FI80028B - Foerfarande foer framstaellning av alfa- substituerade alkylarylketaler. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av alfa- substituerade alkylarylketaler. Download PDF

Info

Publication number
FI80028B
FI80028B FI832818A FI832818A FI80028B FI 80028 B FI80028 B FI 80028B FI 832818 A FI832818 A FI 832818A FI 832818 A FI832818 A FI 832818A FI 80028 B FI80028 B FI 80028B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
sub
formula
dihydro
alkylarylketaler
substituerade
Prior art date
Application number
FI832818A
Other languages
English (en)
Other versions
FI80028C (fi
FI832818A (fi
FI832818A0 (fi
Inventor
Claudio Giordano
Graziano Castaldi
Original Assignee
Zambon Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11162433&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI80028(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Zambon Spa filed Critical Zambon Spa
Publication of FI832818A0 publication Critical patent/FI832818A0/fi
Publication of FI832818A publication Critical patent/FI832818A/fi
Publication of FI80028B publication Critical patent/FI80028B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI80028C publication Critical patent/FI80028C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D321/00—Heterocyclic compounds containing rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D317/00 - C07D319/00
    • C07D321/02—Seven-membered rings
    • C07D321/04—Seven-membered rings not condensed with other rings
    • C07D321/06—1,3-Dioxepines; Hydrogenated 1,3-dioxepines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

1 80028 Välituotteina käyttökelpoiset 2-substituoidut 4,7-dihydro- 1,3-dioksepiinijohdannaiset Tämän keksinnön kohteena ovat uudet, välituotteina 5 käyttökelpoiset 2-substituoidut 4,7-dihydro-l,3-dioksepii-nijohdannaiset, joilla on kaava (I) H — C "" H H-C CH-, 10 2| I2
Ar-C-CHX-CH3 jossa Ar on 6-metoksi-2-naftyyli tai 4-isobutyylifenyyli ja X on -OH,-0S02-CH3 tai -0S02“C6H4"CH3* 15 Nämä alfa-substituoidut alkyyliaryyliketaalit ovat käyttökelpoisia välituotteina alfa-aryylialkaanikarboksyy-lihappojen valmistuksessa.
Eurooppalaisissa patenttihakemuksissa 34 871 ja 48 136 kuvataan syklisiä ketaaleja, joissa X on vastaavas-20 ti halogeeni, -O-SOj-CH^ tai -O-SC^-CgH^-CH^, mutta niissä ei ole yhtään esimerkkiä ketaaleista, joissa ketaaliosa on tyydyttymätön ketju, joka muodostaa 7-jäsenisen renkaan.
US-patenttijulkaisussa 3 116 298, 3 116 299, 3 219 629, 3 652 594, 3 658 846 ja 3 738 997 on esitetty 25 eräitä 2-asemassa disubstituoituja 4,7-dihydro-l,3-diokse-piinejä. Ko. julkaisuissa ei kuitenkaan kuvata uusia kaavan I mukaisia yhdisteitä eikä myöskään esitetä tai ehdoteta kaavan I mukaisten yhdisteiden käyttöä välituotteina alfa-aryylialkaanikarboksyylihappojen valmistuksessa.
30 Nyt on keksitty, että kaavan I mukaiset ketaalit voivat toisiintua estereiksi. Lisäksi kaavan I mukaisilla ketaaleilla on yllättäen suurempi aktiivisuus ja valikoi-tuvuus estereiksi toisiintumisessa kuin muilla samankaltaisen rakenteen omaavilla yhdisteillä, erityisesti kuin 35 niillä yhdisteillä, joiden ketaaliosan tyydyttyneessä renkaassa on korkeintaan 6 jäsentä, koska kaksoissidoksen 2 80028 läsnäolo tuo tullessaan suuremman reaktiivisuuden ja 7-jä-seninen rengas ei tuota niitä sivutuotteita, jotka muodostuvat seurauksena renkaan laajenemisesta ketaalien toisiin-tuessa, joiden ketaaliosa muodostaa korkeintaan 6-jäsentä 5 sisältävän renkaan.
Kaavan I mukaiset ketaalit voidaan valmistaa tavanomaisilla menetelmillä.
Tällaisia tunnettuja ketaalien valmistusmenetelmiä ovat mm. trans-ketalointi, ketonin reaktio diolin kanssa 10 ketaalin, kuten 2,2-dimetoksipropaanin ja happokatalysaat- torin läsnäollessa (J. Org. Chem. 25, 521, (1960)) ja diolin reaktio sopivan enolieetterin kanssa happokatalysaat-torin läsnäollessa (Bull. Soc. Chim. France, 264 (1979)).
Edullinen menetelmä kaavan I mukaisten ketaalien 15 valmistamiseksi, joissa X on OH, käsittää ketonin, jolla on kaava II
Ar-CO-CH(OH)-CH3 (II)
saatetaan reagoimaan diolin, jolla on kaava III
ho-ch2-ch= ch-ch2-oh (III) alkoholaatin kanssa; ylimäärä diolia (III) voidaan käyttää liuottimena. Alkoholaatti voidaan muodostaa in situ saattamalla dioli (III) reagoimaan alkalimetallin tai sen joh-25 dannaisen, kuten hydridin ja alkyylijohdannaisen, esimerkiksi butyylilitiumin kanssa. Näin saatu alfa-hydroksial-kyyliaryyliketaali voidaan sitten saattaa reagoimaan mesyy-li- tai tosyylihalogenidin kanssa ketaalin tuottamiseksi, jolla on kaava (I), jossa X on 0S02CH3 tai -0S02~CgH^-CH3. 30 Kaavan (I) mukaiset ketaalit toisiintuvat helposti muodostaen estereitä, joilla on kaava (IV) CH-l 3
Ar-CH-CO-OCH2-CH=CH-CH2X (IV) 35 jossa Ar ja X merkitsevät samaa kuin kaavassa I.
O
3 80028
Toisiintuminen voidaan suorittaa tunnetuilla menetelmillä (ks. esim. eurooppalaiset patenttihakemukset 34 871 ja 48 136). Erikoisen edullinen menetelmä kaavan I mukaisten ketaalien, joissa X on halogeeni, toisiinta-5 miseen on kuvattu IT-patenttihakemuksessa nro 22 760 A/82, jätetty 6. elokuuta 1982 ja se käsittää (a) ketaalin (I) reaktion neutraaleissa tai heikosti emäksisissä olosuhteissa ja poolis-proottisen väliaineen läsnäollessa ja (b) sitä seuraavan, näin saadun esterin (IV) hydrolyysin samassa 10 reaktioväliaineessa vastaavan kaavan (V) ch3
Ar-C^H-COOH (V) mukaisen alfa-aryylialkaanikarboksyylihapon tuottamiseksi, jossa Ar on merkkitykseltään yllä mainittu.
15 Tämä menetelmä on FI-patenttihakemuksen 832 817, jätetty 4.8.1983, kohteena.
Esteri (IV) on uusi yhdiste.
Esimerkkeihin kaavan (V) mukaisista hapoista, jotka ovat hyödyllisiä farmaseuttisina aineina tulehduksia tor-20 juvien, kipuja lievittävien ja kuumetta alentavien vaikutusten ansiosta, kuuluvat ibuprofeenia ja naprokseeni.
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä ja sen käyttöä. Esimerkit 1 ja 2 kuvaavat kaava (I) mukaisten yhdisteiden valmistusta ja esimerkki 3 kuvaa kaavan (V) mukaisen yhdisteen valmistusta kaavan (I) mukaisesta yhdisteestä.
Esimerkki 1 2-(6l-metoksi-2'-naftyyli)-2-(1'-hydroksietyyli)-4,7-30 dihydro-1,3-dioksepiini
Natriummetallia (0,23 g; 10 mmoolia) lisätään huoneen lämpötilassa ja typpi-ilmakehässä cis-2-buteeni- 1,4-dioliin (15 ml) ja seosta sekoitetaan, kunnes natrium on täysin liuennut.
" 35 Näin saatuun liuokseen lisätään 2-bromi-l-(6'-me- toksi-2'-naftyyli)-propan-l-onia (Bull. Soc. Chim. France, 1962, 90) (1,46 g; 5 mmoolia).
. 80028 4
Reaktioseosta pidetään huoneen lämpötilassa sekoittaen 4 tunnin ajan, sitten se kaadetaan 10 % natriumbikarbonaatin vesiliuokseen ja uutetaan etyylieetterillä 2 x 50 ml).
5 Yhdistetyt eetteriuutteet pestään vedellä neutraa liksi, kuivataan vedettömällä natriumsulfaatilla ja haihdutetaan tyhjössä.
Jäännös (1,56 g) kromatografoidaan silikageeli-pylväällä (70-230 mesh; eluentti etyylieetteri), jolloin 10 saadaan otsikkotuote (0,40 g; saanto 26 %), sp.
96-98°C (etanolista).
λΕ NMR (200 MHz) (CDC13 - TMS) delta (ppm) 1,50 (d, 3H, J=7 Hz); 2,64 (s, 1H); 3,93 (s, 3H) ; 4,30 (m, 5H); 5,69 (leveä huippu, 2H); 7,12-7,97 15 (m, 6H) .
I.R. C=0 venytys puuttuu O-H venytys puuttuu Analogisesti on valmistettu 2-(4'-isobutyylifenyyli)-2-(1'-hydroksietyyli)-4,7-dihydro- 20 1,3-dioksepiini 1H-NMR (60 MHz) (CDCl3 - TMS) delta (ppm): 0,95 (m, 2H) ; 1,85 (m, 1H); 2,5 (d, 2H, J=7 Hz); 4,3 (m, 5H); 5,7 (leveä huippu, 2H), 7,0 - 7,6 (m, 4H).
I.R. = C=0 venytys puuttuu.
25 Esimerkki 2 2-(6l-metoksi-2'-naftyyli)-2-/Il-(4"-metyylifenyyli)-sulfonyylioksietyyli/-4,7-dihydro-l,3-dioksepiini p-tolueenisulfonyylikloridia (1,26 g; 6,6 mmoolia) lisätään huoneen lämpötilassa ja typpi-ilmakehässä 2-30 (61-metoksi-2'-naftyyli)-2-(1'-hydroksietyyli)-4,7- dihydro-1,3-dioksepiinin (1,80 g, 6 mmoolia) liuokseen pyridiinissä (5 ml).
Reaktioseosta lämmitetään 50°C:ssa 4 tuntia, jäähdytetään sitten, kaadetaan veteen (50 ml) ja uutetaan etyyli-35 eetterillä (3 x 25 ml).
5 80028
Yhdistetyt eetteriuutteet pestään vedellä neutraaliksi, kuivataan vedettömällä natriumsulfaatilla ja haihdutetaan typpikehässä, jolloin saadaan raakatuote (2,20 g; saanto 81 %).
5 Analyyttisesti puhdas näyte saadaan kromatografi- sesti silikageelipylväällä (70-230 mesh; eluentti, etyy-lieetteri) ja seuraavaksi kiteyttämällä etanolista, sp. 124-126°C.
Analogisesti on valmistettu seuraavat tuoteet: 10 2- (4' -isobutyylifenyyli)-2-/11 - (4"-metyylifenyyli)-sulfo- nyylioksietyyli7-4,7-dihydro-l,3-dioksepiini 1H-NMR (60 MHz) (CDC13 - TMS) delta (ppm): 0,90 (d, 6H, J=7 Hz); 1,5 (d, 3H, J=7 Hz); 1,80 (m, 1H); 2,43 (s, 3H); 4,20 (m, 4H); 5,10 (q, 1H, J=7 Hz); 5,60 (leveä huippu, 15 2H); 7,1-8,0 (m, 8H).
I.R. OH venytys puuttuu.
2-(6'-metoksi-21-naftyyli)-2-(1'-metyylisulfonyylioksi-etyyli)-4,7-dihydro-l,3-dioksepiini 1H-NMR (60 MHz) (CDC13 -TMS) delta (ppm): 1,30 (d, 3H, 20 J=7 Hz); 3,15 (s, 3H); 3,95 (s, 3H); 4,35 (m, 4H); 5,25 (q, 1H, J=7 Hz); 5,7 (leveä huippu, 2H); 7,1-8,1 (m 6H).
I.R. OH venytys puuttuu 2-(41-isobutyylifenyyli)-2-(11-metyylisulfonyylioksietyy-25 li)-4,7-dihydro-l,3-dioksepiini 1H-NMR (60 MHz) (CDC13 - TMS) delta (ppm): 0,9 (d, 6H, J=7 Hz); 1,25 (d, 3H, J=7 Hz); 1,8 (m, 1H); 2,5 (d, 2H, J=7 Hz); 3,1 (s, 3H); 4,3 (m, 4H); 5,15 (q 1H J=7 Hz); 5,7 (leveä huippu, 2H); 7,1-7,6 (AA'BB1, 4H).
30 I.R. OH venytys puuttuu.
Esimerkki 3: 2-(6'-metoksi-21-naftyyli)propionihappo Seosta, joka sisältää 2-(6'-metoksi-2'-naftyyli)-2-(1'-metyylisulfonyylioksietyyli)-4,7-dihydro-l,3-diokse-piiniä (1,13 g; 3 mmoolia), etyleeniglykolia (10 ml) 35 ja kaliumasetaattia (0,50 g; 5 mmoolia), lämmitetään 130°C:ssa 1,5 tunnin ajan. Sitten reaktioseos kaadetaan 6 80028 veteen (50 ml) ja uutetaan etyylieetterillä (3 x 35 ml). Yhdistetyt eetteriuutteet pestään vedellä ja kuivataan natriumsulfaatilla. Haihduttamalla liuotin tyhjössä saadaan jäännös, joka liuotetaan 30 % NaOH-1luokseen (5 ml) 5 metanolissa (15 ml). Reaktioseosta palautusjäähdytetään 12 tunnin ajan ja laimennetaan sitten vedellä ja uutetaan etyylieetterillä (3 x 35 ml). Uutteet pestään vedellä nautraaliksi, kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan tyhjössä, jolloin saadaan kiinteä jäännös, jonka muodostaa 10 2-(6'-metoksi-2,-naftyyli)-propionihappo (0,57 g: saanto 82 %). Sp. 154-156°C.

Claims (3)

  1. 7 80028 Patenttivaatimus Välituotteina käyttökelpoiset 2-substituoidut 4,7-dihydro-1,3-dioksepiinijohdannaiset, joilla on kaava (I) 5 Ή v. C =C| H0C CH9 (I) i I
  2. 10 Ar*-C-CHX-CH3 jossa Ar on 6-metoksi-2-naftyyli tai 4-isobutyylifenyyli ja X on -OH, -0S02-CH3 tai -0S02-C6H4-CH3. 15 Som mellanprodukter använbara 2-substituerade 4,7-dihydro-1,3-dioxepinderivat med formeln (I) 20 ti n H = ----H 1 1 H0C CH_ ^ I I 2 o o
  3. 25 Ar-C-CHX-CH3 väri Ar är 6-metoksi-2-naftyl eller 4-isobutylfenyl och X är -OH, -0S02-CH3 eller -0S02-CgH4-CH3. 30
FI832818A 1983-03-07 1983-08-04 Foerfarande foer framstaellning av alfa- substituerade alkylarylketaler. FI80028C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT1993083 1983-03-07
IT8319930A IT1212709B (it) 1983-03-07 1983-03-07 Alfa-alogenoalchilarilchetali particolarmente utili per la sintesi di acidi alfa-arilalcanoici.

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI832818A0 FI832818A0 (fi) 1983-08-04
FI832818A FI832818A (fi) 1984-09-08
FI80028B true FI80028B (fi) 1989-12-29
FI80028C FI80028C (fi) 1990-04-10

Family

ID=11162433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI832818A FI80028C (fi) 1983-03-07 1983-08-04 Foerfarande foer framstaellning av alfa- substituerade alkylarylketaler.

Country Status (15)

Country Link
US (2) US4537979A (fi)
EP (1) EP0123739B1 (fi)
JP (1) JPS59164752A (fi)
KR (2) KR880001053B1 (fi)
AT (1) ATE30914T1 (fi)
CA (1) CA1257283A (fi)
DE (1) DE3374563D1 (fi)
DK (1) DK166726B1 (fi)
ES (1) ES8502985A1 (fi)
FI (1) FI80028C (fi)
IE (1) IE55718B1 (fi)
IT (1) IT1212709B (fi)
NO (1) NO832831L (fi)
PT (1) PT77159B (fi)
ZA (1) ZA835745B (fi)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004005318A1 (de) * 2004-02-04 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dimethylphenylessigsäure

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2260261A (en) * 1941-10-21 Cyclic ketals and process for
US3116298A (en) * 1961-01-03 1963-12-31 Dow Chemical Co Preparation of dioxepins
US3116299A (en) * 1961-01-03 1963-12-31 Dow Chemical Co Preparation of substituted dioxepins
US3658846A (en) * 1969-03-19 1972-04-25 Merck & Co Inc Intermediates for synthesis of vitamin b6 and related compounds
JPS5312837A (en) * 1976-07-23 1978-02-04 Mitsui Toatsu Chem Inc Preparation of alpha-phenylpropionic acid derivatives
IE50898B1 (en) * 1980-02-26 1986-08-06 Blaschim Spa Process for preparing esters of 2-(6'-methoxy-2'-naphthyl)-propionic acid via rearrangement of new ketals of 2-halo-1-(6'-methoxy-2'-naphthyl)-propan-1-one
JPS5810525A (ja) * 1981-06-15 1983-01-21 Sagami Chem Res Center 光学活性な１−芳香族基置換−１−アルカノン類の製造方法
JPS58154575A (ja) * 1982-03-10 1983-09-14 Hitachi Ltd 新規な重合性単量体
DE3232737A1 (de) * 1982-09-03 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine

Also Published As

Publication number Publication date
US4537979A (en) 1985-08-27
PT77159B (en) 1986-02-03
NO832831L (no) 1984-09-10
ES525462A0 (es) 1985-02-01
DK358383D0 (da) 1983-08-05
ZA835745B (en) 1984-12-24
JPH051265B2 (fi) 1993-01-07
EP0123739B1 (en) 1987-11-19
KR880001053B1 (ko) 1988-06-18
US4618697A (en) 1986-10-21
FI80028C (fi) 1990-04-10
KR840008010A (ko) 1984-12-12
EP0123739A3 (en) 1985-09-18
ATE30914T1 (de) 1987-12-15
CA1257283A (en) 1989-07-11
IE831838L (en) 1983-09-07
DK358383A (da) 1984-09-08
IT1212709B (it) 1989-11-30
PT77159A (en) 1983-09-01
FI832818A (fi) 1984-09-08
DE3374563D1 (en) 1987-12-23
IT8319930A0 (it) 1983-03-07
EP0123739A2 (en) 1984-11-07
JPS59164752A (ja) 1984-09-17
FI832818A0 (fi) 1983-08-04
DK166726B1 (da) 1993-07-05
ES8502985A1 (es) 1985-02-01
IE55718B1 (en) 1991-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU191621B (en) Process for preparing alpha-phenyl- or -naphthyl-alkane-acid derivatives
US3991106A (en) 16-Ethers of 8-aza-9-dioxothia-11,12-seco-prostaglandins
US4153615A (en) Method of producing coloring agents
Rosenquist et al. Synthesis of enantiomerically pure trans-3, 4-substituted cyclopentanols by enzymatic resolution
US4055596A (en) 11,12-Seco-prostaglandins
US4126629A (en) Substituted phenoxy-tridecenoic acids/esters
FI80028B (fi) Foerfarande foer framstaellning av alfa- substituerade alkylarylketaler.
Cornejo et al. Benzo [e] isobenzofuran. Formation and reactions of the parent and alkoxy-substituted derivatives
US4501913A (en) Process for preparing esters of aryl alkanoic acids
Baader et al. Enantioselective synthesis of a new fluoro-substituted HMG-COA reductase inhibitor
US5498799A (en) Process for producing optically active 2-norbornanone
Katritzky et al. Additions of 1-(. alpha.-alkoxybenzyl) benzotriazoles to enol ethers. New routes to 1, 3-diethers
US3702853A (en) Certain 5-substituted tetrahydroiso-benzofuran-1-ones
US4011211A (en) Steroid total synthesis process utilizing asymmetric induction
TSUDA et al. Studies toward Total Synthesis of Non-aromatic Erythrina Alkaloids.(1). Synthesis and Isomerization of Unsaturated Bicyclic δ-Lactones
US5191125A (en) Procedure for the preparation of bicyclo [3.2.0]hept-2-en-7-ones
US4922010A (en) Processes for preparing 2-substituted propionic acid and derivatives thereof
US5073538A (en) Cycloalkylidene derivatives and fragrance composition
HU182338B (en) Process for producing bis-hydroxybenzyl derivatives and pharmaceutical compositions containing them
Ogura et al. A novel preparation of 3-methylthio-2-oxopropanal acetals using methylthiomethyl p-tolyl sulfone
US4385004A (en) Esters of ortho-allylphenol useful for the preparation of arylacetic acid derivatives
Banerjee et al. A simple and highly stereoselective route to (.+-.)-podocarpic acid
Horaguchi et al. Furan derivatives. IV. On the effects of substituents in the syntheses of 4, 5-dihydro-3H-naphtho (1, 8-bc) furans.
JPS6143353B2 (fi)
US4092483A (en) Intermediates for steroid total synthesis process utilizing asymmetric induction

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: ZAMBON S.P.A.