FI76827B - TRYCKFAERG, TRYCKFOERFARANDE OCH TRYCKT PRODUKT. - Google Patents
TRYCKFAERG, TRYCKFOERFARANDE OCH TRYCKT PRODUKT. Download PDFInfo
- Publication number
- FI76827B FI76827B FI840530A FI840530A FI76827B FI 76827 B FI76827 B FI 76827B FI 840530 A FI840530 A FI 840530A FI 840530 A FI840530 A FI 840530A FI 76827 B FI76827 B FI 76827B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- alkaloid
- nicotine
- salt
- ink
- Prior art date
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
1 763271 76327
Painoväri, painatusmenetelmä ja painettu tuotePrinting ink, Printing method and printed product
Keksinnön kohteena on painoväri, joka sisältää hapon ja alkaloidin välillä muodostetun vesiliukoisen suolan 5 liuoksen, painatusmenetelmä, jossa painoväri painetaan alustalle, edullisesti syvä- tai silkkipainatuksella, sekä painettu tuote, edullisesti savukekääre, joka käsittää alustan, edullisesti paperia, jolla on alkaloidin ja hapon välillä muodostetun vesiliukoisen suolan painettuja saos-10 tumia.The invention relates to an ink comprising a solution of a water-soluble salt formed between an acid and an alkaloid, a printing method in which the ink is printed on a substrate, preferably by gravure or screen printing, and a printed product, preferably a cigarette wrapper, comprising a substrate, preferably paper, between an alkaloid and an acid. the printed precipitate-10 nuclei of the water-soluble salt formed.
Alkaloideilla on erilaisia käyttötarkoituksia, mutta niillä pyrkii olemaan haittana pitkitetyn ja valvotun saatavuuden vaikea aikaansaaminen. Ne ovat emäksiä, joten ne voivat muodostaa suoloja yksinkertaisten happojen kans-15 sa, mutta ne ovat yleensä hyvin liukoisia ja lähtevät helposti pois pinnoilta. Suolat silloitettujen kationinvaihto-hartsien kanssa ovat tunnettuja, mutta ne ovat liukenemattomia ja siten pääasiallisesti inaktiivisia ja vaikeat levittää. Esimerkiksi nikotiini (joka on käyttökelpoinen hyön-20 teismyrkkynä) on hyvin haihtuva ja sen suolat yksinkertais ten happojen kanssa ovat hyvin liukoisia.Alkaloids have a variety of uses, but they tend to have the disadvantage of difficult to achieve prolonged and controlled availability. They are bases, so they can form salts with simple acids, but they are generally very soluble and easily leave surfaces. Salts with crosslinked cation exchange resins are known, but they are insoluble and thus mainly inactive and difficult to apply. For example, nicotine (which is useful as an insecticide for insects) is highly volatile and its salts with simple acids are highly soluble.
GB-patenttijulkaisussa 1 391 614 ehdotetaan muodostettavaksi nikotiinipektinaattia tai nikotiinialginaattia ja tämän yhdistämistä tupakkatuotteisiin. Tyypillisesti 25 muodostetaan tupakan seulontajätteestä ja/tai hylystä liete ja nikotiinipektinaattia tai -alginaattia lisätään lietteeseen, joko jauheena tai liuoksena, ja liete valetaan levyksi. Patenttijulkaisussa mainitut arvot suolojen nikotiini-pitoisuudelle ovat välillä 20 ja 31,5 %. Julkaisussa 30 mainitut arvot suolan väkevyydelle liuoksessa ovat noin 1 tai 2 %.GB 1 391 614 proposes the formation of nicotine pectinate or nicotine alginate and its incorporation into tobacco products. Typically, a slurry is formed from the tobacco screening waste and / or wreck and the nicotine pectinate or alginate is added to the slurry, either as a powder or solution, and the slurry is cast into a sheet. The values mentioned in the patent for the nicotine content of the salts are between 20 and 31.5%. The values mentioned in 30 for the salt concentration in solution are about 1 or 2%.
US-patenttijulkaisussa 4 236 532 esitetään tupakka-pötköjä, joissa kääre on filmipainettu painoväripistein, joka painoväri sisältää nikotiinin suolan, tavallisesti 35 nikotiinivetytartraattia. Suola valmistetaan ensin painoväriksi, jonka reologiset ominaisuudet sopivat filraipaina-tukseen, yhdistämällä piidioksidia ja karboksimetyylisel- 2 76327 luloosaa nikotiinivetytartraatin liuokseen, Lisäaineiden, kuten karboksimetyyliselluloosan oleellinen läsnäolo tarvittavan Teologian saamiseksi painamista varten ja haihtuvien happokomponenttien (viinihappo) oleellinen läsnäolo 5 ovat kumpikin ei-toivottavia seikkoja.U.S. Patent No. 4,236,532 discloses tobacco rods in which the wrapper is film-printed with ink dots containing a nicotine salt, usually 35 nicotine hydrogen tartrate. The salt is first prepared as a printing ink with rheological properties suitable for film printing by combining silica and carboxymethylcellulose with a solution of nicotine hydrogen tartrate. .
Haihtuvien happokomponenttien läsnäolo on erityisen epätoivottavaa tupakkatuotteissa.The presence of volatile acid components is particularly undesirable in tobacco products.
Huolimatta näiden seikkojen epätoivottavuudesta on aikaisemmin hyväksytty, että niitä ei voida välttää ja et-10 tä alkaloiden menestyksellinen painaminen tekee välttämättömäksi tavanomaisten painatuslisäaineiden sisällyttämisen ja alkaloidin järjestämisen suolaksi haihtuvan hapon kanssa. Tämä keksintö perustuu osaksi siihen oivallukseen, että nämä seikat voidaan välttää.Despite the undesirability of these factors, it has previously been accepted that they are unavoidable and that successful printing of alkalis makes it necessary to incorporate conventional printing additives and provide the alkaloid with a volatile acid salt. The present invention is based in part on the realization that these considerations can be avoided.
15 Keksinnön mukaiselle painovärille, joka sisältää hapon ja alkaloidin välillä muodostetun vesiliukoisen suolan liuoksen, on tunnusomaista, että suola toimii sideaineena ja viskositeetin säätelijänä ja siitä, että happo on polymeerinen happo, joka on polysakkaridi, ja alkaloidi on 20 valittu nikotiinista, anabasiinista ja nornikotiinista.The ink according to the invention, which contains a solution of a water-soluble salt formed between an acid and an alkaloid, is characterized in that the salt acts as a binder and viscosity regulator and that the acid is a polymeric acid which is a polysaccharide and the alkaloid is selected from nicotine, anabasine and nornicotine.
Painoväri koostuu edullisesti pääasiallisesti vain liuottimesta ja suolasta, joten painoväri on edullisesti vapaa muista painovärin reologian tai muiden painatusomi-naisuuksien säätämiseen käytettävistä viskositeetin sääte-25 lyaineista, sideaineista tai lisäkomponenteista. Jos kuitenkin halutaan, voi yksi tai useampia tällaisia komponentteja olla läsnä, mutta yleensä on tarpeetonta sisällyttää painoväriin orgaanisia paksuntimia, koska alkaloidin ja polymeerisen hapon muodostama suola pystyy antamaan tarvitta-30 vat orgaaniset paksuuntumisominaisuudet. Jos reologian säätelyyn tarvitaan epäorgaanista ainetta, silloin tätä voi olla läsnä. Sopivia epäorgaanisia aineita ovat piidioksidi, titaanidioksidi tai niiden kaltaiset aineet. Painoväri voi sisältää lisäaineita, joita tarvitaan modifioimaan lopulli-35 sen painetun alustan ominaisuuksia. Esimerkiksi, jos painettua alustaa käytetään tupakkapötkyn kääreenä, voi painoväri sisältää polttamislisäaineita, kuten mausteita, sa-The ink preferably consists essentially only of solvent and salt, so that the ink is preferably free of other viscosity control agents, binders or additional components used to control the rheology or other printing properties of the ink. However, if desired, one or more such components may be present, but it is generally unnecessary to include organic thickeners in the ink because the salt formed by the alkaloid and the polymeric acid is capable of imparting the necessary organic thickening properties. If an inorganic substance is required to regulate the rheology, then this may be present. Suitable inorganic materials include silica, titanium dioxide or the like. The ink may contain additives necessary to modify the properties of the final printed substrate. For example, if the printed substrate is used as a wrapper for a tobacco can, the ink may contain burning additives such as spices,
IIII
3 76827 vuntuottajia tai palamista modifioivia aineita ja se voi sisältää väriaineita.3 76827 musters or combustion modifiers and may contain dyes.
Painovärin viskositeetti ja muut juoksevuusominai-suudet voidaan valita painovärin kiintoainepitoiduusen, ni-5 menomaisen polymeerisuolan ja suolan muodostukseen käytetyn polymeerisen hapon molekyylipainon oikealla valinnalla. Viskositeetti valitaan yleensä niin, että se on 10-500 poi-sia, jolloin tarkka arvo valitaan painatusmenetelmän mukaan. Esimerkiksi syväpainatus-viskositeetti on edullises-10 ti 20-200, edullisimmin 50-150 poisia, kun taas filmipai-natus-viskositeetti on edullisesti 100-450, edullisimmin 150-400 poisia.The viscosity and other flow properties of the ink can be selected by properly selecting the solids content of the ink, the molecular weight of the polymer salt used to form the salt, and the molecular weight of the polymeric acid used to form the salt. The viscosity is generally selected to be 10-500 poise, with the exact value selected according to the printing method. For example, the gravure viscosity is preferably 10 to 200, most preferably 50 to 150 poise, while the film printing viscosity is preferably 100 to 450, most preferably 150 to 400 poise.
Painovärin liuottimen täytyy olla sellainen, johon suola liukenee, ts. jossa suola muodostaa todellisen tai 15 kolloidisen liuoksen. Yleensä liuotin on polaarinen liuotin. Se voi olla orgaaninen polaarinen liuotin, esimerkiksi alkoholi, mutta edullinen on vesi tai veden ja orgaanisen polaarisen liuottimen seos.The ink solvent must be one in which the salt is soluble, i.e., in which the salt forms a true or colloidal solution. Generally, the solvent is a polar solvent. It may be an organic polar solvent, for example an alcohol, but water or a mixture of water and an organic polar solvent is preferred.
Alkaloidi voi olla nikotiini, anabasiini tai norni-20 kotiini. Alkaloidit ovat yhdisteitä, joita voi esiintyä luonnossa tai ne voivat olla niiden kanssa analogisia yhdisteitä tai niiden johdannaisia, jotka on syntetisoitava. Nikotiini on edullisin alkaloidi.The alkaloid may be nicotine, anabasine or norni-20 cotin. Alkaloids are compounds that may occur in nature or may be analogous to them or derivatives thereof that need to be synthesized. Nicotine is the most preferred alkaloid.
Painoväri on edullisesti pääasiallisesti vapaa kai-25 kesta alkaloidista, joka ei ole läsnä suolana polymeerisen hapon kanssa.The ink is preferably substantially free of any alkaloid that is not present as a salt with the polymeric acid.
Polymeerinen happo on polymeeri, joka sisältää toistuvan osan, joka sisältää ainakin yhden happoryhmän. Esillä olevassa keksinnössä polymeerinen happo on edullisesti 30 polysakkaridi, joka pystyy muodostamaan vesiliukoisen suolan, jossa on haluttu alkaloidipitoisuus. Sanottaessa, että suola on vesiliukoinen, tarkoitetaan, että se muodostaa todellisen liuoksen tai kolloidisen liuoksen vedessä tai vesipitoisessa orgaanisessa liuottimessa.A polymeric acid is a polymer that contains a repeating moiety that contains at least one acid group. In the present invention, the polymeric acid is preferably a polysaccharide capable of forming a water-soluble salt having the desired alkaloid content. When a salt is said to be water-soluble, it is meant that it forms a true solution or a colloidal solution in water or an aqueous organic solvent.
35 Polymeerisen hapon happamet ryhmät ovat yleensä karboksyyliryhmiä, mutta muita suolaa muodostavia happoryh-miä, joita voi olla läsnä, ovat fosfaatti, boraatti, sulfaatti ja sulfonaatti.The acidic groups of a polymeric acid are generally carboxyl groups, but other salt-forming acid groups that may be present include phosphate, borate, sulfate, and sulfonate.
__ - T7 ---- 4 76827__ - T7 ---- 4 76827
Polymeerinen happo voi olla luonnossa esiintyvä tai synteettinen. Jos se on luonnossa esiintyvä, sitä yleensä modifioidaan sen happamien ryhmien pitoisuuden lisäämiseksi lisätyn alkaloidipitoisuuden siten sallimiseksi suolas-5 sa. Suola sisältää tavallisesti vähintään 20 % ja usein vähintään 30 paino-% alkaloidia, mutta lisäämällä happo-ryhmien sisältöä voidaan alkaloidin määrää suolassa lisätä ainakin 40 %:iin ja jopa 60 %:iin asti tai ylikin.The polymeric acid may be naturally occurring or synthetic. If it occurs naturally, it is generally modified to increase the content of its acidic groups to thus allow the added alkaloid content in the salt. The salt usually contains at least 20% and often at least 30% by weight of alkaloid, but by increasing the content of acid groups the amount of alkaloid in the salt can be increased to at least 40% and even up to 60% or more.
Edullisesti polymeerinen happo on polysakkaridi, 10 jota on modifioitu lisäämällä sen hapanta sisältöä. Happo-ryhmien keskimääräistä lukumäärää sakkaridi-yksikköä kohti lisätään yleensä ainakin 0,l:llä ja edullisesti vähintään l:llä. Edullinen tapa polysakkaridin happosisällön lisäämiseksi on karboksialkylointi. Karboksialkyylin alkyyli-15 ryhmä sisältää yleensä 1-6, edullisesti 1-4 hiiliatomia, esim. metyyli tai butyyli. Toinen tapa polysakkaridin happamuuden lisäämiseksi on sen saattaminen reagoimaan moniarvoisen hapon (tai sen suolan kanssa, mitä tarvittaessa seuraa hapottaminen). Sopivia moniarvoisia happoja ovat 20 fosfori-, boori-, rikki-, viini- ja malonihappo. Moniarvoinen happo on tavallisesti kaksiemäksinen tai kolmiemäk-sinen.Preferably, the polymeric acid is a polysaccharide modified by adding its acidic content. The average number of acid groups per saccharide unit is generally increased by at least 0.1 and preferably by at least 1. A preferred way to increase the acid content of a polysaccharide is carboxyalkylation. The alkyl group of the carboxyalkyl generally contains 1 to 6, preferably 1 to 4 carbon atoms, e.g. methyl or butyl. Another way to increase the acidity of a polysaccharide is to react it with a polyhydric acid (or a salt thereof, followed by acidification if necessary). Suitable polyhydric acids include phosphoric, boric, sulfuric, tartaric and malonic acids. The polyhydric acid is usually dibasic or tribasic.
Polysakkaridi voi muodostua 5-jäsenisistä renkaista, mutta edullisesti se muodostuu 6-jäsenisistä renkais-25 ta. Sopivia polysakkarideja ovat algiinihappo ja pektii-nihappo. Näiden suolat, joita on esitetty GB-patenttijulkaisussa 1 391 614, saattaisivat olla käyttökelpoisia joissakin painatusmenetelmässä, mutta ne pyrkivät olemaan melko epätyydyttäviä, koska algiinihapon ja pektiinihapon 30 suoloilla välttämättä pyrkii olemaan suuri molekyylipaino ja sen tähden ne pyrkivät muodostamaan hyvin viskoosia liuoksia myös pienissä väkevyyksissä. Siten tällaisia suoloja käytettäessä on yleensä mahdollista saada vain hyvin pieniä lisäyksiä nikotiinipitoisuuteen. Tyydyttävämpiä tu-35 loksia voidaan saada, jos algiinihappoa, pektiinihappoa tai muuta polysakkaridia on modifioitu happosisältönsä 5 76327 lisäämiseksi, yleensä karboksialkyloimalla tai saattamalla se reagoimaan moniemäksisen hapon kanssa happokorvausasteen lisäämiseksi ainakin 0,l:llä (ts. happoryhmien keskimääräisen lukumäärän sakkaridi-yksikköä kohti lisäämiseksi 5 ainakin 0,l:llä). Yleensä korvausaste lisääntyy (0,1 tai 1)-2:11a. Sopivat polysakkaridit käsittävät siten boorat-tua, karboksimetyloitua, karboksibutyloitua tai fosfatoi-tua algiini- tai pektiinihappoa, joiden happokorvausastei-ta on nostettu 0,l-2:lla.The polysaccharide may consist of 5-membered rings, but is preferably composed of 6-membered rings. Suitable polysaccharides include alginic acid and pectic acid. The salts of these disclosed in GB Patent 1,391,614 may be useful in some printing methods, but tend to be quite unsatisfactory because the salts of alginic acid and pectic acid 30 tend to have a high molecular weight and therefore tend to form very low viscosities. Thus, when using such salts, it is generally possible to obtain only very small increases in nicotine content. More satisfactory results can be obtained if the alginic acid, pectic acid or other polysaccharide is modified to increase its acid content, usually by carboxyalkylation or by reacting it with a polybasic acid to increase the degree of acid substitution by at least 0.1 per unit number of acid substitutes (i.e. 5 by at least 0.1). In general, the replacement rate increases by (0.1 or 1) -2. Suitable polysaccharides thus comprise borated, carboxymethylated, carboxybutylated or phosphatized alginic or pectic acid with increased acid substitution rates by 0.1-2.
IQ Edullinen polysakkaridi on selluloosa, osittain suh teellisen pienimolekyylipainoisten selluloosien helpon saatavuuden takia. Jälleen on toivottavaa modifioida sitä ainakin 0,1:n ja edullisesti (0,8 tai l)-3:n happokorvauksel-la. Jokainen hydroksyyliryhmä selluloosassa tai muussa po-15 lysakkaridissa, joka ryhmä jää jäljelle happokorvauksen jälkeen, on läsnä vapaina hydroksiryhminä tai on läsnä eetteriryhminä, jotka ovat muodostuneet esimerkiksi C^_g-alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmien, kuten metyylin, etyylin, hydroksietyylin ja hydroksipropyylin kanssa.IQ The preferred polysaccharide is cellulose, in part due to the easy availability of relatively low molecular weight celluloses. Again, it is desirable to modify it with an acid substitution of at least 0.1 and preferably (0.8 or 1) -3. Each hydroxyl group in cellulose or other polysaccharide remaining after acid substitution is present as free hydroxy groups or is present as ether groups formed with, for example, C 1-6 alkyl or hydroxyalkyl groups such as methyl, ethyl, hydroxyethyl and hydroxypropyl.
2o Edullisia selluloosayhdisteitä ovat karboksimety- loitu ja karboksibutyloitu selluloosa ja selluloosafosfaat-ti, joiden jokaisen happokorvausasteet ovat vähintään (0,8 tai l:stä) 3:een asti, sekä vastaavat yhdisteet, joissa hydroksiryhmät renkaassa on muutettu eettereiksi 25 metyyli-, etyyli-, hydroksietyyli- tai hydroksipropyyli-ryhmillä.20 ° Preferred cellulose compounds are carboxymethylated and carboxybutylated cellulose and cellulose phosphate, each of which has an acid substitution degree of at least (0.8 or 1) up to 3, and the corresponding compounds in which the hydroxy groups in the ring have been converted to ethers of methyl, ethyl , hydroxyethyl or hydroxypropyl groups.
Polysakkaridi sisältää vähintään kolme yksikköä ja normaalisti enemmän, esimerkiksi vähintään 40 ja usein ainakin 100 yksikköä. Yleensä on toivottavaa, että se ei si-30 säilä enempää kuin 10 000 yksikköä ja normaalisti se sisältää huomattavasti vähemmän kuin tämän, tyypillisesti alle 5000 yksikköä, koska suuremmista molekyylipainoista on tuloksena tuotteita, jotka muodostavat hyvin viskoosi-sia liuoksia, joita voi olla vaikea käsitellä. Edullisesti 35 polysakkaridi sisältää vähemmän kuin 1000 yksikköä ja parhaat tulokset saadaan usein polysakkarideilla, jotka sisältävät 50-300 yksikköä.The polysaccharide contains at least three units and normally more, for example at least 40 and often at least 100 units. In general, it is desirable that it does not retain more than 10,000 units of si-30 and normally contains significantly less than this, typically less than 5,000 units, because higher molecular weights result in products that form very viscous solutions that can be difficult to handle. . Preferably, the polysaccharide contains less than 1000 units and the best results are often obtained with polysaccharides containing 50-300 units.
6 763276 76327
Edullisia synteettisiä polymeerejä, joita voidaan käyttää polymeerisinä happoina keksinnössä, ovat akryyli-, metakryyli- ja maleiinihappojen polymeerit. Polymeerit sisältävät edullisesti 500-4 000 toistuvaa yksikköä ja siten 5 niiden molekyylipainot voivat olla esimerkiksi 10 000 -1 miljoona, mutta jälleen pienemmät molekyylipainot, tyypillisesti 10 000 - 100 000 ovat usein edullisia. Joitakin tarkoituksia varten voidaan käyttää muita polymeerisiä happoja, esimerkiksi butadieeni-karboksyylihapon 10 ja suoraketjuisen stvreenisulfonihapon polymeerejä. Vaikka suurmolekyylipainciset synteettiset polymeerit (esim. polyakryylihappo, molekyylipaino yli 100.000) voivat antaa hyödyllisiä tuloksia, parhaat painatusvhdistelmät muodostetaan yleensä käyttäen polysakkaridi-happoja.Preferred synthetic polymers that can be used as the polymeric acids in the invention are polymers of acrylic, methacrylic and maleic acids. The polymers preferably contain 500 to 4,000 repeating units and thus may have molecular weights of, for example, 10,000 to 1 million, but again lower molecular weights, typically 10,000 to 100,000, are often preferred. Other polymeric acids may be used for some purposes, for example, polymers of butadiene carboxylic acid 10 and straight-chain styrenesulfonic acid. Although high molecular weight synthetic polymers (e.g., polyacrylic acid, molecular weight greater than 100,000) can provide useful results, the best printing combinations are generally formed using polysaccharide acids.
15 Polymeeriset hapot ovat tunnettuja aineita tai niitä voidaan valmistaa menetelmin, jotka ovat yhdenmukaisia hyvin tunnettujen menetelmien kanssa. Polymeeristen happojen alkaloidi suoloja voidaan valmistaa yhdistämällä alkaloidi polymeerisen hapon kanssa liuotettuna po-20 laariseen liuottimeen. Jos polymeerinen happo aluksi saadaan alkalimetallisuolan (esimerkiksi natriumkarboksimetyy-liselluloosan) muodossa, se muutetaan edullisesti vapaaseen happomuotoonsa ennen sekoittamista alkaloidin kanssa. Tämä muuttaminen voidaan suorittaa tunnetulla tavalla käsitte-25 lemällä mineraalihapolla, mutta on havaittu, että parhaat tulokset ja suurin konversio ja siten suurin mahdollinen alkaloidi sisältö on saatavissa, jos muuttaminen suorite taan ioninvaihdolla kationinvaihtohartsin kanssa.Polymeric acids are known substances or can be prepared by methods consistent with well known methods. Alkaloid salts of polymeric acids can be prepared by combining the alkaloid with a polymeric acid dissolved in a polar solvent. If the polymeric acid is initially obtained in the form of an alkali metal salt (e.g. sodium carboxymethylcellulose), it is preferably converted to its free acid form before mixing with the alkaloid. This conversion can be carried out in a known manner by treatment with a mineral acid, but it has been found that the best results and the highest conversion and thus the highest possible alkaloid content are obtained if the conversion is carried out by ion exchange with a cation exchange resin.
Tavallinen tapa amiini suolan eristämiseksi on sen 30 kiteyttäminen tai saostaminen liuoksesta, jossa se on muodostettu ja erottaa sakka suodattamalla. Esimerkiksi nikotiinin lisäämisen jälteen polyakryylihapon tai muun synteettisen polymeerin vesipitoiseen liuokseen muodostuu polyakryylialkaloidisuolan saostuma seisoessa, joka voi-35 da.an erottaa suodattamalla.A common way to isolate an amine salt is to crystallize or precipitate it from the solution in which it is formed and separate the precipitate by filtration. For example, after the addition of nicotine to an aqueous solution of a polyacrylic acid or other synthetic polymer, a precipitate of a polyacrylic alkaloid salt is formed on standing, which can be separated by filtration.
7 763277 76327
Suola voidaan myös muodostaa samalla tavalla, kun polysakkaridihappoa käytetään polyakryylihapon asemesta, mutta suolan saanto, ja erityisesti suolan nikotiinipitoisuus, pyrkii olemaan melko pieni. Yllät-5 täen on havaittu, että parantuneita tuloksia voidaan saada, jos muodostetaan polysakkaridi-alkaloidi liuos yhdistämällä polysakkaridi ja alkaloidi polaarisessa liuottimessa ja tämä liuos sitten haihdutetaan. Haihduttaminen voidaan suorittaa loppuun antamaan kiinteä aine, 10 tai kiinteä aine voidaan erottaa väkevöidystä liuoksesta kiteyttämällä tai saostamalla ja kiinteä aine voidaan sitten liuottaa uudelleen valittuun polaariseen liuotti-meen painovärin muodostamiseksi. Edullisesti painoväri kuitenkin valmistetaan pelkästään haihduttamalla liuos 15 haluttuun väkevyyteen ja haluttuihin fysikaalisiin ominaisuuksiin.The salt can also be formed in the same way when polysaccharic acid is used instead of polyacrylic acid, but the yield of the salt, and in particular the nicotine content of the salt, tends to be rather low. Surprisingly, it has been found that improved results can be obtained if a polysaccharide-alkaloid solution is formed by combining a polysaccharide and an alkaloid in a polar solvent and this solution is then evaporated. Evaporation can be completed to give a solid, or the solid can be separated from the concentrated solution by crystallization or precipitation, and the solid can then be redissolved in the selected polar solvent to form an ink. Preferably, however, the ink is prepared merely by evaporating the solution 15 to the desired concentration and desired physical properties.
Haihduttaminen voi tapahtua tavanomaisin menetelmin, esim. tislaamalla (edullisesti alennetussa paineessa) tai ruiskukuivaamalla.Evaporation can take place by conventional methods, e.g. by distillation (preferably under reduced pressure) or by spray drying.
20 Suolan pitoisuus painovärissä on yleensä vähin tään 10 % tai 20 paino-% ja edullisimmin 30-40 paino-% ja voi olla jopa 50 %. Nikotiinin tai muun alkaloidin, joka on läsnä suolana polymeerisen hapon kanssa, pitoisuus on yleensä ainakin 10 paino-% painoväristä, normaalisti 25 vähintään 17 % ja edullisesti 20-25 % tai enemmän.The salt content of the ink is generally at least 10% or 20% by weight and most preferably 30-40% by weight and can be up to 50%. The content of nicotine or other alkaloid present as a salt with the polymeric acid is generally at least 10% by weight of the ink, normally at least 17% and preferably 20-25% or more.
Arkkialusta, joka painetaan keksinnön mukaisesti, on yleensä paperia, mutta voidaan käyttää mitä tahansa alustaa, edellyttäen, että se on sopiva painetun tuotteen aiottua lopullista käyttöä varten. Painaminen voi tapahtua tavanomaisin 30 painatusnenetelmin, kuten filmi- tai syväpainatuksella.The sheet substrate printed in accordance with the invention is generally paper, but any substrate may be used, provided that it is suitable for the intended end use of the printed product. The printing can take place by conventional printing methods, such as film or gravure printing.
Edullisesti painoväri painetaan pisteistä koostuvaksi kuvioksi. Painetut pisteet tai muut kerrostumat ovat edullisesti kohollaan alustan päällä ja ovat tyypillisesti 50-100 mikronia korkeita ja läpimitaltaan tai muulta suurim-35 malta mitaltaan 0,2-1,0 mm.Preferably, the ink is printed as a dot pattern. The printed dots or other layers are preferably elevated on the substrate and are typically 50-100 microns high and 0.2-1.0 mm in diameter or other maximum size.
8 763278 76327
Painettua alustaa voidaan käyttää lähteenä, josta tunnetut ominaisuudet omaava alkaloidi voi vapautua valvotusti valitussa paikassa. Jos alkaloidi (esim. anabasii-ni tai nikotiini) on hyönteismyrkky, on alusta hyönteisil-5 le myrkyllinen.The printed substrate can be used as a source from which an alkaloid with known properties can be released in a controlled manner at a selected location. If an alkaloid (e.g., anabazine or nicotine) is an insecticide, the substrate is toxic to insects.
Edullisesti alkaloidi on kuitenkin nikotiini ja painettu alusta muodostaa tupakkapötkön osan, ja vielä edullisemmin sitä käytetään tupakkapötkön kääreenä. Siten US-patenttijulkaisussa 4 236 532 selostetut edut voidaan 10 saavuttaa joutumatta kärsimään niistä haitoista, joita viinihapon tai ylimääräisen karboksimetyyliselluloosan sisällyttämisestä aiheutuu.Preferably, however, the alkaloid is nicotine and the printed substrate forms part of the tobacco rod, and even more preferably it is used as a tobacco rod wrapper. Thus, the advantages described in U.S. Patent No. 4,236,532 can be achieved without suffering the disadvantages of incorporating tartaric acid or excess carboxymethylcellulose.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.The following examples illustrate the invention.
Esimerkki 1 15 30 g natriumkarboksimetyyliselluloosaa, jonka kor- vausaste oli 1,2 ja keskimääräinen polymeroitumisaste noin 1100, geelitettiin 300 ml:aan vettä. 50 g kationi-vaihtohartsia, jota myydään kauppanimellä Duolite 225 hap-pomuodossa, sekoitettiin liuokseen ja seoksen annettiin 20 seistä 1 tunti. Syntynyt geeli suodatettiin musliini-kan- kaan läpi ioninvaihtohartsin poistamiseksi, ja se oli karboksimetyyliselluloosan happomuodon liuos.Example 1 30 g of sodium carboxymethylcellulose with a degree of substitution of 1.2 and an average degree of polymerization of about 1100 were geled in 300 ml of water. 50 g of a cation exchange resin sold under the trade name Duolite 225 in acid form was stirred in the solution and the mixture was allowed to stand for 20 hours. The resulting gel was filtered through a muslin cloth to remove the ion exchange resin and was a solution of the acid form of carboxymethylcellulose.
Suodokseen lisättiin 30 g nikotiinia ja seosta sekoitettiin hyvin. Vettä poistettiin liuoksesta tislaamalla 25 alennetussa paineessa käyttäen pyörivää haihdutinta. Haihduttamista jatkettiin kunnes liuos oli väkevöitynyt riittävästi, niin että sen konsistenssi oli sopiva painatusta varten. Tässä vaiheessa sen kiintoainepitoisuus oli noin 33 paino-% ja analyysi osoitti, että sen nikotiinipitoi-30 suus oli noin 17 paino-%.30 g of nicotine was added to the filtrate, and the mixture was mixed well. Water was removed from the solution by distillation under reduced pressure using a rotary evaporator. Evaporation was continued until the solution was sufficiently concentrated to a consistency suitable for printing. At this point, its solids content was about 33% by weight and analysis showed that its nicotine content was about 17% by weight.
Sen viskositeetti oli 130 poisia.Its viscosity was 130 poise.
Liuos painettiin sitten syväpainatuksella tavanomaisen savukepaperin toiselle pinnalle ja pisteet kuivattiin altistamalla ilmalle 100°C:ssa 1 minuutin ajan. Kuivattu-35 jen pisteiden läpimitta oli noin 1 mm ja korkeus noin 75 p. ja välimatka niiden keskusten välillä ti 9 76327 oli pääasiallisesti tasainen ja oli n. 2 mm. Painetun aineksen kuivapaino oli n. 3 mg/cm ja analyysi osoitti, että pisteet koostuivat karboksimetyyliselluloosan niko-tiinisuolasta, joka sisälsi 47 paino-% nikotiinia. Nikotii-5 nia ei voitu poistaa saostumista pesemällä heksaanilla tai dietyylieetterillä.The solution was then gravure printed on one surface of a conventional cigarette paper and the dots were dried by exposure to air at 100 ° C for 1 minute. The dried-35 points had a diameter of about 1 mm and a height of about 75 p., And the distance between their centers ti 9 76327 was essentially flat and was about 2 mm. The dry weight of the printed material was about 3 mg / cm and the analysis showed that the dots consisted of the Nicotine salt of carboxymethylcellulose containing 47% by weight of nicotine. Nicotine-5 could not be removed by washing with hexane or diethyl ether.
Eräässä toisessa prosessissa liuos väkevöitiin n. 20 %:n kuiva-ainepitoisuuteen ja painettiin tavanomaisen paperin pinnalle käyttäen syväpainolaitetta. Painotuote 1Q kuivattiin altistamalla ilmalle 100°C:n lämpötilassa 1 mi nuutin ajaksi. Kuivattujen painettujen pisteiden läpimitta oli n. 1 mm ja korkeus n. 40 mikronia, jolloin etäisyys painettujen pisteiden keskusten välillä oli n. 2 mm. Painetun aineksen paino oli n. 1,9 mg/cm2 ja pisteiden nikotiini-^5 pitoisuus oli n. 44 paino-%.In another process, the solution was concentrated to a dry matter content of about 20% and printed on a conventional paper surface using an intaglio printing machine. The printed product was dried by exposure to air at 100 ° C for 1 minute. The dried printed dots had a diameter of about 1 mm and a height of about 40 microns, with a distance between the centers of the printed dots of about 2 mm. The weight of the printed material was about 1.9 mg / cm 2 and the nicotine content of the dots was about 44% by weight.
Esimerkki 2 288 g karboksibutyyliselluloosa, jonka korvausaste oli 1,2 ja polymeroitumisaste alle 1100, lietettiin 2500 ml:aan vettä, lietettyyn seokseen lisättiin 200 g 20 nikotiinia vapaana emäksenä ja sekoittamista jatkettiin kunnes muodostui homogeeninen geeli. Geeli oli sopiva käytettäväksi painatusyhdistelmänä. Painetut saostumat sisälsivät 40 paino-% vapaata emäs-nikotiinia.Example 2 288 g of carboxybutylcellulose having a degree of substitution of 1.2 and a degree of polymerization of less than 1100 were slurried in 2500 ml of water, 200 g of nicotine as the free base were added to the slurry, and stirring was continued until a homogeneous gel formed. The gel was suitable for use as a printing combination. The printed precipitates contained 40% by weight of free base nicotine.
Esimerkki 3 25 50 g karboksimetyyli-hydroksipropyyliselluloosaa, joka oli valmistettu karboksimetyloimalla hydroksipropyyli-selluloosaa, jonka polymeroitumisaste oli alle 500, dis-pergoitiin 500 ml:aan vettä. Sekoituksenalaiseen dispersioon lisättiin 36 g nikotiinia vapaana emäksenäj saatiin 30 homogeeninen geeli, joka oli sopiva käytettäväksi painatus- yhdistelmänä. Painetut saostumat sisälsivät 40 % nikotiinia .Example 3 50 g of carboxymethylhydroxypropylcellulose prepared by carboxymethylation of hydroxypropylcellulose having a degree of polymerization of less than 500 was dispersed in 500 ml of water. To the stirred dispersion was added 36 g of nicotine free base to give a homogeneous gel suitable for use as a printing combination. The printed precipitates contained 40% nicotine.
Esimerkki 4 50 g selluloosafosfaattia, jonka korvausaste oli 35 0,9 ja polymeroitumisaste alle 1 000, dispergoitiin 500 ml:aan vettä. Sekoituksenalaiseen dispersioon lisättiin 10 76827 38 g nikotiinia vapaana emäksenä ja sekoittamista jatkettiin kunnes muodostui homggeeninen geeli. Geeli oli sopiva käytettäväksi painatusyhdistelmänä. Painetut saostumat sisälsivät 43 paino-% nikotiinia.Example 4 50 g of cellulose phosphate having a degree of substitution of 35 0.9 and a degree of polymerization of less than 1,000 were dispersed in 500 ml of water. To the stirred dispersion was added 10 76827 38 g of nicotine as the free base and stirring was continued until a homogeneous gel formed. The gel was suitable for use as a printing combination. The printed precipitates contained 43% by weight of nicotine.
5 Esimerkki 5 195 g algiinihapon fosfaattiesteriä, jonka korvaus-aste oli 0,9 ja polymeroitumisaste 1000, lietettiin 1950 ml:aan vettä. Nopean sekoittamisen alaisena olevaan lietteeseen lisättiin 215 g nikotiinia vapaana emäksenä; 10 muodostui homogeeninen geeli, joka oli sopiva käytettäväksi painatusyhdistelmänä. Painetut saostumat sisälsivät 53 % nikotiinia.Example 5 195 g of a phosphate ester of alginic acid with a degree of substitution of 0.9 and a degree of polymerization of 1000 were slurried in 1950 ml of water. To the rapidly stirred slurry was added 215 g of nicotine as the free base; 10 a homogeneous gel was formed which was suitable for use as a printing combination. The printed precipitates contained 53% nicotine.
Esimerkki 6 175 g algiinihappoa (Alginate Industries, LDB-laatu) 15 lietettiin 1450 ml:aan vettä ja lietettyyn suspensioon lisättiin 180 g nikotiinia vapaana emäksenä. Geelitettyyn liuokseen lisättiin 31 g orto-boorihappoa liuotettuna 600 ml:aan vettä, mikä sai geelin viskositeetin nousemaan merkittävästi. Geelitetty tuote oli sopiva käytettäväksi 20 painatusyhdistelmänä. Painetut saostumat sisälsivät 50 paino-% nikotiinia.Example 6 175 g of alginic acid (Alginate Industries, LDB grade) was slurried in 1450 ml of water and 180 g of nicotine as the free base was added to the slurry. To the gelled solution was added 31 g of ortho-boric acid dissolved in 600 ml of water, which caused the viscosity of the gel to increase significantly. The gelled product was suitable for use as a printing combination. The printed precipitates contained 50% by weight of nicotine.
Esimerkki 7 76 g algiinihappoa lietettiin liuotinseokseen, jossa oli 480 ml metanolia ja 120 ml vettä. 112 g nikotii-25 nia vapaana emäksenä lisättiin lietteeseen, jota sekoitettiin suurella nopeudella kunnes muodostui homogeeninen geeli, jonka viskositeetti oli välillä 150-400 poisia; geeli painettiin telafilmipainolaitteella ja painojälki kuivattiin altistamalla ilmalle 90°C:n lämpötilassa 1 30 minuutin ajaksi. Kuivattujen painettujen pisteiden läpimitta oli n. 1 mm ja korkeus n. 60 mikronia. Painettujen pisteiden nikotiini pitoisuus oli n. 38 paino-%.Example 7 76 g of alginic acid were slurried in a solvent mixture of 480 ml of methanol and 120 ml of water. 112 g of nicotine-25 as the free base was added to the slurry, which was stirred at high speed until a homogeneous gel having a viscosity of 150-400 poise was formed; the gel was printed on a roll film press and the print was dried by exposure to air at 90 ° C for 1 to 30 minutes. The dried printed dots had a diameter of about 1 mm and a height of about 60 microns. The nicotine content of the printed dots was about 38% by weight.
Esimerkki 8Example 8
Esimerkissä 7 selostettua painoväriyhdistelmää laimennettiin metanoli/vesi-seoksella (4:1) antamaan paina- il 76827 tusyhdistelmä/ jonka viskositeetti oli 150 poisia 20°C:ssa. Yhdistelmä levitettiin tavanomaiselle savuke-paperille syväpainatuksella ja painojälki kuivattiin altistamalla ilmalle 85°C:n lämpötilassa 1 minuutin ajaksi.The ink combination described in Example 7 was diluted with methanol / water (4: 1) to give a printing compound 76827 / having a viscosity of 150 po at 20 ° C. The combination was applied to conventional cigarette paper by gravure printing and the print was dried by exposure to air at 85 ° C for 1 minute.
5 Painettujen pisteiden läpimitta oli n. 1 mm ja korkeus n. 45 mikronia. Painettujen pisteiden nikotiini pitoisuus oli n. 38 paino-%.5 The printed dots were about 1 mm in diameter and about 45 microns high. The nicotine content of the printed dots was about 38% by weight.
Esimerkki 9 19.5 g algiinihapon fosfaattiesteriä, jonka korvaus-10 aste oli 0,9 ja polymeroitumisaste 1000, lietettiin 200 ml:aan vettä. Lisättiin 21,5 g anabasiinia, 1-2(3-pyridyyli)-piperidiiniä ja seosta sekoitettiin hyvin. Muodostu homogeeninen geeli, joka oli sopiva käytettäväksi pai-natusyhdistelmänä. Painetut saostumat sisälsivät 51 % ana-15 basiinia.Example 9 19.5 g of a phosphate ester of alginic acid having a degree of substitution of 0.9 and a degree of polymerization of 1000 were slurried in 200 ml of water. 21.5 g of anabasine, 1-2 (3-pyridyl) -piperidine were added and the mixture was stirred well. A homogeneous gel was formed which was suitable for use as a printing combination. The printed precipitates contained 51% ana-15 basin.
Esimerkki 10 19.5 g algiinihapon fosfaattiesteriä, jonka kor-vausaste oli 0,9 ja polymeroitumisaste 1000, lietettiin 200 mlraan vettä. Lisättiin 19,5 g nornikotiinia, 1-3(2- 20 pyrrolidyyli)pyridiiniä ja seosta sekoitettiin hyvin. Muodostui homogeeninen geeli, joka oli sopiva käytettäväksi painatusyhdistelmässä. Painetut saostumat sisälsivät 48 % nornikotiinia.Example 10 19.5 g of a phosphate ester of alginic acid having a degree of substitution of 0.9 and a degree of polymerization of 1000 were slurried in 200 ml of water. 19.5 g of nornicotine, 1-3 (2-20 pyrrolidyl) pyridine were added and the mixture was stirred well. A homogeneous gel was formed which was suitable for use in the printing combination. The printed precipitates contained 48% nornicotine.
Esimerkki 11 25 73 g polyakryylihappoa, jonka polymeroitumisaste oli 3000, dispergoitiin 1 Iraan vettä ja sekoituksenalaiseen seokseen lisättiin 7 3 g nikotiinia vapaana emäksenä. Liuottimen haihduttaminen alennetussa paineessa antoi hauraan hygroskooppisen kiinteän aineen, joka sisälsi 50 paino-% 30 nikotiinia. Nikotiinia ei voitu poistaa pesemällä toistuvasti heksaanilla. Liuosta voitiin käyttää painamiseen osittaisen haihduttamisen jälkeen.Example 11 73 g of polyacrylic acid having a degree of polymerization of 3000 were dispersed in 1 liter of water, and 7 g of nicotine as the free base were added to the stirred mixture. Evaporation of the solvent under reduced pressure gave a brittle hygroscopic solid containing 50% by weight of nicotine. Nicotine could not be removed by repeated washing with hexane. The solution could be used for printing after partial evaporation.
Claims (10)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI840530A FI76827C (en) | 1984-02-09 | 1984-02-09 | Ink, printing procedure and printed product. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI840530 | 1984-02-09 | ||
FI840530A FI76827C (en) | 1984-02-09 | 1984-02-09 | Ink, printing procedure and printed product. |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI840530A0 FI840530A0 (en) | 1984-02-09 |
FI840530A FI840530A (en) | 1985-08-10 |
FI76827B true FI76827B (en) | 1988-08-31 |
FI76827C FI76827C (en) | 1988-12-12 |
Family
ID=8518526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI840530A FI76827C (en) | 1984-02-09 | 1984-02-09 | Ink, printing procedure and printed product. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FI (1) | FI76827C (en) |
-
1984
- 1984-02-09 FI FI840530A patent/FI76827C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI840530A (en) | 1985-08-10 |
FI76827C (en) | 1988-12-12 |
FI840530A0 (en) | 1984-02-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2769734A (en) | Tobacco sheet material and method of forming | |
DE69728970T2 (en) | SMOKING FILLING MATERIAL FOR SMOKING | |
DE60034946T2 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF AMORPHIC ATORVASTATIN CALCIUM | |
DE69509158T2 (en) | Coated paper and process for its manufacture | |
US4784163A (en) | Process for producing smoking rod wrapper and smoking rod containing same | |
DE1771814C2 (en) | Use of auxiliary materials for paper production | |
US4574151A (en) | Amine salts and products containing them | |
FI76827B (en) | TRYCKFAERG, TRYCKFOERFARANDE OCH TRYCKT PRODUKT. | |
DE69110403T2 (en) | Polymer suspensions fluidized with sodium formate. | |
EP0097968B1 (en) | Smokable coherent foil and process for its production | |
EP0103969B1 (en) | Printing inks and printed substrates | |
DE2429783A1 (en) | TOBACCO PRODUCT | |
KR870001413B1 (en) | Printing inks | |
DE1692928A1 (en) | Process for making reclaimed tobacco in sheet form | |
US2971517A (en) | Process for the preparation of an insoluble tobacco sheet or web | |
IE840169L (en) | Printing inks and printing substrates. | |
DE3429436C2 (en) | ||
DE943858C (en) | Process for the production of husk seeds | |
CN107501427A (en) | A kind of organic solvent method synthetic method of cation peach gum and application | |
DK156483B (en) | PRINT COLOR CONTAINING Aqueous SOLUTION OF AN SALT OF AN ACID AND ALKALOID, AND THE USE OF IT | |
DE3142707C2 (en) | Color varnish, process for its manufacture and its use | |
DE1812601A1 (en) | Process for the production of tobacco foils | |
DE2740314A1 (en) | AGENTS FOR TREATING CELLULOSIC MATERIALS AND METHODS OF USING THESE AGENTS | |
JPS55137102A (en) | Aqueous gelatinous low-substituted hydroxypropyl cellulose, dried solid thereof and production thereof | |
NO165642B (en) | PRINT COLOR AND APPLICATION OF SAME TO PRINT ON A SMOKE ARTICLE COVER. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: LAWRENCE, PETER ROBIN BROUGHTON |