FI80481C

FI80481C - CONTAINING CHROME LEGALING.

Info

Publication number: FI80481C
Application number: FI860944A
Authority: FI
Inventors: Helmut Diekmann; Guenter Puetz; Klaus-Peter Grabowski; Kurt Wilhelm Eichenhofer
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1985-03-09
Filing date: 1986-03-06
Publication date: 1990-06-11
Also published as: ATE34779T1; EP0200862A1; AU583898B2; FI860944A0; DE3508532A1; CA1273230A; AU5443486A; FI860944L; EP0200862B1; ES8802377A1; JPS61207551A; FI80481B; ES552799A0; DE3660261D1

Abstract

1. The use of a molybdenum-free chromium-containing alloy consisting of 21 to 35 % by weight chromium, 30 to 70 % by weight iron, 2 to 40 % by weight nickel, 0 to 20 % by weight manganese, an typical accompanying elements, such as carbon, silicon, phosphorus, sulfur, nitrogen, aluminium, copper, vanadium, titanium, tantalum and niobium, as a material for articles which are resistant to sulfuric acid having a concentration of more than 96 %.

Description

1 804811 80481

Kromipitoisen lejeeringin käyttö Tämä keksintö koskee molybdeeniä sisältämättömän kromipitoisen lejeeringin, joka sisältää 5 21-35 paino-% kromia, 30-70 paino-% rautaa, 2-40 paino-% nikkeliä, 0-20 paino-% mangaania, sekä tavanomaisia epäpuhtautena esiintyviä alkuaineita, ku-10 ten hiiltä, piitä, fosforia, rikkiä, typpeä, alumiinia, kuparia, vanadiinia, titaania, tantaalia ja niobiumia, käyttöä raaka-aineena esineisiin, jotka kestävät rikkihappoa, jonka pitoisuus on yli 96 %.This invention relates to a molybdenum-free chromium alloy containing 21 to 35% by weight of chromium, 30 to 70% by weight of iron, 2 to 40% by weight of nickel, 0 to 20% by weight of manganese, and conventional impurities. the use of elements such as carbon, silicon, phosphorus, sulfur, nitrogen, aluminum, copper, vanadium, titanium, tantalum and niobium as a raw material for articles resistant to sulfuric acid with a content of more than 96%.

Rikkihapon valmistus tapahtuu yleensä rikkidioksi-15 din kautta, josta muodostetaan sitten hapettamalla rikki-trioksidia, joka absorboidaan väkevään rikkihappoon, jossa se reagoi veden kanssa muodostaen lisää rikkihappoa.The production of sulfuric acid generally takes place via sulfur dioxide, which is then formed by oxidation of sulfur trioxide, which is absorbed into concentrated sulfuric acid, where it reacts with water to form more sulfuric acid.

Oleellisia operaatioita rikkihapon valmistuksessa ovat kuivaus, absorbointi ja jäähdytys. Näiden operaatioi-20 den yhteydessä ovat rikkihappopitoisuudet yleensä yli 96 %.The essential operations in the production of sulfuric acid are drying, absorption and cooling. In connection with these operations, the sulfuric acid contents are generally above 96%.

Väkevä rikkihappo ja oleum ovat erityisesti korkeissa lämpötiloissa äärimmäisen syövyttäviä aineita. Siksi on erittäin toivottavaa, että kaikki rikkihappotehtaan rakenneosat, esimerkiksi kontaktitornit, lämmönvaihtimet, put-25 ket, venttiilit, pumput, jako-osat tms. on tehty korroosion-kestävistä materiaaleista. Sellaisina materiaaleina käytetään nykyään valurautaa, tiiltä, muoveja sekä korroosionkes-täviä lejeerinkejä.Concentrated sulfuric acid and oleum are extremely corrosive substances, especially at high temperatures. Therefore, it is highly desirable that all structural components of a sulfuric acid plant, such as contact towers, heat exchangers, put-25s, valves, pumps, manifolds, etc., be made of corrosion-resistant materials. Today, cast iron, brick, plastics and corrosion-resistant alloys are used as such materials.

Käytössä olevat metalliosat syöpyvät huomattavan no-30 peasti. Ellei ryhdytä erityisiin varotoimenpiteisiin tai elleivät metallit ole runsasseosteisia, on niillä rajoitettu käyttöikä.The metal parts in use corrode considerably no-30. Unless special precautions are taken or the metals are highly alloyed, they have a limited service life.

Runsasseosteiset materiaalit ja valurauta ovat vaikeasti työstettäviä, mikä johtaa laitteiden muotoa koske-35 viin rajoituksiin, tekee välttämättömäksi suuremman 2 80481 laippojen/ sovitteiden ja kulujen määrän ja lisää mahdollisten vuotokohtien määrää.High-alloy materials and cast iron are difficult to machine, which results in restrictions on the shape of the equipment, necessitates a greater number of 2 80481 flanges / fittings and costs, and increases the number of potential leaks.

Eräs mahdollisuus korroosion vähentämiseksi on ano-disen suojauksen käyttö. Muodostamalla sähkökemiallisesti 5 oksidikerros voidaan korroosiota vähentää huomattavasti. Siten voidaan ruostumattomia teräksiä käyttää myös hapon lämpötilan ollessa yli 120°C.One way to reduce corrosion is to use anode protection. By electrochemically forming the oxide layer, corrosion can be greatly reduced. Thus, stainless steels can also be used at acid temperatures above 120 ° C.

Anodisen suojauksen heikkoutena on se, että sitä voidaan käyttää vain muodoltaan yksinkertaisten laittei-10 den yhteydessä. Tietyissä osissa, kuten suuttimissa, putkien mutkissa, laipoissa jne. ei siksi voida välttää korroosiota anodisen suojauksen avulla. Lisäksi teollisessa mitassa toimittaessa aiheuttaa anodipotentiaalin ylläpitämiseksi välttämätön valvonta suuria kuluja. Käyttökatkon 15 sattuessa täytyy passivointi tehdä osittain uudelleen.A weakness of anodic protection is that it can only be used with devices of simple shape. Corrosion of certain parts, such as nozzles, pipe bends, flanges, etc., can therefore not be avoided by means of anodic protection. In addition, when operating on an industrial scale, the control necessary to maintain the anode potential incurs high costs. In the event of a power failure 15, the passivation must be partially repeated.

Tantaalin käyttöä korroosionkestävien materiaalien valmistukseen /£>.F. Lupton, Sondermetalle on chemischen Apparatebau, Chem. Ind. XXXV (1983) 6] estää sen korkea hinta, joka aiheutuu heikosta saatavuudesta.The use of tantalum in the manufacture of corrosion-resistant materials /£>.F. Lupton, Sondermetalle is a chemical apparatus in Apparatebau, Chem. Ind. XXXV (1983) 6] prevents its high price due to poor availability.

20 DE-patenttijulkaisussa 2 154 126 kuvataan molybdee- nipitoisen austeniittisen nikkelilejeeringin käyttöä kuumaa väkevää rikkihappoa kestävänä materiaalina. Työstön vaikeuden takia on sen käyttö rajoittunut kuitenkin sellaisiin osiin kuin akselit, laakerit, pumput, venttiilit 25 tms.DE Patent 2,154,126 describes the use of a molybdenum-containing austenitic nickel alloy as a material resistant to hot concentrated sulfuric acid. However, due to the difficulty of machining, its use is limited to parts such as shafts, bearings, pumps, valves, etc.

DE-hakemusjulkaisussa 3 320 527 kuvataan piipitoi-sia teräksiä. Niiden epäkohtana on kuitenkin rajoitettu käyttökelpoisuus, joka johtuu materiaalin heikosta saatavuudesta.DE-A-3 320 527 describes silicon-containing steels. However, they have the disadvantage of limited usability due to the poor availability of the material.

30 Lopuksi mainittakoon, että EP-patenttihakemuksessa 1 309 674 kuvataan kuumassa väkevässä rikkihapossa käytettäviksi tarkoitettuja materiaaleja, joista kuitenkin vain Alloy 26-1:llä (materiaali nro 1.4131, lyhenne X1 CrMO 26 1) on vaadituissa olosuhteissa hyvä korroosionkestävyys. 35 Tämän materiaalin epäkohtana on sen huono työstettävyys.Finally, EP-A-1 309 674 describes materials for use in hot concentrated sulfuric acid, of which, however, only Alloy 26-1 (material no. 1.4131, abbreviation X1 CrMO 26 1) has good corrosion resistance under the required conditions. 35 The disadvantage of this material is its poor machinability.

ϋ 3 80481ϋ 3 80481

Se asettaa ennen kaikkea erityisen suuria vaatimuksia hit-sausteknisen työstämisen suhteen.Above all, it places particularly high demands on hit-machining.

Tämän keksinnön päämääränä on siten tarjota käytettäväksi rikkihappoa kestävänä materiaalina hinnaltaan edul-5 linen, helposti saatavissa oleva raaka-aine, jolla ei ole yllä kuvattujen lejeerinkien heikkouksia.It is therefore an object of the present invention to provide a low-cost, readily available raw material which does not have the disadvantages of the alloys described above for use as a sulfuric acid-resistant material.

Nyt on havaittu, että kromipitoiset lejeeringit, joiden kromipitoisuus on 21-35 paino-% ja jotka sisältävät 30-70 paino-% rautaa ja mahdollisesti nikkeliä korkeintaan 10 40 paino-%, täyttävät nämä vaatimukset erinomaisesti.It has now been found that chromium-containing alloys with a chromium content of 21 to 35% by weight and containing 30 to 70% by weight of iron and possibly nickel up to 10 to 40% by weight meet these requirements excellently.

Tämä keksintö koskee siten kromipitoisen lejeerin-gin, joka sisältää 21-35 paino-% kromia, 30-70 paino-% rautaa, 15 2-40 paino-% nikkeliä, 0-20 paino-% mangaania, sekä tavanomaisia epäpuhtauksina esiintyviä alkuaineita, kuten hiiltä, piitä, fosforia, rikkiä, typpeä, alumiinia, kuparia, vanadiinia, titaania, tantaalia ja niobiumia, 20 käyttöä raaka-aineena esineisiin, jotka kestävät rikkihappoa, jonka pitoisuus on yli 95 %.The present invention thus relates to a chromium-containing alloy containing 21 to 35% by weight of chromium, 30 to 70% by weight of iron, 2 to 40% by weight of nickel, 0 to 20% by weight of manganese, and to conventional elements present as impurities. such as carbon, silicon, phosphorus, sulfur, nitrogen, aluminum, copper, vanadium, titanium, tantalum and niobium, 20 as a raw material for articles resistant to sulfuric acid with a content of more than 95%.

Erityisen hyvä korroosionkestävyys saavutetaan le-jeeringeillä, joiden kromipitoisuus on 23-32 paino-%.Particularly good corrosion resistance is achieved with alloys having a chromium content of 23-32% by weight.

Rikkihappoa kestäviksi lejeeringeiksi suositellaan 25 alalla sellaisia lejeerinkejä, joiden molybdeenipitoisuus on vähintään noin 2 paino-%. Keksinnön mukaiset lejeeringit ovat sitä vastoin molybdeenittömiä. Nämä ovat kuitenkin tunnettuihin molybdeenipitoisiin lejeerinkeihin nähden korroosionkestävyydeltään oleellisesti parempia. Keksinnön 30 mukaiset lejeeringit ovat lisäksi halvempia kuin Mo-pitoi-set. Keksinnön mukaisten lejeerinkien hyvän työstettävyyden saa aikaan niiden nikkelisisältö.For sulfuric acid-resistant alloys, alloys with a molybdenum content of at least about 2% by weight are recommended in the art. In contrast, the alloys according to the invention are molybdenum-free. However, these are substantially better in corrosion resistance than known molybdenum-containing alloys. In addition, the alloys of the invention 30 are less expensive than Mo-containing ones. The good workability of the alloys according to the invention is due to their nickel content.

Näistä lejeeringeistä valmistetuilla materiaaleilla on erittäin hyvä korroosionkestävyys hyvin väkeviä rikki-35 happoja vastaan. Keksinnön yhtenä puolena on siten myös keksinnön mukainen käyttö, jollaisessa käytössä materiaali 4 80481 kestää rikkihappoa, jonka pitoisuus on korkeintaan 100 pai-no-%, edullisesti 98,0 - 99,5 paino-%.Materials made from these alloys have very good corrosion resistance to very concentrated sulfuric acids. Thus, one aspect of the invention is also the use according to the invention, in which use the material 4 80481 is resistant to sulfuric acid with a content of at most 100% by weight, preferably 98.0 to 99.5% by weight.

Yllättävästi kävi myös ilmi, että materiaali kestää myös rikkihappoa, jonka pitoisuus on 100 - 122,5 % (oleum).Surprisingly, it was also found that the material is also resistant to sulfuric acid with a content of 100 to 122.5% (oleum).

5 Myös oleumin pitoisuusalueella on materiaalin käyttö suositeltavaa sen erinomaisen korroosionkestävyyden takia taloudellisista ja turvallisuusteknisistä syistä.5 The use of the material in the oleum concentration range is also recommended due to its excellent corrosion resistance for economic and safety reasons.

Erityisen merkityksellistä rikkihappoa kestävänä materiaalina käyttämisen kannalta on keksinnön mukaisen 10 lejeeringin pitoisuudesta riippuvan syöpymiskäyttäytymisen lisäksi sen epätavallinen lämpötilakäyttäytyminen. Siitä valmistetut materiaalit kestävät rikkihappoja, joiden lämpötila on jopa 350°C, edullisesti 50-250°C, mutta erityisesti edullisesti 80-190°C.In addition to the concentration-dependent corrosive behavior of the alloy 10 according to the invention, its unusual temperature behavior is particularly relevant for use as a sulfuric acid-resistant material. The materials made therefrom are resistant to sulfuric acids having a temperature of up to 350 ° C, preferably 50-250 ° C, but particularly preferably 80-190 ° C.

15 Tämän keksinnön tarkoituksiin ei ole merkitystä sillä, onko lejeerinki rakenteeltaan ferriittistä, fer-riittis-austeniittista vai austeniittista.It is irrelevant for the purposes of this invention whether the alloy is ferritic, ferritic austenitic or austenitic in structure.

Näiden ominaisuuksien yhdistelmän ansiosta on keksinnön mukaisen lejeeringin käyttö ylivoimaista muihin, 20 tunnettuihin materiaaleihin nähden. Se soveltuu siten erinomaisesti lämmönvaihtimien, putkijohtojen, pumppujen, pumpunosien, kojeiden, laippojen, suodatinkorien, savun-suodattimien, pisaranerottimien, SO-j-pitoisten kaasujen absorbointilaitteiden tai kaasunkuivauslaitteiden, joissa 25 käytetään rikkihappoa kuivausaineena ja säiliöiden valmistukseen. Laitteet valmistetaan tunnetuin menetelmin käyttämällä samanlaisia tai samantapaisia hitsauslisäaineita kuin alalla yleensä.Due to the combination of these properties, the use of the alloy according to the invention is superior to other known materials. It is thus ideally suited for the manufacture of heat exchangers, pipelines, pumps, pump parts, appliances, flanges, filter baskets, smoke filters, droplet separators, SO-j-containing gas absorbers or gas dryers using sulfuric acid as a desiccant. The devices are manufactured by known methods using welding consumables similar or similar to those in the art in general.

Rikinhappotuotannon yhteydessä tapahtuvan energian 30 talteenoton toteuttamiseksi pyritään erityisesti väli- ja loppuabsorptiossa vähintään noin 80°C:n lämpötilaan, jolloin lämmönvaihdon kautta esilämmitetään syöttövettä tai lämpötilan ollessa yli 110°C tuotetaan matalapainehöyryä. Keksinnön mukaiset materiaalit soveltuvat sangen hyvin myös 35 tähän tarkoitukseen. Keksinnön mukaisen käytön lisäsuori-tusmuotona on siten mainitusta lejeeringistä valmistettujen h 5 80481 laitteiden käyttö rikkihappoa tuottavien laitosten väli- ja loppuabsorptiovyöhykkeillä lämpötiloissa 80-190°C ja rik-kihappopitoisuuksien 98,0 - 99,5 paino-% yhteydessä.In order to achieve the energy recovery in connection with the production of sulfuric acid, the intermediate and final absorption is aimed at a temperature of at least about 80 ° C, in which case the feed water is preheated via heat exchange or low-pressure steam is produced above 110 ° C. The materials according to the invention are also quite suitable for this purpose. A further embodiment of the use according to the invention is thus the use of h 5 80481 devices made of said alloy in the intermediate and final absorption zones of sulfuric acid production plants at temperatures of 80-190 ° C and in connection with sulfuric acid concentrations of 98.0 to 99.5% by weight.

Seuraavassa valaistaan keksintöä esimerkkien avulla 5 sitä rajoittamatta.In the following, the invention will be illustrated by means of examples 5 without limiting it.

Esimerkki 1Example 1

Erilaisista materiaaleista tutkittiin menetelmällä, _ 1 jossa käytetään kierrosnopeudella 2 000 min pyörivää kiekkoa, jonka läpi kulkee akseli, erilaisissa lämpötilois-10 sa ja erilaisia kaasukäsittelytapoja käyttäen korroosio-käyttäytyminen 99,3-%:isessa rikkihapossa /Heitz, E. ja Loss, C., Zum Mechanismus der Erosionskorrosion in schnell strömenden Fliissigkeiten, Werkstoffe und Korrosion, 24, nro 1, 73/.The corrosion behavior in 99.3% sulfuric acid / Heitz, E. and Loss, C of different materials was studied by a method using a rotating disk passing through a shaft at a speed of 2,000 min at different temperatures and using different gas treatment methods. ., Zum Mechanismus der Erosioncorrosion and Schnell Strömenden Fliissigkeiten, Werkstoffe und Korrosion, 24, No. 1, 73 /.

15 Koe kesti seitsemän päivää.15 The experiment lasted seven days.

Kulumisnopeudet saatiin punnitsemalla painoero ja muuttamalla tulos mm/a-arvoiksi.Wear rates were obtained by weighing the weight difference and converting the result to mm / a values.

Tutkitut materiaalit esitetään taulukossa 1, esimerkin 1 tulokset taulukossa 2.The materials studied are shown in Table 1, the results of Example 1 in Table 2.

6 804816 80481

(M(M

m O LO in LO LO ΙΛ in LO m Om O LO in LO LO ΙΛ in LO m O

n ro ο χτ Μ ττ -e xj· μ· χτ o m XTn ro ο χτ Μ ττ -e xj · μ · χτ o m XT

οο οο Ο Ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο α. οσ οο οο ο οοοοοοο ο Ή ν| >,| ^,| -^| Ν^Ι ^-| ν^| ΧΓ (M CM in ~~ eo xr «— o—> t^o oo o ooooooo o c - * - - * - - ------- X (\i —. — (N) cm cm cvj n ro n n o n pj cm l_j v| -x»*| n*-| x--| -w| v| >/| n^| s^| (\j m m in cm - .. I ·— p- m oo oo o ooooooo χτ «Ί— - - - - - - - ....... - χ * LQ Γ*ί f~"l ^4 «-M 4·^ ^4 ^4 O **-» 0 I W-I «*✓( ’ j S^| N*-{ >✓) N^j S^*| N^-j -W j N»- j N»"| «SH··} · c n u «' 2 Αχ ^οο οο Ο Ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο α. οσ οο οο ο οοοοοοο ο ν ν | >, | ^, | - ^ | Ν ^ Ι ^ - | ν ^ | ΧΓ (M CM in ~~ eo xr «- o—> t ^ o oo o ooooooo oc - * - - * - - ------- X (\ i -. - (N) cm cm cvj n ro nnon pj cm l_j v | -x »* | n * - | x-- | -w | v |> / | n ^ | s ^ | (\ jmm in cm - .. I · - p- m oo oo o ooooooo χτ «Ί— - - - - - - - ....... - χ * LQ Γ * ί f ~" l ^ 4 «-M 4 · ^ ^ 4 ^ 4 O ** -» 0 I WI «* ✓ ('j S ^ | N * - {> ✓) N ^ j S ^ * | N ^ -j -W j N» - j N »" | «SH ··} · cnu«' 2 Αχ ^

— C- C

(M n r> «r xr eo m p~. oo n o p-. o u O— oo 00 (MO o ooooooo o u.(M n r> «r xr eo m p ~. Oo n o p-. O u O— oo 00 (MO o ooooooo o u.

l—t *. « » «M » «»»»*»» X- o oo oo o oo o ooooooo o *— >^| n^| v| v| >^| v| v| v| v| v| x J3l — t *. «» «M» «» »» »» »X- o oo oo o oo o ooooooo o * -> ^ | n ^ | v | v | > ^ | v | v | v | v | v | x J3

EE

OO

m co eo >x m—- x— o in *— o ro—· in in O ·— in O (M >— in in in in (M (M cm eo ro cm cm — cm cm in cm -- in θ' o σ .a — — m .o in «< >> LO Z CM Z O CM e - H z - s n 2 -xm co eo> xm—- x— o in * - o ro— · in in O · - in O (M> - in in in (M (M cm eo ro cm cm - cm cm in cm - in θ 'o σ .a - - m .o in «<>> LO Z CM ZO CM e - H z - sn 2 -x

ti O O- X CM O® 3 3 — -X CO 00 3 f- -x 3 3 00 Xti O O- X CM O® 3 3 - -X CO 00 3 f- -x 3 3 00 X

ti cmocmzxeuuh — ~ — u o z u c_> — a» 2 in o x— o -— 3ooo H o o o X o o o ·- — c n— r> x z — r r x — XXX — xxx w σti cmocmzxeuuh - ~ - u o z u c_> - a »2 in o x— o -— 3ooo H o o o X o o o · - - c n— r> x z - r r x - XXX - xxx w σ

S'"? ·- Z U — U — — U — Z ·— ·- L· Z - u 1_ — CS '"? · - Z U - U - - U - Z · - · - L · Z - u 1_ - C

_ 2 'd zu ozomzuz u Z Z u i- z u u Z ro_ 2 'd zu ozomzuz u Z Z u i- z u u Z ro

^ 1 t g l_ o ·— l> PJ U L ·— l— (_) |_ l_ — O !_·--- U *J^ 1 t g l_ o · - l> PJ U L · - l— (_) | _ l_ - O! _ · --- U * J

ti . O 'd u o Z U X U CJ Z CJ O CJ CJ Z O CJ Z Z oti. O 'd u o Z U X U CJ Z CJ O CJ CJ Z O CJ Z Z o

ra i-ic (m— x— (M i e» oo — in ·— m ro in - n N in (Mra i-ic (m— x— (M i e »oo - in · - m ro in - n N in (M

™ p-" xx xxou-xxx x x x x x x x x x m™ p- "xx xxou-xxx x x x x x x x x x m

•“l IL• “l IL

w 1 (ti -H t »hw 1 (ti -H t »h

Vh «—i a> ro <U I A3 Ό D< H , iö —Vh «—i a> ro <U I A3 Ό D <H, iö -

T* P to t"- lo n t*-. *-· «-· ιΛ *-· o ό ^ ^ DT * P to t "- lo n t * -. * - ·« - · ιΛ * - · o ό ^ ^ D

74^ηη so o rs. o o o n. m r? co so PJ^nrrj v iolo io Tr^LOtn^rioin n ti S rr *r 0 (Ό P , to w G «—I ^ ^ v-4 ·-( ^1 ·—I <—I «-M <—I *-4 *H>-i w e ^ f-H <0 ^ . . gä O <0 -V o74 ^ ηη so o rs. o o o n. m r? co so PJ ^ nrrj v iolo io Tr ^ LOtn ^ rioin n ti S rr * r 0 (Ό P, to w G «—I ^ ^ v-4 · - (^ 1 · —I <—I« -M < —I * -4 * H> -iwe ^ fH <0 ^.. And O <0 -V o

*: Π3 0 M*: Π3 0 M

ϋ Ή 3 c — (MΉ Ή 3 c - (M

3 M -o -h a> λ 3 4J C > rdfl-ria) o — no o xt in o s - ® | — m 0«· m so r^ co —i li 7 80481 3 3 · 3 3 33 M -o -h a> λ 3 4J C> rdfl-ria) o - no o xt in o s - ® | - m 0 «· m so r ^ co —i li 7 80481 3 3 · 3 3 3

U U · U O UU U · U O U

Olo· CJ (MUU OOuOlo · CJ (OTHER OOu

• * · X -XX - - X• * · X -XX - - X

^* — · X (M X X CM (SI X^ * - · X (M X X CM (SI X

"*«· '— · LO CO ΙΛ CO"*« · '- · LO CO ΙΛ CO

Π CO -^1 CO Ο ΙΛ -- — — - Ä ·- -- ΛΠ CO - ^ 1 CO Ο ΙΛ - - - - Ä · - - Λ

— OH H — Z H — — Z- OH H - Z H - - Z

on o oo lo lo o o o o o lo m — o co sO ui oo sO co n h v ^ so n m co — ro - m ro ^ ^ ^ ro — ~ ro co — •—> — ^o-^oo o lo o o o lo o lo o - - - - LO - - ·» - ~ ~ - - - - - 2 0s co — ro - o *r o — 0s — co ττ — tt k— —· n (M Tr (M (M — χχ — — — co ro —on o oo lo lo ooooo lo m - o co sO ui oo sO co nhv ^ so nm co - ro - m ro ^ ^ ^ ro - ~ ro co - • -> - ^ o- ^ oo o lo ooo lo o lo o - - - - LO - - · »- ~ ~ - - - - - 2 0s co - ro - o * ro - 0s - co ττ - tt k— - · n (M Tr (M (M - χχ - - - co ro -

— LO O O LO LO LO LO LO O O LO- LO O O LO LO LO LO LO O O LO

ro---- - - - - - - - ro TT Tr ro ro ro ro ro lo lo ro 0 ro o o o o ooo oooo X - - * - - - - - - - - - o i—» o ro ro ro ro ro ro ro ro ττ tt ro Ήro ---- - - - - - - - ro TT Tr ro ro ro ro ro lo lo ro 0 ro oooo ooo oooo X - - * - - - - - - - - - oi— »o ro ro ro ro ro ro ro ro ττ tt ro Ή

o ro OOOO o LO LO LO LO LO C LO LOo ro OOOO o LO LO LO LO LO C LO LO

sO ^ ro O N CO O O" CO CO CO CO CO — CO COsO ^ ro O N CO O O "CO CO CO CO CO - CO CO

roro ro rj ro ro h h oj « —roro ro rj ro ro h h oj «-

r—i O CO tv O O O O O LO LO LO LOLOOLO Or — i O CO tv O O O O O LO LO LO LOLOOLO O

«· ··.«·.·. ·. ·*-·* · — — — *.«· ··.« ·. ·. ·. · * - · * · - - - *.

I U ^“co o v v o e- ooo sO o) r ό n 0 roro ro ro ro ro ro ^ ^ —I U ^ “co o v v o e- ooo sO o) r ό n 0 roro ro ro ro ro ro ^ ^ -

GG

•H I <T5 cu | <• H I <T5 cu | <

%D% D

^X^ X

OO

COC/O

— O — z - -- O - z - -

L-. O OL-. O O

—•I- • I

— ro ro ro rt LO co io o o O co— o n χχ ro ro rororo ro — ro n M oo oo oo o ooo o co o o ro rt to oo oo oo o ooo o-oo o ^ U v*| s^l s^l V*» | v^l v^J — I v^l s^l O s^l s^|- ro ro ro rt LO co io o o O co— o n χχ ro ro rororo ro - ro n M oo oo oo o ooo o co o o ro rt to oo oo oo o ooo o-oo o ^ U v * | s ^ l s ^ l V * »| v ^ l v ^ J - I v ^ l s ^ l O s ^ l s ^ |

»H"B

1 I1 I

o (O x o λ; m o mo (O x o λ; m o m

Λ! -H 3 GΛ! -H 3 G

3 M -n ' »-H QJ (d j o - (M π cm H 2 3 $ ' ~ ™ η,ΤΛ'ΟΝ « ~ ~ ---- 8 804813 M -n '»-H QJ (d j o - (M π cm H 2 3 $' ~ ™ η, ΤΛ'ΟΝ« ~ ~ ---- 8 80481

UIUI

3 Φ Ω.3 Φ Ω.

O — g C ifl rt rt rt rt rt rt LDCOr'-rO Oj tn \ οοοοοο-Ήΐο vc go tn aO - g C ifl rt rt rt rt rt rt LDCOr'-rO Oj tn \ οοοοοο-Ήΐο vc go tn a

g 1 OOOOOOCMro rt rt O O Og 1 OOOOOOCMro rt rt O O O

3 ^ rt cm3 ^ rt cm

HB

3 C3 C

S4 »njS4 »nj

Md P CM Md tn i 2 tnMd P CM Md tn i 2 tn

3 P t*5 -H3 P t * 5 -H

3 3 1 td a w a o c •HOC <d ·' 0 i—I -H a; 3 P Id CM CM -H tn •H 3 a 1 '—i *—i id tn (¾ a; — ii - ; i -il i ' » i3 3 1 td a w a o c • HOC <d · '0 i — I -H a; 3 P Id CM CM -H tn • H 3 a 1 '—i * —i id tn (¾ a; - ii -; i -il i' »i

1 Φ O O O O C CM1 Φ O O O O C CM

CM A (0 0) OCM A (0 0) O

0 0 3 φ tn tn a: p a o c C A id C 0) C C -n o e ω <u m <u C -H C C ·η •H 3 -H -H 3 SS SS -HO)0 0 3 φ tn tn a: p a o c C A id C 0) C C -n o e ω <u m <u C -H C C · η • H 3 -H -H 3 SS SS -HO)

Md «β Md Md Md Md 3 M 3 3 PO) +j4j+jppPrH(ts ι-t a tn Ai tntntntntntn3tt) 33 <goMd «β Md Md Md Md 3 M 3 3 PO) + j4j + jppPrH (ts ι-t a tn Ai tntntntntntn3tt) 33 <go

H -H -H -H -H -H a; C Ai A C C AH -H -H -H -H -H a; C Ai A C C A

S S s S S S C 0)01 CS S s S S S C 0) 01 C

R?i>i>i>i>itninti)tncncc tuo aftaaaottdtöcnjrtj-H-H φ a O >0 Ό Ό Ό ‘0 A! Ai -H X X g g tn Ai ω 0) 0) o tntncntntntngspgeaO) φ a a -h -h a a a ό so p a! 3 a a a a a a o O 3 O O >i >i tn H αια)(υα>α>α>>>Αί>>ιηιη a c a Md tn «oR? I> i> i> i> itninti) tncncc brings aftaaaottdtöcnjrtj-H-H φ a O> 0 Ό Ό Ό ‘0 A! Ai -H X X g g tn Ai ω 0) 0) o tntncntntntngspgeaO) φ a a -h -h a a a ό so p a! 3 a a a a a a o O 3 O O> i> i tn H αια) (υα> α> α >>> Αί >> ιηιη a c a Md tn «o

I, >i PI,> i P

P PO) a * » tj tn id «o a :to a aa A <d a 3 p rtrtCMrororororo rt cm cm *h >, td U) >i A! -n id a td Φ tö td A p m tn ω tn <d td — oooooooo oooo aa O cMiricMtntor^tnto cm cm ui uo 3 aa O »H t—< iH H »H I »H H iH ^ 4^ 4^P PO) a * »tj tn id« o a: to a aa A <d a 3 p rtrtCMrororororo rt cm cm * h>, td U)> i A! -n id a td Φ tö td A p m tn ω tn <d td - oooooooo oooo aa O cMiricMtntor ^ tnto cm cm ui uo 3 aa O »H t— <iH H» H I »H H iH ^ 4 ^ 4 ^

^ P iOO^ P iOO

g φ aa <c<<<gpgs a «d 110 OOOOOOOO O O O OCNj-iaa XXXXXXXX x x x x 3g φ aa <c <<< gpgs a «d 110 OOOOOOOO O O O OCNj-iaa XXXXXXXX x x x x 3

AAAAAAAA A A A A tn CCAAAAAAAA A A A A tn CC

φφφφφφφφ ΦΦΦΦ3ΰΦΦ Φ a a a a a a a a a a a a 3 a φ φφφφφφφφφ ΦΦΦΦ3ΰΦΦ Φ a a a a a a a a a a a a 3 a φ φ

a AAAAAAAA AAAAtnaCCa AAAAAAAA AAAAtnaCC

Id A! ο O OId A! ο O O

a 'td «d «d Md Md Md Md Md Md Md Md :<d id 3 3 3 id td a >>>>>>>> >>>>aax;Äca id a a a a a a a a a a aa · a A! PPPPMPPP p P p P * C CM CMa ··a 'td «d« d Md Md Md Md Md Md Md Md: <d id 3 3 3 id td a >>>>>>>> >>>> aax; Äca id a a a a a a a a a a aa aa a a! PPPPMPPP p P p P * C CM CMa ··

φ O '0 Ό ‘O '0 '0 '0 O '0 ΙΟ '0 '0 g a O O U CMφ O '0 Ό' O '0' 0 '0 O' 0 ΙΟ '0' 0 g a O O U CM

O >l>l>i>lBSWCMfdZO> l> l> i> lBSWCMfdZ

a aaaciiaaaa a a a & s 2 o φ c c c ro a id id id Md O o id id a Mda aaaciiaaaa a a a & s 2 o φ c c c ro a id id id Md O o id id a Md

CU T&gPPOPCU T & gPPOP

cm a c φ φ a φcm a c φ φ a φ

a ·· ·· Ό Ό P Pa ·· ·· Ό Ό P P

Oidid c cd ji Λ O a A! id > O O a φ a a φ rt ro n· o o h> a a 3 P tn A! a φ a A 11 11 n 3 P O 0) 3 id 3 a rt cm co EM s -ro A *Oidid c cd ji Λ O a A! id> O O a φ a a φ rt ro n · o o h> a a 3 P tn A! a φ a A 11 11 n 3 P O 0) 3 id 3 a rt cm co EM s -ro A *

IIII

9 804819 80481

Esimerkki 2Example 2

Rikin polttoon perustuvassa kaksoiskontaktitehtaas-sa, jonka kapasiteetti oli 500 t/vrk SO^, käytettiin väli-absorberin happokierrossa erilaisia lejeerinkejä lämpöti-5 loissa 125-135°C ja rikkihappopitoisuudessa 98,5 - 99,5 %.In a double contact plant based on sulfur combustion with a capacity of 500 t / day SO 2, various alloys were used in the acid cycle of the intermediate absorber at temperatures of 125 to 135 ° C and a sulfuric acid content of 98.5 to 99.5%.

Virtausnopeus oli noin 1 m/s ja kokeen kesto 42-60 3 vrk. Kiertävä happomäärä oli noin 250 m /H.The flow velocity was about 1 m / s and the duration of the experiment was 42-60 3 days. The amount of circulating acid was about 250 m / H.

Suorakulmaisten koekappaleiden mitat olivat 50 x 15 x 3 mm.The dimensions of the rectangular specimens were 50 x 15 x 3 mm.

10 Erilliset koekappaleet (hitsiliitos) olivat päällek käin teflonvälikappaleella erotettuina ja eristettyinä putken seinästä.10 Separate test pieces (welded joint) were superimposed on each other, separated by a Teflon spacer and insulated from the pipe wall.

Korroosionkestävyys (mm/a) määritettiin punnitsemalla ja tekemällä tarvittavat laskelmat.Corrosion resistance (mm / a) was determined by weighing and performing the necessary calculations.

15 Tulokset annetaan seuraavassa taulukossa 3.15 The results are given in Table 3 below.

ίο 8Q481ίο 8Q481

Taulukko 3Table 3

Materiaa- Aika Kulumisnopeus TulosMaterial Time Wear Rate Result

Iin juok- (vrk) seva nro mm/a 5 ' la) 45 0,01 himmeä pinta b) 42 0,02 himmeä pintaIin running (day) seva no mm / a 5 'la) 45 0.01 matt surface b) 42 0.02 matt surface

Vertailu 10 3 42 0,10/0,24 syöpynyt pinta, syviä koloja 4 42 0,17/0,13 naarmuinen syöpyminen 5 42 2,00/0,96 voimakas naarmuinen syö- 15 pyminen, syviä koloja 6 42 0,32/0,64/0,90 naarmuinen syöpyminen 7 60 0,12/0,18 himmeä pinta, siellä täällä naarmuja 20 “ 8 42 0,81/0,69 naarmuinen syöpyminen ja syviä koloja 9 42 0,41 kirkas pinta; ylempi puolisko voimakk. naarra.Comparison 10 3 42 0.10 / 0.24 corroded surface, deep cavities 4 42 0.17 / 0.13 scratched corrosion 5 42 2.00 / 0.96 severe scratched corrosion, deep cavities 6 42 0.32 / 0.64 / 0.90 scratched corrosion 7 60 0.12 / 0.18 matt surface, here and there scratches 20 “8 42 0.81 / 0.69 scratched corrosion and deep cavities 9 42 0.41 clear surface; upper half strong. naarra.

25 10 42 1,92 voimakas syöpyminen 11 42 0,90 karkea rakeinen pinta 12 42 « liuennut 13 42 * liuennut 14 42 ® liuennut 30 15 60 0,40 naarmuinen pinta25 10 42 1.92 severe corrosion 11 42 0.90 rough granular surface 12 42 «dissolved 13 42 * dissolved 14 42 ® dissolved 30 15 60 0.40 scratched surface

Tantaali 42 0,05 syöpynyt 11 11 80481Tantalum 42 0.05 corroded 11 11 80481

Esimerkki 3Example 3

Rikin polttoon perustuvassa kaksoiskontaktitehtaas-sa, jonka kapasiteetti oli 500 t/vrk SC^ laitettiin materiaalista 1.4335 koostuva 80 cm:n mittainen putkenpala 5 (muut mitat 44,5 x 1,6 mm) lämmönabsorboijana toimivan vä-liabsorberin happokierron ohitushaaraan ja annettiin sen olla paikallaan 56 vrk lämpötilan ollessa 125-135°C ja rikkihapon pitoisuuden ollessa 98,5 - 99,5 %. Virtausnopeus säädettiin arvoon noin 1 m/s.In a double contact plant based on sulfur combustion with a capacity of 500 t / day SC ^, an 80 cm long piece of pipe 5 (other dimensions 44.5 x 1.6 mm) made of 1.4335 material was placed in the bypass branch of the heat absorber of the intermediate heat absorber stationary for 56 days at a temperature of 125-135 ° C and a sulfuric acid content of 98.5-99.5%. The flow velocity was adjusted to about 1 m / s.

10 Tuotteen kanssa kosketuksessa olevassa sisäpinnassa hitsauskohta mukaan luettuna ei näkynyt minkäänlaista mainittavaa syöpymistä.10 No significant corrosion was visible on the inner surface in contact with the product, including the weld.

Esimerkki 4Example 4

Esimerkissä 1 kuvatulla pyörivä kiekko -menetelmäl-15 lä tutkittiin erilaisia materiaaleja oleumissa. Kokeiden tulokset annetaan taulukossa 4.The rotating disc method described in Example 1 examined various materials in oleum. The results of the experiments are given in Table 4.

12 80481 I Ίβ o \ a g m g m .12 80481 I Ίβ o \ a g m g m.

H —· 1— on T- ro —.H - · 1— is T- ro -.

g " ·* V c 3 M O r- T- fS 3 i—I d βg "· * V c 3 M O r- T- fS 3 i — I d β

3 0) <H3 0) <H

a ft Oa ft O

β CO I — β d -p <#> β d d i -h tn (¾ o ·· •rt O C <#>β CO I - β d -p <#> β d d i -h tn (¾ o ·· • rt O C <#>

0 Ή -rl O O O O I0 Ή -rl O O O O I

P> β CN (N (N <N OP> β CN (N (N <N O

H β ft β ft Q) - -r| 1 o ta my B) ft o o d β β β to y -p β β β · r" β β β d <ν rt -Η -Η Ρ>H β ft β ft Q) - -r | 1 o ta my B) ft o o d β β β to y -p β β β · r "β β β d <ν rt -Η -Η Ρ>

<0 Egg -Ρ II<0 Egg -Ρ II

-ρ >ι >ι >ι α» —· β ft ft ft -Ρ •H :0 :0 :0 -rl at>-ρ> ι> ι> ι α »- · β ft ft ft -Ρ • H: 0: 0: 0 -rl at>

ft >ι >ι ϊ>ί Mft> ι> ι ϊ> ί M

to tn to d vo β o β 01 η η β τ- 0) β ttj β ·Η η »e y y y rH ra to β β β β β o tn o ft g g g g d «i rH ft S -rl -rl -H ft d d β -H O O O Ή eh λ;χ;>>> ββto tn to d vo β o β 01 η η β τ- 0) β ttj β · Η η »eyyy rH ra to β β β β β o tn o ft ggggd« i rH ft S -rl -rl -H ft dd β -HOOO Ή eh λ; χ; >>> ββ

•H•B

g βg β

Il g 0) P* -rl β β •rl Q) H y to β ft 0 0Il g 0) P * -rl β β • rl Q) H y to β ft 0 0

:β ft GM: β ft GM

Μ β β d -Ρ rH>i=:= β ' -rlΜ β β d -Ρ rH> i =: = β '-rl

10 >1 rH pl O g rH10> 1 rH pl O g rH

β rH ·· -Ρ M ti Ο β ο) <ν φ λ: a -Ρ ζ -Ρ o <ν m •h d to d o o o o d tnβ rH ·· -Ρ M ti Ο β ο) <ν φ λ: a -Ρ ζ -Ρ o <ν m • h d to d o o o o d tn

υ CJ N tN N :β d ‘Hυ CJ N tN N: β d ‘H

μ O r- T- r- r- :β tfl Oμ O r- T- r- r-: β tfl O

-- > y p •Ρ β -rl ·-> y p • Ρ β -rl ·

Sh ft ft β O :0 I -Ρ H CQ >, - ^ -Ρ β ft g o d ft :β β g C0 β ft > rH β (M y β -H β = Ϊ Ϊ -h o a o λ: p ft ·η m ρ β --ο ft Ρ» β o ο >ι β +J ®t -h d a ft λ: β g > I -Ρ ·· d o m >ι o β r-Sh ft ft β O: 0 I -Ρ H CQ>, - ^ -Ρ β ft god ft: β β g C0 β ft> rH β (M y β -H β = Ϊ Ϊ -hoao λ: p ft · η m ρ β --ο ft Ρ »β o ο> ι β + J ®t -hda ft λ: β g> I -Ρ ·· dom> ι o β r-

β Ρ :β :β p) rH <Nβ Ρ: β: β p) rH <N

-Ρ β P M O O-Ρ β P M O O

rH β d -HrH β d -H

Οββ Pi H β 6 β Pi y β > β H tO >i 10 py-Ηβ r-H K 10 β p> βΟββ Pi H β 6 β Pi y β> β H tO> i 10 py-Ηβ r-H K 10 β p> β

d P m ·Η ·Η Ο β Md P m · Η · Η Ο β M

Γ-ΗβΜ ·Ρ >ι β ,* pl dpio ρ> ?> py β >ι o β β d *- ββ Ο ·Η :β ο ΐ-< s ·γ-> 1- τ— a γ-η a a a aΓ-ΗβΜ · Ρ> ι β, * pl dpio ρ>?> Py β> ι o β β d * - ββ Ο · Η: β ο ΐ- <s · γ-> 1- τ— a γ-η a a a a

IIII

13 8048113 80481

Esimerkki 5Example 5

Seuraavia materiaaleja säilytettiin seitsemän vuorokautta 99-%:isessa I^SC^sssa eri lämpötiloissa. Tällöin saatiin seuraavat kulumisnopeusarvot (mm/a).The following materials were stored for seven days in 99% CH 2 Cl 2 at various temperatures. The following wear rate values (mm / a) were obtained.

5 Materiaalin Koekappale Lämpötila (°C) juokseva 1 = Hitsausvanunki 170 190 210 3 nro 2 = 50x15x3 mm Kulumisnopeus mm/a 1 2 0,02 0,02 0,03 2 1 0,01 0,01 0,03 10 Esimerkki 65 Material Test piece Temperature (° C) running 1 = Welding rod 170 190 210 3 No. 2 = 50x15x3 mm Wear rate mm / a 1 2 0.02 0.02 0.03 2 1 0.01 0.01 0.03 10 Example 6

Seuraavia materiaaleja säilytettiin seitsemän vuorokautta 99,5-%:isessa I^SO^rssä eri lämpötiloissa.The following materials were stored for seven days in 99.5% I 2 SO 4 at various temperatures.

Tällöin saatiin seuraavat kulumisnopeusluvut (mm/a). Materiaalin Koekappale Lämpötila (°C) 3 15 juokseva 1 = 50x15x4 mm 150 170 nro Kulumisnopeus mm/a 3 1 0,03 0,04The following wear rate figures (mm / a) were obtained. Material Test piece Temperature (° C) 3 15 running 1 = 50x15x4 mm 150 170 No. Wear rate mm / a 3 1 0.03 0.04

Claims

1. Use of a molybdenum-free, chromium-containing alloy containing 21-35 wt.% Chromium, 30-70 wt.% Iron, 2-40 wt.% Nickel, 0-20 wt.% Raw material and customary elements present as impurities. Such as koi, silicon, phosphorus, sulfur, nitrogen, aluminum, copper, vanadium, titanium, tantalum and niobium, as raw materials for articles resistant to sulfuric acid levels above 96%.

Use according to claim 1, characterized in that the chromium content is 23-32% by weight.

Use according to claim 1 or 2, characterized in that the raw material is resistant to sulfuric acid content of not more than 100, preferably 98.0-99.5% by weight.

Use according to any one of claims 1-3, characterized in that the raw material is resistant to sulfuric acid content of 100-122.5% by weight (oleum).

Use according to any of claims 1-4, characterized in that the raw material is resistant to sulfuric acid having a temperature not exceeding 350 ° C, preferably 50-250 ° C, in particular 80-190 ° C.

Use according to any one of claims 1-5, characterized in that the alloy is used for the manufacture of heat exchangers, pipelines, pumps, pump parts, instruments, flanges, filter baskets, smoke filters, drip separators, containers, absorption devices for SO3-containing gases and drying devices for gases in which the desiccant is sulfuric acid.

Use according to any of claims 1-6, characterized in that devices made by the alloy are used in sulfuric acid producing factories for intermediate and final absorption at a temperature of 80-190 ° C and where sulfuric acid content is 98.0-99. , 5 wt% H2SO4. it