FI81975B

FI81975B - Flotation collector composition for recovery of metal containing sulfide minerals or sulfidized metalcontaining oxide minerals

Info

Publication number: FI81975B
Application number: FI871017A
Authority: FI
Inventors: Robert D Hansen; Richard R Klimpel
Original assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1985-07-12
Filing date: 1987-03-09
Publication date: 1990-09-28
Also published as: AU5549786A; SE461256B; ZW3986A1; CA1267979A; AU576422B2; RU1831373C; WO1987000451A1; PL148165B1; SE8701018D0; CN1011945B; YU45767B; FI871017A0; MX165319B; PH22952A; FI871017A; ZA861172B; CN86101646A; ES552028A0; YU23186A; FI81975C

Description

1 819751 81975

Vaahdotuskokooja-ainekoostumus metallia sisältävien sulfi-dimineraalien tai sulfidoitujen, metallia sisältävien ok-sidimineraalien talteenottamiseksi 5 Tämä keksintö koskee uutta kokooja-ainekoostumusta, joka on käyttökelpoinen metallia sisältävien sulfidimine-raalien ja sulfidoitujen, metallia sisältävien oksidimine-raalien talteenottamiseksi malmista vaahdotuksen avulla.The present invention relates to a novel aggregating composition useful for recovering metal-containing sulfide minerals and sulfided metal-containing oxide minerals from ore.

Vaahdotus on menetelmä, jossa käsitellään nestee-10 seen lietettyjen, hienojakoisten kiinteiden mineraaliai- neiden seosta, esim. jauhemaista malmia, jolloin osa näistä kiinteistä aineista erotetaan muista hienojakoisista kiinteistä aineista, esim. savilajeista ja muista malmissa olevista näiden kaltaisista aineista johtamalla nesteeseen 15 kaasua (tai muodostamalla kaasu in situ) vaahtomaisen massan muodostamiseksi, joka sisältää määrättyjä kiinteitä aineita, nesteen pinnalle ja jättämällä malmin muut kiinteät komponentit suspendoituneeseen tilaan (ei-vaahdote-tuiksi). Vaahdotus perustuu siihen periaatteeseen, että 20 kaasun johtaminen nesteeseen, joka sisältää siihen Imetet tyjä erilaisten aineiden kiinteitä osasia, saa osan kaasusta tarttumaan määrättyihin lietettyihin kiinteisiin aineisiin, mutta ei toisiin, ja tekee ne osaset, joihin kaasu on tarttunut, nestettä kevyemmiksi. Tällöin nämä 25 osaset kohoavat nesteen pinnalle muodostaen vaahtoa.Flotation is a method of treating a mixture of finely divided solid minerals suspended in a liquid, e.g. powdered ore, whereby some of these solids are separated from other finely divided solids, e.g. clay species and other similar substances in the ore by introducing gas into the liquid ( or by forming a gas in situ) to form a foamy mass containing certain solids on the surface of the liquid and leaving the other solid components of the ore in a suspended state (non-foamed). Flotation is based on the principle that the introduction of 20 gases into a liquid containing solids of various substances sucked into it causes some of the gas to adhere to certain slurry solids, but not others, and makes the particles to which the gas has adhered lighter than the liquid. In this case, these particles rise to the surface of the liquid, forming a foam.

Monia vaahdotusaineita on sekoitettu suspensioon vaahdotusmenetelmän parantamiseksi. Tällaiset lisätyt aineet luokitellaan suoritettavan tehtävän mukaan: kokoojat sulfidimineraaleja varten, ja näitä ovat mm. ksantaatit, 30 tionokarbamaatit ja niiden kaltaiset; vaahdotusaineet, jotka parantavat stabiilin vaahdon muodostumiskykyä, esim. luonnon öljyt, kuten mäntyöljy ja eukalyptysöljy; modifioivat aineet, kuten aktivaattorit vaahdotuksen kiihdyttämiseksi kokoojan läsnäollessa, esim. kuparisulfaatti; dep-35 ressoivat aineet, esim. natriumsyanidit, jotka pyrkivät 2 81975 estämään kokoojaa toimimasta tässä ominaisuudessaan sellaiseen mineraaliin nähden, jonka toivotaan pysyvän nesteessä, ja jotka näin koettavat estää sen kulkeutumista ylöspäin ja sitä muodostamasta osaa vaahdosta; pH:n säätä-5 jät optimaalisten metallurgisten tulosten saavuttamiseksi, esim. kalkki, kalsinoitu sooda ja näiden kaltaiset.Many blowing agents have been mixed into the suspension to improve the flotation process. Such added substances are classified according to the task to be performed: collectors for sulphide minerals, and these include e.g. xanthates, thionocarbamates and the like; blowing agents which enhance the ability of stable foams to form, e.g., natural oils such as tall oil and eucalyptus oil; modifiers such as activators to accelerate foaming in the presence of a collector, e.g. copper sulfate; dep-35 depressants, e.g., sodium cyanides, which seek to prevent the collector from acting in this capacity relative to a mineral which is desired to remain in the liquid and thus attempt to prevent it from migrating upwards and forming part of the foam; pH-5 is left to achieve optimal metallurgical results, e.g., lime, soda ash, and the like.

On tärkeää pitää mielessä, että edellä kuvatun tyyppiset lisäaineet valitaan käyttöä varten malmin luonteen, talteenotettavaksi tarkoitetun mineraalin (mineraa-10 lien) sekä niiden kanssa yhdessä käytettävien muiden li sättyjen ainesten mukaan.It is important to keep in mind that additives of the type described above are selected for use according to the nature of the ore, the mineral to be recovered (minerals) and the other additives used in conjunction with them.

Niiden ilmiöiden ymmärtäminen, jotka tekevät vaah-dotuksen erityisen arvokkaaksi teollisuusoperaatioksi, ei ole oleellista esillä olevan keksinnön käytäntöön sovelta-15 mistä vartem. Ilmiöt näyttävät kuitenkin liittyvän suuressa määrin pidättynyttä kaasua sisältävään nesteeseen lie-tettyjen erillisten kiinteiden osasten pinnan selektiiviseen affiniteettiin toisaalta nesteeseen nähden ja toisaalta kaasuun nähden.Understanding the phenomena that make foaming a particularly valuable industrial operation is not essential to the practice of the present invention. However, the phenomena appear to be largely related to the selective affinity of the surface of the discrete solids slurried in the liquid containing the retained gas on the one hand for the liquid and on the other hand for the gas.

20 Vaahdotusperiaatetta sovelletaan lukuisiin mineraa lien erotusmenetelmiin, joiden joukossa on metallisulfidi-mineraalien, kuten sellaisten, jotka sisältävät kuparia, sinkkiä, lyijyä, nikkeliä, molybdeeniä ja muita metalleja, selektiivinen erottaminen rautaa sisältävistä sulfidimine-25 raaleista, kuten pyriitistä ja pyrrotiitistä.20 The flotation principle applies to a number of mineral separation processes, including the selective separation of metal sulfide minerals, such as those containing copper, zinc, lead, nickel, molybdenum and other metals, from iron-containing sulphide minerals such as pyrite and pyrrote.

Metallia sisältävien sulfidimineraalien tai sulfi-doitujen, metallia sisältävien oksidimineraalien talteen-ottamiseen yleisesti käytettyjä kokoojia ovat ksantaatit, ditiofosfaatit ja tionokarbamaatit. Nämä haihtuvat rikki-30 yhdisteet joutuvat usein ilmakehään savupiippujen kautta tai ne poistetaan tällaisista savupiipuista kalliin ja tarkasti valmistetun puhdistuslaitteen avulla. Monia ei-rautametallia sisältäviä sulfidimineraaleja tai metallia sisältäviä oksidimineraaleja löytyy luonnossa malmeista, 35 jotka koostuvat myös rautaa sisältävistä sulfidimineraa- leista.Xanthates, dithiophosphates and thionocarbamates are commonly used collectors for the recovery of metal-containing sulfide minerals or sulfated metal-containing oxide minerals. These volatile sulfur-30 compounds are often released into the atmosphere through chimneys or are removed from such chimneys by an expensive and precisely fabricated cleaning device. Many non-ferrous metal-containing sulfide minerals or metal-containing oxide minerals are found in nature in ores, which also consist of iron-containing sulfide minerals.

3 819753,81975

Kun rautaa sisältäviä sulfidimineraaleja otetaan talteen vaahdotusmenetelmissä yhdessä ei-rautametallia sisältävien sulfidimineraalien ja sulfidoitujen, metallia sisältävien oksidimineraalien kanssa, on läsnä ylimäärin 5 rikkiä, joka vapautuu sulatusprosesseissa, jolloin tulok sena on ei-toivottavan korkea määrä rikkiä läsnä sulatus-operaatioiden aikana. Se mitä tarvitaan, on kokooja-ainekoostumus, joka on käyttökelpoinen ei-rautametallia sisältävien sulfidimineraalien ja sulfidoitujen, metallia si-10 sältävien oksidimineraalien selektiiviselle talteenottami- selle ottamatta talteen rautaa sisältäviä sulfidimineraaleja.When iron-containing sulfide minerals are recovered in flotation processes in combination with non-ferrous metal-containing sulfide minerals and sulfided metal-containing oxide minerals, an excess of 5 sulfur is present, which is released in smelting processes, resulting in an undesirably high amount of sulfur present during smelting operations. What is required is a builder composition useful for the selective recovery of non-ferrous metal-containing sulfide minerals and sulfided metal-containing oxide minerals without recovering iron-containing sulfide minerals.

Kaupallisesti saatavista kokoojista eivät ksantaa-tit, tionokarbamaatit ja ditiofosfaatit ota selektiivises-15 ti talteen ei-rautametallia sisältäviä sulfidimineraaleja rautaa sisältävien sulfidimineraalien läsnäollessa. Sitä vastoin tällaiset kokoojat kokoavat ja ottavat talteen kaikki metallia sisältävät sulfidimineraalit. Se mitä tarvitaan, on vaahdotuksessa käytettävä kokooja-ainekoostu-20 mus, joka ottaa selektiivisesti talteen ei-rautametallia sisältävät sulfidimineraalit tai sulfidoidut, metallia sisältävät oksidimineraalit ferrosulfidien läsnäollessa.Of the commercially available collectors, xanthates, thionocarbamates, and dithiophosphates do not selectively recover non-ferrous sulfide minerals in the presence of ferrous sulfide minerals. In contrast, such collectors collect and recover all metal-containing sulfide minerals. What is required is a composite composition for use in flotation that selectively recovers non-ferrous metal-containing sulfide minerals or sulfidated metal-containing oxide minerals in the presence of ferrous sulfides.

Tämä keksintö koskee uutta vaahdotuskokooja-aine-koostumusta, joka on käyttökelpoinen ei-rautametallia si-25 sältävien sulfidimineraalien ja sulfidoitujen, metallia sisältävien oksidimineraalien talteenottamiseksi malmista vaahdotusprosessissa.This invention relates to a novel flotation collector composition useful for recovering non-ferrous metal-containing sulfide minerals and sulfided metal-containing oxide minerals from ore in a flotation process.

Uudelle kokooja-aineelle on tunnusomaista, että se sisältääThe new bulking agent is characterized in that it contains

30 a) hiilivetysulfidia, jolla on kaava I(A) a hydrocarbon sulphide of formula I

R*-S-R2 (I) 10 - 90 paino-% mainitusta kokooja-aineesta, ja 4 81975R * -S-R2 (I) 10 to 90% by weight of said bulking agent, and 4,81975

b) alkyylitiokarbonaattia, jolla on kaava IIb) an alkylthiocarbonate of formula II

XX

7 11 R7-X-C-S*M* (II) 57 11 R7-X-C-S * M * (II) 5

tai tionokarbamaattia, jolla on kaava IIIor thionocarbamate of formula III

SS

. « (R0).-N-C-Y (III) 10 (H)b. «(R0) .- N-C-Y (III) 10 (H) b

tai tiofosfaattia, jolla on kaava IVor thiophosphate of formula IV

R100 S \ IIR100 S \ II

15 ^ P-X-M* (IV) R100 tai niiden seoksia, jolloin b):tä on 10 - 90 paino-% mainitusta koostumuksesta, 20 joissa kaavoissa R1 ja R2 ovat riippumattomasti hydrokarbyyliradikaali tai hydrokarbyyliradikaali, joka on substituoitu yhdellä tai useammalla hydroksi-, syaani-, halogeeni-, eetteri-, hyd-rokarbyylioksi- tai hydrokarbyylitioeetteriryhmällä, jol-25 loin R1 ja R2 voivat yhdessä muodostaa epitiorengasraken- teen S:n kanssa, sillä ehdolla, että S on sitoutunut ali-faattiseen tai sykloalifaattiseen hiiliatomiin, sillä lisäehdolla, että hiilivetysulfidin kokonaishiilisisältö on 4-20 hiiliatomia; 30 R7 on C1.20-alkyyliryhmä; R8 on riippumattomasti C^Q-alkyyliryhmä; R9 on Cj.jo-alkyyliryhmä; R10 on riippumattomasti vety, C1.10-alkyyliryhmä tai aryyli-ryhmä; 35 M on alkalimetallikationi; X on riippumattomasti kussakin tapauksessa S tai 0; 5 81975 Y on -S*M* tai OR9; a on kokonaisluku 1 tai 2; ja b on kokonaisluku 0 tai 1, sillä ehdolla, että a + b - 2, sillä lisäehdolla, että mainittu metallia sisältävä mine-5 raali otetaan talteen mainitussa vaahdossa.PXM * (IV) R100 or mixtures thereof, wherein b) is present in an amount of 10 to 90% by weight of said composition, wherein R1 and R2 are independently a hydrocarbyl radical or a hydrocarbyl radical substituted by one or more hydroxy, cyano , a halogen, ether, hydrocarbyloxy or hydrocarbylthioether group, wherein R 1 and R 2 may together form an epithio ring structure with S, provided that S is attached to an aliphatic or cycloaliphatic carbon atom, with the additional proviso that the total carbon content of the hydrocarbon sulfide is 4 to 20 carbon atoms; R7 is a C1-20 alkyl group; R 8 is independently a C 1 -C 4 alkyl group; R9 is a C1-10 alkyl group; R 10 is independently hydrogen, a C 1-10 alkyl group or an aryl group; 35 M is an alkali metal cation; X is independently at each occurrence S or 0; 5,81975 Y is -S * M * or OR9; a is an integer 1 or 2; and b is an integer 0 or 1, with the proviso that a + b - 2, with the additional proviso that said metal-containing mineral is recovered in said foam.

Tämän keksinnön mukaisten uusien kokoojien käytöstä on tuloksena ei-rautametallia sisältävien sulfidimineraa-lien tai sulfidoitujen, metallia sisältävien oksidimine-raalien yllättävän korkea talteensaanto ja hyvä selektii-10 visyys tällaisten ei-rautametallia sisältävien sulfidimi- neraalien suhteen, kun tällaista metallia sisältäviä sul-fidimineraaleja ja sulfidoituja, metallia sisältäviä oksi-dimineraaleja löytyy rautaa sisältävien sulfidimineraalien läsnäollessa. Nämä kokoojat osoittavat hyvää talteenotto-15 kykyä ja hyvää kinetiikkaa.The use of the novel collectors of this invention results in a surprisingly high recovery of non-ferrous metal-containing sulfide minerals or sulfided metal-containing oxide minerals and good selectivity for such non-ferrous metal-containing sulfide minerals when such metal-containing sulfide minerals are present. sulfided metal-containing oxydiminals are found in the presence of iron-containing sulfide minerals. These collectors show good recovery-15 ability and good kinetics.

Yksi tämän keksinnön mukaisen uuden kokooja-ainekoostumuksen komponentti on hiilivety, joka sisältää yhden tai useampia monosulfidiyksiköitä, joissa sulfidiyksikkö-jen rikkiatomit ovat sitoutuneet ei-aromaattisiin hiili-20 atomeihin, ts. alifaattisiin tai sykloalifaattisiin hiili- atomeihin. Monosulfidiyksikkö tarkoittaa tässä yksikköä, jossa rikkiatomi on sitoutunut vain hiilivetyosan kahteen hiiliatomiin. Tällaisia hiilivety-yhdisteitä, jotka sisältävät yhden tai useampia monosulfidiyksiköitä, joita tässä 25 käytetään, ovat sellaiset yhdisteet, jotka ovat substitu- oidut hydroksi-, syaani-, halogeeni-, eetteri-, hydrokar-bonyylioksi- ja hydrokarbonyylitioeetteriosilla. Ei-aro-maattinen hiiliatomi tarkoittaa tässä hiiliatomia, joka ei ole aromaattisen renkaan osana.One component of the novel bulking composition of this invention is a hydrocarbon containing one or more monosulfide units in which the sulfur atoms of the sulfide units are attached to non-aromatic carbon atoms, i.e., aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms. A monosulfide unit here means a unit in which a sulfur atom is attached to only two carbon atoms of the hydrocarbon moiety. Such hydrocarbon compounds containing one or more of the monosulfide units used herein include those substituted with hydroxy, cyano, halogen, ether, hydrocarbonyloxy and hydrocarbonylthioether moieties. A non-aromatic carbon atom as used herein means a carbon atom that is not part of an aromatic ring.

30 Kaavassa I R1 ja R2 ovat edullisesti riippumattomas ti alifaattinen, sykloalifaattinen tai aryyliosa, substi-tuoimattomia tai substituoituja yhdellä tai useammalla hydroksi-, syaani-, halogeeni-, 0R3- tai SR3-osalla, joissa R3 on hydroksikarbyyliradikaali, jolloin R1 ja R2 voi-35 vat yhdessä muodostaa heterosyklisen renkaan S:n kanssa. R1 6 81975 ja R2 ovat edullisemmin alifaattinen tai sykloalifaattinen osa, substituoimattomia tai substituoituja yhdellä tai useammalla hydroksi-, syaani-, halogeeni-, OR3- tai SR3-osalla; jolloin R1 ja R2 voivat yhdessä muodostaa epitio-5 rengasrakenteen S:n kanssa. Vielä edullisemmassa suoritus muodossa R1 ja R2 eivät yhdisty muodostamaan epitiorengas-rakennetta rikin kanssa ja R1 ja R2 ovat alkyyli, alkenyy-li, alkynyyli, sykloalkyyli tai sykloalkenyyli, substituoimattomia tai substituoituja yhdellä tai useammalla hyd-10 roksi-, halogeeni-, syaani-, OR3- tai SR3-osalla, joissa R3 on alifaattinen tai sykloalifaattinen. Kaikkein edullisim-massa suoritusmuodossa R1 on metyyli tai etyyli. R2 on C6_ n-alkyyli-tai -alkenyyliryhmä. Edullisimmassa suoritusmuodossa R1 ja R2 eivät ole samanlaisia hiilivetyosia, ts.In formula I, R 1 and R 2 are preferably an independent aliphatic, cycloaliphatic or aryl moiety, unsubstituted or substituted by one or more hydroxy, cyano, halogen, OR 3 or SR 3 moieties, wherein R 3 is a hydroxycarbyl radical, wherein R 1 and R 2 may be -35 together form a heterocyclic ring with S. R 1681975 and R 2 are more preferably an aliphatic or cycloaliphatic moiety, unsubstituted or substituted by one or more hydroxy, cyano, halogen, OR 3 or SR 3 moieties; wherein R 1 and R 2 may together form an epithio-5 ring structure with S. In an even more preferred embodiment, R 1 and R 2 do not combine to form an epithio ring structure with sulfur, and R 1 and R 2 are alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, or cycloalkenyl, unsubstituted or substituted with one or more hydroxy, halogen, cyano, In the OR3 or SR3 moiety where R3 is aliphatic or cycloaliphatic. In the most preferred embodiment, R 1 is methyl or ethyl. R2 is a C6- n-alkyl or alkenyl group. In the most preferred embodiment, R 1 and R 2 are not identical hydrocarbon moieties, i.

15 monosulfidi on asymmetrinen. R3 on edullisesti alifaattinen tai sykloalifaattinen. R3 on edullisemmin alkyyli, alkenyy-li, sykloalkyyli tai sykloalkenyyli.The monosulfide is asymmetric. R3 is preferably aliphatic or cycloaliphatic. More preferably, R 3 is alkyl, alkenyl, cycloalkyl or cycloalkenyl.

Hiilivetymonosulfidin hiilivetyosan kokonaishiili-sisällön tulee olla sellainen, että hiilivetysulfidi on 20 luonteeltaan riittävässä määrässä hydrofobinen saamaan metallia sisältävät sulfidimineraaliosaset tai sulfidoi-dut, metallia sisältävät oksidimineraaliosaset kiinnittymään ilma/kupla-rajapintaan. Hiilivetymonosulfidin koko-naishiilisisältö on tällöin sellainen, että hiilien mini-25 mimäärä on 4, edullisesti 6 ja edullisemmin 8. Hiilien maksimimäärä on 20, edullisesti 16 ja edullisemmin 12.The total carbon content of the hydrocarbon portion of the hydrocarbon monosulfide should be such that the hydrocarbon sulfide is hydrophobic in nature in sufficient amount to cause the metal-containing sulfide mineral particles or sulfated metal-containing oxide mineral particles to adhere to the air / bubble interface. The total carbon content of the hydrocarbon monosulfide is then such that the minimum amount of carbons is 4, preferably 6 and more preferably 8. The maximum amount of carbons is 20, preferably 16 and more preferably 12.

Tämän keksinnön edullisessa suoritusmuodossa tässä keksinnössä käyttökelpoisilla hiilivetysulfideilla on kaava 30 (R4)2-C—CH2 (Id) N's/ jossa R4 on riippumattomasti vety, aryyli, alkaryyli, aralkyyli, 35 alkyyli, alkenyyli, alkynyyli, sykloalkyyli, sykloalkenyy- 7 81 975 li, hydroksi, syaani, halogeeni, OR3 tai SR3, jolloin aryy-li, alkaryyli, aralkyyli, alkyyli, alkenyyli, alkynyyli, sykloalkyyli ja sykloalkenyyli voivat mahdollisesti olla substituoituja hydroksi-, syaani-, halogeeni-, OR3- tai 5 SR3-ryhmällä, jossa R3 on hydroksikarbyyliradikaali, sillä ehdolla, että kokooja-aineen hiilivetyosan kokonaishiili-sisältö on sellainen, että kokooja-aine on luonteeltaan riittävässä määrin hydrofobinen saamaan metallia sisältävät sulfidimineraali- tai sulfidoidut, metallia sisältävät 10 oksidimineraalihiukkaset vaahdotetuksi.In a preferred embodiment of this invention, the hydrocarbon sulfides useful in this invention have the formula (R 4) 2 -C-CH 2 (Id) N's / wherein R 4 is independently hydrogen, aryl, alkaryl, aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl. 1, hydroxy, cyano, halogen, OR 3 or SR 3, wherein aryl, alkaryl, aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl and cycloalkenyl may be optionally substituted by hydroxy, cyano, halogen, OR 3 or SR 3 , wherein R 3 is a hydroxycarbyl radical, provided that the total carbon content of the hydrocarbon portion of the collector is such that the collector is sufficiently hydrophobic in nature to foam the metal-containing sulfide mineral or sulfidated metal-containing oxide mineral particles.

Esimerkkejä tämän keksinnön piiriin kuuluvista hii-livetysulfideista ovat metyylibutyylisulfidi, metyylipen-tyylisulfidi, metyyliheksyylisulfidi, metyyliheptyylisul-fidi, metyylioktyylisulfidi, metyylinonyylisulfidi, metyy-15 lidekyylisulfidi, metyyliundekyylisulfidi, metyylidodekyy- lisulfidi, metyylisyklopentyylisulfidi, metyylisyklohek-syylisulfidi, metyylisykloheptyylisulfidi, metyylisyklo-oktyylisulfidi, etyylibutyylisulfidi, etyylipentyylisulfi-di, etyyliheksyylisulfidi, etyyliheptyylisulfidi, etyyli-20 oktyylisulfidi, etyylinonyylisulfidi, etyylidekyylisulfi- di, etyyliundekyylisulfidi, etyylisykloheksyylisulfidi, etyylisykloheptyylisulfidi, etyylisyklo-oktyylisulfidi, propyylibutyylisulfidi, propyylipentyylisulfidi, propyyli-heksyylisulfidi, propyyliheptyylisulfidi, propyylioktyyli-25 sulfidi, propyylinonyylisulfidi, propyylidekyylisulfidi, propyyliundekyylisulfidi, propyylidodekyylisulfidi, pro-pyylisyklopentyylisulfidi, propyylisykloheksyylisulfidi, propyylisykloheptyylisulfidi, propyylisyklo-oktyylisulfi-di, dibutyylisulfidi, butyylipentyylisulfidi, butyylihek-30 syylisulfidi, butyyliheptyylisulfidi, butyylioktyylisulfi- di, butyylinonyylisulfidi, butyylidekyylisulfidi, butyyli-undekyylisulfidi, butyylidodekyylisulfidi, butyylisyklo-pentyylisulfidi, butyylisykloheksyylisulfidi, butyylisyk-loheptyylisulfidi, butyylisyklo-oktyylisulfidi, dipentyy-35 lisulfidi, pentyyliheksyylisulfidi, pentyyliheptyylisulfi- di, pentyylioktyylisulfidi, pentyylinonyylisulfidi, pen- β 81975 tyylidekyylisulfidi, pentyyliundekyylisulfidi, pentyyli-dodekyylisulfidi, pentyylisyklopentyylisulfidi, pentyyli-sykloheksyylisulfidi, pentyylisykloheptyylisulfidi, pen-tyylisyklo-oktyylisulfidi, diheksyylisulfidi, heksyyli-5 heptyylisulfidi, heksyylioktyylisulfidi, heksyylinonyyli- sulfidi, heksyylidekyylisulfidi, heksyyliundekyylisulfi-d±, heksyylidodekyylisulfidi, heksyylisyklopentyylisulfi-di, heksyylisykloheksyylisulfidi, heksyylisykloheptyyli-sulfidi, heksyylisyklo-oktyylisulfidi, diheptyylisulfidi, 10 heptyylioktyylisulfidi, heptyylinonyylisulfidi, heptyyli- dekyylisulfidi, heptyyliundekyylisulfidi, heptyylidodekyy-lisulfidi, heptyylisyklopentyylisulfidi, heptyylisyklohek-syylisulfidi, heptyylisykloheptyylisulfidi, heptyylisyklo-oktyylisulfidi, dioktyylisulfidi, oktyylinonyylisulfidi, 15 oktyylidekyylisulfidi, oktyyliundekyylisulfidi, oktyylido- dekyylisulfidi, oktyylisyklopentyylisulfidi, oktyylisyklo-heksyylisulfidi, oktyylisykloheptyylisulfidi, oktyylisyk- lo-oktyylisulfidi, oktyylisyklododekyylisulfidi, dionyyli-sulfidi, nonyylidekyylisulfidi, nonyyliundekyylisulfidi, 20 nonyylidodekyylisulfidi, nonyylisyklopentyylisulfidi, no- nyylisykloheksyylisulfidi, nonyylisykloheptyylisulfidi, nonyylisyklo-oktyylisulfidi, didekyylisulfidi, dekyyliun-dekyylisulfidi, dekyylidodekyylisulfidi, dekyylisyklopen-tyylisulfidi, dekyylisykloheksyylisulfidi, dekyylisyklo-25 heptyylisulfidi ja dekyylisyklo-oktyylisulfidi.Examples falling within the scope of this invention are carbon-livetysulfideista metyylibutyylisulfidi, sulfide-methylpentyl, metyyliheksyylisulfidi, metyyliheptyylisul-sulfide metyylioktyylisulfidi, metyylinonyylisulfidi, methyl-15 lidekyylisulfidi, metyyliundekyylisulfidi, metyylidodekyy- sulphide, metyylisyklopentyylisulfidi, metyylisyklohek-syylisulfidi, metyylisykloheptyylisulfidi, oktyylisulfidi-methylcyclooctyl, etyylibutyylisulfidi, etyylipentyylisulfi-oxide, etyyliheksyylisulfidi, etyyliheptyylisulfidi, ethyl oktyylisulfidi 20, etyylinonyylisulfidi, etyylidekyylisulfi- chloride, etyyliundekyylisulfidi, etyylisykloheksyylisulfidi, etyylisykloheptyylisulfidi, etyylisyklo-oktyylisulfidi, propyylibutyylisulfidi, propyylipentyylisulfidi, propyl-heksyylisulfidi, propyyliheptyylisulfidi, propyylioktyyli 25-sulfide, propyylinonyylisulfidi, propyylidekyylisulfidi, propyyliundekyylisulfidi, propyl dodecyl sulfide, propyl cyclopentyl sulfide, propyl cyclohexyl sulfide, propyl cycloheptyl ulfidi, propyylisyklo-oktyylisulfidi, dibutyl sulfide, butyylipentyylisulfidi, butyylihek-30 syylisulfidi, butyyliheptyylisulfidi, butyylioktyylisulfi- chloride, butyylinonyylisulfidi, butyylidekyylisulfidi, butyl undekyylisulfidi, butyylidodekyylisulfidi, butyylisyklo-pentyylisulfidi, butyylisykloheksyylisulfidi, butyylisyk-loheptyylisulfidi, butyylisyklo-oktyylisulfidi, dipentyy-35 sulfides, pentyyliheksyylisulfidi, pentyyliheptyylisulfi- chloride, pentyylioktyylisulfidi, pentyylinonyylisulfidi, pentyl 81 975 β tyylidekyylisulfidi, pentyyliundekyylisulfidi, pentyl dodekyylisulfidi, pentyylisyklopentyylisulfidi, pentyl sykloheksyylisulfidi, pentyylisykloheptyylisulfidi, pen-tyylisyklo-oktyylisulfidi, diheksyylisulfidi, hexyl-5 heptyylisulfidi, heksyylioktyylisulfidi, sulfide heksyylinonyyli- , hexyldecylsulfide, hexylundecylsulfide, hexyldodecylsulfide, hexylcyclopentylsulfide, hexylcyclohexyl sulphide, hexylcycloheptyl sulphide, hexylcyclooctyl sulphide i diheptyylisulfidi, 10 heptyylioktyylisulfidi, heptyylinonyylisulfidi, heptyl dekyylisulfidi, heptyyliundekyylisulfidi, heptyylidodekyy-methyl sulphide, heptyylisyklopentyylisulfidi, heptyylisyklohek-syylisulfidi, heptyylisykloheptyylisulfidi, heptyylisyklo-oktyylisulfidi, dioctyl sulfide, oktyylinonyylisulfidi, 15 oktyylidekyylisulfidi, oktyyliundekyylisulfidi, oktyylido- dekyylisulfidi, oktyylisyklopentyylisulfidi, oktyylisyklo-heksyylisulfidi, oktyylisykloheptyylisulfidi, oktyylisyk- lo oktyylisulfidi, oktyylisyklododekyylisulfidi, dionyl sulfide, nonyylidekyylisulfidi, nonyyliundekyylisulfidi, 20 nonyylidodekyylisulfidi, nonyylisyklopentyylisulfidi, nyylisykloheksyylisulfidi weight, nonyylisykloheptyylisulfidi, nonyylisyklo-oktyylisulfidi, didekyylisulfidi, dekyyliun-dekyylisulfidi, dekyylidodekyylisulfidi, dekyylisyklopen-sulfide, dekyylisykloheksyylisulfidi, dekyylisyklo-25 heptyl sulfide and decyl cyclooctyl sulfide.

Edullisimpia sulfide ja ovat metyyliheksyylisulf idi, metyyliheptyylisulfidi, metyylioktyylisulfidi, metyylino-nyylisulfidi, metyylidekyylisulfidi, etyyliheksyylisulfi-di, etyyliheptyylisulfidi, etyylioktyylisulfidi, etyylino-30 nyylisulfidi, etyylidekyylisulfidi, dibutyylisulfidi, di- pentyylisulfidi, diheksyylisulfidi, diheptyylisulfidi ja dioktyylisulfidi.Most preferred sulfides and are methylhexyl sulfide, methylheptyl sulfide, methyl octyl sulfide, methyl aminoyl sulfide, methyl dececyl sulfide, ethyl hexyl sulfide di, ethyl heptyl sulfyl, ethyl octyl sulfide, ethyl ocinyl decyl, ethyl amino-30 nyl sulfide, ethyl sulfide, ethyl sulfide.

Tämän keksinnön mukaisen uuden kokooja-ainekoostumuksen toinen komponentti on alkyylitiokarbonaatti, tiono-35 karbamaatti, tiofosfaatti tai näiden seokset. Alkyylitio- 9 81975 karbonaatit tarkoittavat tässä sellaisia yhdisteitä, jotka sisältävät tiokarbonaattiosan ja ainakin yhden alkyyli-osan, jolloin alkyyliosa on luonteeltaan riittävässä määrässä hydrofobinen saamaan siihen liittyneet metallia si-5 sältävän sulfidimineraalin osaset tai sulfidoidun, metal lia sisältävän oksidimineraalin osaset kiinnittymään ilma-/kupla-rajapintaan.Another component of the novel bulking composition of this invention is alkylthiocarbonate, thiono-carbamate, thiophosphate, or mixtures thereof. Alkylthio 9,81975 carbonates as used herein refer to compounds containing a thiocarbonate moiety and at least one alkyl moiety, the alkyl moiety being hydrophobic in nature to cause the associated metal-containing sulfide mineral moieties or sulfidated metal-containing oxide mineral moieties to adhere. interface.

Edullisia kaavan II mukaisia alkyylitiokarbonaatte-ja ovat alkyylimonotiokarbonaatit, alkyyliditiokarbonaatit 10 tai alkyylitritiokarbonaatit.Preferred alkyl thiocarbonates of formula II are alkyl monothiocarbonates, alkyl dithiocarbonates or alkyl trithiocarbonates.

Edullisilla alkyylimonotiokarbonaateilla on kaava 0 7 11 R7-0-C-S'M* (Ha) 15 jossa R7 ja M ovat sellaisia kuin edellä on määritelty.Preferred alkyl monothiocarbonates have the formula 0 7 11 R 7 -O-C-S'M * (Ha) 15 wherein R 7 and M are as defined above.

Esimerkkejä edullisista alkyylimonotiokarbonaateis-ta ovat natriumetyylimonotiokarbonaatti, matriumisopropyy-limonotiokarbonaatti,natriumisobutyylimonotiokarbonaatti, 20 natriumamyylimonotiokarbonaatti, kaliumetyylimonotiokarbo- naatti, kaliumisopropyylimonotiokarbonaatti, kaliumisobu-tyylimonotiokarbonaatti ja kaliumamyylimonotiokarbonaatti.Examples of preferred alkyl monothiocarbonates are sodium ethyl monothiocarbonate, matrix isopropyl monothiocarbonate, sodium isobutyl monothiocarbonate, sodium methyl monothiocarbonate, potassium methyl monothiocarbonate, potassium isopropyl monothiocarbonate, potassium isopropyl monothiocarbonate,

Alkyyliditiokarbonaatteja nimitetään yleensä ksan-taateiksi. Edullisilla alkyyliditiokarbonaateilla on kaava 25Alkyl dithiocarbonates are generally referred to as xanthates. Preferred alkyl dithiocarbonates have the formula 25

SS

7 M7 M

R7-0-C-S‘M* (Hb) jossa R7 ja M ovat sellaisia kuin edellä on määritelty.R7-O-C-S'M * (Hb) wherein R7 and M are as defined above.

30 Edullisia alkyyliditiokarbonaatteja ovat kaliume- tyyliditiokarbonaatti, natriumetyyliditiokarbonaatti, ka-liumamyyliditiokarbonaatti, natriumamyyliditiokarbamaatti, kaliumisopropyyliditiokarbonaatti, natriumd sopropyylidi-tiokarbonaatti, natrium-sek-butyyliditiokarbonaatti, ka-35 lium-sek-butyyliditiokarbonaatti, natriumisobutyyliditio- karbonaatti, kaliumisobutyyliditiokarbonaatti ja näiden kaltaiset.Preferred alkyl dithiocarbonates are potassium ethyl dithiocarbonate, sodium ethyl dithiocarbonate, potassium dithiocarbonate, sodium methyl dithiocarbamate, potassium isopropyl dithiocarbonyl, sodium dopropyl di-thiocarbonate, sodium sec-butyl dithiocarbonate, sodium sec-butyl dithiocarbonate, sodium sec-butyl dithiocarbonate,

Edullisilla alkyylitritiokarbonaateilla on kaava 10 81 975Preferred alkyl trithiocarbonates have the formula 10 81 975

5 S5 S

R7-S-C-S'M* (He) jossa R7 ja M ovat sellaisia kuin edellä on määritelty.R7-S-C-S'M * (He) wherein R7 and M are as defined above.

Esimerkkejä alkyylitritiokarbonaateista ovat nat-10 riumisobutyylitritiokarbonaatti ja kaliumisobutyylitritio- karbonaatti.Examples of alkyl trithiocarbonates are sodium isobutyl trithiocarbonate and potassium isobutyl trithiocarbonate.

Edullisia kaavan III mukaisia tionokarbamaatteja ovat dialkyyliditiokarbamaatit ja alkyylitionokarbamaatit. Edullisilla dialkyyliditiokarbamaateilla on kaava 15Preferred thionocarbamates of formula III are dialkyldithiocarbamates and alkylthionocarbamates. Preferred dialkyldithiocarbamates have the formula 15

R8 SR8 S

IIII

(lila) 20 jossa M on sellainen kuin edellä on määritelty; ja R8 on riippumattomasti Ct.10-alkyyliryhmä.(purple) 20 wherein M is as defined above; and R 8 is independently a C 1-10 alkyl group.

Esimerkkejä edullisista dialkyyliditiokarbamaateis-ta ovat metyylibutyyliditiokarbamaatti, metyyli-isobutyy-liditiokarbamaatti, metyyli-sek-butyyliditiokarbamaatti, 25 metyylipropyyliditiokarbamaatti, metyyli-isopropyyliditio-karbamaatti, etyylibutyyliditiokarbamaatti, etyyli-isobu-tyyliditiokarbamaatti, etyyli-sek-butyyliditiokarbamaat-ti, etyylipropyyliditiokarbamaatti ja etyyli-isopropyyli-ditiokarbamaatti.Examples of preferred dialkyl dithiocarbamates are methyl butyl dithiocarbamate, methyl isobutyl dithiocarbamate, methyl sec-butyl dithiocarbamate, methyl propyl dithiocarbamate, ethyl isopropyl dithiocarbamate, ethyl butyl dithiocarbamate, ethyl butyl dithiocarbamate, -ditiokarbamaatti.

30 Edullisilla alkyylitionokarbamaateilla on kaavaPreferred alkylthionocarbamates have the formula

SS

R8-NH- C-OR9 (Illb) 35 jossa R8 on sellainen kuin edellä on määritelty; ja R9 onR 8 -NH-C-OR 9 (IIIb) 35 wherein R 8 is as defined above; and R9 is

Ci-io“alkyyliryhmä.Ci-io "alkyl group.

11 8197511 81975

Esimerkkejä edullisista alkyylitionokarbamaateista ovat N-metyylibutyylitionokarbamaatti, N-metyyli-isobutyy-litionokarbamaatti,N-metyyli-sek-butyylitionokarbamaatti, N-metyylipropyylitionokarbamaatti, N-metyyli-isopropyyli-5 tionokarbamaatti, N-etyylibutyylitionokarbamaatti, N-etyy- li-isobutyylitionokarbamaatti, N-etyyli-sek-butyylitiono-karbamaatti, N-etyylipropyylitionokarbamaatti ja N-etyyli-isopropyylitionokarbamaatti. Edullisimpia tionokarbamaat-teja ovat N-etyyli-isopropyylitionokarbamaatti ja N-etyy-10 li-isobutyylitionokarbamaatti.Examples of preferred alkylthionocarbamates are N-methylbutylthionocarbamate, N-methylisobutylthionocarbamate, N-methyl-sec-butylthionocarbamate, N-methylpropylthionocarbamate, N-methylisopropyl-5-thionocarbamate, N-ethylbutamocarbamate, N-ethylbutylthio -ethyl sec-butylthionocarbamate, N-ethylpropylthionocarbamate and N-ethylisopropylthionocarbamate. The most preferred thionocarbamates are N-ethyl isopropylthionocarbamate and N-ethyl-10-isobutylthionocarbamate.

Edullisia kaavan IV mukaisia tiofosfaatteja ovat monoalkyylitiofosfaatti, dialkyyliditiofosfaatti, diaryy-liditiofosfaatti ja dialkyylimonotiofosfaatti. Edullisilla monoalkyyliditiofosfaateilla on kaava 15Preferred thiophosphates of formula IV are monoalkylthiophosphate, dialkyldithiophosphate, diaryldithiophosphate and dialkyl monothiophosphate. Preferred monoalkyl dithiophosphates have the formula 15

R10 0 SR10 0 S

\ 11 P-S'M* (IVa) H0/ 20 jossa R10 ja M ovat sellaisia kuin edellä on määritelty.P-S'M * (IVa) H0 / 20 where R10 and M are as defined above.

Esimerkkejä edullisista monoalkyyliditiofosfasteista ovat etyyliditiofosfaatti, propyyliditiofosfaatti, iso-propyyliditiofosfaatti, butyyliditiofosfaatti, sek-butyy-liditiofosfaatti ja isobutyyliditiofosfaatti.Examples of preferred monoalkyl dithiophosphates are ethyl dithiophosphate, propyl dithiophosphate, isopropyl dithiophosphate, butyl dithiophosphate, sec-butyl dithiophosphate and isobutyl dithiophosphate.

25 Edullisilla dialkyyli- ja diaryyliditiofosfaateilla on kaava R100 S \ ti ^ P-S“M* (IVb) R10O^^ 30 jossa R10 ja M ovat sellaisia kuin edellä on määritelty.Preferred dialkyl and diaryl dithiophosphates have the formula R100 S \ ti ^ P-S “M * (IVb) R10O ^ ^ ^ 30 wherein R10 and M are as defined above.

Esimerkkejä dialkyyli- ja diaryyliditiofosfaateista ovat natriumdietyyliditiofosfaatti, natriumdi-sek-butyyli-ditiofosfaatti, natriumdi-isobutyyliditiofosfaatti, nat-35 riumdi-isoamyyliditiofosfaatti ja natriumdikresyyliditio- fosfaatti.Examples of dialkyl and diaryl dithiophosphates are sodium diethyl dithiophosphate, sodium di-sec-butyl dithiophosphate, sodium diisobutyl dithiophosphate, sodium diisoisamyl dithiophosphate and sodium dicresyl dithiophosphate.

i2 81 975i2 81 975

Edullisilla dialkyylimonotiofosfaateilla on kaava R100 S n P-0"M* (IVc ) 5 R100^ jossa R10 ja M ovat sellaisella kuin edellä on määritelty.Preferred dialkyl monothiophosphates have the formula R100 S n P-O "M * (IVc) 5 R100 ^ wherein R10 and M are as defined above.

Edullisia monotiofosfaatteja ovat natriumdietyyli-monotiofosfaatti, natriumdi-sek-butyylimonotiofosfaatti, 10 natriumdi-isobutyylimonotiofosfaatti ja natriumdi-isoamyy- limonotiofosfaatti.Preferred monothiophosphates are sodium diethyl monothiophosphate, sodium di-sec-butyl monothiophosphate, sodium diisobutyl monothiophosphate and sodium diisoamyl monothiophosphate.

R7 on edullisesti C2_16-alkyyli, edullisemmin C3_12-alkyyli.R 7 is preferably C 2-16 alkyl, more preferably C 3-12 alkyl.

Ra on edullisesti C^-alkyyli, edullisemmin C^.j-al- 15 kyyli.R a is preferably C 1-6 alkyl, more preferably C 1-6 alkyl.

R9 on edullisesti C2_10-alkyyli, edullisemmin C2_6-alkyyli ja edullisimmin C3_4-alkyyli.R 9 is preferably C 2-10 alkyl, more preferably C 2-6 alkyl and most preferably C 3-4 alkyl.

R10 on edullisesti C2.8-alkyyli tai kresyyli.R 10 is preferably C 2-8 alkyl or cresyl.

Tämän keksinnön mukainen ainekoostumus sisältää 20 edullisesti a) 20 - 80 paino-% kaavan I mukaista hiilivetysul-fidia; ja b) 20 - 80 paino-% kaavan II mukaista alkyylitio- karbonaattia, kaavan III mukaista tionokarbonaattia, kaa- 25 van IV mukaista tiofosfaattia tai näiden seoksia.The composition of matter of the present invention preferably contains a) 20 to 80% by weight of a hydrocarbon sulfide of formula I; and b) 20 to 80% by weight of an alkyl thiocarbonate of the formula II, a thionocarbonate of the formula III, a thiophosphate of the formula IV or mixtures thereof.

Tämän keksinnön mukainen ainekoostumus sisältää edullisemmin a) 30 - 70 paino-% kaavan I mukaista hiilivetysul-fidia; ja 30 b) 30 - 70 paino-% kaavan III mukaista alkyylitio- karbonaattia, kaavan III mukaista tionokarbamaattia, kaavan IV mukaista tiofosfaattia tai näiden seoksia.More preferably, the composition of matter of this invention contains a) 30 to 70% by weight of a hydrocarbon sulfide of formula I; and b) 30 to 70% by weight of an alkyl thiocarbonate of the formula III, a thionocarbamate of the formula III, a thiophosphate of the formula IV or mixtures thereof.

Keksinnön edullisimmassa toteutusmuodossa kaavan I mukaisen hiilivetysulfidin suhde kaavan II mukaiseen al-35 kyylitiokarbonaattiin, kaavan III mukaiseen tionokarba- maattiin, kaavan IV mukaisen tiofosfaattiin tai näiden i3 81 975 seoksiin on sellainen, että metallia sisältävien sulfidi-minersalien tai sulfidoitujen, metallia sisältävien oksi-dimineraalien talteensaanto vaahdotusprosessissa on suurempi kuin mitä jompi kumpi komponentti yksinään voisi 5 ottaa talteen samanpainoista annostusta käyttäen. Annostus, jolla kokoojaa käytetään, on edullisemmin sellainen annostus, jolla ainekoostumuksen kaavan II, III tai IV mukainen komponentti b) sitä yksinään käytettynä antaa suuremman saannon kuin mitä kaavan I mukainen hiilivety-10 sulfidi antaa tällaisella käyttötasolla.In a most preferred embodiment of the invention, the ratio of the hydrocarbon sulphide of formula I to the alkyl thiocarbonate of formula II, the thionocarbamate of formula III, the thiophosphate of formula IV or mixtures thereof is such that metal-containing sulfide minerals or sulphidated, metal-containing the recovery in the flotation process is greater than either component alone could recover using the same weight of dosage. The dosage at which the collector is used is more preferably the dosage at which component b) of the compound composition of formula II, III or IV, when used alone, gives a higher yield than that of the hydrocarbon sulphide of formula I at such a level of use.

Tämän keksinnön mukainen uusi vaahdotuskokooja-ainekoostumus antaa suuremmat talteensaannot, usein paremmin metallilaaduin kuin mitä voidaan saavuttaa käyttämällä jompaa kumpaa kokoojan komponenttia yksinään. Laatu (gra-15 de) määritellään vaahtoon kootun materiaalin sisältämän toivotun metallin fraktiomääräksi.The novel flotation collector composition of this invention provides higher recoveries, often better metal quality, than can be achieved using either collector component alone. Grade (gra-15 de) is defined as the fraction of the desired metal contained in the foamed material.

Hiilivety tarkoittaa tässä orgaanista yhdistettä, joka sisältää hiili- ja vetyatomeja. Termi "hiilivety” käsittää seuraavat orgaaniset yhdisteet: alkaanit, alkeenit, 20 alkyynit, sykloalkaanit, sykloalkeenit, sykloalkyynit, aromaatit, alifaattiset ja sykloalifaattiset aralkaanit ja alkyylisubstituoidut aromaatit.Hydrocarbon here means an organic compound containing carbon and hydrogen atoms. The term "hydrocarbon" includes the following organic compounds: alkanes, alkenes, alkynes, cycloalkanes, cycloalkenes, cycloalkynes, aromatics, aliphatic and cycloaliphatic aralcans, and alkyl-substituted aromatics.

Alifaattinen tarkoittaa tässä suoraketjuisia ja haarautuneita, sekä tyydytettyjä että tyydyttämättömiä 25 hiilivety-yhdisteitä, ts. alkaaneja, alkeenejä tai alkyy- nejä. Sykloalifaattinen tarkoittaa tässä tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä syklisiä hiilivetyjä, ts. sykloalkeenejä ja sykloalkaaneja.Aliphatic here means straight-chain and branched, both saturated and unsaturated hydrocarbon compounds, i.e. alkanes, alkenes or alkynes. Cycloaliphatic here means saturated or unsaturated cyclic hydrocarbons, i.e. cycloalkenes and cycloalkanes.

Sykloalkaanl tarkoittaa alkaania, joka sisältää 1, 30 2, 3 tai useampia syklisiä renkaita. Sykloalkeeni tarkoit taa mono-, di- ja polysyklisiä ryhmiä, jotka sisältävät yhden tai useampia kaksoissidoksia.Cycloalkane1 means an alkane containing 1, 30, 2, 3 or more cyclic rings. Cycloalkene means mono-, di- and polycyclic groups containing one or more double bonds.

Hydrokarbyyli tarkoittaa tässä orgaanista radikaalia, joka sisältää hiili- ja vetyatomeja. Termiin "hydro-35 karbyyli" sisältyvät seuraavat orgaaniset radikaalit: al- kyyli, alkenyyli, alkynyyli, sykloalkyyli, sykloalkenyyli, i4 81 975 aryyli, alifaattinen ja sykloalifaattinen aralkyyli ja al-karyyli. Termi "aryyli" tarkoittaa tässä biaryyliä, dife-nylyyliä, fenyyliä, naftyyliä, fenantrenyyliä, antrasenyy-liä ja kahta aryyliryhmää sillastettuna alkyleeniryhmällä.Hydrocarbyl here means an organic radical containing carbon and hydrogen atoms. The term "hydro-carbyl" includes the following organic radicals: alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, 14,875 aryl, aliphatic and cycloaliphatic aralkyl and alkaryl. The term "aryl" as used herein means biaryl, diphenyl, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, anthracenyl, and two aryl groups bridged with an alkylene group.

5 Alkaryyli tarkoittaa tässä alkyyli-, alkenyyli- tai alky- nyylisubstituoitua aryylisubstituenttia, jossa aryyli on sellainen kuin edellä on määritelty. Aralkyyli tarkoittaa tässä alkyyliryhmää, jossa aryyli on sellainen kuin edellä on määritelty.Alkaryl as used herein means an alkyl, alkenyl or alkynyl-substituted aryl substituent wherein aryl is as defined above. Aralkyl as used herein means an alkyl group in which the aryl is as defined above.

10 Termin "C1.20-alkyyli" puitteisiin kuuluvat suoraket- juiset ja haarautuneet metyyli-, etyyli-, propyyli-, bu-tyyli-, pentyyli-, heksyyli-, heptyyli-, oktyyli-, nonyy-li-, dekyyli-, undekyyli-, dodekyyli-, tridekyyli-, tetra-dekyyli-, pentadekyyli-, heksadekyyli, heptadekyyli-, ok-15 tadekyyli-, nonadekyyli- ja eikosyyliryhmät.10 The term "C 1-20 alkyl" includes straight-chain and branched methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, oc-tadecyl, nonadecyl and eicosyl groups.

Halogeeni tarkoittaa kloori-, bromi- tai jodiryh- mää.Halogen means a chlorine, bromine or iodine group.

Tämän keksinnön mukaiset uudet kokooja-ainekoostumukset ovat käyttökelpoisia metallia sisältävien sulfidi-20 mineraalien ja sulfidoitujen, metallia sisältävien oksidi- mineraalien talteenotolle malmeista vaahdottamalla. Malmi tarkoittaa tässä materiaalia, sellaisena kuin se otetaan maaperästä ja joka sisältää toivottuja metallipitoisia mineraaleja sekoittuneena juonikiven kanssa. Juonikivi 25 tarkoittaa tässä materiaalin sitä osaa, jolla ei ole arvoa ja joka täytyy erottaa toivotuista metallipitoisista mineraaleista.The novel aggregate compositions of this invention are useful for recovering metal-containing sulfide-20 minerals and sulfated metal-containing oxide minerals from ores by foaming. Ore here means a material as it is taken from the soil and which contains the desired metallic minerals mixed with the limestone. The limestone 25 here means that part of the material which has no value and which must be separated from the desired metallic minerals.

Keksinnön eräässä edullisessa toteutusmuodossa otetaan talteen metallia sisältäviä sulfidimineraaleja. Tämän 30 keksinnön edullisemmassa toteutusmuodossa otetaan talteen sulfidimineraaleja, jotka sisältävät kuparia, nikkeliä, lyijyä, sinkkiä tai molybdeeniä. Vielä edullisemmassa keksinnön toteutusmuodossa otetaan talteen kuparia sisältäviä sulfidimineraaleja. Myös edullisia metallisulfidia sisäl-35 täviä mineraaleja ovat sellaiset, joilla on luonnostaan is 81975 korkea hydrofobisuus ei-hapettuneessa tilassa. Termi "hyd-rofobisuus ei-hapettuneessa tilassa" koskee vastajauhettua mineraalia tai mineraalia, jossa on tuore pinta, joka osoittaa kykyä kellua kokoojaa lisäämättä.In a preferred embodiment of the invention, metal-containing sulfide minerals are recovered. In a more preferred embodiment of this invention, sulfide minerals containing copper, nickel, lead, zinc or molybdenum are recovered. In an even more preferred embodiment of the invention, copper-containing sulfide minerals are recovered. Also preferred metal sulfide-containing minerals are those which inherently have a high hydrophobicity in the non-oxidized state. The term "hydrophobicity in the non-oxidized state" refers to a freshly ground mineral or a mineral with a fresh surface that demonstrates the ability to float without the addition of a collector.

5 Malmeja, joille kyseiset ainekoostumukset ovat käyttökelpoisia, ovat sulfidimineraalimalmit, jotka sisältävät kuparia, sinkkiä, molybdeeniä, kobolttia, nikkeliä, lyijyä, arseenia, hopeaa, kromia, kultaa, platinaa, uraania ja näiden seoksia. Esimerkkejä metallia sisältävistä 10 sulfidimineraaleista, joita voidaan rikastaa vaahdottamalla käyttäen tämän keksinnön mukaista menetelmää, ovat ku-paripitoiset mineraalit, kuten esimerkiksi kovelliitti (CuS), kalkosiitti (Cu2S), kalkopyriitti (CuFeS2), valle-riitti (Cu2Fe4S7 tai Cu13Fe4S7), tetraedriitti (Cu3SbS2), 15 borniitti (Cu5FeS4), kubaniitti (Cu2SFe4S5), enardiitti [Cu3( As1Sb)S4], tennantiitti (Cu12As4S13), brokantiitti [Cu4(0H)6S04] , antleriitti [Cu3S04(0H)4], famatiniitti [Cu3(SbAs)S4] ja burnoniitti (PbCuSbS3); lyijypitoiset mineraalit, kuten esimerkiksi lyijyhohde (PbS); antimonipitoi-20 set mineraalit, kuten esimerkiksi stibniitti (Sb2S3); sink- kipitoiset mineraalit, kuten esimerkiksi sinkkivälke (ZnS); hopeapitoiset mineraalit, kuten esimerkiksi stefa-niitti (Ag5SbS4) ja hopeahohde (Ag2S); kromipitoiset mineraalit, kuten esimerkiksi dabreeliitti (FeSCrS3); nikkeli-25 pitoiset mineraalit, kuten esimerkiksi pentlandiitti [(FeNi)9S8]; molybdeenipitoiset mineraalit, kuten esimerkiksi molybdeniitti (MoS2); sekä platinaa ja palladiumia sisältävät mineraalit, kuten esimerkiksi cooperiitti [Pt(AsS)2]. Edullisia metallia sisältäviä sulfidimineraale-30 ja ovat molybdeniitti (MoS2), kalkopyriitti (CuFeS2), lyijyhohde (PbS), sinkkivälke (ZnS), borniitti (Cu5FeS4) ja pentlandiitti [ (FeNi )9S8].5 Ores for which these compositions are useful are sulphide mineral ores containing copper, zinc, molybdenum, cobalt, nickel, lead, arsenic, silver, chromium, gold, platinum, uranium and mixtures thereof. Examples of metal-containing sulfide minerals that can be enriched by foaming using the process of this invention include copper-containing minerals such as covellite (CuS), chalcosite (Cu2S), chalcopyrite (CuFeS2), valerite (Cu2Fe4e4, Cu2Fe4S7, or Cu2Fe4S7) Cu3SbS2), 15 bornite (Cu5FeS4), cubanite (Cu2SFe4S5), enardite [Cu3 (As1Sb) S4], tennantite (Cu12As4S13), brocanite [Cu4 (OH) 6SO4], C3 (Cu4) SbAs) S4] and burnonite (PbCuSbS3); lead-containing minerals such as lead flux (PbS); antimony-containing minerals such as stibnite (Sb2S3); zinc-containing minerals such as zinc scintillation (ZnS); silver-containing minerals such as stefanite (Ag5SbS4) and silver luster (Ag2S); chromium-containing minerals such as dabrelite (FeSCrS3); nickel-25-containing minerals such as pentlandite [(FeNi) 9S8]; molybdenum-containing minerals such as molybdenite (MoS2); and platinum and palladium-containing minerals such as cooperite [Pt (AsS) 2]. Preferred metal-containing sulfide minerals are 30 molybdenite (MoS2), chalcopyrite (CuFeS2), lead flux (PbS), zinc scintillation (ZnS), bornite (Cu5FeS4) and pentlandite [(FeNi) 9S8].

Sulfidoidut, metallia sisältävät oksidimineraalit ovat mineraaleja, joita on käsitelty sulfidoimiskemikaa-35 lilla niin, että tällaiset mineraalit ovat saaneet sulfi- dimineraalin ominaisuuksia, joten mineraalit voidaan ottaa ie 81975 talteen vaahdotuksessa käyttämällä kokoojia, jotka ottavat talteen sulfidimineraaleja. Sulfidoimisesta on tuloksena oksidimineraaleja, joilla on sulfidin ominaisuuksia. Oksi-dimineraaleja sulfidoidaan saattamalla ne kosketukseen yh-5 disteiden kanssa, jotka reagoivat mineraalien kanssa muo dostaen rikkisidoksen tai -affiniteetin. Tällaiset menetelmät ovat tällä alalla hyvin tunnettuja. Tällaisia yhdisteitä ovat natriumvetysulfidi, rikkihappo ja vastaavanlaiset rikkiä sisältävät suolat, kuten natriumsulfidi.Sulfidated metal-containing oxide minerals are minerals that have been treated with a sulfidation chemical so that such minerals have acquired the properties of a sulfide mineral, so that the minerals can be recovered in IE 81975 by flotation using collectors that recover sulfide minerals. Sulfidation results in oxide minerals with sulfide properties. The oxydiminals are sulfidated by contacting them with compounds that react with the minerals to form a sulfur bond or affinity. Such methods are well known in the art. Such compounds include sodium hydrogen sulfide, sulfuric acid and similar sulfur-containing salts such as sodium sulfide.

10 Tähän prosessiin käyttökelpoisia sulfidoituja oksi dimineraaleja ovat sellaiset oksidimineraalit, jotka sisältävät kuparia, alumiinia, rautaa, titaania, volframia, molybdeeniä, magnesiumia, kromia, nikkeliä, mangaania, tinaa, uraania ja näiden seoksia. Esimerkkejä metalleja si-15 sältävistä oksidimineraaleista, joita voidaan rikastaa vaahdottamalla käyttäen tämän keksinnön mukaista menetelmää, ovat kuparipitoiset mineraalit, kuten kupriitti (Cu20), tenoriitti (CuO), malakiitti [(Cu20H)2C03], atsu-riitti [Cu3(0H)2(C03)2], atakamiitti [Cu2C1(0H )3], vesipitoi-20 nen kuparisilikaatti (CuSi03); alumiinipitoiset mineraalit, kuten korundi; sinkkipitoiset mineraalit, kuten sinkiitti (ZnO) ja smitsoniitti (ZnC03); volframipitoiset mineraalit, kuten esimerkiksi volframiitti [(Fe,Mn)W04]; nikkelipitoiset mineraalit, kuten esimerkiksi bunseniitti (NiO); mo-25 lybdeenipitoiset mineraalit, kuten esimerkiksi wulfeniitti (PbMo04) ja powelliitti (CaMo04); rautapitoiset mineraalit, kuten hematiitti ja magnetiitti; kromipitoiset mineraalit, kuten kromiitti (Fe0Cr203); rauta- ja titaanipitoiset mineraalit, kuten ilmeniitti; magnesium- ja alumiinipitoiset 30 mineraalit, kuten spinelli; rautaa ja kromia sisältävät mineraalit, kuten kromiitti; titaanipitoiset mineraalit, kuten rutiili; mangaanipitoiset mineraalit, kuten pyrolu-siitti; tinapitoiset mineraalit, kuten kassiteriitti; ja uraania sisältävät mineraalit, kuten uraniniitti; ja uraa-35 nipitoiset mineraalit, kuten esimerkiksi uraanipikivälke [U205(U308)] ja gummiitti (U03nH20).Sulfated oxydiminerals useful in this process include oxide minerals containing copper, aluminum, iron, titanium, tungsten, molybdenum, magnesium, chromium, nickel, manganese, tin, uranium, and mixtures thereof. Examples of metal-containing oxide minerals that can be enriched by foaming using the process of this invention include copper-containing minerals such as cuprite (Cu 2 O), tenorite (CuO), malachite [(Cu 2 OH) 2 CO 3], azurite [Cu 3 (OH) 2 (CO 3) 2], attackamide [Cu 2 Cl (OH) 3], aqueous copper silicate (CuSiO 3); aluminum-containing minerals such as corundum; zinc-containing minerals such as zincite (ZnO) and smitsonite (ZnCO 3); tungsten-containing minerals such as tungsten [(Fe, Mn) WO 4]; nickel-containing minerals such as bunzenite (NiO); mo-25 lybdenum-containing minerals such as wulfenite (PbMoO 4) and powellite (CaMoO 4); ferrous minerals such as hematite and magnetite; chromium-containing minerals such as chromite (FeO 2 Cr 2 O 3); ferrous and titanium-containing minerals such as ilmenite; magnesium- and aluminum-containing minerals such as Spinelli; iron and chromium-containing minerals such as chromite; titanium-containing minerals such as rutile; manganese-containing minerals such as pyrroleite; tin-bearing minerals such as cassiterite; and uranium-containing minerals such as uraninite; and uranium-35-containing minerals such as uranium pitch [U205 (U308)] and gumite (U03nH2O).

Il i7 81 975 Tämän keksinnön mukaisia kokoojia voidaan käyttää jokaisessa konsentraatiossa, joka antaa toivottujen mineraalien toivotun talteensaannon. Erityisesti käytetty kon-sentraatio riippuu talteenotettavista erityisistä mineraa-5 leista, sen malmin metallipitoisuudesta, jolle on tarkoi tus suorittaa vaahdotusprosessi, talteenotetun mineraalin toivotusta laadusta sekä talteenotetusta erityisestä mineraalista. Tämän keksinnön mukaisia kokoojia käytetään edullisesti konsentraatioissa 0,001 - 1,0 kg tonnia kohti 10 vaahdotettavaa malmia, edullisemmin 0,010 - 0,2 kg kokoo jaa tonnia kohti vaahdotettavaa malmia.The collectors of this invention can be used at any concentration that provides the desired recovery of the desired minerals. In particular, the concentration used depends on the specific minerals to be recovered, the metal content of the ore for which the flotation process is to be carried out, the desired quality of the mineral recovered and the specific mineral recovered. The collectors according to the present invention are preferably used in concentrations of 0.001 to 1.0 kg per tonne of foamable ore, more preferably 0.010 to 0.2 kg collector per tonne of foamable ore.

Vaahdotusaineita käytetään edullisesti tämän keksinnön mukaisessa vaahdotusmenetelmässä. Jokainen tällä alalla hyvin tunnettu vaahdotusaine, jonka käytöstä on 15 tuloksena toivotun mineraalin talteensaanto, on sopiva.The blowing agents are preferably used in the flotation method of this invention. Any blowing agent well known in the art, the use of which results in the recovery of the desired mineral, is suitable.

Esimerkkejä tällaisista vaahdotusaineista ovat C5.8-alkoho-lit, mäntyöljyt, kresolit, polypropyleeniglykolien C1.4-alkyylieetterit, polypropyleeniglykolien dihydroksylaatit, glykolit, rasvahapot, saippuat, alkyyliaryylisulfonaatit 20 ja näiden kaltaiset. Lisäksi voidaan käyttää myös tällais ten vaahdotusaineiden seoksia. Kaikkia vaahdotusaineita, jotka soveltuvat malmien rikastamiseen vaahdottamalla, voidaan käyttää tässä keksinnössä.Examples of such blowing agents include C5-8 alcohols, tall oils, cresols, C1-4 alkyl ethers of polypropylene glycols, dihydroxylates of polypropylene glycols, glycols, fatty acids, soaps, alkylaryl sulfonates, and the like. In addition, mixtures of such blowing agents can also be used. All blowing agents suitable for enriching ores by flotation can be used in this invention.

Tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä otetaan 25 lisäksi mahdollisena lukuun se, että keksinnön mukaisia kokoojia voidaan käyttää seoksina muiden tällä alalla hyvin tunnettujen kokoojien kanssa. Tällä alalla tunnettuja kokoojia, joita voidaan käyttää sekoitettunia keksinnön mukaisten kokoojien kanssa, ovat sellaiset, jotka aikaan-30 saavat toivotun mineraalin toivotun talteensaannon. Esi merkkejä tässä keksinnössä käyttökelpoisista kokoojista ovat dialkyylitiokarbamidit, dialkyyli- ja diaryylitiofos-fonyylikloridit, dialkyyli- ja diaryyliditiofosfonaatit, alkyylimerkaptaanit, ksantogeeniformiaatit, ksantaatties-35 terit, merkaptobentsotiatsolit, rasvahapot ja rasvahappojen suolat, alkyylirikkihapot ja näiden suolat, alkyyli- is 81975 ja alkaryylisulfonihapot ja näiden suolat, alkyylifosfori-hapot ja näiden suolat, alkyyli- ja aryylifosforihapot ja näiden suolat, sulfosukkinaatit, sulfosukkinamaatit, primääriset amiinit, sekundääriset amiinit, tertiääriset 5 amiinit, kvaternääriset ammoniumsuolat, alkyylipyridinium- suolat, guanidiini ja alkyylipropyleenidiamiinit. Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.The method of the present invention further contemplates that the collectors of the invention may be used in admixture with other collectors well known in the art. Collectors known in the art that can be used in admixture with the collectors of the invention are those that provide the desired recovery of the desired mineral. Examples of collectors useful in this invention include dialkylthioureas, dialkyl and diarylthiophosphonyl chlorides, dialkyl and diaryl dithiophosphonates, alkyl mercaptans, xanthene formates and alkylates, isothalap and alcohols of these, salts, alkylphosphoric acids and their salts, alkyl and aryl phosphoric acids and their salts, sulfosuccinates, sulfosuccinamates, primary amines, secondary amines, tertiary amines, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, guanidine and alkylanidine. The following examples illustrate the invention.

Ellei toisin ole mainittu, kaikki osat ja fraktiot ovat painoon perustuvia. Synergismi määritellään tässä 10 sellaiseksi tapaukseksi, että kahden tai useamman kompo nentin muodostaman seoksen avulla saatu mitattu tulos ylittää kullakin komponentilla, sitä yksinään käytettynä, saavutetut painotetut keskiarvotulokset. Tämä termi merkitsee myös sitä, että tuloksia verrataan edellyttäen; 15 että käytetyn kokoojan kokonaispaino on sama jokaiselle kokeelle.Unless otherwise indicated, all parts and fractions are by weight. Synergism is defined herein as the case where the measured result obtained with a mixture of two or more components exceeds the weighted average results obtained with each component, when used alone. This term also means that the results are compared provided; 15 that the total weight of the collector used is the same for each experiment.

Esimerkki 1 Länsi-Kanadasta saadun kupari/molybdeenimalmin vaahdotus 20 Kalkopyriitti- ja molybdeniittimineraaleja sisältä vää homogeenista malmia pussitettiin niin, että jokainen pussi sisälsi 1 200 g. Esivaahdotusmenetelmään kuului 1 200 g:n suuruisen annoksen jauhaminen 800 ml:n kanssa vesijohtovettä 14 minuuttia kuulamyllyssä, jonka kuula-25 koostumus oli sekalainen (tuotteen saamiseksi, josta noin 13 % oli osaskooltaan +100 mesh'iä). Tämä massa siirrettiin Agitar-merkkiseen 1 500 ml:n vetoiseen vaahdotusken-noon, joka oli varustettu automatisoidulla poistomelajärjestelmällä. Lietteen pH säädettiin arvoon 10,2 käyttämäl-30 lä kalkkia. Enempiä pH:n säätöjä ei suoritettu kokeen ai kana. Standardivaahdotusaineena oli metyyli-isobutyylikar-binoli (MIBC). Sen jälkeen suoritettiin nelivaiheinen esi-vaahdotusprosessi.Example 1 Flotation of Copper / Molybdenum Ore from Western Canada 20 Homogeneous ore containing chalcopyrite and molybdenite minerals was bagged so that each bag contained 1,200 g. The pre-foaming process involved grinding a 1,200 g portion with 800 ml of tap water for 14 minutes in a ball mill with a mixed ball-25 composition (to obtain a product of which about 13% had a particle size of +100 mesh). This pulp was transferred to an Agitar branded 1,500 ml flotation cell equipped with an automated exhaust paddle system. The pH of the slurry was adjusted to 10.2 using lime. No further pH adjustments were made during the experiment. The standard blowing agent was methyl isobutylcarbinol (MIBC). A four-step pre-foaming process was then performed.

i9 81 975i9 81 975

Vaihe 1Phase 1

Kokooja - 0,0042 kg/tonni MIBC - 0,015 kg/tonni - konditiointi - 1 minuutti 5 - vaahdotus - rikasteen kokoaminen minuu tin ajanCollector - 0.0042 kg / ton MIBC - 0.015 kg / ton - conditioning - 1 minute 5 - flotation - concentrate collection for one minute

Vaihe 2Step 2

Kokooja - 0,0021 kg/tonni MIBC - 0,005 kg/tonni 10 - konditiointi - 0,5 minuuttia - vaahdotus - rikasteen kokoaminen 1,5 minuutin ajanCollector - 0.0021 kg / ton MIBC - 0.005 kg / ton 10 - conditioning - 0.5 minutes - flotation - concentrate collection for 1.5 minutes

Vaihe 3Step 3

Kokooja - 0,0016 kg/tonni 15 MIBC - 0,005 kg/tonni - konditiointi - 0,5 minuuttia - vaahdotus - rikasteen kokoaminen 2,0 minuutin ajanCollector - 0.0016 kg / ton 15 MIBC - 0.005 kg / ton - conditioning - 0.5 minutes - flotation - concentrate collection for 2.0 minutes

Vaihe 4 20 Kokooja - 0,0033 kg/tonni MIBC - 0,005 kg/tonni - konditiointi - 0,5 minuuttia - vaahdotus - rikasteen kokoaminen 2,5 minuutin ajan 25Step 4 20 Collector - 0.0033 kg / ton MIBC - 0.005 kg / ton - conditioning - 0.5 minutes - flotation - concentrate collection for 2.5 minutes 25

Tulokset on koottu taulukkoon I.The results are summarized in Table I.

20 81 97520 81 975

Taulukko ITable I

Cu Mo Cu MoCu Mo Cu Mo

Kokooja R-7(** R-7(** Grade'*** Grade'*** 5 - kaliumamyyliksantaatti'* 0,776 0,725 0,056 0,00181 1.2- epitio-oktaani1* 0,710 0,691 0,093 0,00325 kaliumamyyliksantaatin ja 1.2- epitio-oktaanin 10 50/50-seos 0,794 0,766 0,054 0,00177 metyyliheksyylisulfidi'* 0,699 0,697 0,107 0,00386 kaliumamyyliksantaatin ja metyyliheksyylisulfidin 50/50-seos 0,790 0,793 0,056 0,00169 15 _ #) Ei keksinnön mukainen esimerkki **’ R-7 on kokeen osasaanto 7 minuutin kuluttua ***’ "Grade" on vaahtoon kertyneen saannon kokonaispainon sisältämä erityisen metallin osapitoisuus 20Collector R-7 (** R-7 (** Grade '*** Grade' *** 5 - potassium amyl xanthate '* 0,776 0,725 0,056 0,00181 1,2-epithiooctane1 * 0,710 0,691 0,093 0,00325 potassium amyl xanthate and 1.2- 50/50 mixture of epithiooctane 10 0.794 0.766 0.054 0.00177 methylhexyl sulfide '* 0.699 0.697 0.107 0.00386 50/50 mixture of potassium amyl xanthate and methylhexyl sulfide 0.790 0.793 0.056 0.00169 15 _ #) Example according to the invention **' R -7 is the partial yield of the test after 7 minutes *** '"Grade" is the proportion of specific metal contained in the total weight of the foam accumulated in the foam 20

Cu:n R-7-koearvoihin taulukossa I liittyvän tilastollisen virheen 95 %:n luotettavuusalue on ± 0,010. Tällöin kaliumamyyliksantaattiin liityvän, taulukossa I esitetyn Cu:n R-7-arvon tilastollinen alue on 0,776 ± 0,010 25 eli 0,766 - 0,786. Taulukossa I esitettyihin Mo:n R-7-koe- arvoihin liittynyt tilastollinen virhe on ± 0,015. Näiden rajojen käytäntöön soveltaminen osoittaa selvästi, että tämän keksinnön mukaisia kokooja-aineseoksia käyttäen Cu:n ja Mo:n talteensaannot 7 minuutin kuluessa ylittävät ne 7 30 minuutin kuluessa saavutetut talteensaannot, joita voitaisiin odottaa yksittäisellä komponentilla, sitä yksinään käytettäessä, saavutetulta painotetulta keskimääräiseltä teholta. Synergismiä on tapahtunut.The 95% confidence interval for the statistical error associated with the Cu R-7 test values in Table I is ± 0.010. In this case, the statistical range of the R-7 value of Cu for potassium amyl xanthate shown in Table I is 0.776 ± 0.010, i.e. 0.766 to 0.786. The statistical error associated with the R-7 experimental values of Mo shown in Table I is ± 0.015. The practical application of these limits clearly shows that the recovery of Cu and Mo in 7 minutes using the aggregate mixtures of this invention exceeds the recovery in 7 minutes that could be expected from the weighted average power achieved by a single component when used alone. Synergism has occurred.

2i 819752i 81975

Esimerkki 2Example 2

Itä-Kanadasta saadun kupari/nikkelimalmin vaahdo-tusFoaming of copper / nickel ore from eastern Canada

Kalopyriitti-, pentlandiitti- ja pyrrotiittimine-5 raaleja sisältävää kupari/nikkelimalmia vaahdotettiin käyttämällä vaahdotusaineena 0,0028 kg/tonni D0WFR0TH* 1263 ja kokooja-ainetta 0,28 kg/tonni. Sarja näytteitä otettiin syöttölaitteelta laitoksen esirikastekasaan (rougher bank) ja ne annosteltiin sankoihin niin, että 10 niihin tuli noin 1 200 g kiinteätä ainetta. Jokaisen sangon sisältöä käytettiin sen jälkeen aika/talteenottopro-fiilin aikaansaamiseksi Denver-kennossa käyttäen automatisoitua poistomelaa ja massan poistotason vakiona pysyttävää laitetta yksittäisten rikasteiden yhteydessä, jotka 15 valittiin 1,0, 3,0, 6,0 ja 12,0 minuutin kuluttua. Kemikaalit lisättiin ja käytettiin minuutin pituista kondi-tioimisaikaa ennen kuin vaahdon poistaminen aloitettiin. Reagenssien vaiheittaista lisäämistä ei suoritettu. Yksittäiset rikasteet kuivattiin, punnittiin, jauhettiin ja ti-20 lastollisesti tyypilliset näytteet valmistettiin tutkimis ta varten. Tulokset on koottu taulukkoon II.Copper / nickel ore containing calopyrite, pentlandite and pyrrotite minerals was foamed using 0.0028 kg / ton D0WFR0TH * 1263 as a blowing agent and 0.28 kg / ton collector. A series of samples were taken from the feeder to the rougher bank of the plant and dispensed into buckets to give about 1,200 g of solid. The contents of each bucket were then used to provide a time / recovery profile in the Denver cell using an automated removal paddle and a mass removal level constant device for individual concentrates selected after 1.0, 3.0, 6.0, and 12.0 minutes. Chemicals were added and a conditioning time of one minute was used before defoaming was started. No stepwise addition of reagents was performed. Individual concentrates were dried, weighed, ground, and ti-20 mortally representative samples were prepared for analysis. The results are summarized in Table II.

Taulukko IITable II

Pyrro- 25 Cu Ni tiittiPyrro- 25 Cu Ni titre

Kokooja R-12(** R-12*** R-12(*e natriumamyyliksantaatti(* 0,930 0,839 0,358 1.2- epitio-oktaani(* 0,927 0,751 0,247 30 dibutyylisulfidi'* 0,928 0,630 0,190 1.2- epitio-oktaanin j a natriumamyyliksantaatin 50/50-seos 0,927 0,844 0,344 dibutyylisulfidin ja 35 natriumamyyliksantaatin 50/50-seos 0,931 0,824 0,245Collector R-12 (** R-12 *** R-12 (* e sodium methyl xanthate (* 0.930 0.839 0.358 1.2-epithiooctane (* 0.927 0.751 0.247 30 dibutyl sulfide '* 0.928 0.630 0.190 1.2-epithiooctane and sodium ethyl xanthate 50 50/50 mixture 0.927 0.844 0.344 50/50 mixture of dibutyl sulfide and sodium sodium xanthate 0.931 0.824 0.245

Taulukon II selitykset: *’ Ei keksinnön mukainen esimerkki **’ R-12 on kokeessa 12 minuutin jälkeen saatu osasaanto 22 81 975 5 Cu:n talteensaannot 12 minuutin kohdalla ovat kaik ki niin korkeat taulukossa II (lähestyvät teoreettista rajaa 1,0), että tilastollisten luotettavuusrajojen käyttöä ei sovelleta. R-12-arvojen 95 %:n luotettavuustaso nikkelille taulukossa II on ± 0,012. On selvää, että tämän kek-10 sinnön mukaiset kokooja-aineseokset antavat Ni-saantoja, jotka ylittävät huomattavasti ne talteensaannot, joita voitaisiin odottaa jokaisen komponentin, sitä yksinään käytettäessä, saavutetulta painotetulta keskiarvotulokselta. Synergismiä on tapahtunut.Explanations of Table II: * 'Example not according to the invention **' R-12 is the partial yield obtained after 12 minutes in the experiment 22 81 975 5 The recoveries of Cu at 12 minutes are all so high in Table II (approaching the theoretical limit of 1.0), that the use of statistical confidence limits does not apply. The 95% confidence level for R-12 for nickel in Table II is ± 0.012. It will be appreciated that the aggregate compositions of this invention provide Ni yields that far exceed the recoveries that would be expected from the weighted average result achieved for each component when used alone. Synergism has occurred.

15 Esimerkki 315 Example 3

Keski-Kanadasta saadun kompleksisen Pb/Zn/Cu-Ag-malmin vaahdotusFlotation of complex Pb / Zn / Cu-Ag ore from central Canada

Valmistettiin yhdenmukaiset 1 000 g:n painoiset malminäytteet, jotka sisältävät lyijyhohdetta, sinkkiväl-20 kettä, kalkopyriittiä ja hopeahohdetta. Jokaista vaahdo-tus-ajoa varten lisättiin näyte tankomyllyyn yhdessä 500 ml:n kanssa vesijohtovettä ja 7,5 ml:n kanssa S02-liuosta.Uniform 1,000 g ore samples containing lead leachate, zinc spacer, chalcopyrite and silver luster were prepared. For each flotation run, a sample was added to a rod mill along with 500 mL of tap water and 7.5 mL of SO 2 solution.

Käytettiin 6,5 minuutin pituista jauhatusaikaa tuotteen valmistamiseksi, josta 90 % oli osaskooltaan pie-25 nempää kuin 200 mesh'iä (75 mikronia). Jauhatuksen jälkeen sisällöt siirrettiin kennoon, joka oli varustettu automatisoidulla melalla vaahdon poistamiseksi, ja kenno kiinnitettiin standardityyppiseen Denver-merkkiseen vaahdotusme-kanismiin.A grinding time of 6.5 minutes was used to make the product, 90% of which had a particle size of less than 200 mesh (75 microns). After grinding, the contents were transferred to a cell equipped with an automated paddle to remove foam, and the cell was attached to a standard Denver flotation mechanism.

30 Sen jälkeen suoritettiin 2-vaiheinen vaahdotus.30 A 2-stage flotation was then performed.

Vaiheessa I käytettiin kupari/lyijy/hopea-esirikastetta (rouger) ja vaiheessa II käytettiin sinkkiesirikastetta. Vaiheen I vaahdotuksen alkamiseksi lisättiin 1,5 g/kg Na2C03:a (pH 9 - 9,5), jonka jälkeen lisättiin kokooja(t). 35 Lietettä konditioitiin sen jälkeen 5 minuuttia ilmalla ja sekoittamalla. Tätä seurasi 2 minuutin pituinen konditi- 23 81975 ointijakso, jolloin yksinomaan sekoitettiin. MIBC-vaahdo-tusainetta lisättiin sen jälkeen (standardiannos 0,015 ml/kg). Rikastetta koottiin 5 minuutin vaahdotusajan ja tämä merkittiin kupari/lyijyesirikasteeksi.In step I a copper / lead / silver pre-concentrate (rouger) was used and in step II a zinc pre-concentrate was used. To begin the flotation of step I, 1.5 g / kg Na 2 CO 3 (pH 9-9.5) was added, followed by the addition of collector (s). The slurry was then conditioned for 5 minutes with air and stirring. This was followed by a 2-minute conditioning period of 23,81975, with exclusive mixing. MIBC blowing agent was then added (standard dose 0.015 ml / kg). The concentrate was collected for a flotation time of 5 minutes and this was marked as copper / lead pre-concentrate.

5 Vaiheen II vaahdotuksessa lisättiin 0,5 kg/tonni5 In phase II flotation, 0.5 kg / ton was added

CuS04:a vaiheen I kennojäännöksiin. pH säädettiin sen jälkeen arvoon 10,5 lisäämällä kalkkia. Tätä seurasi 5 minuutin pituinen konditiointijakso, jolloin yksinomaan sekoitettiin. pH tarkistettiin sen jälkeen uudelleen ja säädet-10 tiin takaisin arvoon 10,5 kalkin avulla. Tänä ajankohtana lisättiin kokooja(t), jonka jälkeen konditioitiin 5 minuutin ajan, jolloin yksinomaan sekoitettiin. Sen jälkeen lisättiin MIBC-vaahdotusainetta (standardiannos 0,020 ml/kg). Rikastetta koottiin 5 minuutin ajan ja tämä mer-15 kittiin sinkkiesirikasteeksi.CuSO 4 to the phase I cell residues. The pH was then adjusted to 10.5 by adding lime. This was followed by a 5 minute conditioning period with exclusive mixing. The pH was then checked again and adjusted back to 10.5 with lime. At this time, the collector (s) were added, followed by conditioning for 5 minutes, stirring exclusively. MIBC blowing agent (standard dose 0.020 ml / kg) was then added. The concentrate was collected for 5 minutes and this mer-15 was kited into zinc pre-concentrate.

Rikastenäytteet kuivattiin, punnittiin ja sopivat näytteet valmistettiin röntgensädemenetelmiä käyttäen suoritettavaa tutkimusta varten. Koetuloksia käyttäen laskettiin osatalteensaannot ja metallipitoisuudet (grades) 20 käyttäen massojen tasapainotuksen standardikaavoja. Tulok set on koottu taulukkoon III.Concentrate samples were dried, weighed, and suitable samples were prepared for X-ray examination. Using the experimental results, partial yields and metal concentrations (grades) were calculated using standard mass equilibration formulas. The results are summarized in Table III.

24 81 975 r> es oo σ' n ^ ** ι w I ** 1 «. «.24 81 975 r> es oo σ 'n ^ ** ι w I ** 1 «. «.

O o o « « 'ύ) ΌO o o «« 'ύ) Ό

G «0 M UG «0 M U

rs O (N in <n oo ors O (N in <n oo o

<N VO τί rH<N VO τί rH

(N «H 00 (S lf) « v *. *, * *» *(N «H 00 (S lf)« v *. *, * * »*

t o o o O O Ot o o o O O O

in £in £

* O f- (S* O f- (S

* in in in* in in in

'qj OIOIOI'qj OIOIOI

£1 ffl o O o£ 1 ffl o O o

°* M° * M

0 c . Tf p- ts m m m •'j t OI P· UJ N1 O' ^0 c. Tf p- ts m m m • 'j t OI P · UJ N1 O' ^

ID P> O VO H f~ O 1JID P> O VO H f ~ O 1J

OS o o' o' o' o' O *jjOS o o 'o' o 'o' O * jj

EE

t" Ό O St "Ό O S

o n h $ H I H I H I ” J O σ' o £* “α> £ 3 Ό 3 CJ <0 ® o -H O n 03 (N 00 2 n <J\ rf r* =o n h $ H I H I H I ”J O σ 'o £ *“ α> £ 3 Ό 3 CJ <0 ® o -H O n 03 (N 00 2 n <J \ rf r * =

en O CO O σι O JSen O CO O σι O JS

t o o o o o o dt o o o o o o d

m iOm iO

1 H <2 OS T) ^1 H <2 OS T) ^

>-l *H IM> -l * H IM

M PH 5 M : m (N (M P 3 <0 2M PH 5 M: m (N (M P 3 <0 2

* p» h Pn io w 3 H* p »h Pn io w 3 H

o -« ^ 1 « 1 " ä s s t 3 2° ° ° § δ 2 ? 3 S 5 i go - «^ 1« 1 "ä s s t 3 2 ° ° ° § δ 2? 3 S 5 i g

<0 -H <11 S<0 -H <11 S

E* σι« Ό Ncocr» HO 4-> e, e SE * σι «Ό Ncocr» HO 4-> e, e S

< i. oo m tv o σι n hh h n<i. oo m tv o σι n hh h n

If) OO Ot^H CO O Ό T3 p MIf) OO Ot ^ H CO O Ό T3 p M

| >»vvv» 3 *| > »Yyyy» 3 *

OS OOOOOO II 3COS OOOOOO II 3C

m o h 2 e i X in in tn m in in m2 O'-''»» 2 σ\ O σι o σι O , o m H H h m +J e s - |s§ 3 G > —»» /h-o-—^ Jl» *0 e v e ✓— i^-o—r^>—-s ^ i ® m r, (OO in ' ' m *m e e rv OP v v , H -ri ® £moh 2 ei X in in tn m in in m2 O'- '' »» 2 σ \ O σι o σι O, om HH hm + J es - | s§ 3 G> - »» / ho -— ^ Jl » * 0 eve ✓— i ^ -o — r ^> —- s ^ i ® mr, (OO in '' m * mee rv OP vv, H -ri ® £

C \ inr'Oinoioininp'in P 2a) SC \ inr'Oinoioininp'in P 2a) S

C O) cnhhcnh n f» ® p SC O) cnhhcnh n f »® p S

< Λ H ·* e s (0 e p a) p 5 i e e g<Λ H · * e s (0 e p a) p 5 i e e g

o 10 * d e So 10 * d e S

0 _ W P 2 ® e.0 _ W P 2 ® e.

^SlO<a3<OQQUQCQQ ^ C * £ ^ S S i 2 § ^ § C u 1 — V Λ S Ό o Η01Λ Ώ £3 <D U ζ 0 ° Oi (DM30. 0. CU E <0 G p _ 3 JC H P \ >v \ 3 i «3^ SlO <a3 <OQQUQCQQ ^ C * £ ^ SS i 2 § ^ § C u 1 - V Λ S Ό o Η01Λ Ώ £ 3 <DU ζ 0 ° Oi (DM30. 0. CU E <0 G p _ 3 JC HP \> v \ 3 i «3

H 0) 0) 3 C 3 C i 3 C|H02CÄMH 0) 0) 3 C 3 C i 3 C | H02CÄM

n ai ίο io nivon Ivo n J u e -* o 2 hn ai ίο io Nivon Ivo n J u e - * o 2 h

> ~ X --/V---,_J 4J O ® 2 O> ~ X - / V ---, _ J 4J O ® 2 O

* y « h -* m .¾ -m* y «h - * m .¾ -m

C P I „ HC P I „H

. Tl QS ‘ a oi. i i oa _ fl r- H IN m - · ifl < · e u r : : o 25 81975. Tl QS ‘a oi. i i oa _ fl r- H IN m - · ifl <· e u r:: o 25 81975

Taulukossa III on tällöin kaksi koeolosuhdetta, jotka johdonmukaisesti tekevät mahdolliseksi tämän keksinnön mukaisten kokooja-aineseosten käyttöön liittyneiden talteensaantojen vertaamisen kokooj a-ainekomponentilla, 5 sitä yksinään käyttäen, saavutettavissa oleviin talteen- saantoihin.Table III then contains two experimental conditions which consistently make it possible to compare the recoveries associated with the use of the aggregate mixtures according to the present invention with those obtainable with the aggregate component, when used alone.

Vertaamalla ajon 2 Cu/Pb-vaahdotusta (vaihe I), kun käytetään yksinomaan kokooja D:tä, ajon 3 Cu/Pb-vaah-dotukseen (vaihe I), kun käytetään kokoojaseosta D + B, 10 tulokset osoittavat keksinnön mukaisilla kokooja-aine- seoksilla saavutettuja suurempia Ag:n, Cu:n ja Pb:n tal-teensaantoja. Tilastollisen virheen 95-%:inen luotetta-vuustaso on Ag:n osalta ± 0,01, Cu:n osalta ± 0,01 ja Pb:n osalta ± 0,02.Comparing run 2 Cu / Pb flotation (step I) when using collector D alone to run 3 Cu / Pb flotation (step I) when using collector mixture D + B, the results show that the collector according to the invention - higher recovery yields of Ag, Cu and Pb obtained with the mixtures. The 95% confidence level for the statistical error is ± 0,01 for Ag, ± 0,01 for Cu and ± 0,02 for Pb.

15 Ajon 3 Zn-vaahdotus (vaihe III) verrattuna ajon 215 Run 3 Zn flotation (stage III) compared to run 2

Zn-vaahdotukseen (vaihe II) kuvaa myös ilmeistä suurenemista seoksen käyttöön liittyvässä Zn:n talteenotossa verrattuna komponentilla, sitä yksinään käyttäen, saavutettuun tulokseen. Tilastollisen virheen 95-%:inen luotetta-20 vuustaso on Zn:n osalta ± 0,01.Zn flotation (Phase II) also describes an apparent increase in the recovery of Zn associated with the use of the mixture compared to the result obtained with the component alone. The 95% confidence level for the statistical error is ± 0.01 for Zn.

Muita ajoja, käyttäen yksityisiä komponentteja eri vaiheissa, ei ole esitetty taulukossa III, koska monet yksityisistä komponenteista eivät yksinään käyttäen yksinkertaisesti suoriudu tehtävästä riittävässä määrin, jotta 25 voitaisiin koota mielekkäitä tuloksia vertailua varten.Other runs, using private components at different stages, are not shown in Table III, as many of the private components, alone, simply do not perform the task sufficiently to compile meaningful results for comparison.

Esimerkiksi kokooja B käytettynä yksinään vaiheessa I antaa Cu:n ja Pb:n osalta talteensaannon, joka on pienempi kuin 0,500.For example, collector B, used alone in step I, gives a recovery of less than 0.500 for Cu and Pb.

Esimerkki 4 30 Etelä-Amerkikasta saadun kompleksisen Cu/Mo-malmin vaahdotus 500 g:n määrä Cu/Mo-malmia, joka sisälsi erilaisia, kuparia sisältäviä sulfidimineraaleja ja molybdeniittiä, pantiin tankomyllyyn, jossa oli tuuman (2,5 cm) paksuiset 26 81 975 tangot, yhdessä 257 g:n kanssa deionisoitua vettä ja tietyn määrän kanssa kalkkia. Tämän jälkeen seosta jauhettiin 360 kierrosta nopeudella 60 kierr./min osasten sopivan hienojakautuman aikaansaamiseksi. Jauhettu liete siirret-5 tiin Agitar-merkkiseen 1 500 ml:n vetoiseen vaahdotusken- noon, joka oli varustettu automatisoidulla poistomelajärjestelmällä. Lietettä sekoitettiin nopeudella 1 150 kierr./min ja pH säädettiin sopivaan arvoon (esitetty taulukossa 4) joko kalkin lisämäärällä tai kloorivetyhapolla. 10 Tänä ajankohtana kokooja(t) lisättiin vaahdotusken- noon (45 g/tonni), jonka jälkeen seurasi minuutin pituinen konditiointiaika, jona aikana lisättiin vaahdotusaine D0W-FROTH* 250 (34,4 g/tonni). 1 minuutin pituisen lisäkonditi-ointiajan jälkeen ilman syöttö vaahdotuskennoon säädettiin 15 nopeudelle 4,5 1/min ja automaattinen vaahdonpoistomela käynnistettiin. Vaahdon näytteet koottiin 0,5, 1,5, 3,0, 5,0 ja 8,0 minuutin kuluttua.Example 4 Flotation of Complex Cu / Mo Ore from South America A 500 g amount of Cu / Mo ore containing various copper-containing sulfide minerals and molybdenite was placed in a rod mill with an inch (2.5 cm) thickness. 975 bars, together with 257 g of deionized water and a certain amount of lime. The mixture was then ground 360 rpm at 60 rpm to obtain a suitable fine distribution of the particles. The ground slurry was transferred to an Agitar-branded 1,500 ml flotation cell equipped with an automated exhaust paddle system. The slurry was stirred at 1,150 rpm and the pH was adjusted to the appropriate value (shown in Table 4) with either additional lime or hydrochloric acid. At this time, the collector (s) was added to the flotation cell (45 g / ton), followed by a conditioning period of one minute during which the flotation agent DOW-FROTH * 250 (34.4 g / ton) was added. After an additional conditioning time of 1 minute, the air supply to the flotation cell was adjusted to 4.5 l / min and the automatic defoamer was started. Foam samples were collected after 0.5, 1.5, 3.0, 5.0 and 8.0 minutes.

Näytteet kuivattiin yön yli uunissa yhdessä vaahdo-tuksen rikastusperien kanssa. Kuivatut näytteet punnit-20 tiin, jauhettiin sopivaan hienousasteeseen liuottamista silmälläpitäen ja liuotettiin happoon DC Plasma Spectro-graph-laitteella suoritettavaa analyysiä varten. Tulokset on koottu taulukkoon IV.The samples were dried overnight in an oven along with flotation concentrators. The dried samples were weighed-20, ground to the appropriate fineness for dissolution, and dissolved in acid for analysis on a DC Plasma Spectrograph. The results are summarized in Table IV.

27 8197527 81975

(M ~ ® O N -H(M ~ ® O N -H

2J O' O CO CO CO2J O'O CO CO CO., LTD

n t Z ^ CO CS CO COn t Z ^ CO CS CO CO

U— L «· *. * vs.U— L «· *. * vs.

* « o °° ° OO* «O °° ° OO

cece

« rH 'S· CO C^ rH«RH 'S · CO C ^ rH

g 1 σ' in o\ h co o Q CO CO CO 00 O' COO' I * s v *> * * OS O o o o o og 1 σ 'in o \ h co o Q CO CO CO 00 O' COO 'I * s v *> * * OS O o o o o o

33 in in in O O O33 in in in O O O

Q. * * » *> " 'Q. * * »*>" '

O O O CO 00 COO O O CO 00 CO

rH rH rHrH rH rH

mm

3 -H3 -H

μ c co cμ c co c

OO

C JJC JJ

2\(ΊΝΐηΗΗ(Ν(Ί(Ν1ΠΗΗΝ2 \ (ΊΝΐηΗΗ (Ν (Ί (Ν1ΠΗΗΝ

< tjNN'fHHNNN'tHHN<tjNN'fHHNNN'tHHN

> (0 H 3 μ 0.1 μ> (0 H 3 μ 0.1 μ

Jtf — τΗ Ή 3Jtf - τΗ Ή 3

Ji Ή μ μ -H HJi Ή μ μ -H H

3 ϋ P P -M ..3 -h +i - « ® t! λ3 ϋ P P -M ..3 -h + i - «® t! λ

3 3 1 <0 <0 <0 tS3 3 1 <0 <0 <0 tS

<0 ® -H 6-H E -H (0 Ή ·* c e-« §·μ ® μ ® μ e μ g -h 2 μ ja μ n p «μ |μ p « μ® μ® ja® = 3 μ® «« ®« μ® «s βμ .* μ Λ! μ ®μ Sc ·* c . o c o e χ c ‘“μ Ο (0 1 G ® C«10® - Ε<0 ® -H 6-HE -H (0 Ή · * c e- «§ · μ ® μ ® μ e μ g -h 2 μ and μ np« μ | μ p «μ® μ® ja® = 3 μ® «« ® «μ®« s βμ. * μ Λ! μ ®μ Sc · * c. ocoe χ c '“μ Ο (0 1 G ® C« 10® - Ε

gw-HOW-HOM-HCM-H Sgw-HOW-HOM-HCM-H S

OjK-o-H.XO-H.SOO.iiO S®OjK-o-H.XO-H.SOO.iiO S®

Η·Η·Ημμμμ·Η·Η·Ημ·Η SΗ · Η · Ημμμμ · Η · Η · Ημ · Η S

μπμμΗμμΗ»μμΗμ «oμπμμΗμμΗ »μμΗμ« o

S 3 >1*3 >ί >i 3 iH >i3 -¾ GS 3> 1 * 3> ί> i 3 iH> i3 -¾ G

^ A H >i Q< CO >iO<® >iG<® 3,0 >ιομμο·Ημο·Ηί>ιθ·Η 5 ® +ίμΗβμΗβμΗμ μΗ r en ®ο·>ιμα?Η·Ηθ.>ια>α>Η 5® μ -^o>iHo>iHo>i^o^ o® ® Η(ομ>ι®μ>ι®μΗ®μ so O -H .* £ -H * >, -H X >1 -H .* & o ^eoasoaHoSeo «e O ^ 3 Ή O 3 -H O 3-H A 3 H “a) .* 0.ΗΗμ·ΗΗμ·ΗΗ0·Η.-1 Τι® o μμί>ι&μίΗαμ>ιμμ>ι ®jc * Λμ>ιθμ>ιθμ>ιθ.μ>ι x o Ο(θμ®®μ®®μ®®μ -JC M c β μ c a -H G .0) μ g an <g V—«—' — | o +* co •h i O ω n h (i) n <* in i£> _ Γ < * « 28 81 975^ AH> i Q <CO> iO <®> iG <® 3,0> ιομμο · Ημο · Ηί> ιθ · Η 5 ® + ίμΗβμΗβμΗμ μΗ r en ®ο ·> ιμα? Η · Ηθ.> Ια> α> Η 5® μ - ^ o> iHo> iHo> i ^ o ^ o® ® Η (ομ> ι®μ> ι®μΗ®μ so O -H. * £ -H *>, -HX> 1 -H . * & o ^ eoasoaHoSeo «e O ^ 3 Ή O 3 -HO 3-HA 3 H“ a). * 0.ΗΗμ · ΗΗμ · ΗΗ0 · Η.-1 Τι® o μμί> ι & μίΗαμ> ιμμ> ι ®jc * Λμ> ιθμ> ιθμ> ιθ.μ> ι xo Ο (θμ®®μ®®μ®®μ -JC M c β μ ca -HG .0) μ g an <g V - «- '- | o + * co • h i O ω n h (i) n <* in i £> _ Γ <* «28 81 975

Cu:n talteensaannot 8 minuutin kuluttua ovat kaikki niin korkeat taulukossa IV (lähestyen teoreettista rajaa 1,0), että tilastollisten luotettavuusrajojen käyttöä ei sovellettu.Cu recoveries after 8 minutes are all so high in Table IV (approaching the theoretical limit of 1.0) that the use of statistical confidence limits was not applied.

5 Tilastollisen virheen 95-%:inen luotettavuustaso5 95% confidence level of statistical error

Mo:n talteensaannolle 8 minuutin kohdalla on ± 0,012. Tämän keksinnän mukaiset kokooja-aineseokset tuottavat selvästi Mo:n talteensaantoja, jotka ylittävät huomattavasti ne talteensaannot, joita voitaisiin odottaa yksittäisiltä 10 komponenteilta, niitä yksinään käytettäessä. Esimerkiksi ajon 2 Mo:n talteensaanto ylittää selvästi sen, jota odotettiin ajojen 1 ja 2 painotetulta keskiarvolta. Synergis-miä on tapahtunut.The recovery of Mo at 8 minutes is ± 0.012. The composite compositions of this invention clearly produce Mo recoveries that far exceed those that would be expected of the individual components when used alone. For example, the recovery of run Mo 2 clearly exceeds that expected from the weighted average of runs 1 and 2. Synergism has taken place.

Claims

29 81975

A flocculant composition for recovering metal-containing sulphide minerals or sulphidated metal-containing oxide minerals, characterized in that said aggregator contains a) a hydrocarbon sulphide of the formula I

10 R 1 S-R 2 (I) 10 to 90% by weight of said builder, and b) an alkylthiocarbonate of formula II

15 X R7-X-C-S'M * (II) or thionocarbamate of formula III

20 S (Re), - NCY (III) (H) b or a thiophosphate of formula IV 25 R10O S \ 'i J ^ PXM * (IV) R100 ^ 30 or mixtures thereof, wherein b) is 10 - 90% by weight of said composition, wherein R 1 and R 2 are independently a hydrocarbyl radical or a hydrocarbyl radical substituted with one or more hydroxy, cyano, halogen, ether, hydrocarbyloxy or hydrocarbylthioether groups having 81,875 g of R 1 and R 2 may together form an epithio ring structure with S, provided that S is attached to an aliphatic or cycloaliphatic carbon atom, with the further proviso that the total carbon content of the hydrocarbon sulfide is 5 to 20 carbon atoms; R7 is a C1-10 alkyl group; R 8 is independently a C 1 -C 4 alkyl group; R 9 is a C 1 -C 4 alkyl group; R 10 is independently hydrogen, a C 1-6 alkyl group or an aryl group; M is an alkali metal cation; X is independently at each occurrence S or 0; Y is -S'M * or OR9; a is an integer 1 or 2; and 15. is an integer 0 or 1, with the proviso that a + b = 2, with the additional proviso that said metal-containing mineral is recovered in said foam.

Composition according to Claim 1, characterized in that it contains 20 a) 20 to 80% by weight of hydrocarbon sulphide, and b) 20 to 80% by weight of alkylthiocarbonate, thionocarbonate, thiophosphate or mixtures thereof.

Composition according to Claim 1, characterized in that

R 1 and R 2 are independently an aliphatic, cycloaliphatic or aralkyl group, unsubstituted or substituted by one or more hydroxy, cyano, halogen, OR 3 or -SR 3 groups; R 3 is a hydrocarbyl radical, wherein R 1 and R 2 may together form a heterocyclic ring with S; R 7 is C 2-16 alkyl; R 8 is C 1-6 alkyl; R 9 is C 2-10 alkyl; R 10 is C 2-8 alkyl or cresyl; and 35 M is a sodium or potassium cation. 3i 81975

Composition according to Claim 1, characterized in that R 1 and R 2 are an aliphatic or cycloaliphatic group, unsubstituted or substituted by one or more hydroxy, cyano, halogen-5, --OR 3 or -SR 3 groups, wherein R 1 and R 2 may together form an epithio ring with S, R 3 is a hydrocarbyl radical, R 7 is C 3-12 alkyl, R 8 is C 1-3 alkyl, R 9 is C 2-6 alkyl and R 10 is C 2-8 alkyl or cresyl.

Composition according to Claim 4, characterized in that the total carbon content of the hydrocarbon sulphide is from 6 to 16 carbon atoms.

Composition according to Claim 5, characterized in that R 1 and R 2 are independently alkyl or alkenyl.

Composition according to Claim 6, characterized in that R 1 is methyl or ethyl and R 2 is a C 6 -C 11 alkyl or C 6 -C 11 alkenyl group.

Composition according to Claim 1, characterized in that the hydrocarbon sulphide has the formula Id (R 4) 2 -C-CH 2 (Id) N 5 in which

R 4 is independently hydrogen, aryl, alkaryl, aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, hydroxy, cyano, halogen, OR 3 or SR 3, wherein aryl, alkaryl, aralkyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl and cycloalkyl may be optionally substituted by hydroxy, cyano-halogen, OR3 or SR3, where R3 is a hydrocarbyl radical, provided that the total carbon content of the hydrocarbon portion of the collector is such that the collector is hydrophobic in nature to obtain metal-containing sulfides. 35 mineralized or sulphidised metal-containing oxide-mineral particles foamed. 32 81 975

Composition according to Claim 1, characterized in that R 1 and R 2 are not identical hydrocarbon groups.

10. A process for recovering metal-containing sulphide minerals or sulphidated metal-containing oxide minerals from ore, characterized in that the ore is subjected to a flotation treatment in the form of an aqueous slurry in the presence of a flotation collector 0.01 to 1.0 kg / ton of ore, wherein the collector 10 comprises the composition of claim 1. 33 81 975