart-seista ja poly(diallyyliamiini)epikloorihydriinihartseis- 15 ta.Composition according to Claim 7, characterized in that the dispersant is selected from water-soluble alkylene polyamine epichlorohydrin resins and poly (diallylamine) epichlorohydrin resins. 9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että keteenidimeerin painosuhde dispergointiaineeseen nähden on 1:0,5 - 1:1.Composition according to Claim 7 or 8, characterized in that the weight ratio of ketene dimer to dispersant is 1: 0.5 to 1: 1. 10. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen 20 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että vähintään yhtä pinta-aktiivista ainetta on läsnä.Composition according to any one of the preceding claims 20, characterized in that at least one surfactant is present. 11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että pinta-aktiivinen aine valitaan ryhmästä naftaleeniformaldehydisulfonaattikondensaat- 25 tien suolat, polyoksietyleenisorbitaanin esterit ja lig- nosulfonihappojen suolat.Composition according to Claim 10, characterized in that the surfactant is selected from the group consisting of salts of naphthalene formaldehyde sulfonate condensates, esters of polyoxyethylene sorbitan and salts of lignosulfonic acids. 12. Patenttivaatimuksen 10 tai 11 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että pinta-aktiivisen aineen määrä on 0,3 - 3,5 paino-% keteenidimeerin määrästä. :V; 30Composition according to Claim 10 or 11, characterized in that the amount of surfactant is 0.3 to 3.5% by weight, based on the amount of ketene dimer. : V; 30 13. Jonkin patenttivaatimuksista 1-12 mukaisen vesipitoisen dispersion käyttö liimausaineena menetelmässä liimatun paperin tai kartongin valmistamiseksi.Use of an aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 12 as a sizing agent in a process for the production of glued paper or board. 14 8631 714 8631 7
FI864251A 1985-10-23 1986-10-21 SOM PAPPERSLIMNINGSAEMNE ANVAENDBAR STABIL FAST SAMMANSAETTNING SOM INNEHAOLLER KETENDIMER. FI86317C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB858526158A GB8526158D0 (en) 1985-10-23 1985-10-23 Paper sizing compositions
GB8526158 1985-10-23

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI864251A0 FI864251A0 (en) 1986-10-21
FI864251A FI864251A (en) 1987-04-24
FI86317B FI86317B (en) 1992-04-30
FI86317C true FI86317C (en) 1992-08-10

Family

ID=10587133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI864251A FI86317C (en) 1985-10-23 1986-10-21 SOM PAPPERSLIMNINGSAEMNE ANVAENDBAR STABIL FAST SAMMANSAETTNING SOM INNEHAOLLER KETENDIMER.

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0220941B1 (en)
JP (1) JPS62125094A (en)
AT (1) ATE59681T1 (en)
DE (1) DE3676428D1 (en)
ES (1) ES2020661B3 (en)
FI (1) FI86317C (en)
GB (1) GB8526158D0 (en)
MY (1) MY102764A (en)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2201171B (en) * 1987-02-14 1991-01-02 Laporte Industries Ltd Compositions for use in the treatment of cellulosic materials and their preparation
SE502545C2 (en) * 1992-07-07 1995-11-13 Eka Nobel Ab Aqueous compositions for bonding paper and process for making paper
US5685815A (en) * 1994-02-07 1997-11-11 Hercules Incorporated Process of using paper containing alkaline sizing agents with improved conversion capability
FI950326A0 (en) * 1995-01-25 1995-01-25 Raisio Chem Oy Foerfarande Foerfarande av hydrophobiteten i papper samt vid foerfarandet anvaendbar hydrofoberingssammansaettning
DE19610995C2 (en) * 1996-03-21 2002-12-19 Betzdearborn Inc Paper sizing agents and processes
SE9704932D0 (en) * 1997-02-05 1997-12-30 Akzo Nobel Nv Aqueous dispersions of hydrophobic material
SE9704931D0 (en) * 1997-02-05 1997-12-30 Akzo Nobel Nv Sizing of paper
US6165259A (en) * 1997-02-05 2000-12-26 Akzo Nobel N.V. Aqueous dispersions of hydrophobic material
JP4262302B2 (en) * 1999-04-15 2009-05-13 アクゾ ノーベル エヌ.ブイ. Sizing composition
DE19927363A1 (en) * 1999-06-16 2000-12-21 Cognis Deutschland Gmbh Use of long-chain fatty ethers
JP2003527493A (en) * 1999-12-16 2003-09-16 アクゾ ノーベル エヌ.ブイ. Sizing composition
JP4063104B2 (en) 2003-02-21 2008-03-19 日本製紙株式会社 Newspaper printing paper
US7740742B2 (en) 2003-07-31 2010-06-22 Kao Corporation Powder composition for paper manufacturing
JP4912903B2 (en) * 2007-01-31 2012-04-11 花王株式会社 Method for producing paper quality improver
CN104947504B (en) * 2015-06-19 2017-10-20 华南理工大学 A kind of redispersion powders AKD sizing agents and preparation method and application
CN108691245B (en) * 2018-05-25 2020-07-07 浙江恒川新材料有限公司 Preparation method of high-electronegativity AKD (alkyl ketene dimer) internal sizing agent

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2865743A (en) * 1957-03-11 1958-12-23 Hercules Powder Co Ltd Ketene dimer sizing composition and process for sizing paper therewith
US2901371A (en) * 1957-06-12 1959-08-25 American Cyanamid Co Sizing compositions containing fatty acid
NL285026A (en) * 1961-11-02
US3223544A (en) * 1963-03-19 1965-12-14 American Cyanamid Co Manufacture of cationic paper sizing ketene dimer emulsions
DE1443509C3 (en) * 1964-02-05 1973-10-04 Blattmann & Co, Waedenswil (Schweiz) Process for the production of phosphorus and optionally nitrogen-containing polysaccharide derivatives
US3311532A (en) * 1965-03-17 1967-03-28 American Cyanamid Co Ketene dimer paper sizing compositions including acyl compound extender and paper sized therewith
GB1405751A (en) * 1971-07-27 1975-09-10 Bpb Industries Ltd Paper filler
DE2439026A1 (en) * 1973-08-16 1975-02-27 Grace W R & Co MEANS FOR SIZING PAPER AND THE METHOD AND DEVICE FOR THE MANUFACTURING THEREOF
US4214948A (en) * 1974-07-31 1980-07-29 National Starch And Chemical Corporation Method of sizing paper
US4296012A (en) * 1978-12-28 1981-10-20 Arakawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Sizing compositions incorporating ketene dimer

Also Published As

Publication number Publication date
EP0220941A1 (en) 1987-05-06
ES2020661B3 (en) 1991-09-01
FI86317B (en) 1992-04-30
FI864251A (en) 1987-04-24
DE3676428D1 (en) 1991-02-07
ATE59681T1 (en) 1991-01-15
GB8526158D0 (en) 1985-11-27
EP0220941B1 (en) 1991-01-02
JPS62125094A (en) 1987-06-06
MY102764A (en) 1992-10-31
FI864251A0 (en) 1986-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI86317C (en) SOM PAPPERSLIMNINGSAEMNE ANVAENDBAR STABIL FAST SAMMANSAETTNING SOM INNEHAOLLER KETENDIMER.
FI123562B (en) Process for making paper by using as an additive an alkyl ketene dimer (AKD) and acrylic acid containing material
US2785067A (en) Beater sizing of paper with ketene dimers
EP0195459B1 (en) Foam composition used in paper treatment
US4198267A (en) Improved pulp sheet formation
FI69160B (en) VAT LIMITING COMPOSITION
US2961367A (en) Sized paper and method of making same
FI102913B (en) Paper bonding compounds consisting of ketene dimers modified by non-reacting hydrophobes
US4975108A (en) Controlled release composition and method of manufacturing same
JPS60202732A (en) Stable substituted succinic anhydride/ emulsifier composition
US3812055A (en) Mixed alumina dispersions
US3134687A (en) Wrapping and packing material having a preserving effect
FI81636C (en) FOERFARANDE FOER LIMNING AV PAPPER OCH LIMBLANDNINGAR.
JPH02118196A (en) Pitch control
RU2126033C1 (en) Method of treating fine-grained coal to form freely flowing material and freely flowing material
US1523182A (en) Dry satin white and process of making same
SU821626A1 (en) Paper and board sizing composition
NO742404L (en)
JPH0342297B2 (en)
FI72433B (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV VATTENHALTIGA, ICKE SEDIMENTERANDE DISPERSIONER, SAOSOM KONSTGOEDSELSUSPENSIONER.
US4666746A (en) Method for the impregnation of water-repellent paper
WO2023180633A1 (en) Plant-based wax composition
SU996584A1 (en) Composition for surface treating of fibrous material
JP3221062B2 (en) Rosin-based emulsion composition, production method thereof, sizing method, sizing agent and sizing paper
FI82505C (en) pigment Suspension

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: EKA NOBEL AKTIEBOLAG

MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: EKA NOBEL AB