FI76117C

FI76117C - Dirt rejection promoting particulate detergent compositions

Info

Publication number: FI76117C
Application number: FI841243A
Authority: FI
Inventors: Loretta Kathleen Ciallella; Robert John Steltenkamp; Michael Allan Collins
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-03-29
Filing date: 1984-03-28
Publication date: 1988-09-09
Also published as: FR2543568B1; ES539571A0; SE459972B; IT8447941A0; FI76117B; GB8407970D0; DE3410810A1; NO161981C; NZ207536A; AU563631B2; CH660198A5; HK35990A; ES8603559A1; NO161981B; ZW4784A1; AU2565084A; GB2137221A; DK163484A; AT395164B; SE8401312D0

Description

7611776117

Tahran irtoamista edistäviä hiukkasmaisia pesuaineseoksia Tämä keksintö koskee pesuaineseoksia, joita voidaan käyttää synteettisten orgaanisten polymeerikuitumateriaalien kuten polyesterikuitujen pesemiseen ja jotka antavat tahran irtoamista edistäviä ominaisuuksia näin pestyille materiaaleille. Tarkemmin sanottuna keksintö koskee tällaisia hiukkasmuodossa olevia seoksia, jotka sisältävät tahran irtoamista edistävänä aineena polyetyleeni-tereftalaatin ja polyoksietyleeni-tereftalaatin kopolymeeriä, ei-ionista pesuainetta, alkalista tehosteainetta, joka voi vähentää tahran irtoamista edistävän aineen tahraa irrottavaa tehoa ollessaan kontaktissa tällaisen materiaalin kanssa varastoinnin aikana, ja stabiloivan määrän polyvinyylipyrrolidonia (PVP), joka auttaa tällaisen tahraa irrottavan kopolymeerin tahraa irrottavien ominaisuuksien säilymistä huolimatta alkalisen tehosteaineen mukana olosta.This invention relates to detergent compositions which can be used to wash synthetic organic polymeric fibrous materials, such as polyester fibers, and which provide stain release promoting properties to such washed materials. More specifically, the invention relates to such particulate compositions comprising a copolymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate as a stain release agent, a nonionic detergent, an alkaline enhancer which can reduce the stain release agent during contact with such a release agent, and a stabilizing amount of polyvinylpyrrolidone (PVP) which helps maintain the stain-removing properties of such a stain-removing copolymer despite the presence of an alkaline enhancer.

Aikaisemmin tunnetaan ei-ionisia synteettisiä orgaanisia pesuaine-seoksia, jotka sisältävät polyetyleeni-tereftalaatin ja polyok-sietyleeni-tereftalaatin kopolymeerin parhaana pidettyä tahroja irrottavaa tyyppiä. Kun polyesteri- tai polyesteripuuvilla-seoksisia tekstiilejä ja niistä tehtyjä vaatekappaleita on pesty selostetuilla aineilla, nämä tekstiilit saavat tahran irtoamista edistäviä ominaisuuksia, niin että kun niitä sen jälkeen on tahrittu lipofiilisella aineella kuten likaisella moottori-öljyllä, tällainen tahra voidaan helpommin poistaa tekstiilistä pesun aikana huolimatta siitä pestäänkö keksinnön mukaisella pesuaineseoksella vai konventionaalisella pyykin pesuaineella. Tiedetään, että mainitun tyyppinen polyetyleeni-tereftalaatin ja polyoksietyleeni-tereftalaatin tahraa irrottava kopolymeeri voidaan liuottaa sulaan, ei-ioniseen pesuaineeseen ja liuos voidaan sitten suihkuttaa tehosteaineen absorboivien spray-kuivattujen pallosten päälle. Mainitut seokset ja niiden valmistusmenetelmä ovat hyödyllisiä mutta joissakin tapauksissa kuten silloin kun tehosteaine on alkalinen, sen läsnäolo voi vaikuttaa haitallisesti tahroja irrottavan polymeerin tahroja 2 761 1 7 irrottavaan tehoon mainituissa pesuaineseoksissa, kun niitä on varastoitu huoneen lämpötiloissa ja erikoisesti kun niitä on säilytetty korkeammissa lämpötiloissa. Tämä näyttää johtuvan tahrojen irtoamista edistävän polymeerin herkkyydestä hyd-rolyysille. Nyt on keksitty, että silloin kun pesuaineseoksessa on mukana PVP:tä, mieluummin määrätyn tyyppistä (molekyylipainon suuruusluokka), hyvin läheisessä kontaktissa tahraa irrottavan polymeerin kanssa, joskus sen päällystyksenä, pesuaineseok-sen tahroja irrottava kyky paranee huomattavasti varastoinnin jälkeen verrattuna samanlaiseen tuotteeseen, jossa ei ole mukana PVP:tä.Non-ionic synthetic organic detergent compositions containing the preferred stain remover type of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate copolymer are previously known. When polyester or polyester-cotton blended textiles and garments made therefrom have been washed with the described materials, these textiles acquire stain-removing properties, so that when they are subsequently stained with a lipophilic substance such as dirty engine oil, such a stain can be more easily removed from the textile during washing. whether it is washed with a detergent composition according to the invention or with a conventional laundry detergent. It is known that said type of stain-removing copolymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate can be dissolved in a molten, nonionic detergent and the solution can then be sprayed onto the spray-dried spheres absorbing the enhancer. Said compositions and their method of preparation are useful but in some cases, such as when the enhancer is alkaline, its presence may adversely affect the stain release performance of the detergent polymer 2 761 1 7 in said detergent compositions when stored at room temperatures and especially when stored at elevated temperatures. This appears to be due to the sensitivity of the stain release polymer to hydrolysis. It has now been found that when PVP, preferably of a certain type (molecular weight order of magnitude), is present in the detergent composition in very close contact with the stain remover polymer, sometimes as a coating, the stain remover ability of the detergent composition is greatly improved after storage compared to a similar product. not involved in PVP.

Kyseessä olevan keksinnön mukaisesti sisältää hiukkasmuodossa oleva tehostettu ei-ioninen synteettinen orgaaninen pesuaine-seos, jota käytetään pesemään synteettisiä orgaanisia polymeeri-kuitumateriaaleja ja antamaan niille tahran irtoamista edistäviä ominaisuuksia, pesevän osan ei-ionista synteettistä orgaanista pesuainetta, tehosteaineosan vesiliukoista, tällaisessa pesuaineessa käytettävää tehosteainetta, tahroja irrottavan osan tahroja irrottavaa polyetyleeni-tereftalaatin ja polyoksietylee-ni-tereftalaatin kopolymeeriä, ja stabiloivan osan polyvinyyli-pyrrolidonia (PVP), joka stabiloi tahroja irrottavaa polymeeriä silloin kun mukana on alkalista tehosteainetta. Vesiliukoinen alkalinen tehostesuola on edullisesti natrium-tripolyfosfaattia (tavallisesti pentanatrium-tripolyfosfaattia), jonka ohella voi olla natriumsilikaattia, määrätyn tyyppistä polyetyleeni-teref talaatin ja polyoksietyleeni-tereftalaatin kopolymeeriä, ei-ioninen pesuaine on korkeamman rasva-alkoholin ja etyleeni-oksidin kondensaatiotuotetta, ja PVP on vesiliukoista ja määrätyllä molekyylipainovälillä. Keksinnön mukaisissa seoksissa voi olla mukana myös rajoitettuja määriä kosteutta ja apuaineita. Keksintöön kuuluvat myös selostettujen stabiloitujen tahroja irrottavien pesuaineseosten valmistusmenetelmät ja menetelmät materiaalien pesemiseksi tällaisilla seoksilla.According to the present invention, the particulate enhanced non-ionic synthetic organic detergent composition used to wash synthetic organic polymeric fibrous materials and impart stain removal properties, a washable portion of a nonionic synthetic organic detergent, an active ingredient in a water-soluble builder, a stain remover copolymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate, and a stabilizer polyvinylpyrrolidone (PVP) which stabilizes the stain remover polymer in the presence of an alkaline enhancer. The water-soluble alkaline builder salt is preferably sodium tripolyphosphate (usually pentasodium tripolyphosphate), which may be supplemented by sodium silicate, a copolymer of a certain type of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate condensate and polyethylene oxide, is water soluble and has a defined molecular weight range. Limited amounts of moisture and excipients may also be present in the compositions of the invention. The invention also includes methods of making the described stabilized stain removing detergent compositions and methods of washing materials with such compositions.

3 761173 76117

Vaikka voidaankin käyttää useita ei-ionisia pesuaineita, joilla on hyvät fysikaaliset ominaisuudet, kuten etyleenioksidin ja propyleenioksidin kondensaatiotuotteita keskenään ja hydrok-syyliryhmiä sisältävien emästen kuten nonyylifenolin ja okso-tyyppisten alkoholien kanssa, on ehdottomasti edullisinta parhaan tuloksen saamista varten, että ei-ioninen pesuaine on etyleenioksidin ja korkeamman rasva-alkoholin kondensaatiotuo-te. Tällaisissa tuotteissa on korkeampi rasva-alkoholi 10-20 hiiliatomia sisältävä, etupäässä 12-15 tai 16 hiiliatomia, ja ei-ioninen pesuaine sisältää noin 3-20 tai 30 etyleenioksidi-ryhmää per mooli, etupäässä 6-11 tai 12. Kaikkein edullisimmin oi ei-ioninen pesuaine sellainen, jossa korkeampi rasva-alkoholi sisältää noin 12-15 tai 12-14 hiiliatomia ja 6 tai 7-11 etyleeni-oksidimoolia. Tällaisia pesuaineita ovat esimerkiksi Alfonic® 1214-60 C, jota myy Conoco Division, E.I. du Pont de Nemours,Although a number of nonionic detergents with good physical properties can be used, such as condensation products of ethylene oxide and propylene oxide with each other and with bases containing hydroxyl groups such as nonylphenol and oxo-type alcohols, it is definitely most advantageous for a nonionic detergent. condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol. Such products have a higher fatty alcohol of 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 15 or 16 carbon atoms, and the nonionic detergent contains about 3 to 20 or 30 ethylene oxide groups per mole, primarily 6 to 11 or 12. Most preferably, no -ionic detergent such that the higher fatty alcohol contains about 12-15 or 12-14 carbon atoms and 6 or 7-11 moles of ethylene oxide. Such detergents include, for example, Alfonic® 1214-60 ° C, sold by Conoco Division, E.I. du Pont de Nemours,

Inc. ja Neodol®it 23-6,5 ja 25-7, ja joita saadaan Shell Chemical Company'stä. Niiden erikoisen edullisia ominaisuuksia, sen lisäksi että ne pesevät hyvin öljy- ja rasvatahroja, jotka ovat kiinnittyneinä pestäviin kankaisiin ja että ne soveltuvat erinomaisesti yhteen kyseessä olevien polymeeristen likaa irrottavien aineiden kanssa, on niiden suhteellisen alhainen sulamispiste, joka on kuitenkin selvästi yläpuolella huoneen lämpötilan, niin että niitä voidaan ruiskuttaa peruspallosten päälle nesteenä, joka jähmettyy nopeasti sen jälkeen kun se on tunkeutunut pallosiin (sp. on tavallisesti välillä 40-55°C).Inc. and Neodol® 23-6.5 and 25-7, and available from Shell Chemical Company. Their particularly advantageous properties, in addition to washing well oil and grease stains attached to washable fabrics and being perfectly compatible with the polymeric soil release agents in question, have a relatively low melting point, which is, however, well above room temperature, so that they can be sprayed onto the base beads as a liquid that solidifies rapidly after penetrating the beads (m.p. is usually between 40-55 ° C).

Erilaisia tehosteaineita ja niiden kombinaatioita, jotka täydentävät tehokkaasti ei-ionisen synteettisen orgaanisen pesuaineen tai -aineiden pesuvaikutusta ja parantavat tätä vaikutusta, ovat sekä vesiliukoiset että veteen liukenemattomat tehoste-aineet. Vesiliukoisista tehosteaineista, joita etupäässä käytetään tässä keksinnössä ja jotka ovat mieluummin seoksina, voidaan käyttää sekä epäorgaanisia että orgaanisia tehosteaineita. Parhaina pidettyjä epäorgaanisia vesiliukoisia tehoste-aineita ovat: erilaiset fosfaatit, etupäässä polyfosfaatit, kuten tripolyfosfaatit ja pyrofosfaatit, erikoisesti natrium-tripolyfosfaatit ja natriumpyrofosfaatit, esimerkiksi penta- t 4 7611 7 natrium-tripolyfosfaatti, tetranatrium-pyrofosfaatti; natrium-karbonaatti, mieluimmin natriumtuhkana; ja natriumsilikaatti; ja niiden seokset. Natriumsilikaatissa on tavallisesti suhde Na20:Si02 välillä 1:1,6-1:3, mieluummin 1:2,0-1:2,4 tai 1:2,8, esimerkiksi 1:2,4. Vesiliukoisista epäorgaanisista tehoste-ainesuoloista käytetään fosfaatteja tavallisesti suurempi osuus, ja vähemmän natriumsilikaattia, ja karbonaattia voidaan käyttää bikarbonaatin kanssa ja usein vähemmässä määrin kuin natrium-silikaattia, ja silikaattia käytetään hyvin harvoin yksinään. Yksittäisten polyfosfaattien käytön asemesta voi toisinaan olla edullisempaa käyttää natriumpyrofosfaatin ja natriumtripoly-fosfaatin seoksia suhteissa noin 1:10-10:1, etupäässä 1:5-5:1. Tiedetään, että fosfaatin kemiallisessa rakenteessa saattaa tapahtua muutoksia sekoittamisen ja kuivauksen aikana, niin että lopullinen tuote voi olla jonkin verran erilainen kuin sekoittajaan panostetut komponentit.Various enhancers and combinations thereof that effectively complement and enhance the detergency of a nonionic synthetic organic detergent or detergents include both water-soluble and water-insoluble builders. Of the water-soluble builders primarily used in this invention, which are preferably in admixture, both inorganic and organic builders can be used. Preferred inorganic water-soluble excipients are: various phosphates, mainly polyphosphates such as tripolyphosphates and pyrophosphates, especially sodium tripolyphosphates and sodium pyrophosphates, for example penta-4 7611 7 sodium tripolyphosphate pyreth, tetraphosphate; sodium carbonate, preferably sodium ash; and sodium silicate; and mixtures thereof. The sodium silicate usually has a Na 2 O: SiO 2 ratio of 1: 1.6-1: 3, preferably 1: 2.0-1: 2.4 or 1: 2.8, for example 1: 2.4. Of the water-soluble inorganic builder salts, a higher proportion of phosphates is usually used, and less sodium silicate, and carbonate can be used with bicarbonate and often to a lesser extent than sodium silicate, and silicate is very rarely used alone. Instead of using individual polyphosphates, it may sometimes be more advantageous to use mixtures of sodium pyrophosphate and sodium tripolyphosphate in a ratio of about 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1. It is known that changes in the chemical structure of the phosphate may occur during mixing and drying, so that the final product may be somewhat different from the components charged to the mixer.

On huomattava, että mainitut vesiliukoiset tehosteaineet ovat aikalisiä aineita, ja tuloksena oleva alkalisuus on tavallisesti vahvuudeltaan sellainen, että pesuaineseoksen 1-prosenttisen vesiliuoksen pH on välillä noin 8,5-12, esimerkiksi 10,0. Tämä alkalisuus auttaa pesuaineseosta poistamaan eri tyyppisiä tahroja pyykistä ja pitämään sitä suspensiossa, mutta sillä on myös negatiivinen vaikutus nimittäin taipumus aiheuttaa käytetyn tahroja irrottavan polymeerin hajoamista ja estää siten tällaisen polymeerin tahrojen irtoamista edistävää vaikutusta pestyissä materiaaleissa.It should be noted that said water-soluble enhancers are temporal substances, and the resulting alkalinity is usually such that the pH of a 1% aqueous solution of the detergent mixture is between about 8.5 and 12, for example 10.0. This alkalinity helps the detergent mixture to remove different types of stains from the laundry and keep it in suspension, but it also has a negative effect, namely the tendency to degrade the used stain remover polymer and thus prevent the stain-promoting effect of such polymer on washed materials.

Koska polyesterit, joko yksin tai puuvillaan sekoitettuina, ovat lipofiilisiä on niillä taipumus vetää puoleensa ja pidättää lipofiilisiä tahroja, joita sen vuoksi saattaa olla vielä jäljellä pyykissä pesun, huuhtelun ja kuivauksen jälkeen. Sen vuoksi on erikoisesti polyesterikuitujen suhteen tärkeää antaa pestyjen materiaalien kuiduille tahran irtoamista edistäviä ominaisuuksia, niin että niiden peseminen olisi tehokasta. Koska viime vuosina on valmistettu hyvin useita vaatetusartikkeleita 5 761 1 7 ja muita pestäviä taloustekstiilejä polyestereistä tai polyes-terisekoitteista, on tärkeätä että tällaiset materiaalit saisivat maksimaalisesti tahrojen irtoamista edistäviä ominaisuuksia. Sen vuoksi olisi käytettävän tahroja irrottavan polymeerin vähäinenkin taipumus hajota heti estettävä. Sen vuoksi on havainto, että eräs aine (PVP) stabiloi tässä keksinnössä käytettyä tahroja irrottavaa polymeeriä, hyvin tärkeä.Because polyesters, either alone or blended with cotton, are lipophilic, they tend to attract and retain lipophilic stains that may therefore still be left in laundry after washing, rinsing, and drying. Therefore, especially with regard to polyester fibers, it is important to impart stain removal properties to the fibers of the washed materials so that they can be washed efficiently. As a large number of articles of clothing 5 761 1 7 and other washable household textiles have been made of polyesters or polyester blends in recent years, it is important that such materials have maximum stain removal properties. Therefore, even the slight tendency of the stain-removing polymer used to degrade should be prevented immediately. Therefore, the finding that a substance (PVP) stabilizes the stain-removing polymer used in this invention is very important.

Tahran irtoamista edistävä polymeeri, joka on tämän keksinnön mukaisten seosten olennaisen tärkeä komponentti, on polyetylee-ni-tereftalaatin ja polyoksietyleeni-tereftalaatin polymeeri, joka on veteen dispergoituvaa ja voi kiinnittyä pesuvedestä, joka sisältää ei-ionista pesuainetta ja ei-ionisen pesuaineen tehosteainetta, synteettisten orgaanisten polymeerikuitumateriaa-lien pinnalle, erikoisesti polyesteri- ja polyesterisekoite-kuitujen pinnalle antaen niille tahran irtoamisominaisuuksia, pitää ne miellyttävän tuntuisina tällaisista materiaaleista tehdyn vaatteen käyttäjälle, eikä estä tai huomattavasti ehkäise vesihöyryn läpäisyä tällaisen vaatteen läpi. Tällaisilla polyestereillä on havaittu myös olevan uudelleen kiinnittymistä estäviä ominaisuuksia ja ne usein auttavat lian poistamista substraateista. Niillä on taipumus pitää tahra, erikoisesti öljy- tai rasvatahra dispergoituneena pesuveteen pesun ja huuhtelun aikana, niin että se ei uudelleen kiinnity pyykkiin. Käyttökelpoisia tällaisia tuotteita ovat etyleeniglykolin tai muun sopivan, etyleenioksidiosan lähteen, polyoksietyleeniglykolin ja tereftaa-lihapon tai sopivan tereftaalihappo-osan lähteen kopolymeerit. Kopolymeerejä voidaan pitää myös polyetyleeni-tereftalaatin, jota joskus saatetaan nimittää etyleeni-tereftalaattipolymeerik-si, ja polyoksietyleeni-tereftalaatin kondensaatiotuotteina. Tereftaaliosaa pidetään parhaana ainoana kaksiarvoisena happo-osana polymeerissä, mutta keksinnön mukaan voidaan käyttää suhteellisen pieniä määriä isoftaalihappoa ja/tai ortoftaalihappoa (ja joskus myös muita kaksiarvoisia happoja) polymeerin ominaisuuksien muuntamiseksi. Kuitenkin tällaisten happojen tai tällaisten happo-osien lisälähteiden osuus, joita panostetaan reak-tioseokseen ja vastaavat osuudet lopullisessa polymeerissä ovat c 76117 tavallisesti pienempiä kuin 10 % mukana olevista kaikista ftaa-lihappo-osista ja edullisesti vähemmän kuin 5 % niistä.The stain release polymer, which is an essential component of the compositions of this invention, is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate which is water dispersible and can adhere to wash water containing a nonionic detergent and a nonionic detergent builder. on the surface of organic polymeric fibrous materials, especially polyester and polyester blend fibers, giving them stain release properties, keeping them pleasant to the wearer of a garment made of such materials, and not preventing or substantially preventing the passage of water vapor through such garment. Such polyesters have also been found to have anti-re-adhesive properties and often help to remove dirt from substrates. They tend to keep the stain, especially the oil or grease stain, dispersed in the washing water during washing and rinsing so that it does not reattach to the laundry. Useful such products include copolymers of ethylene glycol or another suitable source of the ethylene oxide moiety, polyoxyethylene glycol and a source of terephthalic acid or a suitable terephthalic acid moiety. Copolymers can also be considered as condensation products of polyethylene terephthalate, sometimes referred to as ethylene terephthalate polymer, and polyoxyethylene terephthalate. The terephthalic moiety is considered to be the best divalent acid moiety in the polymer, but relatively small amounts of isophthalic acid and / or orthophthalic acid (and sometimes other divalent acids) can be used to modify the properties of the polymer. However, the proportion of additional sources of such acids or such acid moieties charged to the reaction mixture and the corresponding proportions in the final polymer are usually less than 10% of the total phthalic acid moieties present and preferably less than 5% thereof.

Polymeerin molekyylipaino on välillä noin 15000-50000, etupäässä noin 19000-43000, vielä edullisemmin noin 19000-25000, esimerkiksi noin 22000. Nämä molekyylipainot ovat paino··keskimääräisiä molekyylipainoja erotuksena lukukeskimääräisistä molekyylipai-noista, jotka kyseessä olevien polymeerien tapauksessa ovat usein alempia. Polyoksietyleenin, jota käytetään polymeereissä, molekyylipaino on suuruusluokkaa noin 1000-10000, etupäässä noin 2500-5000, vielä edullisemmin 3000-4000, esimerkiksi noin 3400. Näissä polymeereissä on polyetyleeni-tereftalaatti-ja polyoksietyleeni-tereftalaattiyksiköiden moolisuhde (tällaisiksi yksiköiksi katsotaan) 0 o 0 0 /öch2ch20-c-^O)“C7 ja /TocH2cH2)n-o-c-^^-c7 noin 2:1-6:1, hyvin edullisesti 5:2-5:1, vielä edullisemmin 3:1-4:1, esimerkiksi noin 3:1. Etyleenioksidin ja ftaalihappo-osan suhde polymeerissä on ainakin 10:1 ja usein 20:1, tai yli, etupäässä se on suuruusluokkaa 20:1-30:1 ja vielä edullisemmin noin 22:1. Huomataan siis, että polymeeriä voidaan pitää pääasiallisesti muunneltuna etyleenioksidipolymeerinä, jossa ftaali-happo-osa on ainoastaan sen pienempi komponentti, laskettuna joko mooli- tai paino-osuuksien perusteella. Pidetään yllättävänä, että näin pieni etyleeni-tereftalaatin tai polyetyleeni-tereftalaatin osuus polymeerissä tekee polymeeristä riittävän samanlaisen kuin polyesterikuitusubstraatin polymeeri (tai muut polymeerit, joihin nähden se on adherentti, kuten polyamidit), niin että se kiinnittyy sen pinnalle pesun, huuhtelun ja kuivaus-vaiheen aikana. Vertailukokeissa ja erilaisissa pesutesteissä, joissa mitataan tahran irtoamista, on selostettu polymeeri kyseisissä pesuaineseoksissa osoittautunut tehokkaaksi kiinnittymään pestyjen synteettisten, erikoisesti polyesterikuitujen pinnalle tehden ne helpommin pestäviksi vapaaksi öljytahroista tehostetun ei-ionisen pesuaineseoksen tai muun pesuainetuotteen avulla. Katsotaan, että polymeerin lisääntynyt hydrofiilisyys, joka 7 761 1 7 johtuu siinä olevien hydrofiilisten etyleenioksidi-osien suuresta suhteellisesta osuudesta, saattaa olla syynä erinomaisiin tahroja irrottaviin ominaisuuksiin, joita se antaa materiaalille, johon se kiinnittyy, ja voi tällöin myös auttaa yhteis-vaikuttaen tehostetun ei-ionisen pesuaineen kanssa.The molecular weight of the polymer is between about 15,000 and 50,000, preferably about 19,000 to 43,000, more preferably about 19,000 to 25,000, for example about 22,000. These molecular weights are weight average molecular weights as opposed to the number average molecular weights, which are often lower for the polymers in question. The polyoxyethylene used in the polymers has a molecular weight on the order of about 1000-10000, preferably about 2500-5000, more preferably 3000-4000, for example about 3400. These polymers have a molar ratio of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units (such units are considered to be 0). O 2 (O 2) 2 O 2 O (C 7) (C 7 and (TocH 2 O 2 H 2) noc - (O 2 - c 7) is about 2: 1 to 6: 1, very preferably 5: 2 to 5: 1, more preferably 3: 1 to 4: 1, for example about 3: 1. The ratio of ethylene oxide to phthalic acid moiety in the polymer is at least 10: 1 and often 20: 1, or more, preferably in the range of 20: 1 to 30: 1, and more preferably about 22: 1. It is thus noted that the polymer can be considered as a substantially modified ethylene oxide polymer in which the phthalic acid moiety is only its minor component, calculated on the basis of either mole or weight proportions. It is surprising that such a small proportion of ethylene terephthalate or polyethylene terephthalate in the polymer makes the polymer sufficiently similar to the polymer of the polyester fiber substrate (or other polymers to which it is adherent, such as polyamides) to adhere to its surface during the washing, rinsing and drying steps. during. In comparative experiments and various washing tests measuring stain removal, the described polymer in these detergent compositions has proven effective in adhering to the surface of washed synthetic, especially polyester fibers, making them easier to wash free of oil stains with an enhanced non-ionic detergent composition or other detergent composition. It is considered that the increased hydrophilicity of the polymer due to the high proportion of hydrophilic ethylene oxide moieties in it may be due to the excellent stain removal properties it imparts to the material to which it adheres and may also contribute to the enhanced non-enhanced properties. -ionic detergent.

Useissa kirjallisuusartikkeleissa, teksteissä ja patenteissa selostetaan kyseessä olevien polymeerien valmistusmenetelmiä, kuten mm. Journal of Polymer Science, osa 3, sivut 609-630 (1948); Journal of Polymer Science, osa 8, sivut 1-22 (1951); Fibers From Synthetic Polymers, Hill, julkaisija Elsevier Publishing Company, New York, New York (1953), sivut 320-322; GB-patentit 1 088 984 ja 1 119 367; ja US-patentit 3 557 039, 3 893 929 ja 3 959 230. Vaikka sopivia, kyseessä olevien polymeerien valmistusmenetelmiä selostetaan näissä kirjallisuuslähteissä, katsotaan ettei yksikään niistä tee selkoa juuri niistä polymeereistä, joita käytetään kyseessä olevassa keksinnössä, eikä missään tehdä selkoa kyseessä olevista pesuaineseoksista. Tällaisten polymeerien on katsottava olevan rakentuneita satun-nan varaisesti polyetyleeni-tereftalaatti- ja polyoksietyleeni-tereftalaattiosista kuten voidaan saada antamalla polyetyleeni-teref talaatin (esimerkiksi kehruutasoa) reagoida polyoksietyleeni-tereftalaatin kanssa tai antamalla etyleeniglykolin, polyoksi-etyleeniglykolin ja niiden happo- tai metyyliesteriesiasteiden reagoida. Keksinnön mukaista on kuitenkin käyttää myös enemmän järjestettyjä kopolymeerejä, kuten niitä, jotka on tehty antamalla sellaisten komponenttien reagoida, joilla on etukäteen määrätyt tai tunnetut ketjun pituudet tai molekyylipainot, niin että valmistetaan niin kutsuttuja möhkäle-kopolymeerejä tai ei-satunnanvaraisia kopolymeerejä. Myös oksaspolymeerit voivat olla käyttökelpoisia.Several literature articles, texts and patents describe methods for preparing the polymers in question, such as e.g. Journal of Polymer Science, Volume 3, pp. 609-630 (1948); Journal of Polymer Science, Volume 8, Pages 1-22 (1951); Fibers From Synthetic Polymers, Hill, published by Elsevier Publishing Company, New York, New York (1953), pages 320-322; GB Patents 1,088,984 and 1,119,367; and U.S. Patents 3,557,039, 3,893,929, and 3,959,230. Although suitable methods for preparing the polymers in question are described in these references, it is considered that none of them describe the particular polymers used in the present invention, nor do they disclose the detergent compositions in question. . Such polymers are to be considered to be randomly constructed of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate moieties as may be obtained by reacting polyethylene terephthalate (e.g., spinning level) with polyoxyethylene terephthalate or ethylene glycol and ethylene glycol, polyoxyethylene. However, it is also in accordance with the invention to use more arranged copolymers, such as those made by reacting components with predetermined or known chain lengths or molecular weights to produce so-called block copolymers or non-random copolymers. Graft polymers may also be useful.

Selostettuja materiaaleja on saatavissa eri lähteistä, joista yhden tuotteita tullaan selostamaan yksityiskohtaisemmin.The materials described are available from a variety of sources, of which the products of one will be described in more detail.

Tämän keksinnön mukaisten pesuaineseosten valmistamisessa käyttökelpoisia kopolymeerejä markkinoi Alkaril Chemicals Inc., 8 761 1 7 ja tämän yhtiön kaupallisia tuotteita, joita on käytetty menestyksellisesti hyvien, tahrojen irtoamista edistävien pesuaine-seosten valmistamiseen, ovat ne, joita myydään tavaramerkeillä Alkaril QCJ ja Alkaril QCF, aikaisemmin Quaker QCJ ja Quaker QCF. Vain rajoitetussa määrässä saatavia tuotteita, joita nimitetään 205^-34 B ja 2056-41, pidetään myös sopivina. QCJ-tuote, joka normaalisti toimitetaan vesidispersiona, on saatavissa myös lähes kuivana kiinteänä aineena (QCF)„ Kun se on vedetöntä, tai sen kosteuspitoisuus on alhainen (mieluimmin alle 2 %:n kosteus) se näyttää vaalean ruskealta vahalta ja siinä on etylee-nioksidi- ja ftaalihappo-osien moolisuhde noin 22:1. 16-prosent-tisessa vesidispersiossa on viskositeetti lOO°C:ssa noin 96 centistokea. 2056-41-polymeeri on kuten kovaa, vaaleanruskeaa vahaa ja siinä on hydrofiili:hydrofobisuhde noin 16:1, ja sen viskositeetti on noin 265 centistokea. 2056-34 B-polymeeri näyttää kovalta ruskealta vahalta, jonka hydrofiili:hydrofobi-suhde on noin 10,9:1 ja sen viskositeetti samoissa olosuhteissa kuin edellä on mainittu, on noin 255 centistokea. Mitä korkeampi on polymeerin molekyylipaino, sitä alempi voi olla sen hydrofiili : hydrof obimoolisuhde ja silti antaa tulokseksi hyvän tahran irrottamista edistävän vaikutuksen keksinnön mukaisissa pesu-aineseoksissa. QCJ- ja QCF-polymeerien sulamispisteet (differentiaalisen termaalianalyysin mukaan) ovat noin 50-60°C (mutta pienemmät määrät näistä aineista pysyvät kiinteässä tilassa jopa 100 C:een asti), karboksyylianalyysi on 5-30 ekv./10 g pH-arvolla 6-8 tislatussa vedessä 5 %:n konsentraatiolla. Mole-kyylipainot (painokeskimääräiset) ovat välillä 20000-25000 ja moolisuhde etyleeni-tereftalaatti- ja polyoksietyleeni-tereftalaattiyksiköiden välillä on noin 74:26. Kaikki kolme mainittua tavaramerkillä suojattua tuotetta ovat vesiliukoisia tai lähes täysin vesiliukoisia lämpimässä tai kuumassa vedessä (40-70°C) tai ainakin helposti dispergoituvia, ja niille on ominaista korkea molekyylipaino, yli 15000, tavallisesti välillä 19000-43000, usein 19000-25000, esimerkiksi noin 22000. Esillä olevassa patenttihakemuksessa ovat annetut tahroja irrottavan polymeerin määräsuhteet polymeerin määrään perustuvat, myös siinä 76117 9 mahdollisesti olevat liukenemattomat osat lukuunotettuina (jotka voivat olla vähemmän tehokkaita tahroja irrottavina aineina). Ideaalisesti on käytetty tahroja irrottava polymeeri 100-prosenttisesti vesiliukoinen.The copolymers useful in preparing the detergent compositions of this invention are marketed by Alkaril Chemicals Inc., 8,761-17, and the commercial products of this company that have been used successfully to make good stain release detergent compositions are those sold under the trademarks Alkaril QCJ and Alkaril QCF. Quaker QCJ and Quaker QCF. Only products available in limited quantities, designated 205 ^ -34 B and 2056-41, are also considered suitable. The QCJ product, which is normally supplied as an aqueous dispersion, is also available as a near-dry solid (QCF) “When it is anhydrous or has a low moisture content (preferably less than 2% moisture), it looks like a light brown wax and contains ethylene oxide. - and the phthalic acid moieties in a molar ratio of about 22: 1. The 16% aqueous dispersion has a viscosity at 100 ° C of about 96 centistokes. The 2056-41 polymer is like a hard, light brown wax and has a hydrophilic: hydrophobic ratio of about 16: 1 and a viscosity of about 265 centistokes. 2056-34 Polymer B appears as a hard brown wax having a hydrophilic: hydrophobic ratio of about 10.9: 1 and a viscosity of about 255 centistokes under the same conditions as mentioned above. The higher the molecular weight of the polymer, the lower its hydrophilic: hydrophobicol ratio can still be and still results in a good stain removal promoting effect in the detergent compositions of the invention. The melting points of QCJ and QCF polymers (according to differential thermal analysis) are about 50-60 ° C (but smaller amounts of these substances remain solid up to 100 C), the carboxyl analysis is 5-30 eq./10 g at pH 6 -8 in distilled water at a concentration of 5%. The molecular weights (weight average) are between 20,000 and 25,000 and the molar ratio between the ethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units is about 74:26. All three of the trademarked products mentioned are water-soluble or almost completely water-soluble in warm or hot water (40-70 ° C) or at least easily dispersible, and are characterized by a high molecular weight, above 15,000, usually between 19,000-43,000, often 19,000-25,000, e.g. about 22,000. In the present patent application, the proportions of stain remover polymer given are based on the amount of polymer, including any insoluble portions 76117 9 therein (which may be less effective as stain removers). Ideally, the stain-removing polymer used is 100% water-soluble.

Kun tämän keksinnön mukaisia kopolymeerejä käytetään tavallisesti "liuoksina" materiaaleihin tai lisätään liuoksena pesu-aineseoksen pesuveteen, ne ovat vesidispersion muodossa. Tällaisissa dispersioissa voi olla mukana pinta-aktiivista ainetta, joka auttaa pitämään dispersion tasaisena. Tällaista pinta-aktiivista ainetta käytetään vain pieniä annoksia, mikäli ollenkaan. Polymeerin konsentraatio vesipitoisessa väliaineessa on tavallisesti noin 5-25 % laskettuna seoksesta, etupäässä 10-20 %, esimerkiksi 16 %, ja tämä on konsentraatio joka on mainituissa kaupallisissa tuotteissa tavallisesti silloin kun niitä halutaan nestemäisessä muodossa. Vaikka polymeerin nestemäisiä dispersioita tai liuoksia jossakin liuottimessa voidaan käyttää, kun polymeeri lisätään suoraan väliaineeseen, jossa tekstiilejä tullaan käsittelemään, niin silloin kun polymeeri lisätään hiukkasmuodossa olevaan pesuaineseokseen, on parempi että se on kiinteässä muodossa, mieluummin vedettömänä, hiukkasmuodossa olevana kiinteänä aineena, jonka hiukkas-koko on sama kuin muilla pesuaineseoksen komponenteilla. Vaihtoehtoisesti se voidaan hienojakoisena levittää muiden komponenttien spray-kuivattujen pallosten päälle. Suosituimmissa menetelmissä voidaan polymeeri lisätä pesuaineseokseen siten, että se liuotetaan ei-ioniseen pesuaineeseen ja suihkutetaan peruspallosten päälle tai siitä tehdään prillejä kantaja-aineiden kanssa ja sekoitetaan peruspallosten kanssa. On huomattu, että polymeeriä ei tulisi lisätä sekoittimeen pantavaan vesipitoiseen seokseen, joka sisältää anionista pesuainetta ja/tai tehostesuolaa ja sitä ei tulisi panna kontaktiin vesiliukoisen tehostesuolan kanssa kosteassa tilassa, nimenomaan korkeammassa lämpötilassa. Vapaasti soluvan, hiukkasmuodossa olevan tuotteen valmistamiseksi on polymeeri sen vuoksi tavallisesti käytännöllisesti katsoen kuivaa tai se sisältää vain hyvin vähän kosteutta. Tällaista tuotetta käytettäessä voidaan 10 761 1 7 myös valmistaa peruspallosia, joiden kosteuspitoisuus on normaali ilman, että niiden kosteuspitoisuus lisääntyisi haitallisesti kun jälkisuihkutetaan polymeerin vesidispersiota pallosten päälle.When the copolymers of this invention are usually used as "solutions" in materials or added as a solution to the wash water of a detergent composition, they are in the form of an aqueous dispersion. Such dispersions may contain a surfactant to help keep the dispersion uniform. Such a surfactant is used only in small doses, if at all. The concentration of the polymer in the aqueous medium is usually about 5-25% based on the mixture, preferably 10-20%, for example 16%, and this is the concentration which is usually present in said commercial products when they are desired in liquid form. Although liquid dispersions or solutions of the polymer in a solvent may be used when the polymer is added directly to the medium in which the textiles are to be treated, when the polymer is added to the particulate detergent composition, it is preferable to be in solid form, preferably as an anhydrous particulate solid. the size is the same as for the other components of the detergent mixture. Alternatively, it can be finely applied over spray-dried spheres of other components. In the most preferred methods, the polymer can be added to the detergent composition by dissolving it in a non-ionic detergent and spraying it onto the base beads or making it into glasses with carriers and mixing with the base beads. It has been found that the polymer should not be added to the aqueous mixture to be placed in the mixer containing the anionic detergent and / or enhancer salt and should not be contacted with the water-soluble enhancer salt in a humid state, specifically at a higher temperature. Therefore, in order to produce a free-flowing, particulate product, the polymer is usually practically dry or contains very little moisture. Using such a product, it is also possible to produce base spheres with a normal moisture content without adversely increasing their moisture content when the aqueous dispersion of the polymer is post-sprayed onto the spheres.

Käytetyn PVP:n on huomattu olevan tehokasta stabilisoimaan selostettuja tahroja irrottavia polymeerejä alkalisen tehosteaineen mukana ollessa ja se on erikoisen tehokasta kun mukana on natrium-tripolyfosfaattia, jonka kanssa voidaan käyttää natriumsili-kaattia. Tällaisen PVP:n molekyylipaino on tavallisesti noin 5000-200000, etupäässä 10000-160000 ja kaikkein edullisimmin noin 10000-50000. Joissakin tapauksissa on kuitenkin huomattu, että molekyylipainon yli 200000 omaava PVP on käyttökelpoista, vaikkakaan ei yhtä tehokasta kuin annetulla välillä olevat yhdisteet. Siten esimerkiksi PVP, jonka molekyylipaino on noin 360000, omaa jonkin verran stabiloimisvaikutusta, mutta normaalisti se on epätaloudellista kun otetaan huomioon alemman molekyylipainon omaavien tuotteiden kanssa saadut ylivoimaisesti paremmat tulokset. Parhaana pidetty PVP:n hankkija on GAF Corporation, New York, N.Y. ja tämän yhtiön parhaina pidettyjä kaupallisia tuotteita markkinoidaan nimikkeillä K-15 (m.p. = 10000), K-30 (m.p. = 40000) ja K-60 (m.p. = 160000). Heidän K-90-tuotteensa molekyylipaino on noin 360000. Kaikki selostetut tuotteet ovat vesiliukoisia ja lisäksi ne liukenevat sulaan ei-ioniseen pesuaineeseen, joka on mieluimmin käytettyä, tämän keksinnön mukaista tyyppiä (korkeamman rasva-alkoholin ja etyleenioksidin kondensaatiotuote). Vaikka PVP on ehdottomasti parhaana pidetty, katsotaan että muut polylaktaamit kuten poly-vinyyli-oksatsolidinoni saattavat myös olla käyttökelpoisia ainakin osittain korvaamaan PVP:tä. Polyakryyliamidi ja sen sukuiset amidit omaavat myös jonkin verran stabiloivia ominaisuuksia, mutta ne ovat tässä suhteessa huonompia kuin PVP.The PVP used has been found to be effective in stabilizing the described stain release polymers in the presence of an alkaline enhancer and is particularly effective in the presence of sodium tripolyphosphate with which sodium silicate can be used. Such a PVP usually has a molecular weight of about 5,000 to 200,000, primarily 10,000 to 160,000, and most preferably about 10,000 to 50,000. However, in some cases, it has been found that PVP having a molecular weight greater than 200,000 is useful, although not as effective as compounds in a given range. Thus, for example, PVP having a molecular weight of about 360,000 has some stabilizing effect, but is normally uneconomical given the vastly better results obtained with lower molecular weight products. The preferred supplier of PVP is GAF Corporation, New York, N.Y. and the best commercial products of this company are marketed under the names K-15 (m.p. = 10000), K-30 (m.p. = 40000) and K-60 (m.p. = 160,000). Their K-90 product has a molecular weight of about 360,000. All of the products described are water soluble and, in addition, soluble in the molten nonionic detergent preferably used of the type of this invention (condensation product of higher fatty alcohol and ethylene oxide). Although PVP is definitely preferred, it is considered that other polylactams such as polyvinyl oxazolidinone may also be useful to at least partially replace PVP. Polyacrylamide and related amides also have some stabilizing properties, but are inferior to PVP in this respect.

Keksinnön mukaisissa pesuaineseoksissa voi olla mukana useita erilaisia sopivia apuaineita, kuten entsyymijauhetta, joka auttaa hajottamaan likatäplät ja tahrat edistäen niiden poistamista ja toimien siten yhdessä tahrojen irrottamista edistävän 11 76117 polymeerin kanssa; parfyymejä; fluoroivia kirkastusaineita; värejä (väriaineita ja veteen dispergoituvia pigmenttejä kuten ultramariini-sini); bakteereja hävittäviä aineita; sieniä hävittäviä aineita; ja vapaasti solumista edistäviä aineita. Joitakin näistä aineista voidaan lisätä sekoittimeen, niin että ne ovat peruspallosten osia, ja jotkut niistä lisätään jälkikäteen. Epäorgaanisia täyteaineita kuten natriumsulfaattia ja natrium-kloridia voidaan käyttää, mutta niiden määrät ovat edullisesti rajoitettuja ja yhtenä syynä tähän on se, että on huomattu natriumsulfaatin reagoivan haitallisesti kyseessä olevien polymeerien kanssa. Entsyymeistä voidaan käyttää sekä proteolyytti-siä että amylolyyttisiä entsyymejä kuten niitä, joita myydään tavaramerkillä Alcalase, valmistaja Novo Industri, A/S, ja Maxazyme, jotka molemmat ovat aikalisiä proteaaseja (subtili-siini).The detergent compositions of the invention may contain a variety of suitable excipients, such as enzyme powder, to help disperse dirt stains and stains, aiding in their removal and thus co-operating with the 11 76117 stain removal polymer; perfumes; fluorescent brighteners; dyes (dyes and water-dispersible pigments such as ultramarine blue); bactericides; fungicides; and free cell-promoting agents. Some of these substances can be added to the mixer so that they are part of the base spheres, and some of them are added afterwards. Inorganic excipients such as sodium sulfate and sodium chloride may be used, but their amounts are preferably limited, and one reason for this is that it has been found that sodium sulfate reacts adversely with the polymers in question. Both proteolytic and amylolytic enzymes such as those sold under the trademark Alcalase, manufactured by Novo Industri, A / S, and Maxazyme, both of which are temporal proteases (subtilisin), can be used.

Keksinnön mukaisissa pesuaineseoksissa on synteettisen orgaanisen ei-ionisen pesuaineen osuus noin 5-30 %, mieluummin 10-25 % ja kaikkein mieluimmin 15 tai 18-22 %, esimerkiksi noin 20 tai 21 %. Vesiliukoisen alkalisen tehosteaineen kokonaisosuus on noin 30-80 %, mieluummin 40-75 % ja kaikkein mieluimmin 45-70 %. Kun tehosteaineina on natriumtripolyfosfaatti ja natriumsili-kaatti, kuten pidetään parhaana, niiden osuudet ovat vastaavasti noin 30-70 % ja 3-15 %, mieluummin 40-65 % ja 5-13 %, esimerkiksi 54 % ja 10 %. Tahran irtoamista edistävän polymeerin osuus on noin 0,5-20 %, mieluummin 1-10 %, edullisemmin 1-5 % ja kaikkein edullisimmin 2-5 %, esimerkiksi 3 %. Tuotteen kosteuspitoisuus on tavallisesti 1-20 %, edullisesti 3-15 % ja vielä edullisemmin 5-12 %, esimerkiksi 9 %. Yksittäiset apuaineet eivät muodosta mielellään enempää kuin 10 % seoksesta, edullisemmin ne rajoittuvat 5 %:iin ja usein 2 tai 3 %:iin, ja apuaineiden kokonaismäärä ei ylitä edullisesti 25 %, vaan se on mieluummin rajoittunut 15 %:iin ja vielä edullisemmin se pidetään 5-10 %:na seoksen määrästä. Keksinnön mukaisten seosten yksittäisten komponenttien ja niiden apuaineiden seoksia voidaan tietenkin käyttää mikäli halutaan ja ne on tarkoitettu mukaan-luettaviksi silloin kun mainitaan yksi ainoa komponenttityyppi.The detergent compositions of the invention comprise a synthetic organic nonionic detergent in a proportion of about 5-30%, preferably 10-25% and most preferably 15 or 18-22%, for example about 20 or 21%. The total proportion of water-soluble alkaline enhancer is about 30-80%, preferably 40-75% and most preferably 45-70%. When the enhancers are sodium tripolyphosphate and sodium silicate, as preferred, their proportions are about 30-70% and 3-15%, preferably 40-65% and 5-13%, for example 54% and 10%, respectively. The proportion of stain release polymer is about 0.5-20%, preferably 1-10%, more preferably 1-5% and most preferably 2-5%, for example 3%. The moisture content of the product is usually 1-20%, preferably 3-15% and even more preferably 5-12%, for example 9%. The individual excipients preferably do not constitute more than 10% of the mixture, more preferably limited to 5% and often 2 or 3%, and the total amount of excipients preferably does not exceed 25%, but is preferably limited to 15% and more preferably is considered 5-10% of the amount of mixture. Mixtures of the individual components of the compositions of the invention and their excipients may, of course, be used if desired and are intended to be included when a single type of component is mentioned.

12 761 1 712,761 1 7

Entsyymijauhe, silloin kun sitä on mukana, on tavallisesti konsentraatioltaan välillä 0,5-3 %, edullisesti 1-2 %. Tällaista entsyymijauhetta on saatavissa kaupallisesti vaikuttavan entsyymin ja kantaja-aineen seoksena, esimerkiksi Maxazyme 375.The enzyme powder, when present, is usually in a concentration of between 0.5-3%, preferably 1-2%. Such an enzyme powder is commercially available as a mixture of an active enzyme and a carrier, for example Maxazyme 375.

Pesuaineseoksia, joko aikaisemmin valmistettuja ja ennen käyttöä varastoituja tai välittömästi ennen käyttöä tehtyjä, voidaan käyttää laimeana vesiliuoksena (tai dispersiona) pesuvedessä pesemään täyssynteettisiä materiaaleja, mm. polyestereitä; puuvilla-synteettinen kuituseoksia, mm. puuvilla-polyesteri-seoksia; puuvillaa; nailoneita; ja näiden materiaalien seoksia. Pestävien materiaalien kuivapaino on tavallisesti 2-15 tai 20 % vesipitoisen pesuväliaineen painosta, ja edullisesti 5-10 % siitä. Pesu suoritetaan sekoittamalla 5 minuutista i tuntiin tai yhteen tuntiin, usein 10-20 min ja pesun jälkeen materiaalit huuhdotaan, tavallisesti useita huuhtelukertoja, ja kuivataan esimerkiksi automaattisessa pesukoneen kuivauslaitteessa. Pesuveden lämpötila on tavallisesti 10-95°C, mieluummin 15-60°C tai 20-50°C ja mieluimmin 40-50°C ja pesuaineseoksen tai ekvivalent-tisten komponenttien konsentraatio (jos ne lisätään erikseen pesuveteen) on 0,05-1 %, mieluummin 0,05-0,15 %, esimerkiksi 0,06 % tai 0,13 %. Pesuaineseosten irtotiheys on välillä 0,2 3 3 3 tai 0,4-0,9 g/cm f mieluummin 0,6-09 g/cm , esimerkiksi 0,65 g/cm , ja tämän parhaana pidetyn irtotiheyden omaavia pesuaineita käytetään tavallisesti konsentraatiolla noin 1/4 kupillista (tai noin 40 g) pesua kohti, ja pesukoneen säiliö sisältää tavallisesti noin 64 litraa vettä päältä ladattavissa koneissa ja noin 26-30 litraa edestä ladattavissa koneissa. Kun käytetään "eurooppalaistyyppistä" pesukonetta, jossa käytetään suurempia pesuainekonsentraatioita ja pienempiä vesimääriä ja koneet yleensä toimivat korkeammilla pesulämpötiloilla voi olla edullista alentaa pesulämpötilaa parhaan polymeerin kiinnittymisen aikaansaamiseksi pestyihin materiaaleihin. Edellä annettu pesuainekonsentraatioiden ylempi annos on katsottava sopivaksi eurooppalaisiin pesuolosuhteisiin, kun taas vastaavat väli- ja 761 1 7 13 alemmat määrät ovat "amerikkalaistyyppisiin" edestä ja päältä ladattaviin pesukoneisiin ja pesuolosuhteisiin sopivia, ja konsentraatiot edestä ladattavissa koneissa ovat usein alemmat kuin päältä ladattavissa.Detergent compositions, either previously prepared and stored before use or made immediately before use, can be used as a dilute aqueous solution (or dispersion) in wash water to wash fully synthetic materials, e.g. polyesters; cotton-synthetic fiber blends, e.g. cotton-polyester blends; cotton; nylons; and mixtures of these materials. The dry weight of the washable materials is usually 2-15 or 20% by weight of the aqueous washing medium, and preferably 5-10% thereof. The washing is carried out by stirring for 5 minutes to one hour or one hour, often for 10 to 20 minutes, and after washing the materials are rinsed, usually several times, and dried, for example, in an automatic washing machine dryer. The temperature of the wash water is usually 10-95 ° C, preferably 15-60 ° C or 20-50 ° C and more preferably 40-50 ° C and the concentration of the detergent mixture or equivalent components (if added separately to the wash water) is 0.05-1 %, preferably 0.05-0.15%, for example 0.06% or 0.13%. The bulk density of detergent compositions is between 0.2 3 3 3 or 0.4-0.9 g / cm f, preferably 0.6-09 g / cm, for example 0.65 g / cm, and detergents having this preferred bulk density are usually used at a concentration of about 1/4 cup (or about 40 g) per wash, and the tank of the washing machine usually contains about 64 liters of water in top-loading machines and about 26-30 liters in front-loading machines. When using a "European type" washing machine with higher detergent concentrations and lower amounts of water and the machines generally operate at higher washing temperatures, it may be advantageous to lower the washing temperature to obtain the best polymer adhesion to the washed materials. The above upper dose of detergent concentrations must be considered suitable for European washing conditions, while the corresponding intermediate and 761 1 7 13 lower amounts are suitable for "American type" front and top loading washing machines and washing conditions, and the concentrations in front loading machines are often lower than for top loading.

Kyseessä olevien seoksien yksittäisten vaikuttavien komponenttien osuudet pesuvedessä ovat tavallisesti 0,001-0,14 % ei-ionisesta pesuaineesta, 0,006-0,40 % tehosteainetta, 0,0001-0,10% tahroja irrottavaa ainetta ja 0,00002-0,5 % PVP:tä. Nämä osuudet ovat mieluummin vastaavasti 0,003-0,02 %, 0,02-0,05 %, 0,0003-0,01 % ja 0,00006-0,006 %. Kun mukana on natriumtri-polyfosfaattia ja natriumsilikaattia pesuvedessä, ovat kyseessä olevien seosten tärkeimpien komponenttien tavalliset prosentuaaliset määrät pesuvedessä 0,0006-0,040 % ei-ionista pesuainetta, 0,017-0,12 % natriumtripolyfosfaattia, 0,002-0,023 % natrium-silikaattia, 0,0008-0,009 % tahroja irrottavaa polymeeriä ja 0,00013-0,004 % PVP:tä, ja vielä parempina pidettyjä ovat vastaavasti prosentuaaliset määrät 0,009-0,013 %, 0,024-0,039 %, 0,003-0,008 %, 0,001-0,003 % ja 0,0002-0,0012 %.The proportions of the individual active components of the mixtures in the wash water are usually 0.001-0.14% of the non-ionic detergent, 0.006-0.40% of the builder, 0.0001-0.10% of the stain remover and 0.00002-0.5% of the PVP : s. These proportions are preferably 0.003-0.02%, 0.02-0.05%, 0.0003-0.01% and 0.00006-0.006%, respectively. When sodium triphosphate and sodium silicate are present in the wash water, the usual percentages of the main components of these mixtures in the wash water are 0.0006-0.040% nonionic detergent, 0.017-0.12% sodium tripolyphosphate, 0.002-0.023% sodium silicate, 0.0008 -0.009% stain release polymer and 0.00013-0.004% PVP, and even more preferred are percentages of 0.009-0.013%, 0.024-0.039%, 0.003-0.008%, 0.001-0.003% and 0.0002-0, respectively. , 0012%.

Peruspalloset, joita voidaan käyttää keksinnön mukaisten seosten valmistukseen, mieluummin spray-kuivataan vesipitoisesta sekoitta jalaitteen seoksesta, joka sisältää tavallisesti noin 40-70 tai 75 % kiinteitä aineita, mieluummin 50-65 % niitä, ja loput on vettä,mieluummin deionoitua vettä kuten edellä on selostettu (mutta kaupungin johtovettä voidaan myös käyttää). Sekoitinlaitteeseen pantava seos tehdään mieluummin siten, että lisätään sen eri komponentit peräkkäin sillä tavoin, että tuloksena on parhaiten sekoittuva, helposti pumpattava, ei-hyytyvä liete spray-kuivausta varten. Aineiden lisäämisjärjestystä voidaan vaihdella olosuhteista riippuen, mutta on kaikkein edullisinta silloin kun käytetään "hyytyviä" seoksia, lisätä silikaattiliuos (mikäli sitä käytetään) viimeisenä ja ellei aivan viimeisenä, ainakin minkä tahansa geeliytymistä tai "jähmettymistä" estävän aineyhdistelmän lisäyksen jälkeen tai työskentelyä helpottavien aineiden kuten sitruunahapon ja magnesiumsul- 76117 14 faatin lisäyksen jälkeen. Tavallisesti on edullista, että kaikki vesi tai lähes kaikki vesi lisätään sekoittimeen ensiksi, mieluummin suunnilleen työskentelylämpötilassa, minkä jälkeen lisätään työskentelyä helpottavat aineet (mikäli niitä on mukana) ja muut stabiilit vähäisemmät komponentit kuten pigmentit ja fluoroiva kirkastusaine, mikäli sitä on mukana, mitä seuraa suurin osa tehosteaineesta tai -aineista, kuten fosfaatti-tehosteaine ja silikaatti-tehosteaine. Tällaisia lisäyksiä suoritettaessa tavallisesti kukin komponentti sekoitetaan läpikotaisin ennen seuraavan komponentin lisäämistä, mutta lisäysmenetelmät voivat vaihdella olosuhteista riippuen, niin että rinnakkaisesti tapahtuvat lisäämiset ovat myös sallittuja silloin kun ne ovat mahdollisia suorittaa. Joskus voidaan komponentin lisääminen suorittaa kahdessa tai useammassa osassa ja joskus voidaan eri komponentteja esisekoittaa keskenään ennen lisäämistä sekoitusprosessin nopeuttamiseksi. Sekoitusnopeutta ja -voimaa lisätään tavallisesti silloin kun aineet lisätään.The base spheres that can be used to prepare the compositions of the invention are preferably spray-dried from an aqueous mix of a mixture of equipment, usually containing about 40-70 or 75% solids, preferably 50-65% of them, and the remainder is water, preferably deionized water as above. described (but city tap water can also be used). The mixture to be placed in the mixing device is preferably made by adding its various components in succession in such a way as to result in the best miscible, easily pumped, non-coagulating slurry for spray drying. The order of addition may vary depending on the conditions, but is most preferred when "coagulating" mixtures are used, the silicate solution (if used) is added last and not last, at least after the addition of any anti-gelling or anti-solidifying agent or working aids such as citric acid. and magnesium sulphate 76117 after the addition of 14 phates. It is usually preferred that all or almost all of the water be added to the mixer first, preferably at approximately working temperature, followed by the addition of facilitators (if present) and other stable minor components such as pigments and fluorescent brightener, if present, followed by maximum a portion of the enhancer or agents, such as a phosphate enhancer and a silicate enhancer. When making such additions, each component is usually thoroughly mixed prior to the addition of the next component, but the methods of addition may vary depending on the circumstances, so that parallel additions are also permitted where possible. Sometimes the addition of a component can be performed in two or more parts and sometimes the different components can be premixed together before the addition to speed up the mixing process. The stirring speed and power are usually increased as the substances are added.

Sekoitinlaitteessa olevan vesipitoisen väliaineen lämpötila on tavallisesti suunnilleen sama kuin huoneen lämpötila tai korkeampi, tavallisesti välillä 20-80°C, mieluummin 30-75°C tai 80°C, kaikkein mieluimmin 40-70°C tai 80°C. Sekoitinlaitteessa olevan väliaineen kuumentaminen edistää seoksen vesiliukoisten suolojen liukenemista ja lisää sekoittuvuutta, mutta kuumentaminen voi hidastaa valmistusnopeutta, mikäli se suoritetaan sekoittimessa. Lämpötiloja yli 80°C (ja joskus yli 70°C olevia) usein vältetään,koska jokin tai jotkut sekoitinlaitteen seoksen komponenteista (kuten esim. natriumbikarbonaatti) saattavat hajota. Joissakin tapauksissa myös alemmat sekoitinlaitteen lämpötilat lisäävät siinä olevien kiinteiden aineiden pitoisuuksien ylärajoja, todennäköisesti johtuen normaalisti geeliyty-vien tai jähmettyvien komponenttien tulemisesta liukenemattomiksi. Näitä pulmia ei tavallisesti esiinny silloin, kun poly-fosfaaattia on käytetty pääasiallisena tehosteaineena.The temperature of the aqueous medium in the mixer is usually approximately the same as or higher than room temperature, usually between 20-80 ° C, preferably 30-75 ° C or 80 ° C, most preferably 40-70 ° C or 80 ° C. Heating the medium in the mixer promotes the dissolution of the water-soluble salts of the mixture and increases the miscibility, but heating can slow down the cooking rate if performed in the mixer. Temperatures above 80 ° C (and sometimes above 70 ° C) are often avoided because one or more of the components of the mixer mixture (such as sodium bicarbonate) may decompose. In some cases, lower temperatures of the agitator device also increase the upper limits of the solids concentrations therein, probably due to the insolubilization of normally gelling or solidifying components. These problems usually do not occur when polyphosphate has been used as the main enhancer.

15 7611 715 7611 7

Sekoitinlaitteen sekoittamisajat hyvien tulosten aikaansaamiseksi vaihtelevat paljon, niin pienestä kuin viisi minuuttia pienissä sekoittimissa ja korkeamman kosteuspitoisuuden omaavassa lietteissä, jopa niin pitkiin kuin neljään tuntiin saakka. Sekoitusajät, jotka tarvitaan saamaan kaikki sekoitinlaitteen komponentit täysin homogeenisesti sekoitetuiksi keskenään, voivat olla niin vähäiset kuin kymmenen minuuttia, mutta joissakin tapauksissa voi kulua jopa yksi tunti, vaikka 30 min on sopivana pidetty yläraja. Jos lasketaan mukaan kaikki alku-sekoitusajat, ovat sekoittimessa käyttöajat tavallisesti 15 minuutista kahteen tuntiin, esimerkiksi 20 minuutista yhteen tuntiin, mutta sekoitinlaitteen seoksen tulisi olla sellainen, että se on liikkuvaa, ei geeliytynyt eikä jähmettynyt ainakin yhden tunnin ajan, mieluummin kaksi tuntia ja kaikkein mieluimmin neljän tunnin ajan tai kauemmin sen jälkeen kun sekoitus on valmis. Kyseessä olevat seokset ovat stabiileja ainakin neljä tuntia. Ne eivät jähmety sinä aikana kun päätehosteai-neena on polyfosfaatti, ja kun karbonaatti-silikaattiseoksia käytetään, on mukana jähmettymistä ehkäisevänä aineena sitruuna-happoa plus magnesiumsulfaattia estämään jähmettyminen.Mixing times for a mixer to achieve good results vary widely, from as little as five minutes in small mixers and slurries with a higher moisture content, up to as long as four hours. The mixing times required to cause all the components of the mixer to mix completely homogeneously with each other can be as small as ten minutes, but in some cases it can take up to one hour, although 30 minutes is the upper limit considered appropriate. If all initial mixing times are included, the mixer will typically have operating times of 15 minutes to two hours, for example 20 minutes to one hour, but the mixer mixture should be mobile, non-gelling and solidified for at least one hour, preferably two hours and most preferably for four hours or longer after mixing is complete. The mixtures in question are stable for at least four hours. They do not solidify when the main enhancer is polyphosphate, and when carbonate-silicate mixtures are used, citric acid plus magnesium sulfate is included as an anti-solidifying agent to prevent solidification.

Sekoitettu liete, jossa tehosteaine tai -aineet ja muut sen komponentit ovat liuenneessa tai hiukkasmuodossa ja tasaisesti jakautuneina siihen, siirretään tavallisesti spray-kuivaustor-niin, joka sijaitsee tavallisesti sekoittajan läheisyydessä.The mixed slurry, in which the enhancer or agents and its other components are in dissolved or particulate form and evenly distributed therein, is usually transferred to a spray-drying tower, usually located in the vicinity of the mixer.

Liete tiputetaan sekoittimen pohjasta syrjäytyspumppuun, joka pakottaa sen kovalla paineella spray-suuttimen läpi konventionaalisen spray-tornin huipulta (vasta- tai myötävirtaan), josta lietteen pisarat putoavat kuuman, kuivaavan kaasun läpi, joka on tavallisesti polttoöljyn tai luonnon kaasun palamistuottei-ta, ja jossa pisarat kuivuvat haluttuun pallosten muotoon. Kuivauksen aikana muodostuu absorboivia pallosia, jotka ovat erikoisen käyttökelpoisia absorboimaan nestemäisessä tilassa olevaa ei-ionista pesuainetta, joka saatetaan jälkisuihkuttaa niiden päälle tämän jälkeen.The slurry is dripped from the bottom of the mixer into a displacement pump which forces it under high pressure through a spray nozzle from the top of the conventional spray tower (upstream or downstream) from which the sludge droplets fall through a hot, drying gas, usually fuel oil or natural gas combustion products, and the droplets dry to the desired spherical shape. During drying, absorbent spheres are formed, which are particularly useful for absorbing a non-ionic detergent in a liquid state, which may then be post-sprayed onto them.

76117 1676117 16

Kuivauksen jälkeen tuote seulotaan haluttuun kokoon, esimerkiksi 10-60 tai 100 U.S. Sieve Series kokoon ja se on valmista ei-ionisen pesuaineen ruiskuttamista varten sen päälle.After drying, the product is screened to the desired size, for example 10-60 or 100 U.S. Sieve Series size and is ready to spray non-ionic detergent on top of it.

Vaikka edellä oleva selostus koskee spray-kuivattujen epäorgaanisten tehosteainesuolojen peruspallosten valmistamista ja niitä pidetään parhaina useista syistä kuten: haluttu irtotiheys, tasaisuus, hyvä soluvuus, lujuus- ja sorptio-ominaisuudet, myös muiden ekvivalenttien tai lähes ekvivalenttien peruspallosten kuten agglomeraattien, seosten, granulaattien, jauheiden, pienten prillien tai silputtujen säikeiden käyttäminen on keksinnön piiriin kuuluvaa. Ei-ioninen pesuaine on tavallisesti korkeammassa lämpötilassa, kuten 40-90°C, mieluummin 50-80°C, esimerkiksi 55°C, jotta varmistettaisiin sen pysyminen nestemäisenä; kuitenkin jäähdyttyään huoneen lämpötilaan se on edullisesti kiinteätä muistuttaen usein vahamaista kiinteätä ainetta. Vaikka ei-ioninen pesuaine on huoneen lämpötilassa jonkin verran tahmeata, tämä ominaisuus ei tee välttämättä lopullisesta seoksesta huonosti soluvaa, koska pesuaine tunkeutuu pallosten pinnan alle (pallosten sisään). Vahamaisia pesuaineita pidetään parhaina. Ei-ioninen pesuaine liitetään liikkuviin tai putoaviin peruspallosiin tunnetulla tavalla, spray-suihkuna tai pisaroina. Entsyymivalmiste (jota tässä nimitetään entsyymiksi, vaikka sen tiedetään sisältävän myös kantaja-ainetta), tahroja irrottava polymeeri, PVP ja mikä tahansa jauhemaisista apuaineista voidaan pölyttää pinnalle tai sekoittaa tehoste-aineen perushiukkasiin, ja parfyymi ja mikä tahansa muu neste, joka on määrä lisätä jälkikäteen, voidaan suihkuttaa päälle sopivassa kohdassa ennen tai jälkeen jauheen tai jauheiden lisäystä.Although the above description relates to the preparation of spray-dried inorganic builder salt bases and is preferred for a number of reasons such as: desired bulk density, uniformity, good cellularity, strength and sorption properties, also other equivalent or nearly equivalent bases such as agglomerates, mixtures, granules , the use of small glasses or shredded strands is within the scope of the invention. The nonionic detergent is usually at a higher temperature, such as 40-90 ° C, preferably 50-80 ° C, for example 55 ° C, to ensure that it remains liquid; however, after cooling to room temperature, it is preferably solid, often resembling a waxy solid. Although the nonionic detergent is somewhat tacky at room temperature, this property does not necessarily make the final mixture poorly cellular because the detergent penetrates below the surface of the spheres (inside the spheres). Waxy detergents are considered the best. The nonionic detergent is applied to the moving or falling base spheres in a known manner, as a spray jet or droplets. An enzyme preparation (referred to herein as an enzyme, although it is also known to contain a carrier), stain-removing polymer, PVP, and any of the powdered excipients may be dusted or mixed with the base particles of the enhancer, and perfume and any other liquid to be added afterwards , can be sprayed on at a suitable point before or after the addition of the powder or powders.

Ei-ioninen pesuaine voidaan suihkuttaa absorboivien perustehoste-ainepallosten päälle ja tahrojen irrottamista edistävä polymeeri ja PVP voidaan lisätä jälkeenpäin yhdessä, ja tahroja irrottava polymeeri stabiloituu PVP:n avulla alkalisten tehosteaineperus-pallosten hajottavaa vaikutusta vastaan. Tämä PVP:n stabiloiva 17 761 1 7 vaikutus saadaan, kun tahrojen irrottamista edistävä polymeeri ja PVP ovat kontaktissa, mieluummin silloin kun irrottamista edistävän polymeerin ja alkalisen tehosteaineen kontaktia myös estetään tai vähennetään. On kuitenkin olemassa kaksi erikois-tapaa lisätä ei-ionista pesuainetta, tahroja irrottavaa polymeeriä ja PVP:tä tuotteeseen, jotka ovat erittäin tehokkaita ja parhaana pidettyjä. Edullisemmassa menetelmässä spray-kuiva-taan vesipitoinen sekoitinlaitteen seos, jossa on alkalista tehosteaineen suolaa, jolloin saadaan kuivattuja absorboivia hiukkasia, liuotetaan reseptin suhteissa tahroja irrottavaa polymeeriä ja PVPrtä ei-ioniseen pesuaineeseen, joka on nestemäisessä muodossa ja suihkutetaan tai muuten tehokkaasti jaetaan ei-ionisen pesuaineen liuos, jossa on irrottavaa polymeeriä ja PVP:tä, alkalisen tehosteaineen pallosten pinnalle.The nonionic detergent can be sprayed onto the absorbent base effect agent balls and the stain removing polymer and PVP can be added together later, and the stain removing polymer is stabilized by PVP against the degrading effect of the alkaline builder base balls. This stabilizing effect of PVP 17,761 1 7 is obtained when the stain-removing polymer and PVP are in contact, preferably when the contact between the release-promoting polymer and the alkaline enhancer is also prevented or reduced. However, there are two special ways to add non-ionic detergent, stain remover polymer and PVP to a product that are highly effective and preferred. In a more preferred method, an aqueous mixture of an alkaline enhancer salt is spray-dried to obtain dried absorbent particles, the stain-removing polymer and PVP are dissolved in a non-ionic detergent in liquid form and sprayed or otherwise effectively dispersed in a non-ionic detergent. a solution of releasable polymer and PVP on the surface of the alkaline enhancer spheres.

Tämän menetelmän suorituksessa on erittäin edullista, että ei-ioninen pesuaine on täysin tai olennaisesti vedetöntä, ja sisältää tavallisesti alle 1 %, mieluummin alle 0,5 % ja vielä edullisemmin alle 0,2 % kosteutta. Pidetään parhaana, että ei-ioninen pesuaine on lämpötilavälillä 40-90°C, edullisemmin 50-80°C, missä lämpötilassa normaalisti kiinteä ja vahamainen pesuaine on sulassa tilassa ja missä lämpötilassa tahrojen irtoamista edistävä polymeeri ja PVP liukenevat siihen (reseptin määräsuhteissa), Myös peruspalloset edullisesti kuumennetaan ja pidetään liikkeessä kuten sopivassa sekoitinlaitteessa, esimerkiksi pyörivässä pitkittäisessä rummussa tai putkessa, joka on hieman vinoasennossa esimerkiksi 5-10° vaakatasosta. Spray-pisarat ovat edullisesti sitä kokoa, jota tulee tyypillisestä spray-ruiskusta, tavallisesti läpimitaltaan välillä noin 0,1-1 mm. Mainitut suihkutukset ja sekoittaminen voidaan suorittaa niin lyhyessä ajassa kuin yksi tai kaksi minuuttia, mutta normaalisti voi 5-10 min olla sopiva aika. On yllättävää, että vaikka nestemäisen ei-ionisen pesuaineen suihkuttaminen peruspallosten päälle tuo tahrojen irtoamista edistävän polymeerin läheiseen kontaktiin näiden pallosten kanssa ja aikalasten tehosteainesuolojen kanssa, josta ne ovat kokoonpannut, pysyy - ilmeisesti PVP:n läsnäolosta johtuen - tahrojen irtoamista 18 761 1 7 edistävä polymeeri stabiilina varastoinnin aikana jopa jonkin verran kohotetuissa lämpötiloissa. Vertailu muiden, saman reseptin mukaisten, mutta ilman PVP:tä tehtyjen tahroja irrottavien pesuaineseosten kanssa osoittaa, että kokeilureseptit ovat aivan ylivoimaisia kestävien, tahran irtoamista edistävien ominaisuuksien suhteen.In carrying out this method, it is highly preferred that the nonionic detergent be completely or substantially anhydrous, and usually contain less than 1%, preferably less than 0.5% and even more preferably less than 0.2% moisture. It is preferred that the non-ionic detergent be in the range of 40-90 ° C, more preferably 50-80 ° C, at which temperature the normally solid and waxy detergent is in the molten state and at which temperature the stain removal polymer and PVP are soluble therein (in prescription ratios). the base spheres are preferably heated and kept in motion as in a suitable agitator device, for example in a rotating longitudinal drum or in a tube which is slightly inclined, for example 5-10 ° from the horizontal. The spray droplets are preferably the size that comes from a typical spray syringe, usually between about 0.1 and 1 mm in diameter. Said spraying and mixing can be performed in as short a time as one or two minutes, but normally 5-10 minutes may be a suitable time. Surprisingly, although spraying a liquid nonionic detergent onto the base beads brings the stain release polymer into close contact with these beads and the contemporary enhancer salts from which they are assembled, apparently due to the presence of PVP, the stain release polymer remains 76,761 1 7 stable during storage even at somewhat elevated temperatures. A comparison with other stain-removing detergent compositions according to the same recipe but without PVP shows that the experimental recipes are completely superior in terms of durable, stain-releasing properties.

Eräässä toisessa parhaana pidetyssä, tämän keksinnön mukaisen pesuaineseoksen valmistusmenetelmässä liuotetaan PVP nestemäiseen väliaineeseen kuten veteen, sopivaan alkoholiin, esimerkiksi metanoliin tai sopivaan haihtuvaan kloorattuun orgaaniseen liuottimeen kuten metyleenikloridiin. PVP:n sopivat konsentraa-tiot liuottimessa ovat normaalisti välillä 5-25 %, ja korkeampia konsentraatioita valitaan silloin kun liuottimen poistaminen on vaikeampaa, kuin jos käytetään vettä. PVP:n liuos liuottimessa levitetään sitten hiukkasmuodossa olevan tahrojen irrottamista edistävän polymeerin päälle ja levittämisnopeus on sellainen, että saadaan aikaan haluttu reseptin suhde PVP:tahroja irrottava aine. Kun esimerkiksi halutaan, että lopullinen pesu-aineseos sisältää 3 % tahroja irrottavaa polymeeriä ja 0,5 % PVP:tä, suihkutetaan tai muuten levitetään riittävästi PVP-liuosta tahroja irrottavan polymeerin hiukkasten pinnalle, jolloin saadaan välituotetta, joka sisältää noin 86 % tahroja irrottavaa polymeeriä ja noin 14 % PVPrtä. Tahroja irrottavan polymeerin hiukkaskoot ovat edullisesti samaa suuruusluokkaa kuin lopullisen pesuaineseoksen ei-ionisen pesuaine-tehosteaine-hiukkasten haluttu koko, mutta muitakin hiukkaskokoja voidaan myös käyttää, vaikka ne eivät ole niin edullisia ja saattavat lähteä erilleen jonkin verran pesuaine-tehosteainehiukkasista. Näitä pesuaine-tehosteainehiukkasia tehdään suihkuttamalla reseptin määräsuhteissa sulaa ei-ionista pesuainetta absorboivien tehostesuolan peruspallosten päälle sillä tavoin kuin edellä on esitetty. Seuraavaksi nämä kaksi hiukkastyyppiä sekoitetaan keskenään ja reseptin mukainen aine on valmis käytettäväksi. Tuloksena olevassa pesuaineseoksessa tahrojen irtoamista edistävää polymeeriä suojelee PVP alkalisen tehosteainesuolan 76117 19 hajottavaa vaikutusta vastaan. Lisäksi auttaa ei-ionisen pesuaineen läsnäolo tehostesuolan päällä, jossa se peittää sen pintojen hyvin suuren osan, haitallisten vaikutusten estämistä.In another preferred method of preparing the detergent composition of this invention, PVP is dissolved in a liquid medium such as water, a suitable alcohol, for example methanol, or a suitable volatile chlorinated organic solvent such as methylene chloride. Suitable concentrations of PVP in the solvent are normally in the range of 5-25%, and higher concentrations are chosen when removal of the solvent is more difficult than if water is used. The solution of PVP in the solvent is then applied to the particulate remover polymer and the rate of application is such that the desired recipe ratio for the PVP stain remover is obtained. For example, when it is desired that the final detergent composition contain 3% stain remover polymer and 0.5% PVP, sufficient PVP solution is sprayed or otherwise applied to the surface of the stain remover polymer particles to give an intermediate containing about 86% stain remover polymer. and about 14% PVP. The particle sizes of the stain release polymer are preferably of the same order of magnitude as the desired size of the nonionic detergent builder particles in the final detergent composition, but other particle sizes may also be used, although they are less preferred and may differ somewhat from the detergent builder particles. These detergent-enhancer particles are made by spraying molten nonionic detergent-absorbing enhancer salt baseballs in the proportions of the recipe as described above. Next, the two types of particles are mixed together and the substance according to the recipe is ready for use. In the resulting detergent composition, the stain release polymer is protected by PVP against the degrading effect of the alkaline enhancer salt 76117 19. In addition, the presence of a non-ionic detergent on the enhancer salt, where it covers a very large part of its surfaces, helps to prevent adverse effects.

PVP:n levittäminen peruspallosten päälle (ei-ionisen pesuaineen ja tahroja irrottavan polymeerin kanssa) ja tahroja irrottavan polymeerin hiukkasiin suojelee tahroja irrottavaa polymeeriä alkaliselta tehosteaineelta ja lisäksi parantaa tuotetta muutenkin. PVPsllä on hyödyllisiä uudelleen saostumista ehkäiseviä ominaisuuksia ja sen on huomattu edistävän lian poistamista pyykistä. Kyseessä olevissa seoksissa se auttaa lian irtoamista erikoisesti huoneenlämmössä tai suunnilleen tässä lämpötilassa, enemmän kuin mitä lasketaan tahrojen irrottamista edistävän polymeerin stabilisoimisen ansioksi. PVPtllä päällystäminen auttaa suojelemaan pesuaineseosta atmosfäärin kosteutta vastaan. PVP on kuitenkin helposti liukenevaa pesuveteen aikaansaaden pesuainekomponenttien nopean liukenemisen ja dispergoitu-misen. Vaikka useita muita tuotteita on testattu, minkään niistä ei ole huomattu antavan PVP:n edullisia vaikutuksia, eivät edes muut vesiliukoiset polymeeriset amidit.Applying PVP to the base beads (with a non-ionic detergent and stain remover polymer) and to the stain remover polymer particles protects the stain remover polymer from alkaline builders and further enhances the product anyway. PVP has useful anti-redeposition properties and has been found to help remove dirt from laundry. In the compositions in question, it helps to remove dirt, especially at or about room temperature, more than is calculated due to the stabilization of the polymer which promotes the removal of stains. PVP coating helps protect the detergent mixture against atmospheric moisture. However, PVP is readily soluble in wash water, providing rapid dissolution and dispersion of detergent components. Although several other products have been tested, none of them have been found to provide the beneficial effects of PVP, not even other water-soluble polymeric amides.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä, mutta eivät rajoita sitä. Ellei toisin ilmoiteta, kaikki osat ovat paino-osia ja kaikki lämpötilat ovat Celsius-asteissa.The following examples illustrate but do not limit the invention. Unless otherwise indicated, all parts are by weight and all temperatures are in degrees Celsius.

20 761 1 720 761 1 7

Esimerkki 1 Prosentuaalinen määrä_Example 1 Percentage_

Pentanatrium-tripolyfosfaatti 54,3Pentasodium tripolyphosphate 54.3

Neodol 23-6,5 (noin 6,5 etyleenioksidi-moolin 20,7 ja korkeamman rasva-alkoholin, jossa on keskimäärin 12-13 hiiliatomia per mooli, kondensaa-tiotuote)Neodol 23-6.5 (condensation product of about 6.5 moles of ethylene oxide 20.7 and higher fatty alcohols with an average of 12-13 carbon atoms per mole)

Natriumsilikaatti (Na20:Si02 = 1:2,4) 9,58Sodium silicate (Na 2 O: SiO 2 = 1: 2.4) 9.58

Kosteus 9,05Humidity 9.05

Tahrojen irtoamista edistävä polymeeri 3,00 (polyetyleeni-tereftalaatin ja polyoksi-etyleeni-tereftalaatin kopolymeeri, jonka molekyylipaino on noin 22 000,jossa poly-oksietyleeni molekyylipaino on noin 3400 ja polyetyleeni-tereftalaatin ja polyoksi-etyleeni-tereftalaatin yksiköiden moolisuhde on noin 3:1 ja etyleenioksidin ja ftaali-happo-osan suhde polymeerissä on noin 22:1, tuotetta myy Alkaril Chemicals, Inc. tavaramerkillä Alkaril QCF)Stain release polymer 3.00 (a copolymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight of about 22,000, wherein the polyoxyethylene has a molecular weight of about 3,400 and polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate have about one mole unit). 1 and the ratio of ethylene oxide to phthalic acid in the polymer is about 22: 1, sold by Alkaril Chemicals, Inc. under the trademark Alkaril QCF)

Proteolyyttinen entsyymi (Maxazyme) 1,32Proteolytic enzyme (Maxazyme) 1.32

Fluoroiva kirkastusaine (Tinopal 5 BM) 1,26Fluorescent brightener (Tinopal 5 BM) 1.26

Polyvinyylipyrrolidoni (GAF Corporation K-15 O, 50 PVP, jonka molekyylipaino on noin 10 000)Polyvinylpyrrolidone (GAF Corporation K-15 O, 50 PVP with a molecular weight of about 10,000)

Parfyymi 0,20 Väriaine (Blue;sekoitus n:o 5) 0,05 Väriaine (Polar Brilliant Blue) 0,04 100,00Perfume 0.20 Toner (Blue; Mix No. 5) 0.05 Toner (Polar Brilliant Blue) 0.04 100.00

Seuraavan menetelmän avulla tehdään hiukkasmuodossa olevaa tehostettua ei-ionista synteettistä orgaanista pesuaineseosta, jonka resepti on edellä, ja jota voidaan käyttää synteettisten orgaanisten polymeerikuitumateriaalien kuten polyesteri- ja polyesteri-puuvillasekoitekuitujen pesemiseen ja joka antaa niille tahrojen irtoamista edistäviä ominaisuuksia. Ensiksi tehdään peruspallosia tripolyfosfaatista ja silikaatista dispergoimalla tripolyfosfaatti hienojakoisena jauheena veteen ja lisäämällä siihen reseptin mukainen määrä (9,58 %) vedetöntä silikaattia 47,5 % kiinteitä aineita sisältävänä liuoksena, ja sekoittimeen pantavassa seoksessa on kiinteiden aineiden 7611 7 21 konsentraatio noin 55 %. Käytetty vesi on deionoitua, mutta joskus sen tilalla käytetään kaupungin johtovettä, edellyttäen, että sen kovuus on alle 300 miljoonasosaa kalsiumkarbonaattina. Sekoittimeen lisätään edullisesti myös fluoroivaa kirkastus-ainetta ja mitä tahansa väriainetta kuten sinivärejä, jotka ovat tarpeeksi stabiileja sekoittimeen pantaviksi. Sekoitin-massa pidetään lämpötilavälillä noin 60-70°C ja sekoittaminen on jatkuvaa. Sekoitus, mukaanluettuna lisääminen ja pisaroit-taminen vie noin 20 minuutista yhteen tuntiin, mutta sitä voidaan tehdä pitempiäkin aikoja, neljä tuntia ja ylikin, koska fosfaatti-silikaatti-väriainekirkastusaine-dispersioliuos ei ole taipuvainen jähmettymään sekoittimessa.The following method provides a particulate enhanced nonionic synthetic organic detergent composition having the recipe above that can be used to wash synthetic organic polymeric fibrous materials such as polyester and polyester-cotton blend fibers and imparts stain removal properties. First, base spheres of tripolyphosphate and silicate are made by dispersing the tripolyphosphate as a fine powder in water and adding a prescription amount (9.58%) of anhydrous silicate as a solution containing 47.5% solids, and the mixture placed in the mixer has a solids concentration of about 55%. The water used is deionized, but is sometimes replaced by city tap water, provided it has a hardness of less than 300 ppm as calcium carbonate. Preferably, a fluorescent brightener and any colorant, such as blue dyes, that are stable enough to be placed in the mixer are also added to the mixer. The agitator mass is maintained at a temperature in the range of about 60-70 ° C and agitation is continuous. Mixing, including addition and dripping, takes from about 20 minutes to one hour, but can be done for longer periods of time, four hours and more, because the phosphate-silicate-dye brightener dispersion solution does not tend to solidify in the mixer.

Kun on sekoitettu riittävästi ja saatu lähes täysin tasainen liete, jossa on mukana edullisesti fluoresoiva kirkastusaine ja väriaineet, minä aikana on kosteutta mahdollisesti hävinnyt haihtumalla ja se voidaan täydentää mikäli halutaan, niin seos 2 tiputetaan sekoittimesta pumppuun, jossa on paine noin 21 kg/cm vastavirta spray-tornin yläosaan, jossa alkulämpötila on noin 430°C ja lopullinen ilman lämpötila noin 105°C. Tuloksena ole- 3 vien peruspallosten irtotiheys on noin 0,5 g/cm , kun ne on jäähdytetty valmistuksen jälkeen ja niiden hiukkaskoot ovat välillä n:o 10-100 U.S. Sieve Series. Ne voidaan seuloa tälle kokovä-lille tai hiukkasmuodossa olevaksi aineeksi, jossa on vähemmän pienempiä hiukkasia, esimerkiksi 10-60 seulakokocn. Tuotteen kosteuspitoisuus on noin 12,1 %. Peruspalloset ovat vapaasti soluvia (tavallisesti niiden virtauseste on 80 %), ei-tahmeita, riittävän huokoisia, kuitenkin pinnaltaan lujia ja ne pystyvät helposti absorboimaan huomattavia määriä nestemäistä ei-ionista pesuainetta (ja liuennutta QCF ja PVP) tulematta haitallisen tahmeiksi.After sufficient mixing and an almost completely uniform slurry, preferably with a fluorescent brightener and dyes, the moisture may have disappeared by evaporation and may be replenished if desired, mixture 2 is added dropwise from the mixer to a pump at a pressure of about 21 kg / cm countercurrent. to the top of the spray tower, where the initial temperature is about 430 ° C and the final air temperature is about 105 ° C. The resulting base spheres have a bulk density of about 0.5 g / cm when cooled after manufacture and have particle sizes between 10 and 100 U.S. Pat. Sieve Series. They can be screened for this size or as a particulate material with fewer smaller particles, for example 10-60 screen sizes. The moisture content of the product is about 12.1%. The beads are free-flowing (usually 80% barrier), non-sticky, sufficiently porous, yet strong in surface, and can easily absorb substantial amounts of liquid nonionic detergent (and dissolved QCF and PVP) without becoming harmfully sticky.

Sen jälkeen kun spray-kuivatut peruspalloset on jäähdytetty, ne seulotaan niin että lähes kaikki (yli 95 % ja usein yli 98 %) ovat välillä n:o 10-100 seulakokoa, U.S. Sieve Series, ja niihin suihkutetaan QCF:n ja PVP:n liuosta vedettömässä ei-ionisessa 22 761 1 7 pesuaineessa lopullisen tuotteen reseptin suhteissa. Täten 0,5 osaa PVP:tä ja 3 osaa QCF:ää liuotetaan 20,7 osaan Neodol 23>6,5, joka on lähes vedetöntä ja joka on noin 71-asteista, ja suihkutetaan putoavien tehosteaineen peruspaIlosten pinnoille, edullisesti silloin kun pallosia sekoitetaan pyörivässä rummussa, joka voi olla pitkittäinen rumpu tai putki, joka on noin 8° kaltevuustasossa vaakasuoraan nähden. Spray-pisarat ovat suureksi osaksi hiukkaskokoa 0,1-1 mm välillä ja spray-operaation läpivientiaika on spray-sekoittimessa noin 10-20 min, ja entsyymi ja parfyymi pannaan sekoittimeen ei-ionisen pesuaineen jälkeen, joka sisältää PVP:tä ja QCF:ää. Tuloksena olevat pesuaineseoksen hiukkaset, sen jälkeen kun ne on jääh- 3 dytetty, omaavat irtotiheyden noin 0,65 g/cm . Tuote on miellyttävän ja tasaisen näköistä, se on vapaasti soluvaa eikä pölise.After cooling, the spray-dried beads are screened so that almost all (greater than 95% and often greater than 98%) are between about 10 and 100 mesh sizes, U.S. Pat. Sieve Series, and sprayed with a solution of QCF and PVP in anhydrous non-ionic 22,761 1 7 detergent in the proportions of the final product recipe. Thus, 0.5 parts of PVP and 3 parts of QCF are dissolved in 20.7 parts of Neodol 23> 6.5, which is almost anhydrous and is about 71 degrees, and sprayed on the surfaces of the falling effector base particles, preferably when the spheres are mixed. in a rotating drum, which may be a longitudinal drum or a tube inclined at about 8 ° to the horizontal. The spray droplets are largely between 0.1 and 1 mm in particle size and the spray run time in the spray mixer is about 10-20 minutes, and the enzyme and perfume are placed in the mixer after a non-ionic detergent containing PVP and QCF . The resulting detergent mixture particles, after cooling, have a bulk density of about 0.65 g / cm 3. The product looks pleasant and even, it is free-flowing and does not rot.

Edellä selostetut pesuaineseokset ovat erinomaisia suurtehoisia pyykin pesuaineita ja erikoisen käyttökelpoisia talouspyykin pesussa automaattisissa pesukoneissa ja ne antavat samanaikaisesti tahrojen irtoamista edistäviä ominaisuuksia niille. Kun niitä käytetään lämpötiloissa noin 45-50°C ja konsentraatiolla noin 0,05-0,15 %, esimerkiksi 0,06 % 64 litran vetoisessa pesukoneessa, ja pestävänä on normaali kuormitus 100 % polyesteri-ja 65 % polyesteri-35 % puuvillatekstiilejä kotitalouspyykki-koneissa tai kaupallisissa pesukoneissa, joko päältä ladattavissa tai edestä ladattavissa, tai korkeammassa lämpötilassa ja konsentraatiossa eurooppalaistyyppisissä pesukoneissa, nämä seokset tehoavat hyvin,kuten voitiin odottaakin niiden komponenttien tuntemuksen perusteella,tavallisten pesuteho-ominaisuuksien suhteen, mutta tämän lisäksi ne edistävät huomattavasti tahran irtoamista näistä materiaaleista. Ne ovat tehokkaita pesemään myös nailonia, puuvillaa, asetaattia ja kuitumateriaalien sekoituksia ja ne edistävät tahrojen irtoamista myös näistä materiaaleista, vaikka eivät samassa määrin kuin polyestereiden suhteen. Seosten pesu- ja tahrojen irrot-tamiskykyä testattiin General Electric Company'n ylhäältä 23 761 1 7 ladattavaa pesukonetta tai Terg-O-Tometer-testipesukonetta käyttäen, veden lämpötila oli noin 45°C ja sen kovuusaste kaikkiaan noin 200 miljoonasosaa CaCO^na, sekä kalsium- että magnesiumioneja. Pesutestiajät ovat kaikki noin 10-15 min ja painosuhde pyykki:vesi on noin 1:20. Vaatekappaleet huuhdotaan kahdesti automaattisesti ja sen jälkeen ne kuivataan automaattisessa pyykin kuivauslaitteessa tai muulla sopivalla keinolla.The detergent compositions described above are excellent high-performance laundry detergents and are particularly useful in the washing of household laundry in automatic washing machines and at the same time give them properties that promote the removal of stains. When used at temperatures of about 45-50 ° C and at a concentration of about 0.05-0.15%, for example 0.06% in a 64 liter washing machine, and washable with a normal load of 100% polyester and 65% polyester-35% cotton textiles for household laundry In machines or commercial washing machines, either top-loading or front-loading, or at higher temperatures and concentrations in European-type washing machines, these blends perform well, as might be expected from the knowledge of their components, in terms of standard washing performance properties, but also contribute significantly to stain removal. . They are also effective in washing nylon, cotton, acetate and blends of fibrous materials and contribute to the removal of stains from these materials as well, although not to the same extent as in the case of polyesters. The washing and stain removal properties of the mixtures were tested using a General Electric Company top-loading 23,761 1,7 rechargeable washing machine or a Terg-O-Tometer test washing machine, with a water temperature of about 45 ° C and a total hardness of about 200 ppm CaCO 2, and calcium and magnesium ions. Washing test times are all about 10-15 min and the weight ratio of laundry: water is about 1:20. The garments are rinsed twice automatically and then dried in an automatic laundry dryer or other suitable means.

PVP:n mukanaolo kyseessä olevassa tahrojen irtoamista edistävässä polymeerissä stabiloi huomattavasti tahran irtoamista edistävää polymeeriä niin että ihmissilmin ja reflektometrin lukeman perusteella on selvää, että tuloksena on parempi tahrojen irtoaminen, kun pesuaine sisältää tahroja irrottavaa polymeeriä ja PVP:tä ja sitä varastoidaan 2-4 viikkoa kohotetussa lämpötilassa ja käytetään sitten polyesteri- ja polyesteri-puuvillasekoitteisten materiaalien käsittelyyn verrattuna samaan tuotteeseen, josta on jätetty PVP pois (sitä ei ole lisätty ei-ioniseen pesuaineeseen QCF:n kanssa) mutta jota varastoitiin ja käytettiin samalla tavoin. Polyesterissä olevien tahrojen irrottamista edistävän aineen paremman stabiloitumisen aikaansaamiseksi tulisi suhteen PVP:tahrojen irrottamista edistävä aine olla välillä 1:15-1:2 tai 1:1, mieluummin 1:10-1:3, esimerkiksi 1:5 tai 1:6. Tahrojen irrottamista edistävä vaikutus on selvempi toistettujen pesujen jälkeen, tavallisesti pestyjen materiaalien viidennen pesun jälkeen kyseessä olevia seoksia käyttämällä (tai ekvivalenttisilla pesuvesiliuoksilla).The presence of PVP in the stain remover polymer in question significantly stabilizes the stain remover polymer, so that it is clear from the human eye and the reflectometer reading that better stain removal results when the detergent contains stain remover polymer and PVP and is stored for 2-4 weeks. at elevated temperature and then used to treat polyester and polyester-cotton blended materials compared to the same product from which PVP has been omitted (it has not been added to the non-ionic detergent with QCF) but which was stored and used in the same manner. In order to achieve better stabilization of the stain remover in the polyester, the ratio of PVP to stain remover should be between 1: 15-1: 2 or 1: 1, preferably 1:10-1: 3, for example 1: 5 or 1: 6. The effect of removing stains is more pronounced after repeated washes, usually after the fifth wash of the washed materials using the mixtures in question (or equivalent washing water solutions).

Sen lisäksi, että kyseessä olevien tuotteiden käyttäminen antaa paremman tahran irtoamisen pestäessä normaalia pyykkiannosta, joka sisältää öljy- tai rasvatahraisia vaatekappaleita, osoittavat vertailutestit, joissa on pantu likaista moottoriöljyä polyesteri- ja polyesteri-puuvillasekoitenäytelappusiin ja pesty sen jälkeen nämä lappuset joko keksinnön mukaisilla seoksilla tai kontrolliseoksilla (jotka ovat samoja kuin keksinnön mukaiset, mutta ilman PVP:tä) parannettua tahrojen irtoamista edistävää vaikutusta keksinnön mukaisilla tuotteilla kun sekä niitä 24 761 1 7 että vertailutuotteita on varastoitu korkeammissa lämpötiloissa, esimerkiksi neljä viikkoa 45°C:ssa ennen kuin niitä on käytetty näytelappusten pesukäsittelykokeessa. Tällaisissa testeissä ammattitaitoiset tarkastajat panevat merkille parannuksen tahran poistamisessa, kun pestään vastaavasti keksinnön mukaisella seoksella tai vertailuseoksella, sen jälkeen kun on ensiksi käsitelty ja sitten tahrattu öljyllä ja nämä päätelmät vahvistetaan reflektometrillä tarkastamalla pestyt materiaalit. Samanlaisia tuloksia saadaan, kun polyesteriä olevia testima-teriaaleja pestään kokeiltavilla ja vertailupesuaineilla, tahrataan likaisella moottoriöljyllä ja pestään sitten kaupasta saatavalla pesuaineella kuten fosfaattitehosteisella unionisella pesuaineella, joka on FAB-tyyppiä.In addition to the fact that the use of the products in question gives better stain removal when washing a normal dose of laundry containing oil- or grease-stained garments, comparative tests showing dirty motor oil in polyester and polyester-cotton blend samples (which are the same as those according to the invention, but without PVP) the improved stain removal effect of the products according to the invention when both 24 761 1 7 and the reference products have been stored at higher temperatures, for example four weeks at 45 ° C before being used for Cleaning treatment experiments. In such tests, skilled inspectors will notice an improvement in stain removal when washed with the mixture or reference mixture of the invention, respectively, after first treatment and then staining with oil, and these findings are confirmed by reflectometry inspection of the washed materials. Similar results are obtained when polyester test materials are washed with test and reference detergents, stained with dirty engine oil and then washed with a commercially available detergent such as a phosphate-enhanced Union detergent of the FAB type.

Kun tehdään edellä olevien reseptien variaatioita ja muutetaan tahroja irrottavan polymeerin ja PVP:n osuuksien määriä plus tai miinus 20 % ja plus tai miinus 50 %, saadaan samanlaisia tuloksia, mutta suuremmilla määrillä PVP:tä (ja irrottavaa polymeeriä) ovat tahroja irrottavat vaikutukset parempia varastoinnin jälkeen johtuen QCF:n paremmasta stabiilisuudesta. Samaten kun tällaisia muutoksia tehdään tehosteaineen, ei-ioni-sen pesuaineen (Neodol'it 25-7 ja 23-3) ja entsyymikomponenttien suhteen ja pidetään reseptit edellä annetuissa määräväleissä, on tuloksena käyttökelpoisia tuotteita, joissa on parannetut tahroja irrottavat ominaisuudet huolimatta varastoinnista, sillä edellytyksellä, että PVP:tä on mukana. Myös jos PVP vaihdetaan K-30:een tai K-60:een, on tuloksena QCF:n erinomainen stabiloituminen, mutta K-90:n kanssa on stabiloituminen vähäisempi. Selostetut tulokset saadaan myös silloin kun muita poly-etyleeni-tereftalaatti-polyoksietyleeni-tereftalaatti-kopoly-meerejä käytetään sillä edellytyksellä, että molekyylipainot ja suhteet ovat patenttivaatimusten esittämissä rajoissa.When variations of the above recipes are made and the amounts of stain release polymer and PVP are changed plus or minus 20% and plus or minus 50%, similar results are obtained, but higher amounts of PVP (and release polymer) have better stain removal effects during storage. after due to better stability of QCF. Similarly, when such changes are made to the enhancer, nonionic detergent (Neodols 25-7 and 23-3) and enzyme components and the recipes are kept in the above ranges, the result is useful products with improved stain removal properties despite storage, as provided that PVP is involved. Also, switching to PVP to K-30 or K-60 results in excellent stabilization of QCF, but less stabilization with K-90. The results described are also obtained when other polyethylene-terephthalate-polyoxyethylene-terephthalate copolymers are used, provided that the molecular weights and ratios are within the limits set forth in the claims.

Esimerkki 2Example 2

Kun esimerkin 1 seoksia valmistetaan spray-kuivaamalla perus-pallosia, annetaan niiden absorboida kuumennetun ei-ionisen pesuaineen suihku (55°C:ssa), päällystetään QCF-hiukkaset, jotka 25 761 1 7 ovat 10-100 seulakokoa PVPrllä (K-15), jolloin saadaan vielä tällä kokovälillä olevia hiukkasia ja sekoitetaan molemmat hiukkasmuodossa olevat väliseokset sopivissa määräsuhteissa, on tuloksena stabiloitu, tahrojen irtoamista edistävä pesuaine. Käytetyn PVP-liuoksen konsentraatio on noin 15 % metanolissa, vedessä tai metyleenikloridissa ja sitä levitetään siten, että saadaan kiinnittymään reseptin mukainen määräosuus PVP:tä QCF:n pinnalle. Sen sijaan, että käytettäisiin kallistuneessa asennossa olevaa sekoitusrumpua, käytetään leijualusta-kuivauslaitetta (Aeromatic Co) QCF-hiukkasten päällystämiseen PVP:llä ja liuottimen haihduttamiseen.When the mixtures of Example 1 are prepared by spray-drying the base spheres, they are allowed to absorb a jet of heated non-ionic detergent (at 55 ° C), coated with QCF particles of 10 to 100 sieve sizes with PVP (K-15) , whereby particles still in this size range are obtained and the two intermediate mixtures in particulate form are mixed in suitable proportions, the result is a stabilized detergent which promotes the removal of stains. The concentration of the PVP solution used is about 15% in methanol, water or methylene chloride and is applied so as to cause a prescription amount of PVP to adhere to the surface of the QCF. Instead of using a stirred drum in an inclined position, a fluid bed dryer (Aeromatic Co) is used to coat the QCF particles with PVP and to evaporate the solvent.

Vaikka selostettu päällystysmenetelmä on käyttökelpoinen ja tuloksena olevien tuotteiden irtotiheys, pesukyky ja tahrojen irrottamista edistävät ominaisuudet lipofiilisten tahrojen suhteen ovat verrattavissa esimerkin 1 tuotteisiin ja vaikka niillä on muita hyviä fysikaalisia ominaisuuksia kuten esimerkin 1 tuotteilla, pidetään parhaana käyttää esimerkissä 1 selostettua absorptiomenetelmää, koska se ei vaadi mitään ylimääräisiä varusteita eikä mitään muita lisävaiheita kuin sekoitustankin QCF:n ja PVP:n liuottamista varten ei-ioniseen pesuaineeseen. Ei myöskään tarvita liuottimen talteenottolaitteita, eikä tarvitse suorittaa veden haihduttamista.Although the coating method described is useful and the bulk density, washability and stain removal properties of the resulting products for lipophilic stains are comparable to the products of Example 1 and although they have other good physical properties as the products of Example 1, it is preferred to use the absorption method described in Example 1. no additional equipment and no additional steps other than a mixing tank for dissolving QCF and PVP in the non-ionic detergent. There is also no need for solvent recovery equipment and no need to perform water evaporation.

Esimerkki 3Example 3

Esimerkeissä 1 ja 2 saatujen tulosten kaltaisia voidaan saada myös käyttämällä muita seoksia, joiden komponentit voidaan lisätä erikseen pesuveteen tavallisissa pesulämpötiloissa ja annetuissa konsentraatioissa. Vaikka pidetään parhaana käyttää selostettuja seoksia, jotka sisältävät ei-ionista pesuainetta, alkalista tehostesuolaa, lian irtoamista edistävää polymeeriä ja PVP:tä tai muuta sopivaa polylaktaamia tai polyamidia, koska niiden komponentit ovat sopivissa määräsuhteissa ja ovat valmiina käytettäviksi, voidaan lisätä pesuveteen komponenttien erilaisia osaseoksia tai yksittäisiä komponentteja, ja saadaan erinomaisia tahrojen irrottamisominaisuuksia pestävissä (ja käsitellyissä) polyesteri- ja polyesteri-puuvillasekoite- 7611 7 26 materiaaleissa. Kun QCF tai jokin samanlainen tahroja irrottava aine ovat erillään alkalisesta tehostesuolasta, on vain hyvin vähän tai ei lainkaan tarvetta stabiloida tahroja irrottava aine. Näissäkin tapauksissa saadaan erinomaisia tahran irrottamisominaisuuksia kun käytetään samoja pesuolosuhteita kuin edellä on mainittu esimerkeissä 1 ja 2, ja PVP edistää osaltaan tahran irrottamista ja tahran dispergoimisominaisuuk-sia, jotka myös auttavat parantamaan pesuaineseosliuoksen pesuominaisuuksia.Similar results to those obtained in Examples 1 and 2 can also be obtained by using other mixtures, the components of which can be added separately to the wash water at the usual washing temperatures and given concentrations. Although it is preferred to use the described compositions containing a nonionic detergent, an alkaline enhancer salt, a soil release polymer and PVP or other suitable polylactam or polyamide, as their components are in appropriate proportions and ready to use, various mixtures of components may be added to the wash water or individual components, and excellent stain removal properties are obtained in washable (and treated) polyester and polyester-cotton blend-7611 7 26 materials. When the QCF or similar stain remover is separate from the alkaline enhancer salt, there is very little or no need to stabilize the stain remover. Even in these cases, excellent stain removal properties are obtained when the same washing conditions as mentioned in Examples 1 and 2 above are used, and PVP contributes to stain removal and stain dispersing properties, which also help to improve the washing properties of the detergent mixture solution.

Hiukkasmuodossa olevien pesuaineseosten käytön asemesta voidaan käyttää nesteitä kuten konsentroidumpia vesiliuoksia esimerkiksi sellaisia, joissa on 5-25 osaa kiinteitä aineita vedessä tai veden ja alkoholiliuottimen seoksessa, ja nämä ovat erikoisen käyttökelpoisia käytettäviksi esikäsittelyyn ennen kuin pestään joitakin vaatekappaleita, jotka todennäköisesti likaantuvat eniten öljymäisten aineiden kanssa. Tämä käyttötapa on vaikeasti poistettavan tahran välttämiseksi ja sopii erikoisen hyvin esimerkiksi paidan kauluksiin ja hihansuihin, työhansikkaisiin ja esiliinoihin. PVP:n mukanaolon katsotaan auttavan stabiloimaan tällaiset nestemäiset valmisteet, mutta jos ne valmistetaan vähän ennen aiottua käyttöä, tällainen stabiloiminen saattaa olla tarpeetonta.Instead of using particulate detergent compositions, liquids such as more concentrated aqueous solutions, such as those containing 5 to 25 parts solids in water or a mixture of water and an alcoholic solvent, can be used and are particularly useful for pretreatment before washing some garments that are likely to become most soiled with oily substances. This method of use is difficult to avoid to remove stains and is particularly suitable for shirt collars and cuffs, work gloves and aprons, for example. The presence of PVP is considered to help stabilize such liquid preparations, but if prepared shortly before the intended use, such stabilization may be unnecessary.

Voidaan tehdä monia edellä olevien reseptien muunnelmia käyttäen jotakin muuta ei-ionista pesuainetta, muita tehosteaineita ja tehosteainekombinaatioita, muita tahrojen irtoamista edistäviä polymeerejä ja muun tyyppisiä PVP:itä,jollaisia on selostettu patentti-selityksessä. Myöskin ainesuhteita voidaan muutella annetuissa rajoissa ja tuloksena on halutun tyyppisiä, hyödyllisiä vaikutuksia. On yllättävää, että kyseessä olevat seokset ovat niin tehokkaita ja niiden stabiilisuus on hyvä käytännössä huolimatta varastoinnista korkeammissa lämpötiloissa, koska PVP on erittäin vesiliukoinen ja sen ei odottaisi "eristävän” tahroja irrottavaa ainetta atmosfäärin kosteudelta, minkä voisi odottaa mukana olevan vesiliukoisen alkalisen suolan kanssa hajottavan 27 761 1 7 tahroja irrottavan aineen. Myös silloin kun ei-ionista pesuainetta, joka sisältää tahroja irrottavaa ainetta, kiinnitetään alkalisen tehostesuolan peruspallosten päälle voisi odottaa, että alkalisen aineen ja QCF:n (tai QCJ:n) tuominen läheiseen kontaktiin keskenään edistäisi tahroja irrottavan aineen hajoamista jopa PVP:n läsnäollessa. Näin ei tapahdu, kuten edellä on esitetty. Ei-ionisen pesuaineen vesiliukoisuuden ja sen hydrofiilisyyden vuoksi ei kuitankaan olisi odotettavissa, että se estäisi alkalisen tehostesuolan ja tahrojen irtoamista edistävän aineen kontaktia keskenään. Lyhyesti sanottuna on kyseessä oleva keksintö, jossa PVP stabiloi polyesterima-teriaalissa olevien tahrojen irtoamista edistävää ainetta alkalista hydrolyysiä ja hajoamista vastaan, yllättävä ja se edustaa pesuaineiden alalla tärkeätä edistystä.Many variations of the above recipes can be made using any other nonionic detergent, other enhancers and enhancer combinations, other stain release polymers, and other types of PVPs as described in the patent specification. Also, the proportions of the ingredients can be varied within the given limits and result in the desired type of beneficial effects. Surprisingly, the compositions in question are so effective and have good stability in practice despite storage at higher temperatures because PVP is highly water soluble and would not be expected to “insulate” the stain remover from atmospheric moisture, which could be expected to decompose with the water-soluble alkaline salt present. 761 1 7 Even when a non-ionic detergent containing a stain remover is applied to the alkaline effect salt base beads, it could be expected that bringing the alkaline agent and QCF (or QCJ) into close contact with each other would promote the removal of the stain remover. However, due to the water solubility of the non-ionic detergent and its hydrophilicity, it would not be expected to prevent contact between the alkaline builder salt and the stain remover. the invention in which PVP stabilizes the stain release agent in the polyester material against alkaline hydrolysis and decomposition is surprising and represents an important advance in the field of detergents.

Keksintöä on selostettu useiden esimerkkien ja havainnollisten kokeiden avulla, mutta sitä ei ole katsottava näiden rajoittamaksi, koska alaan perehtyneet - kyseessä oleva patenttiseli-tys edessään - osaavat käyttää korvaavia aineita ja ekvivalentti-sia aineita keksinnön piiristä poistumatta.The invention has been described by way of several examples and illustrative experiments, but is not to be construed as limiting them, as those skilled in the art - facing the present specification - will be able to use substitutes and equivalent agents without departing from the scope of the invention.

Claims

A particulate detergent-supported nonionic eynthetic organic detergent composition for washing eynthetic organic polymeric fiber materials and eon provides them with the properties of a detergent, characterized in that it comprises a cleaning portion of a nonionic eynthetic organic detergent and a sub-aqueous detergent-detergent detergent. this detergent, an emutate-deprived proportion of an emute-deprived copolymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate, and an established proportion of polyvinylpyrrolidone (PVP) for the establishment of the emute-depleted polymer in the presence of the alkali-washed detergent.

Detergent composition according to claim 1, characterized in that it comprises from about 5 to 30 X of a nonionic synthetic organic detergent or a mixture of such detergents, about 30 to 80 X of a water-soluble alkaline detergent salt or a mixture of such detergents. , about 0.5 to 20 x of an emulsified polymer or a mixture of such polymers and about 0.1 to

10. PVP.

Detergent composition according to claim 2, characterized in that the nonionic synthetic organic detergent is a condensation product of ethylene oxide and a higher fatty alcohol of 10 to 20 carbon atoms, i.e., the emulsified polymer is a copolymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight in the range of about 15,000 to 50,000, wherein the polyoxyethylene of polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range of about 1,000 to 10,000, wherein the molar ratio between the ethylene terephthalate units and the polyoxyethylene terephthalate units are in the range of about 2: 1 to 6: 1, and the polyvinylpyrrolidone is water soluble and has a molecular weight in the range of about 5,000 to 200,000.

Detergent composition according to claim 3, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol of 12 to 16 carbon atoms and of 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, the detergent-containing agent being sodium tripolyphosphorus. sodium silicate having a Na 2 O: SiO 2 ratio in the range of 1: 1.6 to 1: 3, the emulsified polymer having a molecular weight in the range of about 19,000 to 43,000, the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate therein having a molecular weight in the range of about 2,500 to 5,000, the molar ratio of the ethylene terephthalate units to the polyoxyethylene terephthalate units therein is in the range of 5: 2 to 5: 1 and the molar ratio of the ethylene oxide and phthalene units thereof is ethylenetone 20: 1, and the polyvinylpyrrolidone has about and which composition contains water, thereby containing this nonionic detergent Gene, phosphate, silicate, emulsified polymer, PVP and water are in the range of 10 to 25 X, respectively 30 to 70 X, 3 to 15 X, 1 to 10 X, 0.2 to 5 X and 3 to 15 X.

Detergent composition according to Claim 4, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol having 12 to 15 carbon atoms and 6 to 11 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, the emulsifying polymer having a molecular weight in the range of about 19,000 to 25,000, the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate therein has a molecular weight in the range of 3,000 to 4,000, the molar ratio of the ethylene terephthalate units to the polyoxyethylene terephthalate units in the polymers is in the range of 3: 1 to 4: 1, and the mole ratio of the 76,717 ethylene oxide ether is free 20: 1 to 30: 1, the sodium label has a Na 2 O: SiO 2 ratio in the range 1: 2.0 to 1: 2.8, and the polyvinylpyrrolidone has a molecular weight in the range of about 10,000 to 50,000, and contains nonionic detergent, foate, silicate, emute-depleting polymer, polyvinylpyrrolidone and water are in the ranges 15 to 22 X, respectively. select 40 to 65 X, 5 to 13 X, 2 to 5 X, 0.3 to 2 X, and 5 to 12 X.

6. Detergent composition according to claim 5, characterized in that the emulsified polymer has an average molecular weight of about 22,000, the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight of about 3,400, the molar ratio between the ethylene terephthalate units and the polyoxyethylene terephthalate units and the polyoxyethylene terephthalate units. about 3: 1 and the molar ratio of the ethylene oxide reetre and the phthal reetre therein is about 22: 1, the sodium silicate has a Na 2 O: SiO 2 ratio p about 1: 2.4, the molecular weight of the polyvinylpyrrolidone is about 10,000 and the content of this nonionic detergent, , etic, emulsion-deprived polymer; PVP and water are about 21 X and 54 X, 10 X, 3 X, 0.5 X and 9 X, respectively, whereby the reed is made up of adjuvants, including enzymes, optical brighteners, dyes and perfumes.

A process for preparing a particulate detergent nonionic non-synthetic organic synthetic detergent composition for washing synthetic organic polymeric fibrous materials and giving them emulsifying properties, which composition comprises a cleaning portion of a nonionic non-synthetic organic detergent, a detergent-free detergent. alkaline detergent for this detergent; epray drying of an aqueous mixture of the alkaline detergent from a blending device for the preparation of dried particles thereof, and applying to said apray dried particles of detergent model of the nonionic the liquid detergent containing the emulsified polymer and the polyvinylpyrrolidone, and the nonionic detergent, the emutilized polymer and the polyvinylpyrrolidone abeorberae of the epray-dried particles of the detergent.

6. A process according to claim 7, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of ethylene oxide and a higher fatty alcohol having 10 to 20 carbon atoms, the detergent being an alloy selected from sodium tripolyphosphate, sodium silicate and sodium pyruphate, sodium pyrophate, of the deeea, the emulsified polymer is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight in the range of from about 15,000 to 50,000, wherein the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range of about 1,000 to 10,000 , wherein the molar ratio of the ethylene terephthalate units and the polyoxyethylene terephthalate units is in the range of about 2: 1 to 6: 1, and the polyvinylpyrrolidone is water soluble and has a molecular weight in the range of about 5,000 to 200,000, and the proportion of nonionic non-detergent, Really, emulsified polymer and PVP are within the ranges of n is about 5 to 30 X, respectively 30 to 80 X, 0.5 to 20 X and 0.1 to 10 X, and the emulsified polymer and polyvinylpyrrolidone are soluble in the nonionic detergent which is substantially anhydrous and this loaning has a temperature within the range of 40 to 90 ° C, and the eprutae particles of laundry detergent ealt.

9. A process according to claim 8, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol of 12 to 16 carbon atoms with 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, the detergent being sodium tripolyphosphate added. equal to a Na 2 O: SiO 2 ratio within the range 1: 2.0 to 1: 2.8, the emulsifying polymer has a molecular white in the range of about 19,000 to 43,000, the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate therein has a molecular weight in the range of about 2,500 to 5,000, the molar ratio between the ethylene terephthalate units and the polyoxyethylene terephthalate units therein is within the range of 5: 2 to 5: 1 and the molar ratio of ethylene oxide ether to the phthalene residue therein is at least 20: 1 and the polyvinylpyrrolidone has the 10,000 to 160,000, and which composition contains water, and the contents of this nonionic detergent, foate, Elicite, dirt-depleted polymer, polyvinylpyrrolidone and water in the composition are in the range of 10 to 25 X, respectively 30 to 70 X, 3 to 15 X, 1 to 10 X, 0.2 to 5 X and 3 to 15 X, the epray surface coated the detergent and composition particles have ether leaks in the range of 10 to 100 mesh (American ethanol) and have bulk densities in the range of 0.4 to 0.9 g / cm, and the solution of soot-wicking polymer and polyvinylpyrrolidone in substantially anhydrous nonionic liquid. o Formal detergent is within the temperature range of 50 to 80 ° C when the eprutae on and abeorberae of the wash-supporting particles and which particles in the tube relay when this ejecting is performed.

A process for producing a particulate detergent-supported nonionic non-synthetic organic synthetic detergent composition for washing synthetic organic polymeric fibrous materials and giving them aberrant properties, and the composition comprises a cleaning portion of a nonionic non-synthetic non-detergent organic detergent alkaline detergent for this detergent, a smudge proportion of a smudge detergent 41 (copolymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate, and an stabilizing proportion of polyvinylpyrrolidone <PVP) the process comprises epray drying an aqueous mixture of the alkaline detergent to form dried particles thereof, and applying the nonionic liquid detergent to desea spray dried detergent particles. e., that the nonionic detergent is absorbed into spray-dried detergent particles, application of polyvinylpyrrolidone in a liquid medium to particles of the emulsified polymer, and mixing of the obtained particles with the non-ionic detergent particles.

11. A process according to claim 10, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of ethylene oxide and a higher fatty alcohol having 10 to 20 carbon atoms. The detergent is a salt selected from sodium tripolyphosphate, sodium allyate and sodium pyrophate. i.e., the emulsion polymer is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight in the range of about 15,000 to 50,000, wherein the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range of about 1,000 to 10,000, wherein the molar ratio is between the phthalate units and the polyoxyethylene terephthalate units are in the range of about 2: 1 to 6: 1, and the polyvinylpyrrolidone is water-soluble and has a molecular weight in the range of about 5,000 to 200,000, the proportions of nonionic detergent, wash-supporting salt, emulsifying polymer and polyvinylpyrrolide. selected from about 5 to 30 X, respectively 30 to 80 X, 0.5 to 20 X and 0.5 to

X, the nonionic detergent is substantially anhydrous and has a temperature in the range of 40 to 90 ° C, the polyvinylpyrrolidone is in loaning in a solvent when applied to the particles of the emulsifying polymer and which solvent is removed from the PVP treated agent. The emulsion-depleted polymer before this polymer blends with the particles of the laundry detergent eom contains absorbed nonionic detergent.

Process according to claim 11, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol of 12 to 16 carbon atoms with 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, the detergent is sodium tripolyphosphate with sodium enriched with sodium Siβ £ θ: SiC ^ ratio in the range 1: 2.0 to 1: 2.8, the emulsified polymer has a molecular weight in the range from about 19,000 to 43,000, the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate therein has a weight in the range from about 2,500 to 5,000, the molar ratio of the ethylene terephthalate units to the polyoxyethylene terephthalate units therein is within the range of 5: 2 to 5: 1 and the molar ratio of the ethylene oxide to phthalic acid units therein is ethylene monoethone 20: 1 and polyvinyl pyrrolidine in the range from about 10,000 to 160,000, and the viikon composition contains water, and the content of this nonionic detergent, foefate, eel the polymer, polyvinylpyrrolidone and water in the composition are in the ranges 10 to 25 X, respectively 30 to 70 X, 3 to 15 X, 1 to 10 X, 0.2 to 5 X and 3 to 15 X, the detergent particles and composition particles have ether leaching in the range of 10 to 100 m (American Oak) and have bulk densities in the range of 0.4 to 3 0.9 g / cm, and the nonionic detergent has a temperature in the range of 50 to 80 C and is substantially anhydrous when the liquid-dried particles of the laundry detergent are applied in a liquid-permeable manner, the application of this nonionic liquid detergent to the particles of the detergent-detergent emulsion, carry out the means of spraying Deeea liquids onto the surfaces of Deeea particles while the particles pour in tube relay.

A method for washing eynthetic organic polymeric fiber materials and at the same time giving them anti-repellent properties, characterized in that an eynthetic material is washed in an aqueous medium in the container of a washing machine, which medium contains a cleaning proportion of a nonionic eynthetic organic detergent. , a detergent-containing proportion of a water-soluble alkaline detergent for this detergent, an emut-repellent proportion of an emutilized copolymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate, and an stabilizing proportion of polyvinylpyrrolidone in addition to etabilie laundry detergent.

Process according to claim 13, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of ethylene oxide and a higher fatty alcohol having 10 to 20 carbon atoms, the detergent is a salt selected from sodium tripolyphosphate, sodium bicarbonate and sodium pyrophate, sodium pyrophate, of the dyea, the emut repellent polymer is a copolymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight in the range of about 15,000 to 50,000, wherein the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range of about 1,000 to about 10,000. the ethylene terephthalate units and the polyoxyethylene terephthalate units are in the range of from about 2: 1 to 6: 1, the polyvinyl pyrrolidone is water soluble and has a molecular weight in the range of about 5,000 to 200,000, and the levels of the nonionic detergent, detergent and emulsion polymer, polyvinylpyrrolidone in the t aqueous media ranges from about 0.001 to 0.14 X, respectively 0.006 to 0.40 X, 0.0001 to 0.10 X, and 0.00002