FI80467B - VAETSKEFORMIG YTBELAEGGNINGSKOMPOSITION OCH ETT FOERFARANDE FOER YTBELAEGGNING AV ETT UNDERLAG MED DENNA KOMPOSITION. - Google Patents
VAETSKEFORMIG YTBELAEGGNINGSKOMPOSITION OCH ETT FOERFARANDE FOER YTBELAEGGNING AV ETT UNDERLAG MED DENNA KOMPOSITION. Download PDFInfo
- Publication number
- FI80467B FI80467B FI861347A FI861347A FI80467B FI 80467 B FI80467 B FI 80467B FI 861347 A FI861347 A FI 861347A FI 861347 A FI861347 A FI 861347A FI 80467 B FI80467 B FI 80467B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- parts
- acetoacetate
- polyacetoacetate
- coating
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Non-Metallic Protective Coatings For Printed Circuits (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
Description
1 804671 80467
Nestemäinen pinnoiteseos ja menetelmä alustan pinnoittamiseksi tällaisella seoksellaA liquid coating composition and a method of coating a substrate with such a composition
Keksintö koskee nestemäistä pinnoiteseosta, joka 5 perustuu polyasetoasetaattiin, ja polyamiiniin, jossa on primäärisiä ja/tai sekundäärisiä aminoryhmiä, jotka on suojattu ketonilla tai aldehydillä, jossa on korkeintaan 18 hiiliatomia, samalla kun suojattua polyamiinia ja poly-asetoasetaattia on mukana sellaisia määriä, että polyamii-10 nin primääristen ja sekundääristen aminoryhmäekvivalent-tien lukumäärän suhde polyasetoasetaatin asetoasetaatti-ryhmäekvivalenttien lukumäärään on 1/2:n ja 2:n välillä. Edellä esitetyn tyyppinen pinnoiteseos on sinänsä tunnettu yhdysvaltalaisesta patenttijulkaisusta US-3 668 183.The invention relates to a liquid coating composition based on polyacetoacetate and a polyamine having primary and / or secondary amino groups protected by a ketone or aldehyde having up to 18 carbon atoms, while the protected polyamine and polyacetoacetate are present in amounts such that the polyamine The ratio of the number of primary and secondary amino group equivalents of -10 n to the number of acetoacetate group equivalents of polyacetoacetate is between 1/2 and 2. A coating composition of the type described above is known per se from U.S. Pat. No. 3,668,183.
15 Pinnoiteseoksella on se haittapuoli, ettei se kestä tyydyttävästi veden ja happojen ja ulkoilman vaikutusta.15 The disadvantage of the coating composition is that it does not satisfactorily withstand the effects of water and acids and the outside air.
Keksinnön tarkoituksena on esittää pinnoiteseos, jolla ei ole näitä haittapuolia ja jonka muut ominaisuudet ovat myös tyydyttäviä.The object of the invention is to provide a coating composition which does not have these disadvantages and whose other properties are also satisfactory.
20 Pinnoiteseos on tunnettu siitä, että polyaseto- asetaatti on asetoasetaattiryhmiä sisältävä additiopoly-meeri, jonka keskimääräinen moolimassa on 1000-100 000, lasittumispiste -23 - 97°C, hydroksyyliluku 0-200, ja joka sisältää asetoasetaattiryhmiä 3,5-45 paino-%, aseto-25 asetaattiryhmien ollessa mukana rakenneyksiköiden hydrok-sialkyyliakrylaatti, hydroksialkyylimetakrylaatti tai al-lyylialkoholi estereinä.The coating composition is characterized in that the polyacetoacetate is an addition polymer containing acetoacetate groups, having an average molecular weight of 1000 to 100,000, a glass transition point of -23 to 97 ° C, a hydroxyl number of 0 to 200, and containing acetoacetate groups of 3.5 to 45% by weight. %, with aceto-25 acetate groups present as hydroxyalkyl acrylate, hydroxyalkyl methacrylate or allyl alcohol as esters.
Esimerkkejä sopivista asetoasetaattiryhmiä sisältävistä additiopolymeereistä, joita voidaan käyttää keksin-30 nön mukaisesti, ovat additiopolymeerit, joissa on 4-100 paino-% hydroksialkyyli(met)akrylaatti- tai allyylialkoho-limonomeeriyksikön asetoetikkahappoesteriä, 0-96 paino-% mono-, di- tai polyfunktionaalisen, 1-18 hiiliatomia sisältävän hydroksyyliyhdisteen akryyli- tai metakryyliesteriä, 2 80467 0-20 paino-% monoetyleenisesti tyydyttymätöntä, 3-12 hiili-atomia sisältävää mono- tai dikarboksyylihappoa tai sen anhydridiä, ja 0-96 paino-% yhtä tai useampaa muuta kopoly-meroituvaa monomeeriä, kuten esimerkiksi styreeniä, ot-me-5 tyylistyreeniä, vinyylitolueenia, akryyliamidia, metakryyli-amidia, akrylonitriiliä, N-metyloliakryyliamidia, dimetyy-limaleinaattia, vinyyliasetaattia, vinyyliversataattia, vi-nyylitrimetoksisilaania ja/tai allyyliglysidyylieetteriä. Sopivia yhden tai useamman asetoasetaattiryhmän sisältäviä 10 monomeeriyksikköjä ovat mm yleisen kaavan: H2C = CHRjC (O) -X-R2“/0-C (O) -CH2“C (O) -CH^7n_^ mukaiset yhdisteet, joissa ryhmä edustaa vetyatomia tai 15 metyyliryhmää, ryhmä X happiatomia tai NH-ryhmää ja ryhmä R2 on n-funktionaalinen orgaaninen ryhmä, jossa on 1-26 hiiliatomia ja n on 2-4; tällaisen monomeeriyksikön moolimassa on yleensä korkeintaan 500, edullisesti 140-300. n-funktionaalinen orgaaninen ryhmä R2 voi sisältää uretaani-2Q ryhmiä, eetteriryhmiä ja/tai esteriryhmiä, esimerkiksi lak-tonista, kuten esimerkiksi £-kaprolaktonista saatuja, tai epoksiyhdisteen tai isosyanaattiyhdisteen, kuten esimerkiksi alkyleenioksidin, glysidolin, 2-18 hiiliatomia sisältävän monokarboksyylihapon glysidyyliesterin, tai di-iso-25 syanaatin ja diolin additiotuotteen. Nämä monomeeriyksiköt saadaan esimerkiksi laktonin, monoepoksiyhdisteen tai di-isosyanaatin ja diolin välisessä reaktiossa muodostuneen additiotuotteen hydroksialkyyli(met)akrylaatin asetoasety-laatiotuotteena. Esimerkkejä muista sopivista monomeeri-3Q yksiköistä ovat etyleenisesti tyydyttämättömien diolien tai triolien allyyliasetoasetaatti- ja asetoetikkahappoesterit, kuten esimerkiksi 2-buteeni-l,4-diasetoasetaatti ja (2-me-tyleeniasetoasetyyli)-l-propeeni-3-asetoasetaatti.Examples of suitable addition polymers containing acetoacetate groups which can be used according to the invention are addition polymers containing 4 to 100% by weight of an acetoacetic acid ester of a hydroxyalkyl (meth) acrylate or allyl alcohol monomer unit, 0 to 96% by weight of a mono-, di- or an acrylic or methacrylic ester of a polyfunctional hydroxyl compound having 1 to 18 carbon atoms, 2 80467 0 to 20% by weight of a monoethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acid having 3 to 12 carbon atoms or an anhydride thereof, and 0 to 96% by weight of one or more other a copolymerizable monomer such as styrene, ot-methylstyrene, vinyltoluene, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, N-methylolacrylamide, dimethylmaleinate, vinyl acetate, vinyl acetate and vinyl versatate, vinyl versatate, vinyl nitrate. Suitable monomer units containing one or more acetoacetate groups include compounds of the general formula: H2C = CHR1C (O) -X-R2 "/ O-C (O) -CH2" C (O) -CH2-7n-^, in which the group represents a hydrogen atom or 15 methyl groups, a group X an oxygen atom or an NH group and the group R 2 is an n-functional organic group having 1 to 26 carbon atoms and n is 2 to 4; such a monomer unit generally has a molecular weight of at most 500, preferably 140-300. the n-functional organic group R2 may contain urethane-2Q groups, ether groups and / or ester groups, for example derived from a lactone such as ε-caprolactone, or an epoxy compound or an isocyanate compound such as alkylene oxide, glycidol, glycocarbonic acid having 2 to 18 carbon atoms, or an adduct of di-iso-25 cyanate and diol. These monomer units are obtained, for example, as an acetoacetylation product of the hydroxyalkyl (meth) acrylate, an adduct formed in the reaction between a lactone, a monoepoxy compound or a diisocyanate and a diol. Examples of other suitable monomer-3Q units are allyl acetoacetate and acetoacetic acid esters of ethylenically unsaturated diols or triols, such as 2-butene-1,4-diacetoacetate and (2-methyleneacetoacetyl) -1-propene-3-acetoacetate.
Esimerkkejä sopivista mono-, di- tai polyfunktio-35 naalisen hydroksyyliyhdisteen akryyli- tai metakryylieste- 3 80467 reistä ovat metyyliakrylaatti, metyylimetakrylaatti, etyy-liakrylaatti, hydroksietyyliakrylaatti, hydroksietyylimeta-krylaatti, propyyliakrylaatti, hydroksipropyylimetakry-laatti, butyyliakrylaatti, butyylimetakrylaatti, hydroksi-5 heksyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, oktyyli-akrylaatti, isobornyyliakrylaatti, oleyyliakrylaatti, gly-sidyylimetakrylaatti tai (met)akryloksipropyylitrimetoksi-silaani.Examples of suitable acrylic or methacrylic esters of a mono-, di- or polyfunctional hydroxyl compound include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxyacrylate acrylate, butyl acrylate acrylate, butyl acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate acrylate , 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, isobornyl acrylate, oleyl acrylate, Glycidyl methacrylate or (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane.
Esimerkkeinä sopivista monoetyleenisesti tyydytty-10 mättömistä 3-12 hiiliatomia sisältävistä mono- tai dikarb-oksyylihapoista tai niiden anhydrideistä voidaan mainita akryylihappo, metakryylihappo, maleiinihappo, itakonihappo, maleiinianhydridi, kanelihappo tai dodekeenihappo.Examples of suitable monoethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids having from 3 to 12 carbon atoms or their anhydrides are acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride, cinnamic acid or dodecenoic acid.
Additiopolymeerit voidaan valmistaa millä tahansa 15 sopivalla tavalla, esimerkiksi polymeroimalla yhden tai useamman asetoasetaattiryhmän sisältävä monomeeri, valinnaisesti yhteen tai useampaan muuhun monomeeriin sekoitettuna, 5Q-160°C:een lämpötilassa, samalla kun mukana on edullisesti 0,1-10 paino-% heräteainetta, monomeeris(t)en 20 yhdiste(id)en määrästä laskettuna. Esimerkkejä sopivista heräteaineista ovat vapaa radikaali-, heräteaineet, esimerkiksi kaliumpersulfaatti, vetyperoksidi, kumeenihydro-peroksidi, bentsoyyliperoksidi, di-t-butyyliperoksidi, t-butyylipertrimetyyliheksanoaatti, t-butyyliperbentso-25 aatti, atsobisisobutyronitriili, atsobisvaleronitriili, atsobis(2,4-dimetyylivaleronitriili). Polymerointi tehdään veden ja/tai orgaanisen liuottimen, kuten esimerkiksi keto-nin, alkoholin eetterin, esterin tai hiilivedyn ollessa mukana. Polymerointi voidaan tehdä valinnaisesti UV-valoa 30 käyttäen samalla kun UV-heräteaineita, kuten esimerkiksi bentsiiliä, bentsoiinieettereitä ja tioksantonijohdannaisia on mukana.The addition polymers can be prepared in any suitable manner, for example by polymerizing a monomer containing one or more acetoacetate groups, optionally mixed with one or more other monomers, at a temperature of 50 ° C to 160 ° C, while preferably containing 0.1-10% by weight of excipient, based on the amount of monomer (s) compound (s). Examples of suitable stimulants are free radical scavengers, for example potassium persulphate, hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl pertrimethylhexanoate, t-butyl perbenzonitrile (azobisisobutyril), azobisisobutyronitrile, . The polymerization is carried out in the presence of water and / or an organic solvent such as a ketone, an alcohol ether, an ester or a hydrocarbon. The polymerization can optionally be performed using UV light 30 while incorporating UV stimulants such as benzyl, benzoin ethers and thioxanthone derivatives.
Muita sopivia asetoasetaattiryhmiä sisältäviä addi-tiopolymeerejä ovat additiopolymeerit, joissa on esimerkik-35 si hydroksyyliryhmiä, joista osa on muunnettu reaktiivi- 4 80467 sella asetoasetaattiyhdisteellä tai asetoasetaattia tuottavalla ryhmällä, esimerkiksi diketeenillä. Esimerkkejä sopivista reaktiivisista asetoasetaattiyhdisteistä ovat asetyy-lietikkahapon alkyyliesterit, edullisesti metyyliaseto-5 asetaatti tai etyyliasetoasetaatti. Sopivia hydroksyyliryh-miä sisältäviä additiopolymeerejä ovat hydroksialkyyli(met)-akrylaatin, kuten esimerkiksi hydroksietyylimetakrylaatin, hydroksipropyylimetakrylaatin ja/tai hydroksibutyyliakry-laatin ja valinnaisesti yhden tai useamman muun komonomee-10 rin kopolymeerit, ja styreenin ja allyylialkoholin kopo-lymeerit.Other suitable addio polymers containing acetoacetate groups are addition polymers having, for example, hydroxyl groups, some of which have been modified with a reactive acetoacetate compound or an acetoacetate-producing group, for example diketene. Examples of suitable reactive acetoacetate compounds are alkyl esters of acetylacetic acid, preferably methyl aceto-acetate or ethyl acetoacetate. Suitable addition polymers containing hydroxyl groups are copolymers of hydroxyalkyl (meth) acrylate, such as hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate and / or hydroxybutyl acrylate and optionally copolymers of one or more other comonomers, and copolymers of styrene and allyl.
Esimerkkeinä edustavista polyamiineista, joita voidaan keksinnön mukaisesti käyttää aldiminoidussa tai ke-timinoidussa muodossaan tuotteen toisena komponenttina, voi-15 daan mainita alifaattiset tai sykloalifaattiset amiinit, joissa on 2-10 primääristä ja/tai sekundääristä aminoryh-mää, edullisesti 2-4 primääristä aminoryhmää ja 2-200 hiiliatomia.Examples of representative polyamines which can be used according to the invention in their aldiminated or ketiminated form as a second component of the product are aliphatic or cycloaliphatic amines having 2 to 10 primary and / or secondary amino groups, preferably 2 to 4 primary amino groups, and 2-200 carbon atoms.
Esimerkkejä sopivista polyamiineista ovat etyleeni-20 diamiini, propyleenidiamiini, butyleenidiamiini, pentamety-leenidiamiini, heksametyleenidiamiini, dekametyleenidiamii-ni, 4,7-dioksadodekaani-l,10-diamiini, dodekametyleenidi-amiini, 4,9-dioksadodekaani-l,12-diamiini, 7-metyyli-4,10-dioksatridekaani-1,13-diamiini, 1,2-diaminosykloheksaani, 25 1,4-diaminosykloheksaani, 4,4'-diaminodisykloheksyylimetaa- ni, isoforonidiamiini, bis(3-metyyli-4-aminosykloheksyyli)-metaani, 2,2-bis(4-aminosykloheksyyli)propaani, nitriili-tris(etaaniamiini, bis(3-aminopropyyli)metyyliamiini, 3-ami-no-1-(metyyliamino)propaani, 3-amino-l-(sykloheksyyliamino)-30 propaani, N-(2-hydroksietyyli)etyleenidiamiini ja kaavan H2N-(R2~NH)n-R^-NH2 mukaiset polyamiinit, joissa ryhmä R^ ja n R2~ryhmää voivat olla samoja tai erilaisia ja edustavat alkyleeniryhmää, jossa on 2-6 ja edullisesti 2-4 hiili-atomia ja n on 1-6 ja edullisesti 1-3. Alkyleeniryhmällä 35 tarkoitetaan tässä myös sykloalkyleeniryhmää tai eetteri- 5 80467 happiatomin sisältävää alkyleeniryhmää. Esimerkkejä edustavista polyalkyleenipolyamiineista ovat dietyleenitri-amiini, dipropyleenitriamiini ja dibutyleenitriamiini.Examples of suitable polyamines are ethylene-diamine diamine, propylenediamine, butylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, decamethylenediamine, 4,7-dioxadodecane-1,10-diamine, dodecamethylenediamine, 4,9-dioxodecane, 12,9-dioxadecane , 7-methyl-4,10-dioxatridecane-1,13-diamine, 1,2-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, isophoronediamine, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl ) -methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, nitrile tris (ethanamine, bis (3-aminopropyl) methylamine, 3-amino-1- (methylamino) propane, 3-amino-1- ( cyclohexylamino) -30 propane, N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine and polyamines of the formula H2N- (R2-NH) nR1 -NH2, wherein the group R1 and n R2- may be the same or different and represent an alkylene group having 2-6 and preferably 2-4 carbon atoms and n is 1-6 and preferably 1 to 3. The alkylene group 35 here also means a cycloalkylene group or an alkylene group containing an ether atom of 80467 oxygen atoms. Examples of representative polyalkylene polyamines include diethylenetriamine, dipropylene triamine and dibutylenetriamine.
On edullista, että nämä polyamiinit ovat sykloalifaatti-5 siä ja sisältävät 5-15 hiiliatomia, esimerkkinä isoforoni-diamiini; erityisesti viimeksimainitut polyamiinit sisältävät ö£-alkyyliryhmän, esimerkkeinä bis(3-metyyli-4-ami-nosykloheksyyli)metaani ja bis(3-metyyli-4-aminosykloheksyy-li)propaani.It is preferred that these polyamines be cycloaliphatic-5 and contain from 5 to 15 carbon atoms, for example isophorone diamine; in particular the latter polyamines contain an ε-alkyl group, for example bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane and bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) propane.
10 Muita sopivia polyamiineita ovat keksinnön mukaan aminoyhdisteen ja polyfunktionaalisen epoksi-, isosyanaatti-, maleinaatti-, fumaraatti- tai akryloyyliyhdisteen tai metakryloyyliyhdisteen additiotuotteet. Esimerkkeinä sopivista epoksiyhdisteistä, jotka sellaisenaan voivat olla 15 kiinteitä tai nestemäisiä, voidaan mainita (syklo)alifaat-tisten tai aromaattisten hydroksyyliyhdisteiden, kuten esimerkiksi etyleeniglykolin, glyserolin, sykloheksaanidiolin, mono- tai polynukleaaristen di- tai trifunktionaalisten fenolien, bisfenolien, kuten esimerkiksi bis-fenoli A:n di-20 tai polyglysidyylieetterit; fenoliformaldehydinovolakan polyglysidyylieetterit; etyleenisesti tyydyttymättömistä, epoksiryhmiä sisältävistä yhdisteistä kuten esimerkiksi glysidyyli(met)akrylaatista, N-glysidyyli(met)akryyliami-dista ja/tai allyyliglysidyylieetteristä, ja valinnaisesti 25 yhdestä tai ueammasta muusta kopolymeroituvasta etyleenisesti tyydyttymättömästä monomeeristä muodostetut polymeerit; sykloalifaattiset epoksiyhdisteet, kuten esimerkiksi epoksidoitu styreeni tai divinyylibentseeni, jotka voidaan valinnaisesti myöhemmin hydrata; rasvahappojen gly-30 sidyyliesterit, joissa on esimerkiksi 6-24 hiiliatomia; glysidyyli(met)akrylaatti; isosyanuraattiryhmän sisältävät epoksiyhdisteet; epoksidoitu polyalkadieeni, kuten esimerkiksi epoksidoitu polybutadieeni; hydantoiiniepoksihart-Sit: alifaattisista ja/tai sykloalifaattisista alkeeneista, 35 kuten esimerkiksi dipenteenidioksidista, disopentadieeni- 6 80467 dioksidista ja vinyylisykloheks-enidioksidista epoksi-doiraalla saadut epoksihartsit, ja glysidyyliryhxniä sisältävät hartsit kuten esimerkiksi polyesterit tai polyuretaanit, joissa on yksi tai useampi glysidyyliryhmä mole-5 kyyliä kohti, tai edellätarkoitettujen epoksihartsien seokset. Epoksihartsit ovat sinänsä tunnettuja asiantuntijalle eikä niitä ole tarpeen kuvata tarkemmin tässä.Other suitable polyamines according to the invention are the addition products of an amino compound and a polyfunctional epoxy, isocyanate, maleinate, fumarate or acryloyl compound or methacryloyl compound. Examples of suitable epoxy compounds, which as such may be solid or liquid, include (cyclo) aliphatic or aromatic hydroxyl compounds such as ethylene glycol, glycerol, cyclohexanediol, mono- or polynuclear di- or trifunctional phenols, for example bifunctional phenols, Di-20 or polyglycidyl ethers of A; polyglycidyl ethers of phenol formaldehyde novolac; ethylenically unsaturated epoxy-containing compounds such as, for example, glycidyl (meth) acrylate, N-glycidyl (meth) acrylamide and / or allyl glycidyl ether, and optionally one or more other copolymerizable ethylenically unsaturated polymers; cycloaliphatic epoxy compounds such as epoxidized styrene or divinylbenzene, which may optionally be subsequently hydrogenated; Gly-30 cidyl esters of fatty acids having, for example, 6 to 24 carbon atoms; glycidyl (meth) acrylate; isocyanurate group-containing epoxy compounds; epoxidized polyalkadiene such as epoxidized polybutadiene; hydantoin epoxy resin: aliphatic and / or cycloaliphatic alkenes, such as, for example, dipentene dioxide, disopentadiene dioxide and vinyl cyclohexene dioxide; per village, or mixtures of the aforementioned epoxy resins. Epoxy resins are known per se to the person skilled in the art and need not be described in more detail here.
On edullista, että käytetään epoksihartsia, joka on bis(4-hydroksifenyyli)-2,2-propaaniin perustuva glysi-10 dyylieetteri. Epoksihartsi(e)n edullinen epoksiekvivalent-tipaino on välillä 87-6000, erikoisesti 120-1000.It is preferred to use an epoxy resin which is glycis-10-ether based on bis (4-hydroxyphenyl) -2,2-propane. The preferred epoxy equivalent weight of the epoxy resin (s) is between 87-6000, especially 120-1000.
Esimerkkejä sopivista isosyanaattiyhdisteistä ovat alifaattiset, sykloalifaattiset tai aromaattiset di-, tri-tai tetraisosyanaatit, jotka mahdollisesti ovat tai eivät 15 ole etyleenisesti tyydyttymättömiä, kuten esimerkiksi 1,2-propyleenidi-isosyanaatti, trimetyleenidi-isosyanaatti, tetrametyleenidi-isosyanaatti, 2,3-butyleenidi-isosyanaat-ti, heksametyleenidi-isosyanaatti, oktametyleenidi-isosya-naatti, 2,2,4-trimetyyliheksametyleenidi-isosyanaatti, 2Q 2,4,4-trimetyyliheksametyleenidi-isosyanaatti, dodekame- tyleenidi-isosyanaatti, 60 , C*-' -dipropyylieetteridi-iso-syanaatti, 1,3-syklopentaanidi-isosyanaatti, 1,2-syklo-heksaanidi-isosyanaatti, 1,4-sykloheksaanidi-isosyanaatti, isoforonidi-isosyanaatti, 4-metyyli-l,3-di-isosyanaatto-25 sykloheksaani, trans-vinylideenidi-isosyanaatti, disyklo-heksyylimetaani-4,4'-di-isosyanaatti, 3,3'-dimetyylidi-sykloheksyylimetaani-4,4'-di-isosyanaatti, tolueenidi-iso-syanaatti, 1,3-bis(1-isosyanaatto-l-metyylietyyli)bentsee-ni, 1,4-bis(1-isosyanaatto-l-metyylietyyli)bentseeni, 1,3-30 bis(isosyanaattometyyli)bentseeni, ksylyleenidi-isosyanaat-ti, 1,4-dimetyyli-2,4-bis(isosyanaattometyyli)bentseeni, 1,5-dimetyyli-2,4-bis(2-isosyanaattoetyyli)bentseeni, 4,4'-di-isosyanaattodifenyyli-, 3,3'-dikloori-4,4'-di-isosyanaat-todifenyyli-, 3,3'-difenyyli-4,4'-di-isosyanaattodifenyyli-, 35 3,3'-dimetoksi-4,41-di-isosyanaattodifenyyli-, 4,4'-di-iso- 7 80467 syanaattodifenyylimetaani, 3,3'-dimetyyli-4,4'-di-iso-syanaattodifenyylimetaani, di-isosyanaattonaftaleeni, polyisosyanaatit, joissa on isosyanuraattirakenneyksiköi-tä, 2 di-isosyanaattimolekyylin, kuten esimerkiksi heksa-5 metyleenidi-isosyanaatin tai isoforonidi-isosyanaatin ja diolin, kuten esimerkiksi etyleeniglykolin additiotuote, 3 heksametyleenidi-isosyanaattimolekyylin ja 1 vesimolekyy-lin additiotuote (saatavissa tavaramerkillä Bayerin Desmo-dur N), 1 trimetylolipropaanimolekyylin ja 3 tolueenidi-10 isosyanaattimolekyylin additiotuote (saatavissa tavaramerkillä Bayerin Desmodur L), 1 trimetylolipropaanimolekyylin ja 3 isoforonidi-isosyanaattimolekyylin additiotuote, sellaiset yhdisteet kuten 1,3,5-tri-isosyanaattobents-eeni ja 2,4,6-tri-isosyanaattotolueeni, ja 1 pentaerytri-15 tolimolekyylin ja 4 tolueenidi-isosyanaattimolekyylin additiotuote. Esimerkkejä sopivista polyfunktionaalisista ak-ryloyyliyhdisteistä tai metakryloyyliyhdisteistä ovat kaksi-, kolmi- tai moniarvoisten hydroksyyliyhdisteiden, mm polyesteridiolien tai -polyolien ja polyeetteridiolien tai 20 -polyolien (met)akryyliesterit; toisaalta polyolin hydr-oksyyliryhmän sisältävän (met)akryyliesterin ja toisaalta vähintään bifunktionaalisen isosyanaattiyhdisteen tai epok-siyhdisteen additiotuotteet; ja (met)akryylihapon ja vähintään bifunktionaalisen epoksiyhdisteen additiotuotteet. 25 Lyhyyden vuoksi tässä tarkoitettuihin yhdisteisiin viitataan jäljempänä nimellä poly(met)akryloyyliyhdiste. Esimerkkeinä sopivista kaksi-, kolmi- ja moniarvoisten hydroksyyliyhdisteiden (met)akryyliesteristä voidaan mainita etyleeniglykolin, propyleeniglykolin, dietyleeniglykolin, 3Q tetrametyleenidiolin, neopentyyliglykolin, heksametyleeni-diolin, sykloheksaanidiolin, 4,41-dihydroksibentsofenonin, bis-(4-hydroksisykloheksaani)metaanin, glyserolin, tri-metylolietaanin, trimetylolipropaanin ja pentaerytritolin muodostamat esterit. Näissä estereissä voi valinnaisesti 35 olla hydroksyyliryhmä. Hydroksyyliryhmän sisältävät (met)- 8 80467 akryyliesterit, joiden avulla additiotuote vähintään bi-funktionaalisen isosyanaattiyhdisteen tai epoksiyhdisteen kanssa voidaan muodostaa, ovat polyolien (met)akryyli-estereitä, esimerkiksi edellä määriteltyjä. Esimerkkeinä 5 edellämainitun additiotuotteen muodostamiseen sopivasta vähintään bifunktionaalisesta isosyanaattiyhdisteestä tai epoksiyhdisteestä voidaan mainita jo edellä amiiniyhdis-teen ja polyfunktionaalisen isosyanaattiyhdisteen tai epoksiyhdisteen additiotuotteen komponenttina mainitut isosya-10 naattiyhdisteet ja epoksiyhdisteet. Poly(met)akryloyyli- yhdisteen ekvivalenttimassa on yleensä 85-5000, edullisesti 100-1000.Examples of suitable isocyanate compounds are aliphatic, cycloaliphatic or aromatic di-, tri- or tetraisocyanates, which may or may not be ethylenically unsaturated, such as, for example, 1,2-propylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene di, tetramethylene di isocyanate, hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2Q 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 60, C * - 'di-diprop isocyanate, 1,3-cyclopentanediisocyanate, 1,2-cyclohexanediisocyanate, 1,4-cyclohexanediisocyanate, isophorone diisocyanate, 4-methyl-1,3-diisocyanato-cyclohexane, trans-vinylidene diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, toluene diisocyanate, 1,3-bis (1 -isocyanato-1-methylethyl) benzene, 1,4-bis (1-isocyanate anato-1-methylethyl) benzene, 1,3-30 bis (isocyanatomethyl) benzene, xylylene diisocyanate, 1,4-dimethyl-2,4-bis (isocyanatomethyl) benzene, 1,5-dimethyl-2,4 -bis (2-isocyanatoethyl) benzene, 4,4'-diisocyanate diphenyl, 3,3'-dichloro-4,4'-diisocyanate todiphenyl, 3,3'-diphenyl-4,4'- diisocyanatodiphenyl, 3,3'-dimethoxy-4,41-diisocyanatodiphenyl, 4,4'-diiso- 7 80467 cyanatodiphenylmethane, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisole -cyanate diphenylmethane, diisocyanate naphthalene, polyisocyanates having isocyanurate moieties, 2 diisocyanate molecules such as hexa-5-methylene diisylate and isocyanate (available under the trademark Bayerin Desmo-dur N), an adduct of 1 molecule of trimethylolpropane and 3 molecules of toluene di-10 isocyanate (available under the trademark Bayerin De smodur L), an adduct of 1 trimethylolpropane molecule and 3 isophorone diisocyanate molecules, compounds such as 1,3,5-triisocyanatobenzene and 2,4,6-triisocyanatotoluene, and 1 pentaerythritol-15 toluene diol moiety and 4 toluene diol diol . Examples of suitable polyfunctional acryloyl compounds or methacryloyl compounds are (meth) acrylic esters of divalent, trivalent or polyvalent hydroxyl compounds, including polyester diols or polyols and polyether diols or polyols; adducts of a (meth) acrylic ester containing a hydroxyl group of a polyol on the one hand and at least a bifunctional isocyanate compound or an epoxy compound on the other hand; and adducts of (meth) acrylic acid and at least a bifunctional epoxy compound. For the sake of brevity, the compounds referred to herein are hereinafter referred to as the poly (meth) acryloyl compound. Examples of suitable (meth) acrylic esters of di-, tri- and polyvalent hydroxyl compounds include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, 3Q tetramethylenediol, neopentylglycol, hexamethylene diolane, dihydroisylene diol, cyclohexanediol, 4,4-hexanediol, 4,4 esters of trimethylolethane, trimethylolpropane and pentaerythritol. These esters may optionally have a hydroxyl group. Hydroxyl group-containing (meth) -8 80467 acrylic esters by which an adduct with at least a bi-functional isocyanate compound or an epoxy compound can be formed are (meth) acrylic esters of polyols, for example as defined above. As examples 5 of at least a bifunctional isocyanate compound or epoxy compound suitable for forming the above-mentioned adduct, mention may be made of the isocyanate compounds and epoxy compounds already mentioned as a component of the amine compound and the polyfunctional isocyanate compound or epoxy compound adduct. The equivalent weight of the poly (meth) acryloyl compound is generally 85 to 5000, preferably 100 to 1000.
Keksinnön mukaista pinnoiteseoskäyttöä varten edel-läkuvattujen polyamiinien aminoryhmät suojataan aldehydil-15 lä tai ketonilla, jossa on korkeintaan 18 hiiliatomia, edullisesti 3-10 hiiliatomia. Esimerkkejä sopivista aminoryh-mien suojausaineista ovat asetoni, dietyyliketoni, metyyli-isobutyyliketoni, isobutyraldenydi, hydroksibutyraldehydi, pentanoni, sykloheksanoni, etyyliamyyliketoni, hydroksi-20 sitronellaali, isoforoni ja dekanoni. On edullista käyttää alifaattista tai sykloalifaattista ketonia, erityisesti sellaista, jossa on 3-8 hiiliatomia. Aminoryhmien suojaus on sinänsä tunnettua eikä sitä ole tarpeen kuvata tässä tarkemmin. Suojattujen polyamiinien keskimääräinen mooli-25 massa on yleensä 250-4000, edullisesti 300-2000.For use in the coating composition according to the invention, the amino groups of the polyamines described above are protected by an aldehyde or ketone having up to 18 carbon atoms, preferably from 3 to 10 carbon atoms. Examples of suitable amino protecting agents are acetone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isobutyraldenide, hydroxybutyraldehyde, pentanone, cyclohexanone, ethyl amyl ketone, hydroxy-20 citronellal, isophorone and decanone. It is preferred to use an aliphatic or cycloaliphatic ketone, especially one having 3 to 8 carbon atoms. The protection of amino groups is known per se and need not be described in more detail here. The average molecular weight of the protected polyamines is generally 250-4000, preferably 300-2000.
On edullista, että pinnoiteseos sisältää polyaseto-asetaatin ja suojatun polyamiinin liuotinta, mutta tämä ei ole välttämätöntä. Sopivia esimerkkejä ovat vesi, alifaat-tiset tai aromaattiset hiilivedyt, esterit, eetterit, alko-3Q holit, ketonit, diketoyhdisteet, kuten esimerkiksi asetyy-liketoni ja nitroalkaanit, kuten esimerkiksi nitropropaa-ni, ja asetyylietikkahapon (syklo)alifaattiset tai aromaattiset esterit, joiden (syklo)alkyyliryhmässä tai aromaattisessa ryhmässä on 1-20 hiiliatomia, esimerkiksi etyyliase-35 toasetaatti, sykloheksyyliasetoasetaatti ja fenyyliaseto-asetaatti.It is preferred that the coating composition contains a solvent for the polyacetoacetate and the protected polyamine, but this is not necessary. Suitable examples are water, aliphatic or aromatic hydrocarbons, esters, ethers, alkoxols, ketones, diketo compounds such as acetyl ketone and nitroalkanes such as nitropropane, and aliphatic or aromatic esters of acetylacetic acid (cyclo) having the (cyclo) alkyl group or aromatic group has 1 to 20 carbon atoms, for example, ethyl acetoacetate, cyclohexyl acetoacetate and phenylacetoacetate.
9 · 804679 · 80467
Pinnoiteseoksessa voi olla myös tavallisia lisäaineita, kuten esimerkiksi pigmenttejä, täyteaineita, ta-soitusaineita, emulgointiaineita, vaahdonestoaineita, Teologisia ominaisuuksia sääteleviä aineita, pelkistäviä ainei-5 ta, hapetuksen estoaineita, UV-stabilointiaineita, laskeutumista sääteleviä aineita ja katalysaattoreita kuten esimerkiksi orgaanisia karboksyylihappoja. Valinnaisesti seoksessa voi olla mukana jotain yhdistettä, kuten esimerkiksi akrylaatti(ko)polymeeriä, selluloosa-asetopropionaattia, 10 selluloosa-asetobutyraattia, nitroselluloosaa, vinyylipoly-meeriä, epoksihartsia ja/tai 06, -etyleenisesti tyydyttämättömän ryhmän sisältävää yhdistettä.The coating composition may also contain conventional additives such as pigments, fillers, leveling agents, emulsifiers, antifoams, theological regulators, reducing agents, antioxidants, UV stabilizers, carboxylating agents such as precipitating agents and catalysts. Optionally, a compound such as an acrylate (co) polymer, cellulose acetopropionate, cellulose acetobutyrate, nitrocellulose, vinyl polymer, epoxy resin and / or a compound containing a 6-ethylenically unsaturated group may be present in the mixture.
Pinnoiteseos voidaan levittää alustalle millä tahansa sopivalla tavalla, kuten esimerkiksi telalla, ruis-15 kulia, siveltimellä, suihkuttamalla, virtaus- tai kasta- mismenetelmää käyttäen. Seos on edullista levittää ruiskuttamalla.The coating composition can be applied to the substrate by any suitable means, such as a roller, a spray mill, a brush, a spray, a flow or dipping method. It is preferred to apply the mixture by spraying.
Sopivia alustoja ovat mm esikäsitellyt ja käsittelemättömät metallit, puu, synteettiset materiaalit, paperi 20 ja nahka. Levitetty pinnoite voidaan sopivasti kuivata esimerkiksi 0-3Q°C:seen lämpötilassa. Valinnaisesti kui-vauslämpötila voi olla korkeampi kuin 30°C, jolloin kuivaus-aikaa voidaan lyhentää. Haluttaessa seos voidaan kuivata myös uunissa, esimerkiksi 60 ja 120°C:een välillä olevas-25 sa lämpötilassa.Suitable substrates include pretreated and untreated metals, wood, synthetic materials, paper 20 and leather. The applied coating can be suitably dried, for example, at a temperature of 0 to 30 ° C. Optionally, the drying temperature may be higher than 30 ° C, whereby the drying time can be shortened. If desired, the mixture can also be dried in an oven, for example at a temperature between 60 and 120 ° C.
Keksintöä kuvataan tarkemmin seuraavissa esimerkeissä, joita ei tule tulkita tämän keksinnön alaa rajoittaviksi. Tässä yhteydessä käytetty sanonta "osat" viittaa "paino-osiin" ja "S""painoprosenttiin." Kaikki happo-, hydr-30 oksyyli- tai asetoasetaattiluvut ja asetoasetaatin prosenttiosuus koskevat kiinteää sideainetta. Pinnoitteen korkeaoktaanisen bensiinin ja metyylietyyliketonin kestävyys määritettiin 1 viikon kuivauksen jälkeen panemalla vastaavaan liuottimeen kastettu pumpulitukko pinnoitteen päälle 35 ja raaputtamalla pinnoitetta lyijykynällä, jonka kovuus oli 10 80467 2B. Kun vaurio tulee näkyviin sen jälkeen, kun pinnoite on ollut vähintään vastaavasti 5 ja 3 minuuttia kosketuksissa korkeaoktaanisen bensiinin kanssa, luokitukset ovat erinomainen ja kohtalainen, vastaavasti.The invention is further illustrated by the following examples, which should not be construed as limiting the scope of this invention. As used herein, the phrase "parts" refers to "parts by weight" and "S" to "percent by weight." All acid, hydroxyl or acetoacetate numbers and the percentage of acetoacetate refer to the solid binder. The durability of the high octane gasoline and methyl ethyl ketone of the coating was determined after 1 week of drying by placing a cotton swab dipped in the corresponding solvent on the coating 35 and scraping the coating with a pencil having a hardness of 10 80467 2B. When the damage appears after the coating has been in contact with high-octane gasoline for at least 5 and 3 minutes, respectively, the ratings are excellent and moderate, respectively.
5 Metyylietyyliketonin ollessa kyseessä luokitukset ovat vastaavasti erinomainen, tyydyttävä, kohtalainen, keskinkertainen, kun vaurio tulee näkyviin 60, 45, 30 ja 15 sekunnin kuluttua, vastaavasti. Esimerkeissä 1-13 mainitut polyasetoasetaatit viittaavat edeltävissä esimerkeissä 1Q valmistettujen polyasetoasetaattiliuoksiin.5 In the case of methyl ethyl ketone, the ratings are excellent, satisfactory, moderate, moderate, respectively, when damage appears after 60, 45, 30 and 15 seconds, respectively. The polyacetoacetates mentioned in Examples 1-13 refer to the polyacetoacetate solutions prepared in Examples 1Q above.
Polyasetoasetaatti A:n valmistusPreparation of polyacetoacetate A.
Reaktorissa lämmitettiin 500 osaa styreeniä, 250 osaa butyyliakrylaattia, 250 osaa hydroksietyylimetakry-laattia, 20 osaa bentsoyyliperoksidia (50 % aktiivista ma-15 teriaalia) ja 1172 osaa tolueenia sisältävää seosta 100°C: seen lämpötilaan samalla sekoittaen ja typpivirrassa. Viidessä minuutissa lämpötila nousi kiehumispisteeseen (123°C). Sen jälkeen kun reaktioseosta oli pidetty tässä lämpötilassa 5 tunnin ajan, vielä 10 osaa bentsoyyliperoksidia (50 % 20 aktiivista materiaalia) lisättiin ja reaktioseosta pidettiin kiehumispisteessä vielä 3 tuntia. Sen jälkeen kun seos oli jäähdytetty 9Q°C:seen lämpötilaan. 0,8 osaa trietyyli-amiinia lisättiin, minkä jälkeen lisättiin 2 tunnin kuluessa 161,6 osaa diketeeniä; sitten seosta pidettiin edelleen 25 30 minuutin ajan 9Q°C:een lämpötilassa. Jäähdytyksen jäl keen saatiin 48 %:nen hartsiliuos, jonka viskositeetti oli 30 cPas. Saadun polyasetoasetaatti A:n happoluku oli 1,0, asetoasetaattipitoisuus 16,6 % (asetoasetaattiluku 92), keskimääräinen moolimassa 14 000 ja ekvivalenttimassa 1280, 3Q hartsiliuoksen perusteella laskettuna. Polyasetoasetaatti A:n laskettu lasittumispiste oli 2Q°C.In the reactor, 500 parts of styrene, 250 parts of butyl acrylate, 250 parts of hydroxyethyl methacrylate, 20 parts of benzoyl peroxide (50% of active material) and 1172 parts of a mixture containing toluene were heated to 100 ° C with stirring and a stream of nitrogen. In five minutes the temperature rose to boiling point (123 ° C). After maintaining the reaction mixture at this temperature for 5 hours, an additional 10 parts of benzoyl peroxide (50% of active material) was added and the reaction mixture was kept at the boiling point for a further 3 hours. After the mixture was cooled to 90 ° C. 0.8 parts of triethylamine was added, followed by 161.6 parts of diketene over 2 hours; then the mixture was further maintained at 90 ° C for 30 minutes. After cooling, a 48% resin solution with a viscosity of 30 cPas was obtained. The obtained polyacetoacetate A had an acid number of 1.0, an acetoacetate content of 16.6% (acetoacetate number 92), an average molecular weight of 14,000 and an equivalent weight of 1280, calculated on the basis of a resin solution. The calculated glass transition point of polyacetoacetate A was 20 ° C.
Polyasetoasetaatti B:n valmistusPreparation of polyacetoacetate B.
Reaktorissa kuumennettiin 667 osaa ksyleeniä 120°C: seen samalla sekoittaen ja typpivirrassa. Sen jälkeen lisät-35 tiin 3 tunnin kuluessa seos, jossa oli 93 osaa hydroksi- n 80467 propyylimetakrylaattia, 406 osaa diketeenin ja hydroksi-propyylimetakrylaatin additiotuotetta, 398 osaa metyyli-metakrylaattia, 103 osaa butyyliakrylaattia ja 7,5 osaa atsobis(dimetyylivaleronitriili)ä. Reaktion annettiin jat-5 kua tunnin ajan 120°C:ssa, minkä jälkeen lisättiin 30 minuutin kuluessa liuos, jossa oli 2,3 osaa atsobis(dimetyylivaleronitriili) ä 70 osassa ksyleeniä. Sen jälkeen kun reaktioseosta oli pidetty samassa lämpötilassa 1 tunnin ajan, lisättiin 30 minuutin kuluessa liuos, jossa 1 osa ]_0 atsobis (dimetyylivaleronitriili) ä 20 osassa di-isobutyyli-ketonia ja reaktioseos pidettiin 120°C:een lämpötilassa 1 tunnin ajan. Tämä viimeinen sykli toistettiin vielä kerran, ennen kuin jäähdytyksen jälkeen saatiin 49 %:nen hartsiliuos, jonka viskositeetti oli 175 cPs. Saadun poly-15 asetoasetaatti B:n happoluku oli 3,5 asetoasetaattipitoi-suus 18 % (asetoasetaattiluku 100), hydroksyyliluku 40, keskimääräinen moolimassa 6100 ja ekvivalenttimassa 1160, hartsiliuoksen perusteella laskettuna. Polyasetoasetaatti B:n laskettu lasittumispiste oli 50°C.In the reactor, 667 parts of xylene were heated to 120 ° C with stirring and under a stream of nitrogen. A mixture of 93 parts of 80807 hydroxy propyl methacrylate, 406 parts of diketene and hydroxypropyl methacrylate adduct, 398 parts of methyl methacrylate, 103 parts of butyl acrylate and 7.5 parts of azobis (dimethylvaleritrile) was then added over 3 hours. The reaction was allowed to proceed for 5 hours at 120 ° C, after which a solution of 2.3 parts of azobis (dimethylvaleronitrile) in 70 parts of xylene was added over 30 minutes. After keeping the reaction mixture at the same temperature for 1 hour, a solution of 1 part of azobis (dimethylvaleronitrile) in 20 parts of diisobutyl ketone was added over 30 minutes, and the reaction mixture was kept at 120 ° C for 1 hour. This last cycle was repeated once more before cooling to give a 49% resin solution with a viscosity of 175 cPs. The poly-15 acetoacetate B obtained had an acid number of 3.5, an acetoacetate content of 18% (acetoacetate number 100), a hydroxyl number of 40, an average molecular weight of 6100 and an equivalent weight of 1160, based on the resin solution. The calculated glass transition point of polyacetoacetate B was 50 ° C.
20 Polyasetoasetaatti C:n valmistus20 Preparation of polyacetoacetate C.
Reaktorissa kuumennettiin 300 osaa styreeni-allyyli-alkoholikopolymeeriä (saatavissa tavaramerkillä Monsanton RJ 100), 195 osaa etyyliasetoasetaattia, 1,5 osaa dibutyy-litinaoksidia ja 200 osaa ksyleeniä sisältävää seosta 25 12Q°C:seen, samalla sekoittaen ja typpivirrassa. Kahden ja puolen tunnin kuluessa poistettiin 44,7 osaa etanolia tislaamalla; samana aikana reaktorin lämpötila nousi 145°C: seen. Kaikki haihtuvat aineosat poistettiin vakuumitislauk-sella. Sitten lisättiin 2Q0 osaa ksyleeniä. Jäähdytyksen 30 jälkeen saatiin 70 %:nen hartsiliuos, jonka viskositeetti oli 150 cPas. Saadun polyasetoasetaatti C:n happoluku oli 1,3, asetoasetaattipitoisuus 23,4 % (asetoasetaattiluku 130), keskimääräinen moolimassa 1800 ja ekvivalenttimassa 614, hartsiliuoksen perusteella laskettuna.In the reactor, 300 parts of a styrene-allyl alcohol copolymer (available under the trademark Monsanto RJ 100), 195 parts of ethyl acetoacetate, 1.5 parts of dibutyltin oxide and 200 parts of a mixture containing xylene were heated to 125 ° C while stirring and under a stream of nitrogen. Within two and a half hours, 44.7 parts of ethanol were removed by distillation; during the same time, the reactor temperature rose to 145 ° C. All volatiles were removed by vacuum distillation. Then 2Q0 parts of xylene were added. After cooling 30, a 70% resin solution with a viscosity of 150 cPas was obtained. The polyacetoacetate C obtained had an acid number of 1.3, an acetoacetate content of 23.4% (acetoacetate number 130), an average molecular weight of 1800 and an equivalent weight of 614, calculated on the basis of the resin solution.
i2 80467i2 80467
Polyasetoasetaatti D:n valmistusPreparation of polyacetoacetate D.
Reaktorissa kuumennettiin 684 osaa ksyleeniä kiehumispisteeseen (140°C), samalla sekoittaen ja typpivir-rassa. Sen jälkeen lisättiin 3 tunnin kuluessa 350 osaa 5 styreeniä, 325 osaa butyyliakrylaattia, 271 osaa hydroksi-etyylimetakrylaattia, 54 osaa metyylimetakrylaattia ja 25 osaa t-butyyliperbentsoaattia, minkä jälkeen seosta kuumennettiin palautusjäähdyttäen 3 tunnin ajan. Sen jälkeen kun seos oli jäähdytetty 100°C:seen, 5,1 osaa dibutyyli-10 tinaoksidia ja 271 osaa etyyliasetoasetaattia lisättiin, minkä jälkeen seos kuumennettiin 120°C:seen. Kahdeksan tunnin kuluessa poistettiin 139 osaa etanoli-ksyleeni-seosta tislaamalla reaktorin lämpötilan noustessa samalla 140°C: seen. Sen jälkeen kun seos oli jäähdytetty, saatiin 64 %: 15 nen polyasetoasetaatti D:n liuos, jonka viskositeetti oli 200 sPas. Saadun polyasetoasetaatti D:n happoluku oli 4,0, asetoasetaattipitoisuus 17,5 % (asetoasetaattiluku 97), keskimääräinen moolimassa 4600 ja ekvivalenttimassa 1280, hartsiliuoksen perusteella laskettuna. Polyasetoasetaatti 20 D:n laskettu lasittumispiste oli 13°C.In the reactor, 684 parts of xylene were heated to boiling point (140 ° C) while stirring and under a stream of nitrogen. Then, 350 parts of 5 styrene, 325 parts of butyl acrylate, 271 parts of hydroxyethyl methacrylate, 54 parts of methyl methacrylate and 25 parts of t-butyl perbenzoate were added over 3 hours, after which the mixture was heated under reflux for 3 hours. After the mixture was cooled to 100 ° C, 5.1 parts of dibutyl tin oxide and 271 parts of ethyl acetoacetate were added, after which the mixture was heated to 120 ° C. Within eight hours, 139 parts of the ethanol-xylene mixture were removed by distillation while the reactor temperature rose to 140 ° C. After cooling, a 64% solution of polyacetoacetate D with a viscosity of 200 sPas was obtained. The obtained polyacetoacetate D had an acid number of 4.0, an acetoacetate content of 17.5% (acetoacetate number 97), an average molecular weight of 4600 and an equivalent weight of 1280, calculated on the basis of the resin solution. The calculated glass transition point of polyacetoacetate 20 D was 13 ° C.
Polyasetoasetaatti EPolyacetoacetate E
Polyasetoasetaatti E valmistettiin samalla tavalla kuin polyasetoasetaatti D, paitsi että lähtöaineina käytettiin 667 osaa ksyleeniä, 271 osaa hydroksietyylimeta-25 krylaattia, 350 osaa styreeniä, 47 osaa butyyliakrylaattia, 332 osaa metyylimetakrylaattia, 7,5 osaa t-butyyliperbentsoaattia, 271 osaa etyyliasetoasetaattia ja 2 osaa dibutyylitinaoksidia. Saatiin 49 %:nen hartsiliuos, jonka viskositeetti oli 420 cPas. Polyasetoasetaatti E:n happo-30 luku oli 2,8, asetoasetaattipitoisuus 18,2 % (asetoasetaattiluku 101), keskimääräinen moolimassa 11 000 ja ekvivalenttimassa 1140, hartsiliuoksen perusteella laskettuna. Polyasetoasetaatti E:n laskettu lasittumispiste oli 56°CPolyacetoacetate E was prepared in the same manner as polyacetoacetate D, except that 667 parts of xylene, 271 parts of hydroxyethyl methacrylate, 350 parts of styrene, 47 parts of butyl acrylate, 332 parts of methyl methacrylate, 7.5 parts of t-butyl perbenzoate, 27 parts of t-butyl perbenzoate, dibutyl tin oxide. A 49% resin solution with a viscosity of 420 cPas was obtained. The polyacetoacetate E had an acid-30 number of 2.8, an acetoacetate content of 18.2% (acetoacetate number 101), an average molecular weight of 11,000 and an equivalent weight of 1140, calculated on the basis of the resin solution. The calculated glass transition point of polyacetoacetate E was 56 ° C
Polyasetoasetaatti F:n valmistus 35 Reaktorissa kuumennettiin 667 osaa ksyleeniä ja 356 osaa etyyliasetoasetaattia 120°Crseen, samalla se- 13 80467 koittaen ja typpivirrassa. Sen jälkeen lisättiin 3 tunnin kuluessa seos, jossa oli 470 osaa hydroksietyylimetakry-laattia, 379 osaa metyylimetakrylaattia, 150 osaa butyyli-akrylaattia ja 7,5 osaa atsobis(dimetyylivalero)nitriiliä.Preparation of Polyacetoacetate F In the reactor, 667 parts of xylene and 356 parts of ethyl acetoacetate were heated to 120 ° C with stirring and a stream of nitrogen. A mixture of 470 parts of hydroxyethyl methacrylate, 379 parts of methyl methacrylate, 150 parts of butyl acrylate and 7.5 parts of azobis (dimethylvalero) nitrile was then added over 3 hours.
5 Reaktion annettiin jatkua 1/2 tunnin ajan 120°C:ssa, minkä jälkeen lisättiin 30 minuutin kuluessa liuos, jossa oli 2,5 osaa atsobis(dimetyylivaleronitriili)ä 70 osassa ksyleeniä. Sen jälkeen kun reaktioseosta oli pidetty samassa lämpötilassa 1 tunnin ajan, lisättiin 30 minuutin kuluessa liuos, 1Q jossa oli 1 osa atsobis(dimetyylivaleronitriili)ä 20 osassa di-isobutyyliketonia ja reaktioseosta pidettiin 120°C:seen lämpötilassa 1 tunnin ajan. Tämä viimeinen sykli toistettiin vielä kerran ennen jäähdytystä 100°C:seen ennen kuin 2 osaa dibutyylitinaoksidia lisättiin 100°C:seen jäähdy-15 tettyyn seokseen. Sen jälkeen kun seos oli kuumennettu 120°C: seen, 152 osaa etanolin ja ksyleenin seosta poistettiin tislaamalla 4 tunnin kuluessa, reaktiolämpötilan noustessa 144°C:seen. Sen jälkeen kun seos oli jäähdytetty ja 263 osaa ksyleeniä lisätty, saatiin 55 %:nen polyasetoasetaatti F:n 20 hartsiliuos, jonka viskositeetti oli 525 cPas. Saadun poly-asetoasetaatin happoluku oli 5,0, hydroksyyliluku 40, ase-toasetaattipitoisuus 22,5 % (asetoasetaattiluku 125), keskimääräinen moolimassa 6500 ja ekvivalenttimassa 822, hart-siliuoksen perusteella laskettuna. Polyasetoasetaatti F:n 25 laskettu lasittumispiste oli 30°C.The reaction was allowed to proceed for 1/2 hour at 120 ° C, after which a solution of 2.5 parts of azobis (dimethylvaleronitrile) in 70 parts of xylene was added over 30 minutes. After maintaining the reaction mixture at the same temperature for 1 hour, a solution of 1 part of azobis (dimethylvaleronitrile) in 20 parts of diisobutyl ketone was added over 30 minutes and the reaction mixture was kept at 120 ° C for 1 hour. This last cycle was repeated once more before cooling to 100 ° C before 2 parts of dibutyltin oxide were added to the mixture cooled to 100 ° C. After the mixture was heated to 120 ° C, 152 parts of a mixture of ethanol and xylene were removed by distillation within 4 hours, with the reaction temperature rising to 144 ° C. After the mixture was cooled and 263 parts of xylene were added, a 55% resin solution of polyacetoacetate F with a viscosity of 525 cPas was obtained. The polyacetoacetate obtained had an acid number of 5.0, a hydroxyl number of 40, an acetoacetate content of 22.5% (acetoacetate number 125), an average molecular weight of 6500 and an equivalent weight of 822, calculated on the basis of a resin solution. The calculated glass transition point of polyacetoacetate F 25 was 30 ° C.
Polyasetoasetaatti G:n valmistusPreparation of polyacetoacetate G.
Polyasetoasetaatti G valmistettiin samalla tavoin kuin polyasetoasetaatti F, paitsi että lähtöaineina käytettiin 667 osaa ksyleeniä, 273 osaa etyyliasetoasetaattia, 3Q 382 osaa hydroksietyylimetakrylaattia, 432 osaa styreeniä, 183 osaa butyyliakrylaattia ja 50 osaa atsobis(dimetyylivaleronitriili) ä. Polyasetoasetaatti G:n happoluku oli 2,8, hydroksyyliluku 40,9, asetoasetaattipitoisuus 18,0 % (asetoasetaattiluku 100), keskimääräinen moolimassa 3400 ja ekvi-35 valenttimassa 960, hartsiliuoksen perusteella laskettuna.Polyacetoacetate G was prepared in the same manner as polyacetoacetate F, except that 667 parts of xylene, 273 parts of ethyl acetoacetate, 382 parts of hydroxyethyl methacrylate, 432 parts of styrene, 183 parts of butyl acrylate and 50 parts of azobis (dimethylvalerone) were used as starting materials. Polyacetoacetate G had an acid number of 2.8, a hydroxyl number of 40.9, an acetoacetate content of 18.0% (acetoacetate number of 100), an average molecular weight of 3400 and an equivalent weight of 960, based on the resin solution.
i4 80 467i4 80 467
Polyasetoasetaatti G:n laskettu lasittumispiste oli 30°C.The calculated glass transition point of polyacetoacetate G was 30 ° C.
Polyasetoasetaatti H:n valmistusPreparation of polyacetoacetate H.
Polyasetoasetaatti H valmistettiin samalla tavoin kuin polyasetoasetaatti F, paitsi että lähtöaineina käy-5 tettiin 667 osaa ksyleeniä, 273 osaa etyyliasetoasetaat-tia, 382 osaa hydroksietyylimetakrylaattia, 404 osaa styreeniä, 183 osaa butyyliakrylaattia, 32 osaa akryylihappoa ja 50 osaa atsobis(dimetyylivaleronitriili)ä. Saatiin polyasetoasetaatti H:n 61 %:nen hartsiliuos, jonka viskosi-10 teetti oli 250 cPas. Polyasetoasetaatti H:n happoluku oli 19,8, hydroksyyliluku 40,9, asetoasetaattipitoisuus 18,0 % asetoasetaattipitoisuus 18,0 % (asetoasetaattiluku 100), keskimääräinen moolimassa 3400 ja ekvivalenttimassa 970, hartsiliuoksen perusteella laskettuna. Polyasetoasetaatti 15 H:n laskettu lasittumispiste oli 57°C.Polyacetoacetate H was prepared in the same manner as polyacetoacetate F, except that 667 parts of xylene, 273 parts of ethyl acetoacetate, 382 parts of hydroxyethyl methacrylate, 404 parts of styrene, 183 parts of dimethylacrylate, 32 parts of acrylic acid and 32 parts of acrylic acid were used as starting materials. A 61% resin solution of polyacetoacetate H with a viscosity of 250 cPas was obtained. Polyacetoacetate H had an acid number of 19.8, a hydroxyl number of 40.9, an acetoacetate content of 18.0%, an acetoacetate content of 18.0% (acetoacetate number of 100), an average molecular weight of 3400 and an equivalent weight of 970, calculated on the basis of the resin solution. The calculated glass transition point of polyacetoacetate at 15 H was 57 ° C.
Polyasetoasetaatti I:n valmistusPreparation of polyacetoacetate I.
Polyasetoasetaatti I valmistettiin samalla tavoin kuin polyasetoasetaatti F, paitsi että lähtöaineina käytettiin 884 osaa tolueenia, 116 osaa etyyliasetoasetaat-20 tia, 139 osaa hydroksietyylimetakrylaattia, 296 osaa bu-tyylimetakrylaattia, 215 osaa metyylimetakrylaattia, 350 osaa styreeniä ja 2 osaa atsobis(dimetyylivaleronitriili)ä. Polymerointireaktion annettiin tapahtua 100°C:ssa; tislaus palautusjäähdyttäen 115°C:ssa. Saatiin polyasetoasetaatti 25 I:n 45 %:nen hartsiliuos, jonka viskositeetti oli 325 cPas. Polyasetoasetaatti I:n happoluku oli 1,3, hydroksyyliluku 9, asetoasetaattipitoisuus 8,3 % (asetoasetaattiluku 46), keskimääräinen moolimassa 30 000 ja ekvivalenttimassa 2670, hartsiliuoksen perusteella laskettuna. Polyasetoasetaatti 3Q I:n laskettu lasittumispiste oli 38°C.Polyacetoacetate I was prepared in the same manner as polyacetoacetate F, except that 884 parts of toluene, 116 parts of ethyl acetoacetate, 139 parts of hydroxyethyl methacrylate, 296 parts of butyl methacrylate, 215 parts of methyl methacrylate, 350 parts of styrene and 2 parts of styrene were used as starting materials. The polymerization reaction was allowed to proceed at 100 ° C; distillation at reflux at 115 ° C. A 45% 45% resin solution of polyacetoacetate with a viscosity of 325 cPas was obtained. Polyacetoacetate I had an acid number of 1.3, a hydroxyl number of 9, an acetoacetate content of 8.3% (acetoacetate number 46), an average molecular weight of 30,000 and an equivalent weight of 2670, based on the resin solution. The calculated glass transition point of polyacetoacetate 3Q I was 38 ° C.
Polyasetoasetaatti J:n valmistusPreparation of polyacetoacetate J.
Reaktorissa kuumennettiin 374 osaa ksyleeniä ja 299 osaa etyyliasetoasetaattia 120°C:seen samalla sekoittaen ja typpivirrassa. Sen jälkeen siihen lisättiin 3 tun-35 nin kuluessa seos, jossa oli 419 osaa hydroksietyylimetakrylaattia, 113 osaa akryylihappoa, 80 osaa metyylimetakry- 15 80 467 laattia, 113 osaa butyyliakrylaattia, 33,4 osaa atsobis-(dimetyylivaleronitriili)ä, 101 osaa n-dodekyylimerkaptaa-nia ja 10 osaa ksyleeniä. Sen jälkeen kun seosta oli pidetty samassa lämpötilassa 1 tunnin ajan, lisättiin 30 mi-5 nuutin kuluessa liuos, jossa oli 1,67 osaa atsobis(dimetyy-livaleronitriili)ä 25 osassa metyyli-isobutyyliketonia ja reaktioseosta pidettiin 120°C:een lämpötilassa 30 minuutin ajan. Sen jälkeen lisättiin 30 minuutin välein kaksi kertaa liuos, jossa oli 0,67 osaa atsobis(dimetyylivaleronitriili)ä 10 1Q osassa metyyli-isobutyyliketonia. Sen jälkeen kun reaktioseosta oli pidetty 120°C:ssa 30 minuutin ajan, se jäähdytettiin 8Q°C:seen. Kun 1,34 osaa dibutyylitinaoksidia oli lisätty, seos kuumennettiin 120°C:seen ja 5 tunnin kuluessa 145 osaa etanolin ja ksyleenin seosta poistettiin tis-15 laamalla reaktiolämpötilan noustessa 144°C:seen. Sen jälkeen jäljelle jäänyt ksyleeni tislattiin pois alipaineessa. Sen jälkeen kun seos oli jäähdytetty ja 250 osaa propyleeniglykolin monometyylieetteriä lisätty, saatiin polyaseto-asetaatti J:n 80 %:nen hartsiliuos, jonka viskositeetti 2Q oli 75Q cPas. Valmistetun polyasetoasetaatin happoluku oli 52, hydroksyyliluku 60, keskimääräinen moolimassa 12QQ ja laskettu lasittumispiste 20°C. 125 osaan polyasetoasetaat-ti I:n 80 %:sta hartsiliuosta lisättiin peräkkäin samalla sekoittaen ja huoneen lämpötilassa 11,3 osaa propyleenigly-25 kolin monometyylieetteriä, 9,5 osaa trietyyliamiinia ja 82 osaa demineralisoitua vettä. Saadun hartsin vesiliuoksen kiintoainepitoisuus oli 43,9 % ja viskositeetti 90 cPas.In the reactor, 374 parts of xylene and 299 parts of ethyl acetoacetate were heated to 120 ° C with stirring and a stream of nitrogen. Thereafter, a mixture of 419 parts of hydroxyethyl methacrylate, 113 parts of acrylic acid, 80 parts of methyl methacrylate, 113 parts of butyl acrylate, 33.4 parts of azobis- (dimethylvaleronitrile), 101 parts of n- dodecyl mercaptan and 10 parts xylene. After maintaining the mixture at the same temperature for 1 hour, a solution of 1.67 parts of azobis (dimethylvaleronitrile) in 25 parts of methyl isobutyl ketone was added over 30 minutes and the reaction mixture was kept at 120 ° C for 30 minutes. I drive. A solution of 0.67 parts of azobis (dimethylvaleronitrile) in 10 parts of methyl isobutyl ketone was then added twice every 30 minutes. After maintaining the reaction mixture at 120 ° C for 30 minutes, it was cooled to 80 ° C. After 1.34 parts of dibutyltin oxide was added, the mixture was heated to 120 ° C, and within 5 hours, 145 parts of a mixture of ethanol and xylene were removed by distillation with distillation as the reaction temperature rose to 144 ° C. The remaining xylene was then distilled off under reduced pressure. After the mixture was cooled and 250 parts of propylene glycol monomethyl ether was added, an 80% resin solution of polyacetoacetate J with a viscosity of 75 ° cPas was obtained. The polyacetoacetate prepared had an acid number of 52, a hydroxyl number of 60, an average molecular weight of 10 ° C and a calculated glass transition point of 20 ° C. To 125 parts of an 80% resin solution of polyacetoacetate I were added successively, with stirring and at room temperature, 11.3 parts of propylene glycol-25 Koli monomethyl ether, 9.5 parts of triethylamine and 82 parts of demineralized water. The aqueous solution of the obtained resin had a solids content of 43.9% and a viscosity of 90 cPas.
Esimerkki 1Example 1
Pinnoiteseos valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 30 12,8 osaa polyasetoasetaatti A:ta, 7 osaa triketimiiniä, joka oli valmistettu isoforonidiamiinin monoketimiinistä ja metyyli-isobutyyliketimiinistä, jonka on annettu sitten reagoida 1 trimetylolipropaanitriakrylaattiekvivalentin (50 % metyyli-isobutyyliketoni-liuos) kanssa. Saadun seok-35 sen geeliytymisaika oli 15 minuuttia. 52yum:n (kuivauksen 16 80467 jälkeen) paksuiseksi kerrokseksi teräslevylle (Bonder-nro 120) levitetyn ja 20°C:seen lämpötilassa kuivatun pinnoitteen Persoz-kovuus oli 100 sekuntia 1 päivän ja 149 sekuntia 1 viikon kuluttua. Yhden viikon kuluttua pinnoite 5 kesti erinomaisesti korkeaoktaanista bensiiniä ja hyvin tyydyttävästi metyylietyyliketonia.The coating composition was prepared by sequentially mixing 12.8 parts of polyacetoacetate A, 7 parts of triketimine prepared from isophoronediamine monoketimine and methyl isobutyl ketimine, which was then reacted with 1 trimethylolpropane triacrylate equivalent (50% methyl) ethyl isutyl. The resulting mixture had a gel time of 15 minutes. The coating with a thickness of 52 μm (after drying 16 80467) applied to a steel plate (Bonder No. 120) and dried at 20 ° C had a Persoz hardness of 100 seconds after 1 day and 149 seconds after 1 week. After one week, coating 5 withstood high octane gasoline and methyl ethyl ketone very satisfactorily.
Esimerkki 2Example 2
Pinnoiteseos valmistettiin 6,1 g:sta polyaseto-asetaatti C:tä ja 7,0 g:sta esimerkin 1 triket-imiiniä.The coating mixture was prepared from 6.1 g of polyacetoacetate C and 7.0 g of the triketimine of Example 1.
10 Seoksen geeliytymisaika oli noin 18 tuntia. Pinnoiteseosta levitettiin teräslevylle (Bonder-nro 120) 68yum (kuivauksen jälkeen) paksuiseksi kerrokseksi. Sen jälkeen kun saatua pinnoitetta oli kuivattu 7 päivää 20°C:ssa, sen Persoz-kovuus oli 98 sekuntia. Pinnoite kesti hyvin tyydyttäväs-15 ti korkeaoktaanista bensiiniä ja kohtalaisesti metyyli-isobutyy1iketon ia.The gel time of the mixture was about 18 hours. The coating mixture was applied to a steel plate (Bonder No. 120) in a 68 μm (after drying) thick layer. After drying the resulting coating for 7 days at 20 ° C, it had a Persoz hardness of 98 seconds. The coating withstood very satisfactorily 15 octane gasoline and moderately methyl isobutyl ketone.
Esimerkki 3Example 3
Pinnoiteseos valmistettiin 15,0 g:sta polyaseto-asetaatti D:tä ja 7,3 g:sta esimerkin 1 triketimiiniä.The coating mixture was prepared from 15.0 g of polyacetoacetate D and 7.3 g of the triketimine of Example 1.
20 Seoksen geeliytymisaika oli 1 tunti. Pinnoiteseosta levitettiin teräslevylle (Bonder-nro 120) 70^um (kuivauksen jälkeen) paksuiseksi kerrokseksi. Sen jälkeen kun pinnoitetta oli kuivattu 7 päivän ajan 20°C:ssa, sen Persoz-kovuus oli 50 sekuntia ja se kesti erinomaisesti korkea-25 oktaanista bensiiniä ja kohtalaisesti metyylietyyliketonia.The gel time of the mixture was 1 hour. The coating mixture was applied to a steel plate (Bonder No. 120) in a thickness of 70 (after drying). After drying for 7 days at 20 ° C, the coating had a Persoz hardness of 50 seconds and excellent resistance to high-25 octane gasoline and moderately methyl ethyl ketone.
Esimerkki 4Example 4
Pinnoiteseos valmistettiin 10,0 g:sta polyaseto-asetaatti E:tä ja 1,9 g:sta isoforonidiamiinimetyyli-30 isobutyyliketohidiketimiiniä (käytettiin 90 %:senä metyy-li-isobutyyliketoniliuoksena). Seoksen geeliytymisaika oli 30 minuuttia. Seosta levitettiin teräslevylle (Bonder-nro 120) 45^um (kuivauksen jälkeen paksuiseksi kerrokseksi. Yhden päivän kuivauksen jälkeen 20°C:ssa saadun pinnoit-35 teen Persoz-kovuus oli 264 sekuntia. Seitsemän päivän kui- 17 80467 vauksen jälkeen pinnoitteen Persoz-kovuus oli 300 sekuntia ja se kesti erinomaisesti korkeaoktaanista bensiiniä ja metyylietyyliketonia.The coating mixture was prepared from 10.0 g of polyacetoacetate E and 1.9 g of isophoronediamine methyl-30 isobutyl ketohydketinimine (used as a 90% solution of methyl isobutyl ketone). The gel time of the mixture was 30 minutes. The mixture was applied to a steel plate (Bonder No. 120) in a thick layer after drying. After one day of drying at 20 ° C, the coating obtained had a Persoz hardness of 264 seconds. After seven days of drying, the coating had a Persoz hardness. the hardness was 300 seconds and it withstood high octane gasoline and methyl ethyl ketone excellently.
Esimerkki 5 5 Pinnoiteseos valmistettiin 75,0 g:sta polyaseto- asetaatti F:ää ja 21,4 g:sta esimerkin 4 diketimiiniä. Seoksen geeliytymisaika oli 1 tunti. Levitettäessä seosta teräslevylle kirkkaaksi pintakerrokseksi niin sanotussa pöhjapinnoite/kirkaspinnoite-järjestelmässä saatiin 10 pinnoitteen kokonaispaksuudeksi 95^,um (kuivauksen jälkeen) kirkkaan pintakerroksen paksuuden ollessa 40^um. Sen jälkeen kun pinnoitetta oli kuivattu 7 päivää 20°C:ssa, sen Persoz-kovuus oli 107 sekuntia ja Erichsen-elastisuus 8,0 mm. Seitsemän päivän kuluttua pinnoite kesti erinomaisesti 15 korkeaoktaanista bensiiniä ja metyylietyyliketonia.Example 5 A coating composition was prepared from 75.0 g of polyacetoacetate F and 21.4 g of the diketimine of Example 4. The gel time of the mixture was 1 hour. When the mixture was applied to a steel plate as a clear surface layer in the so-called base coating / clear coating system, a total coating thickness of 95 was obtained (after drying) with a clear surface layer thickness of 40. After drying for 7 days at 20 ° C, the coating had a Persoz hardness of 107 seconds and an Erichsen elasticity of 8.0 mm. After seven days, the coating withstood 15 high octane gasoline and methyl ethyl ketone excellently.
Esimerkki 6Example 6
Pinnoiteseos valmistettiin 20,0 g:sta polyasetoase-taatti G:tä ja 5,Q g:sta esimerkin 4 ketimiiniä. Seoksen geeliytymisaika oli 3 tuntia. Seosta levitettiin teräsle-2Q vylle (Bonder-nro 120) 63^um (kuivauksen jälkeen) paksuiseksi kerrokseksi. Senjälkeen kun saatua pinnoitetta oli kuivattu 1 päivän ajan 20°C:ssa, sen Persoz-kovuus oli 198 sekuntia. Seitsemän päivän kuivauksen jälkeen 20°C:ssa pinnoitteen Persoz-kovuus oli 270 sekuntia ja se kesti 25 erinomaisesti korkeaoktaanista bensiiniä ja metyylietyyliketonia.The coating mixture was prepared from 20.0 g of polyacetoacetate G and 5.0 g of the ketimine of Example 4. The gel time of the mixture was 3 hours. The mixture was applied to a steel plate (Bonder No. 120) to a thickness of 63 (after drying). After drying the resulting coating for 1 day at 20 ° C, it had a Persoz hardness of 198 seconds. After drying for seven days at 20 ° C, the Persoz hardness of the coating was 270 seconds and it lasted 25 excellent high-octane gasoline and methyl ethyl ketone.
Esimerkki 7Example 7
Pinnoiteseos valmistettiin 20,0 g:sta polyaseto-asetaatti G:tä ja 4,5 g:sta 3,3'-dimetyyli-4,4'-diamino-3Q disykloheksyylimetaanin metyyli-isobutyylidiketimiiniä (käytettiin 97 %:sena metyyli-isobutyyliketoniliuoksena). Seoksen geeliytymisaika oli 3 tuntia. Seosta levitettiin teräslevylle (Bonder-nro 120) 66^um (kuivauksen jälkeen) paksuiseksi kerrokseksi. Sen jälkeen kun saatua pinnoitet-35 ta oli kuivattu yhden päivän ajan 20°C:ssa, sen Persoz- ie 80467 kovuus oli 152 sekuntia. Seitsemän päivän kuivauksen jälkeen pinnoitteen Persoz-kovuus oli 195 sekuntia ja se kesti erinomaisesti korkeaoktaanista bensiiniä ja tyydyttävästi metyylietyyliketonia.The coating mixture was prepared from 20.0 g of polyacetoacetate G and 4.5 g of 3,3'-dimethyl-4,4'-diamino-3Q dicyclohexylmethane methyl isobutyldiketimine (used as a 97% methyl isobutyl ketone solution). . The gel time of the mixture was 3 hours. The mixture was applied to a steel plate (Bonder No. 120) in a thickness of 66 (after drying). After the resulting coatings were dried for one day at 20 ° C, its Persozie 80467 hardness was 152 seconds. After seven days of drying, the Persoz hardness of the coating was 195 seconds and it withstood high octane gasoline and methyl ethyl ketone satisfactorily.
5 Esimerkki 85 Example 8
Pinnoiteseos valmistettiin 20,0 g:sta polyaseto-asetaatti G:tä ja 3,1 g:sta dimetyylimaleinaattiin, 3 mooliin isoforonidiamiinia ja 3 mooliin metyyli-isobutyyli-ketonia perustuvaa triketimiiniä. Seoksen geeliytymisaika ]_q oli 2 tuntia. Seosta levitettiin teräslevylle (Bonder-nro 120) 65y-um (kuivauksen jälkeen) paksuiseksi kerrokseksi. Senjälkeen kun pinnoitetta oli kuivattu yhden päivän ajan 2Q°C:ssa, pinnoitteen Persoz-kovuus oli 187 sekuntia. Seitsemän päivän kuivauksen jälkeen pinnoitteen Persoz-kovuus 25 oli 280 sekuntia ja se kesti erinomaisesti korkeaoktaanista bensiiniä ja metyylietyyliketonia.The coating mixture was prepared from 20.0 g of polyacetoacetate G and 3.1 g of triketimine based on dimethyl maleate, 3 moles of isophoronediamine and 3 moles of methyl isobutyl ketone. The gel time of the mixture] was 2 hours. The mixture was applied to a steel plate (Bonder No. 120) in a layer of 65 μm (after drying). After the coating was dried for one day at 20 ° C, the Persoz hardness of the coating was 187 seconds. After seven days of drying, the coating had a Persoz hardness of 280 seconds and had excellent resistance to high octane gasoline and methyl ethyl ketone.
Esimerkki 9Example 9
Pinnoiteseos valmistettiin 28,1 g:sta polyaseto-asetaatti G:tä ja 3,2 g:sta isoforonidiamiiniin ja hydrok-20 sisitronellaaliin perustuvaa dialdimiiniä. Pinnoiteseos levitettiin teräslevylle (Bonder-nro 120) 68^um (kuivauksen jälkeen) paksuisena kerroksena. Seitemän päivän kuivauksen jälkeen saadun pinnoitteen Persoz-kovuus oli 248 sekuntia. Kova pinnoite kesti erinomaisesti korkeaoktaa-25 nista bensiiniä ja kohtalaisesti metyylietyyliketonia.The coating mixture was prepared from 28.1 g of polyacetoacetate G and 3.2 g of dialdimine based on isophoronediamine and hydroxycisitronellal. The coating mixture was applied to a steel plate (Bonder No. 120) in a thickness of 68 (after drying). After drying for seven days, the coating obtained had a Persoz hardness of 248 seconds. The hard coating was highly resistant to high octane gasoline and moderately methyl ethyl ketone.
Esimerkki 10Example 10
Pinnoiteseos valmistettiin 10,0 g:sta polyasetoase-taatti B:tä ja 2,0 g:sta isoforonidiamiinimetyyli-isobutyy-liketimiiniä (käytettiin 90 %:na metyyli-isobutyyliketoni-30 liuoksena). Pinnoitteen geeliytymisaika oli 3 tuntia. Seosta levitettiin teräspaneille (Bonder-nro 120) 45^,um (kuivauksen jälkeen) paksuiseksi kerrokseksi. Sen jälkeen kun pinnoitetta oli kuivattu yhden päivän ajan 20°C:ssa, sen Persoz-kovuus oli 170 sekuntia. Seitsemän päivän kuivauk-35 sen jälkeen pinnoitteen Persoz-kovuus oli 217 sekuntia ja is 80467 se kesti erinomaisesti korkeaoktaanista bensiiniä ja tyydyttävästi metyylietyyliketonia.The coating mixture was prepared from 10.0 g of polyacetoacetate B and 2.0 g of isophoronediamine methyl isobutyl ketamine (used as a 90% solution of methyl isobutyl ketone-30). The gel time of the coating was 3 hours. The mixture was applied to steel panels (Bonder No. 120) in a thickness of 45 (after drying). After drying the coating for one day at 20 ° C, it had a Persoz hardness of 170 seconds. After seven days of drying, the coating had a Persoz hardness of 217 seconds and was highly resistant to high octane gasoline and satisfactorily methyl ethyl ketone.
Esimerkki 11Example 11
Pinnoiteseos valmistettiin 24,3 g:sta polyaseto-5 asetaatti H:ta ja 5,3 g:sta esimerkin 7 diketimiiniä. Seoksen geeliytymisaika oli 45 minuuttia. Seosta levitettiin teräslevylle (Bonder-nro 120) 40^um (kuivauksen jälkeen) paksuisena kerroksena. Sen jälkeen kun pinnoitetta oli kuivattu 7 päivän ajan 20°C:ssa, saadun pinnoitteen Persoz-10 kovuus oli 308 sekuntia. Kova pinnoite kesti erinomaisesti korkdaoktaanista bensiiniä ja kohtalaisesti metyylietyyliketonia.The coating mixture was prepared from 24.3 g of polyaceto-5 acetate H and 5.3 g of the diketimine of Example 7. The gel time of the mixture was 45 minutes. The mixture was applied to a steel plate (Bonder No. 120) in a thickness of 40 (after drying). After the coating was dried for 7 days at 20 ° C, the hardness of the obtained coating Persoz-10 was 308 seconds. The hard coating was highly resistant to high octane gasoline and moderately methyl ethyl ketone.
Esimerkki 12Example 12
Pinnoiteseos valmistettiin 22,8 g:sta polyaseto-15 asetaatti I:tä ja 2,2 g:sta tuotetta, joka oli saatu antamalla 1 moolin bisfenoli A:n diglysidyylieetteriä reagoida dipropyleenitriamiinista ja metyyli-isobutyyliketonista valmistetun 2 diketimiinimoolin (käytettiin 65 %:sena liuoksena, liuottimena tolueeni-butanoli-metyyli-isobutyyli-20 ketoni-seos) kanssa. Seoksen geeliytymisaika oli 2 1/2 tuntia. Seosta levitettiin teräslevylle (Bonder-nro 120) 37^,um (kuivauksen jälkeen) paksuisena kerroksena. Viidentoista minuutin kuluttua saatu pinnoite oli jo pölykuiva ja sen jälkeen kun sitä oli kuivattu yhden päivän ajan 25 2Q°C:ssa, sen Persoz-kovuus oli 197 sekuntia, ja viikon kuluttua kovuus oli kasvanut 262 sekuntiin. Yhden viikon kuluttua pinnoitteen Erichsen-elastisuus oli 9,7 mm. Yhden viikon kuluttua pinnoite kesti erinomaisesti 5 minuutin käsittelyn korkeaoktaanisella bensiinillä.A coating mixture was prepared from 22.8 g of polyaceto-15 acetate I and 2.2 g of product obtained by reacting 1 mole of diglycidyl ether of bisphenol A with 2 moles of diketimine prepared from dipropylene triamine and methyl isobutyl ketone (used as 65% as a solution, with a toluene-butanol-methyl-isobutyl-20-ketone mixture as solvent). The gel time of the mixture was 2 1/2 hours. The mixture was applied to a steel plate (Bonder No. 120) in a thickness of 37 (after drying). Fifteen minutes later, the resulting coating was already dust-dry, and after drying for one day at 25 ° C, it had a Persoz hardness of 197 seconds, and after a week the hardness had increased to 262 seconds. After one week, the Erichsen elasticity of the coating was 9.7 mm. After one week, the coating withstood 5 minutes of treatment with high octane gasoline.
30 Esimerkki 1330 Example 13
Vesiliukoinen pinnoiteseos valmistettiin sekoittamalla 21,3 g trietyyliamiinilla neutraloitua polyaseto-asetaatti J:n vesiliuosta ja 5,1 g 3,3-dimetyyli-4,4-di-aminodisykloheksyylimetaanin metyyli-isobutyyliketimiiniä 35 (käytettiin 97 %:na metyyli-isobutyyliketonin liuoksena).A water-soluble coating mixture was prepared by mixing 21.3 g of an aqueous solution of polyacetoacetate J neutralized with triethylamine and 5.1 g of methyl isobutyl ketamine 35 in 3,3-dimethyl-4,4-diaminodicyclohexylmethane (used as a 97% solution of methyl isobutyl ketone). .
20 80 46720 80 467
Saadun pinnoiteseoksen geeliytymisaika oli 1 tunti. Seosta levitettiin teräslevylle (Bonder-nro 120) 50^um (kuivauksen jälkeen) paksuisena kerroksena. Sen jälkeen kun saatua pinnoitetta oli kuivattu yhden päivän ajan 20°C:ssa, sen Per-5 soz-kovuus oli 98 sekuntia. Seitsemän päivän kuivauksen jälkeen pinnoitteen Persoz-kovuus oli 203 sekuntia ja se kesti erinomaisesti korkeaoktaanista bensiiniä ja kohtalaisesti metyylietyyliketonia.The gelling time of the obtained coating mixture was 1 hour. The mixture was applied to a steel plate (Bonder No. 120) in a thickness of 50 (after drying). After the resulting coating was dried for one day at 20 ° C, its Per-5 soz hardness was 98 seconds. After seven days of drying, the Persoz hardness of the coating was 203 seconds and it had excellent resistance to high octane gasoline and moderately methyl ethyl ketone.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8500953 | 1985-03-29 | ||
| NL8500953 | 1985-03-29 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI861347A0 FI861347A0 (en) | 1986-03-27 |
| FI861347A FI861347A (en) | 1986-09-30 |
| FI80467B true FI80467B (en) | 1990-02-28 |
| FI80467C FI80467C (en) | 1990-06-11 |
Family
ID=19845770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI861347A FI80467C (en) | 1985-03-29 | 1986-03-27 | VAETSKEFORMIG YTBELAEGGNINGSKOMPOSITION OCH ETT FOERFARANDE FOER YTBELAEGGNING AV ETT UNDERLAG MED DENNA KOMPOSITION. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4772680A (en) |
| EP (1) | EP0199087B2 (en) |
| JP (1) | JPS61252274A (en) |
| CN (1) | CN1007259B (en) |
| AT (1) | ATE40142T1 (en) |
| AU (1) | AU580400B2 (en) |
| BR (1) | BR8601355A (en) |
| CA (1) | CA1268890C (en) |
| DE (1) | DE3661834D1 (en) |
| DK (1) | DK172213B1 (en) |
| ES (1) | ES8708002A1 (en) |
| FI (1) | FI80467C (en) |
| GR (1) | GR860835B (en) |
| NO (1) | NO175007C (en) |
| ZA (1) | ZA862357B (en) |
Families Citing this family (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0331829A1 (en) * | 1988-03-10 | 1989-09-13 | The Dow Chemical Company | Chelation resins and their preparation |
| DE3609928A1 (en) * | 1985-03-27 | 1986-10-09 | Hoechst Gosei K.K., Tokio/Tokyo | AQUEOUS GEL COMPOSITION, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE IN METAL PROCESSING |
| DE3665878D1 (en) * | 1985-03-29 | 1989-11-02 | Akzo Nv | A liquid coating composition and a process for coating a substrate with such coating composition |
| DE3767274D1 (en) * | 1986-09-24 | 1991-02-14 | Akzo Nv | AQUEOUS COATING COMPOSITION AND METHOD FOR COATING A SUBSTRATE THEREFOR. |
| EP0262720B1 (en) * | 1986-09-24 | 1991-04-24 | Akzo N.V. | An aqueous coating composition and a process of coating a substrate with such coating composition |
| AU599453B2 (en) * | 1988-02-01 | 1990-07-19 | Rohm And Haas Company | Carbon michael cure activated by tertiary amines and epoxides |
| DE58908647D1 (en) * | 1988-09-19 | 1994-12-22 | Siemens Ag | Damping compound for surface wave components. |
| DE3832958A1 (en) * | 1988-09-28 | 1990-04-12 | Basf Lacke & Farben | CURTAINABLE COMPOSITION BASED ON A MICHAEL ADDITION PRODUCT, METHOD FOR ITS PRODUCTION AND ITS USE |
| DK0401898T3 (en) * | 1989-06-09 | 1995-01-09 | Akzo Nobel Nv | Liquid coating composition containing an unblocked monoprimary amine as crosslinking agent |
| DE3932517A1 (en) * | 1989-09-29 | 1991-04-11 | Herberts Gmbh | BINDING COMPOSITION AND THEIR USE IN COATING AGENTS |
| US5021537A (en) * | 1990-04-27 | 1991-06-04 | Shell Oil Company | Polyacetoacetate-containing epoxy resin compositions |
| DE4032751A1 (en) * | 1990-10-16 | 1992-04-23 | Hoechst Ag | LIQUID COATING AGENT |
| US5589534A (en) * | 1990-10-16 | 1996-12-31 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous coating compositions including a reactive emulsifier |
| DE4137613A1 (en) * | 1991-11-15 | 1993-05-19 | Herberts Gmbh | BINDING COMPOSITION, THESE COATING AGENTS AND THEIR USE |
| US5288804A (en) * | 1992-01-03 | 1994-02-22 | Reichhold Chemicals, Inc. | Acetoacetate aromatic aldimine resin composition |
| US5391624A (en) * | 1992-02-10 | 1995-02-21 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Thermosettable compositions |
| DE4210333A1 (en) * | 1992-03-30 | 1993-10-07 | Hoechst Ag | Liquid coating agent |
| MY108731A (en) * | 1992-04-16 | 1996-11-30 | Akzo Nv | Aqueous coating compositions |
| ES2112518T3 (en) * | 1993-01-06 | 1998-04-01 | Akzo Nobel Nv | STERICALLY IMPAIRED OLIGOMERIC POLYAMID RETICULATING AGENTS AND COATING COMPOSITIONS CONTAINING THEM. |
| US5288802A (en) * | 1993-01-25 | 1994-02-22 | Ppg Industries, Inc. | Automotive refinish primer surfacer containing acetoacetate functional polyesterpolyol, a polyacrylate, and an amine functional epoxy resin |
| GB9315092D0 (en) * | 1993-07-21 | 1993-09-01 | Zeneca Ltd | Crosslinkable coating compositions |
| JP3443455B2 (en) * | 1994-06-16 | 2003-09-02 | 神東塗料株式会社 | Microgel-containing anionic water-dispersible resin composition and electrodeposition coating composition containing the same |
| US5536784A (en) * | 1994-10-06 | 1996-07-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Water borne crosslinkable compositions |
| JP2766875B2 (en) | 1995-04-10 | 1998-06-18 | 日本ピラー工業株式会社 | Shaft sealing system device |
| US5519087A (en) * | 1995-04-28 | 1996-05-21 | Rohm And Haas Company | Binders for ceramic products |
| ZA964212B (en) | 1995-05-26 | 1996-12-04 | Ad Aerospace Finishes Vof | Coating composition comprising polyacetoacetate crosslinker and organosilane |
| US5872297A (en) * | 1995-08-24 | 1999-02-16 | S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. | Ethylenically-unsaturated 1,3-diketoamide functional compounds |
| DE69601455T2 (en) * | 1995-11-22 | 1999-07-08 | Akzo Nobel N.V., Arnheim/Arnhem | Moisture-curing coating composition |
| US6262169B1 (en) | 1998-05-14 | 2001-07-17 | Eastman Chemical Company | Protonated amines for controlled crosslinking of latex polymers |
| US5952443A (en) * | 1997-08-01 | 1999-09-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Acetoacetate functional polysiloxanes |
| AU751727B2 (en) | 1998-05-19 | 2002-08-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacrylics containing pendant acetoacetonate moieties |
| US6399742B1 (en) | 1999-06-18 | 2002-06-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low viscosity imine reactive diluents and coating compositions made therefrom |
| US6605688B2 (en) | 1998-06-22 | 2003-08-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low Viscosity imine reactive diluents and coating compositions made therefrom |
| US6365673B1 (en) | 1998-06-22 | 2002-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low viscosity imine reactive diluents and coating compositions made therefrom |
| BR9915515B1 (en) * | 1998-11-20 | 2008-11-18 | curable composition of multicomponents. | |
| US6290866B1 (en) | 1999-01-25 | 2001-09-18 | Rohm And Haas Company | Leather coating binder and coated leather having good embossability and wet-flex endurance |
| JP2002544317A (en) | 1999-05-05 | 2002-12-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Coating compositions containing highly structured polymers |
| US6740359B2 (en) | 2001-02-06 | 2004-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ambient cure fast dry solvent borne coating compositions |
| US6656530B2 (en) | 2002-02-01 | 2003-12-02 | Basf Corporation | Automotive refinish coatings with low volatile organic content |
| CN1675004A (en) * | 2002-08-13 | 2005-09-28 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | Multilayer coating system comprising thiol-functional compounds |
| EP1626815A1 (en) * | 2003-05-23 | 2006-02-22 | Vocfree, Inc. | Voc free water reducible coating vehicles |
| WO2010096424A1 (en) * | 2009-02-17 | 2010-08-26 | Valspar Sourcing, Inc. | Solvent-borne coating composition containing acetoacyl-functional polymers |
| US9033061B2 (en) | 2009-03-23 | 2015-05-19 | Kidde Technologies, Inc. | Fire suppression system and method |
| US9044628B2 (en) | 2010-06-16 | 2015-06-02 | Kidde Technologies, Inc. | Fire suppression system |
| MX2014009992A (en) | 2012-03-09 | 2014-11-25 | Ccp Composites Llc | Acetoacetyl thermosetting resin for zero voc gel coat. |
| CN102619135A (en) * | 2012-03-28 | 2012-08-01 | 广州荣域实业有限公司 | Novel aluminum-free lining paper coating for cigarette package and preparation method thereof |
| US11535762B2 (en) | 2012-09-18 | 2022-12-27 | Ennis Flint | Fast drying aqueous amine free coating composition(s) |
| WO2015164408A1 (en) | 2014-04-21 | 2015-10-29 | Gaco Western, LLC | Foam compositions |
| US10717800B2 (en) | 2015-09-17 | 2020-07-21 | Ennis Paint, Inc. | Controlled crosslinking of latex polymers with polyfunctional amines |
| US10450475B2 (en) | 2015-11-17 | 2019-10-22 | Ennis Paint, Inc. | Traffic marking compositions containing polyfunctional amines |
| EP3176231A1 (en) | 2015-12-03 | 2017-06-07 | HILTI Aktiengesellschaft | Fire-resistant compound and its utilisation |
| US9796873B2 (en) | 2016-02-02 | 2017-10-24 | Ennis Paint, Inc. | Linear polyglycidyl amine additives for controlled crosslinking of latex polymers |
| US20200095459A1 (en) * | 2016-12-21 | 2020-03-26 | Swimc Llc | Polymers containing reactive carbonyl groups and coating compositions containing such polymers |
| AU2018267953B2 (en) | 2017-05-16 | 2023-10-19 | Allnex Netherlands B.V. | A coating system for RMA crosslinkable coating compositions |
| CN110105799B (en) | 2019-05-07 | 2021-10-01 | 广东华润涂料有限公司 | Coating composition for woodware and woodware made of the same |
| CA3153158A1 (en) * | 2019-10-15 | 2021-04-22 | Anthony J. Tye | Flexible coating composition |
| CN111253834B (en) * | 2020-03-19 | 2022-05-24 | 滨州学院 | Moisture-cured epoxy coating and preparation method thereof |
| CN115286947B (en) * | 2022-08-19 | 2023-04-25 | 华容县恒兴建材有限公司 | High-solid and high-water-resistance antibacterial aqueous polyurethane coating and preparation method thereof |
| EP4335906A1 (en) | 2022-09-09 | 2024-03-13 | Hilti Aktiengesellschaft | Epoxy-based intumescent composition with improved fire protection properties and use thereof |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL281042A (en) * | 1961-07-26 | |||
| US3937679A (en) * | 1968-10-31 | 1976-02-10 | Ppg Industries, Inc. | Electrodepositable compositions |
| US3668183A (en) * | 1970-11-03 | 1972-06-06 | Union Carbide Corp | Production of polyenamines |
| US4217439A (en) * | 1978-06-19 | 1980-08-12 | Armstrong Cork Company | Acrylate-acetoacetamide polymers |
| US4271237A (en) * | 1978-06-19 | 1981-06-02 | Armstrong Cork Company | Acrylate-acetoacetamide polymers |
| US4217396A (en) * | 1979-05-10 | 1980-08-12 | Armstrong Cork Company | Acrylate-acetoacetate polymers useful as protective agents for floor coverings |
| DE2927932A1 (en) * | 1979-07-11 | 1981-02-05 | Hoechst Ag | VINYL POLYMER WITH ACETYL ACETOXY GROUPS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND MEANS OBTAINED FROM IT |
| DE2947768A1 (en) * | 1979-11-27 | 1981-07-23 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | AQUEOUS PLASTIC DISPERSIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE |
| US4408018A (en) * | 1982-10-29 | 1983-10-04 | Rohm And Haas Company | Acetoacetate functionalized polymers and monomers useful for crosslinking formulations |
| DE3504337A1 (en) * | 1985-02-08 | 1986-08-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | CURABLE COPOLYMERISATE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE |
| DE3665878D1 (en) * | 1985-03-29 | 1989-11-02 | Akzo Nv | A liquid coating composition and a process for coating a substrate with such coating composition |
-
1986
- 1986-03-19 DE DE8686103739T patent/DE3661834D1/en not_active Expired
- 1986-03-19 EP EP86103739A patent/EP0199087B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-19 AT AT86103739T patent/ATE40142T1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-03-25 NO NO861223A patent/NO175007C/en not_active IP Right Cessation
- 1986-03-25 DK DK138686A patent/DK172213B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-03-26 CA CA505214A patent/CA1268890C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-26 US US06/844,413 patent/US4772680A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-26 BR BR8601355A patent/BR8601355A/en not_active IP Right Cessation
- 1986-03-26 ES ES553477A patent/ES8708002A1/en not_active Expired
- 1986-03-27 FI FI861347A patent/FI80467C/en not_active IP Right Cessation
- 1986-03-27 AU AU55367/86A patent/AU580400B2/en not_active Expired
- 1986-03-27 ZA ZA862357A patent/ZA862357B/en unknown
- 1986-03-28 GR GR860835A patent/GR860835B/en unknown
- 1986-03-28 JP JP61068830A patent/JPS61252274A/en active Granted
- 1986-03-28 CN CN86102064A patent/CN1007259B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61252274A (en) | 1986-11-10 |
| DE3661834D1 (en) | 1989-02-23 |
| CN86102064A (en) | 1986-09-24 |
| ZA862357B (en) | 1986-11-26 |
| DK138686A (en) | 1986-09-30 |
| ES553477A0 (en) | 1987-09-16 |
| JPH0220677B2 (en) | 1990-05-10 |
| EP0199087B2 (en) | 1993-11-10 |
| NO861223L (en) | 1986-09-30 |
| ATE40142T1 (en) | 1989-02-15 |
| FI861347A0 (en) | 1986-03-27 |
| AU580400B2 (en) | 1989-01-12 |
| NO175007C (en) | 1994-08-17 |
| CA1268890A (en) | 1990-05-08 |
| CN1007259B (en) | 1990-03-21 |
| FI861347A (en) | 1986-09-30 |
| AU5536786A (en) | 1986-10-02 |
| ES8708002A1 (en) | 1987-09-16 |
| GR860835B (en) | 1986-07-29 |
| EP0199087B1 (en) | 1989-01-18 |
| DK172213B1 (en) | 1998-01-05 |
| EP0199087A1 (en) | 1986-10-29 |
| NO175007B (en) | 1994-05-09 |
| US4772680A (en) | 1988-09-20 |
| DK138686D0 (en) | 1986-03-25 |
| CA1268890C (en) | 1990-05-08 |
| FI80467C (en) | 1990-06-11 |
| BR8601355A (en) | 1986-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI80467B (en) | VAETSKEFORMIG YTBELAEGGNINGSKOMPOSITION OCH ETT FOERFARANDE FOER YTBELAEGGNING AV ETT UNDERLAG MED DENNA KOMPOSITION. | |
| CA2348895C (en) | Curable compositions comprising acetoacetoxy and imine functionality | |
| EP0264983B1 (en) | An aqueous coating composition and a process of coating a substrate with such coating composition | |
| US4988778A (en) | Polyamine-functional silane resin | |
| FI80468B (en) | DETAILED COMPOSITION OF A DEFINITION OF A COMPOSITION. | |
| CA1330681C (en) | Liquid coating composition curable at ambient temperatures | |
| CA1336793C (en) | Binder combinations, a process for their preparation and their use | |
| US4522971A (en) | Polymers containing resorcinol monobenzoate | |
| JPH03502816A (en) | Curable composition, its manufacturing method, and clear lacquer made from it | |
| EP1088040B1 (en) | Use of a crosslinking component comprising a polyamine, a polyketimine or combination thereof | |
| EP0401898B1 (en) | Liquid coating composition including, as a crosslinking agent, an unblocked monoprimary amine | |
| JPH02245012A (en) | Low temperature curable composition based on poly aromatic aldehyde group- containing compound and ketiminized polyminco compound | |
| JPH02202534A (en) | Aqueous solution or dispersion of self-crosslinking binder and preparation thereof | |
| EP0002801A2 (en) | Coating, impregnating and adhesive compositions, their preparation and use | |
| JP2916176B2 (en) | Method for producing olefinic unsaturated compound and copolymer having isocyanate group using the same | |
| MXPA00010724A (en) | Polyacrylics containing pendant acetoacetonate moieties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: AKZO N.V. |