FI74722C - Trycksensitiv limblandning, foerfarande foer framstaellning av belagt substrat och belagd arkprodukt. - Google Patents

Description

74722

Paineherkkä liimaseos, menetelmä päällystetyn alustan valmistamiseksi ja päällystetty arkkituote.- Trycksensitiv limblandning, förfarande för framställning av belagt substrat och belagd arkprodukt.

Keksintö koskee paineherkkiä liimoja, jotka sisältävät synteettistä lateksia ja tartuntaartsia.

Monista paineherkkien liimojen sovellutuksista mainittakoon käyttö teipeissä ja etiketeissä. Paineherkkää liimaa voidaan käyttää lukuisissa sovellutuksissa, kuten peiteteipeissä, sähköteipeissä ja lääketeipeissä siteiden ja vastaavien pitämiseksi paikallaan. Etiketti-nimitys kattaa laajan joukon tuotteita. Näihin kuuluvat sellaiset artikkelit kuin supermarkkinoiden hintalaput ja lasi- tai muovi-säiliöiden etiketit. "Etikettien" tapauksessa tarvitaan selvästikin kahta sidostyyppiä, nimittäin pysyvää ja poistettavaa. Pysyvää sidosta tarvitaan sellaisilla tuotteilla kuin lasi- tai muovisäiliöiden etiketit, kun etiketin ikä tulee olemaan suhteelisen pitkä. Poistettavaa sidosta tarvitaan sellaisissa tuotteissa, kuten esimerkiksi hintalaput ja irtivedettävä teippi.

Paineherkkien liimojen tartuntakyvyn tulisi alussa olla suuri niin, että sidoksen aikaansaamiseksi liimapinta tarvitsee ainoastaan saattaa kosketukseen ja puristaa substraattiin, uimaa ja substraattia tulisi pitää paikallaan vain vähän aikaa tai ei lainkaan sidoksen muodostumisen aikana. Tarvittavan kiinnittymisen lujuudesta riippuen liiman sitomisvoima voi kasvaa ajan myötä niin, että saadaan suhteellisen pysyvä sidos.

Vähintään kolmea erityyppistä liimaa tiedetään voitavan valmis- 2 74722 taa käyttämällä luonnon tartunta-aineita tai synteettisiä tartunta-aineita, luonnon hartseja tai syntettisiä hartseja tai niiden seoksia, so. sulateliimoja, liuosliimoja ja vesipohjaisia liimoja. Sulateliimat valmistetaan hartsien seoksesta, ja ne ovat tavallisesti kiinteitä huoneen lämpötilassa. Sulateliimojen kiinnittämiseen substraattiin tarvitaan korotettua lämpötilaa ja siten jonkin tyyppistä lämpötykkiä.

Tätä haittaa ei ole liuosliimoilla. Nämä liimat sisältävät tartuntahartsin tai tartuntahartsien seoksen liuosta alhaalla kiehuvassa hiilivetyliuottimessa. Kun liima levitetään substraattiin, liuotin haihtuu. Ympäristösyistä ja hiilivety-liuottimen nousevasta hinnasta johtuen on olemassa yhä suurempi tarve pienentää hiilivetyliuottimen määrää tällaisissa liimoissa tai poistaa se kokonaan. Liimaseos etsii siten entistä parempia vesipohjaisia liimaseoksia. Olemassa olevat vesipohjaiset liimaseokset tavallisesti sisältävät luonnon-lateksia tai synteettistä lateksia seoksena selluloosamate-riaalien, kuten tärkkelyksen tai luonnontartuntahartsien tai synteettisten tartuntahartsien kanssa.

Hercules Powder Company on julkaissut joukon esitteitä, jotka käsittelevät yhtiön tartuntahartsikäyttöä liimaseoksissa. Tartuntahartsit ovat yleensä luonnonhartseja (kolofoni), jotka voivat olla hydrattuja, niiden estereitä tai syntettisiä hiilivety-tartunta-aineita. Hercules-julkaisussa 17086-A 1750 5-65 15173, jonka nimi on "Adhesives" ja joka on julkaistu noin 1967, on esitetty sivuilla II-5 ja II-9 liimaseoksia, jotka ovat tartuntahertsiemulsio- SBR- lateksin seoksia. Tartuntaemulsiota käytetään noin 33 - noin 66% liimaseoksesta. SBR ei ole mitään tiettyä tyyppiä.

US-patentissä 4,189,419, myönnetty 14.8.1978 Avery International 3 74722 -yhtiölle, on esitetty paineherkkä liima, joka sisältää noin 50 - 60 painoprosenttia kuivapainosta laskettuna tartunta-ainetta ja noin 40 - 50 painoprosenttia kuivapainosta laskettuna karboksyloitua styreeni-butadieenipolymeeriä.

Robert K. Kahn'in, Dow Chemical, artikkeli "Styrene Butadiene Latexes for Adhesives Applications", Adhesives Age, joulukuu 1977, on esitetty samanlainen paineherkkä liimaseos, joka "pehmentimenä" sisältää myös butyylibentsyyliftalaatia.

Vaikkakin pehmentimen määrä on suhteelleen pieni, pehmennin sisältää liimassa hiilivetyfaasia eikä seos ole täysin vesipohjainen.

US-patentissa 4,179,415, myönnetty 18.12.1979, Johnson and Johnson-yhtiölle, on esitetty oleellisesti vesipohjainen liimaseos, joka sisältää lateksia, jossa on runsaasti isopreeniä.

Oheisen patenttihakemuksen tavoitteena on tuoda esiin uusi paineherkkä liima, joka ei sisällä hiilivetyfaasia tai tartunta-hartsin liuotinta. Tämän keksinnön tavoitteena on lisäksi tuoda esiin vesipohjainen paineherkkä liima, joka sisältää vähemmän tartuntahartsia kuin tällä hetkellä alalla tunnetut liimat.

Oheisen keksinnön mukainen lateksi sisältää suhteellisen runsaasti konjugoitua diolefiinia, joka osaltaan edistää lateksin pajneherkkiä liimaominaisuuksia per se ja lateksin paineherkkiä liimaominaisuuksia, seoksena tartuntahartsin tai tartuntahartsien seoksen kanssa.

Oheinen keksintö kohdistuu paineherkkään liimaseokseen, joka sisältää polymeerilateksia,joka on muodostettu polymeroimalla: (a) noin 20 - noin 45 paino-% monoaromaattista vinyyli- tai vinylideeni-monomeeriä, joka on substituoimaton tai substituoitu 74722 aromaatisessa renkaassa Ci_4 alkyyliradikaalilla tai bromi- tai klooriatomilla; (b) noin 50 - noin 75 paino-% C4_g konjugoitua dieenimono-meeriä; ja (c) noin 1 - noin 5 paino-% tyydyttymätöntä karboksyylihappomo-nomeeriä ja tartuntahartsia, joka on valittu ryhmästä: (d) hartsi tai hydrattu hartsiesteri, jonka rengas- ja kuuia-pehmenemislämpötila on noin 75 - 100°C; (e) synteettinen hiilivetytartuntahartsi, joka on valmistettu aromaattisen hiilivetyvirran Cg-jakeesta tai alifaattisen tai sykloalifaattisen hiilivetyvirran C5~jakeesta ja jonka rengas-ja kuula-pehmenemislämpötila on noin 10-noin 85°C; ja (f) akryylihartsin synteettinen lateksi, jolle on tunnusomaista se, että polymeerin: (i) molekyylipainon keskimääräinen painojakaantuma on sellainen, että noin 20 - noin 45 paino-%:11a polymeeristä on molekyy-lipaino noin 3500 - noin 50.000; (ii) Tg-polymeeriarvo (D.S.C.) on noin -29,5 - noin -62°C; ja (iii) tolueenin liukenemattoman osan määrä on noin 20 - noin 70 paino-%; ja että tartuntahartsia on noin 10 - noin 35 paino-osaa polymeerin 100 paino-osaa kohti.

Oheinen keksintö tuo myös esiin menetelmän päällystetyn alustan valmistamiseksi, jossa edellä mainittua seosta levitetään alustaan sellainen määrä, että kuivapäällysteen paino on noin 16 -noin 57 g/m^.

Oheinen keksintö tuo myös esiin arkkituotteen, joka on valmistettu polyolefiinista, polyesteristä, polyamidista, selluloosasta tai rekonstituoidusta selluloosasta, ja joka arkki on päällystetty seoksella, joka sisältää polymeeriä ja tartunta-hartsia, joka polymeeri on muodostettu polymeroimalla: 5 74722 (a) noin 20 - noin 45 paino-% monoaromaattista vinyyli- tai vi-nylideeni-monomeeria, joka on substituoimaton tai substituoitu aromaattisessa renkaassa Ci_4 alkyyliradikaalilla tai bromi- tai klooriatomilla; (b) noin 50 - noin 75 paino-% C4_g konjugoitua dieenimono-meeriä; ja (c) noin 1 - noin 5 paino-% tyydyttymätöntä karboksyylihappomo-nomeeriä; ja joka tartuntahartsi on valittu ryhmästä: (d) hartsi (kolofoni) tai hydrattu hartsiesteri, jonka rengas- ja kuulapehmenemispiste on noin 75 - noin 100°C; (e) synteettinen hiilivetytartuntahartsi, joka on valmistettu aromaattisen hiilivetyryhmän Cg-jakeesta tai alifaattisen tai sykloalfiaattisen hiilivetyvirran C5~jakeesta ja jonka rengas- ja kuulapehmenemislämpötila on noin 10 - noin 85°C, ja (f) akryylihartsin synteettinen lateksi, jolle on tunnusomaista se, että polymeerin (i) molekyylipainojakaantuman painotettu keskiarvo on sellainen, että noin 20 - noin 45 paino-%:11a polymeeristä on molekyylipai-no noin 3.500 - noin 50.000; (ii) Tg-polymeeriarvo (D.S.C.) on noin -29,5 - noin 62°C; ja (iii) tolueeniin liukenemattoman osan määrä on noin 20 -noin 70 paino-%; ja että tartuntahartsia on noin 10 - noin 35 paino-osaa 100 pai-noosaa kohti polymeeriä ja jota päällysteseosta on käytetty noin 16 - 57 g/m2.

Lateksi on parhaiten polymeerilateksi, joka on muodostettu poly-meroimalla: (a) noin 40 - noin 45 painoprosenttia mainittua monoaromaattista vinyyli- tai vinylideenimonomeeriä; (b) noin 55 - noin 69 painoprosenttia mainittua ¢4.5 konju- 74722 goitua dieenimonomeeriä; ja (c) noin 1 - noin 5 painoprosenttia mainittua tyydyttyinä tÖntä karboksyylihappomonomeeriä; ja polymeerin: (i) molekyylipainon keskimääräinen painojakauma on sellainen, että noin 20 - noin 45 painoprosentilla polymeeristä on mole-kyylipaino noin 3500 - noin 36000; (ii) Tg-polymeeriarvo (D.S.C) on noin -29.5 - noin -35°C; ja (iii) tolueenin liukenemattoman osan määrä on noin 35 - noin 70 painoprosenttia.

Tässä selityksessä nimitys "tolueeniin liukenematon" tarkoittaa sitä lateksin kiintoaineen määrää, jota ei voida liuottaa tolueeniin. Tätä kutsutaan alalla joskus tolueeniuutolla määritetyksi geelipitoisuudeksi.

Oheisen keksinnön mukaisen lateksin valmistuksessa voidaan käyttää tavanomaista, konversioltaan tehokasta kuumaemulsio-polymerointitekniikkaa, jota käytetään karboksyyli-SBR-latek-sin valmistuksessa. Monomeerien vesiemulsio polymeroidaan lämpötilassa yleensä noin 70 - noin 90°C noin 10 tuntiin asti pituisen ajan kuluessa. Emulsio valmistetaan käyttämällä tavanomaisia pinta-aktiivisia aineita. Emulsion elektrolyytti voi olla mikä tahansa menetelmän kannalta sopiva elektrolyytti, joka ei häiritse lateksin lopullista käyttöä.

Pyrofosfaattielektrolyyttien on havaittu olevan hyödyllisiä. Katalyytti voi olla mikä tahansa emulsiopolymeroinnissa tunnettu katalyytti. Molekyylipainon säätöaineet tai ketjunsiirtoai-neet tai modifiointiaineet voivat olla mitä tahansa aineita, 7 74722 joita tavanomaisesti käytetään karboksyloitujen SBR-lateksien valmistuksessa.

Polymeerin polymerointia suoritettaessa on varmistuttava siitä, että polymeerin molekyylipainojakaantuma on sellainen,™· fetitä noin 20 - noin 45 S: 11a polymeeristä on molekyy lipainon painotettu keskiarvo noin 3500 - noin 50000. Parhaiten noin 20 - noin 45 %:lla polymeeristä on molekyylipaino noin 3500 - 36000. Lateksipolymeeerin molekyylipainon jakaan-tumakäyrät, jossa MW/D log (M) on siirretty loq M-funktiona, voi olla laakea tai siinä voi olla kaksi piikkiä merkiten polymeeriä, jossa molekyylipainojakaantuma on polydispersinen.

Polymeerin molekyylipainojakaantuman keskiarvon ja tolueeniin liukenemattoman osan uskotaan olevan tekijöitä, jotka osaltaan vaikuttavat oheisen keksinnön mukaisen seoksen kiinnittymisomi-naisuuksiin tarttumisen ja irtoamisen osalta.

Oheisen keksinnön mukaisen lateksin valmistuksessa voidaan tuotteen sisältämän polymeerin molekyylipainojakaantumaa säätää tavanomaisilla menetelmillä. Tähän liittyvät tunnettujen modifiointiaineiden ja ketjunsiirtoaineiden käyttö, joita on esimerkiksi esitetty US-patenteissa 4,013,824 ja 4,064,337, myönnetty 22.3.1977 ja 20.12.1977 Phillips Betroleum-yhtiölle.

Polymeerin monoaromaattisen vinyyli- tai vinylideeni-mono-meerikomponentiksi sopiviin monomeereihin kuuluu styreeni, joka on substituoimaton tai substituoitu aromaattisessa renkaassa ^ alkyyliradikaaliila tai kloori- tai bromiato-milla. Tyypillisiä tällaisia monomeerejä ovat styreeni, α-metyylistyreeni ja klooristyreeni. Hyödylliset alifaattiset konjugoidut dieenit ovat yleisesti alan ammattimiesten tuntemia ja näihin kuuluvat sellaiset monomeerit kuin 1,3-butadieeni ja isopreeni.

Hyödyllisiä tyydyttämättömiä karboksyylihappoja voivät ulia mono- tai dikarboksyylihapot. Hyödylliset hapot sisältävät noin 4 - noin 6 hiiliatomia ja näihin kuuluvat 74722 ma leiinihappo, fumaarihappo, it akonihappo, buteenihappo, penteenihappo , hekseenihappo, akryylihappo ja metakryylihappo.

Lateksi ja tartunta-aine sekoitetaan homogeeniseksi seokseksi käyttämällä tavanomaisia sekoittimia. Tartunta-aine lisätään parhaiten ves id ispers iona. Tartunta-aine voi olla luonnon tartuntahartsi tai synteettinen tartuntahartsi. Tartunta-aine voi olla hartsi tai hydrattu hartsiesteri, jonka rengas-ja kuulapehmenemislämpötila on noin 75 - noin 100°C. Esimerkkejä tällaisista estereistä, jotka sopivat käytettäväksi oheisessa keksinnössä, ovat hartsit, joita Hercules Inc. myy kauppanimillä Stabelite ester 10, Pentalyn H ja Floral 85. Tartunta-aine voi olla myös synteettinen hiilivetytar-tuntahartsi, joka on valmistettu aromaattisen hiilivety virran C^-jakeesta, joka sisältää valtaosaltaan indeeniä ja a-metyyli-styreeniä, tai alifaattisen tai sykloalifaattisen hiilivety-virran C5-jakeesta, joka sisältää valtaosaltaan piperyleeniä ja syklopentadieeniä. Nämä hiilivety virtojen jakeet voidaan polymeroida käyttämällä tavanomaisia kationi- ja radikaali-poly-mero intimenete lmiä. Esimerkkejä tällaisista sopivista hartseista ovat hartsit, joita Hercules Inc. myy kauppanimillä P ice ovar AP-25 , Heicotac 4085, Picconal A501 ja Piccolyte 110M. Näiden synteettisten hiili vetytartuntahartsien rengas-ja kuulapehmenemislämpötilan tulisi olla noin 10 - noin 85°C. Tartunta-aine voi olla myös akryylihartsin synteettinen lateksi, kuten hartsi, jota Rohm and Haas Co. myy kauppanimellä Rhoplex N619. Monia tällaisia tuotteita on saatavissa kaupallisesti ja niihin tavallisesti viitataan, kun on kyse paineherkkien liimojen käyttöön sopivista akryylihartsi-latekseista. Tässä keksinnössä käytetään parhaiten molekyyli-painoltaan alhaisten akryylihartsien latekseja.

Tartuntahartsia voidaan lisätä lateksiin noin 10 - noin 35 paino-osaa lateksin polymeerin 100 osaa kohti. Tartunta-hartsia lisätään lateksiin parhaiten noin 20 - noin 35 paino-osaa lateksin polymeerin 100 osaa kohti.

74722

Keksinnön mukaiset liimaseokset voidaan levittää alustalle ja sen jälkeen kuivata käyttämällä tavanomaisia alustoja ja menetelmiä.

Alusta on tavallisesti suhteellisen ohutta materiaalia, tavallisesti paksuudeltaan enintään noin 3,2 mm. Oheisen keksinnön tavoitteena on kuitenkin myös liimojen mahdollinen käyttö tavanomaisilla alustatyypeillä. Valmistettaessa teippejä ja etikettejä on alusta suhteellisen ohut arkkiaines. Tämä arkkiaines voi olla polymeerimateriaalia, joka on joustavaa lähellä huoneen lämpötilaa. Arkkiaines voi olla etyleenisesti tyydyttämättömän monomeerin, kuten etyleenin, propyleenin tai vinyyliklorid in homopolymeeri edellyttäen, että alustan joustavuus on riittävä haluttuun lopulliseen käyttöön. Hartsiaines voi olla myös polyesteri tai polyamidi. Alusta voi olla tehty selluloosa pit öisestä materiaalista tai rekonstituoidusta selluloosamateriaalista, kuten raionista. Alustan ei tarvitse olla hartsimaista vaan se voi muodostua kuiduista, jotka voivat olla kudottuja tai non u/oven-tyyppiä, kuten paperin tapauksessa. Kudottu alusta voi olla valmistettu selluloosamateriaalista, kuten puuvillasta tai minkä tahansa edellä mainitun polymeerin kuiduista.

Seos levitetään alustalle käyttämällä tavanomaisia levitys-menetelmiä, kuten telapäällystimiä, veitsipäällystimiä, meyer-tankoja tai ilmapäällystimiä. Päällystetty alusta tämän jälkeen kuivataan tavallisesti johtamalla se lämmitys-tunnelin tai uunin läpi, jossa päällystetyn alustan kuivaamiseen voidaan käyttää kiertävää kuumaa ilmaa tai infrapuna-lamppuja. Kuivausaika on funktio useista tekijöistä, kuten alustan lämpökapasiteetista, kuumennustyypistä, uunin lämpötilasta, ilman nopeuksista (jos käytetään kiertoilmaa) ja nopeudesta, jolla alusta kulkee uunin tai kuumennustunnelin läpi. Valmistaja ' voi helposti määrittää sopivat suhteet ajalle ja lämpötilalle ja optimaaliset kuivausolosuhteet tuotteelle hänen laitteistoissaan.

10 74722

Alusta tulisi päällystää niin suurella määrällä seosta, että kuivan päällysteen paino on noin 16 - noin 57 g/m .

Teippien valmistuksessa, jossa käytetään jatkuvaa arkkimaista polymeerialustaa, kuivan päällysteen paino on yleensä noin 27 - 29 g/m . Valmistettaessa etikettejä käytetään tavallisesti kuivan päällysteen painona noin 19 - noin 29 g/m . Valmistettaessa suojausteippiä käytetään tavallisesti 2 kuivan päällysteen painona noin 40 - noin 57 g/m .

Kuivaamisen jälkeen leikataan päällystetty alusta haluttuun kokoon. Teipin valmistuksessa alusta leikataan nauhoiksi ja kelataan valmiiksi tuotteeksi. Alusta voi olla myös leikattu muodoltaan etiketeiksi tai lääketeipeiksi sopiviksi tuotteiksi. Nämä menetelmät ovat teippiteollisuudessa tunnettuja.

Seuraavat esimerkit havainnollistavat eräitä oheisen keksinnön puolia rajoittamatta selityksen piiriä.

Esimerkki 1

Taulukossa I on luetteloitu eräitä oheisen keksinnön mukaisten seosten formuloinnissa käytettyjen tyypillisten lateksien fysikaalisia ominaisuuksia. Kaikki lateksit ovat suurikonver-sioisesti kuumapolymeroituja karboksyloituja styreeni-butadiee-nilatekseja, jotka on valmistettu alalla tunnettuina menetelmillä.

11 74722

TAULUKKO I

Tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet Lateksi

A B C D

Kokonaiskiintoaine, paino-% 51,5 51,5 53,5 51,8 pH 8,8 8,8 9,0 ‘.'9,0 IR-määritetty sidottu styreeni, % 41,0 41,0 29,1 25,5

Tg (DSC), °C -35,0 -34,0 -50,0-58,0

Geeliptioisuus (tolueeniuutolla ) , paino-?i 36-42 55-60'55,1 47,5

Polymeerin, jonka molekyylipainon painotettu keksiarvo on alle 36.000, määrä, paino-?; 32-40 20-26 22,6 30,8

Taulukoissa II ja III on luetteloitu tyypillisten, tämän keksinnön mukaisesti valmistettujen seosten ominaisuudet paineherkän liimauskyvyn suhteen. Yhdisteet formuloitiin sekoittamalla kaikki komponentit normaalin sekoittamisen avulla ves id ispers ion tai -emulsion muotoon. Taulukossa III on esitetty vertailun vuoksi myös kaksi seosta, jotka eivät sisällä lainkaan tartuntahartsia.

Seosten paineherkkään kiinnittymiseen liittyvät ominaisuudet on määritetty käyttämällä PSTC-standarditestejä (Pressure-Sensitive Tape Council. Polyken Probe-tartuntatesti on suoritettu A5TM-D2979 standardin mukaisesti Polyken Probe Tack Tester-laitteella, valmistaja Testing Machine Inc., seuraavissa olosuhteissa:

Koetin: 304 ruostumattomasta teräksestä valmistettu koetin, halkaisija 0,5 cm, pinta viimeistelty f/0 hiekkapaperilla

Viipymää ikä: 1 sekunti

Koaketuspaine: 100 g/cm Erotusnopeus: 1 cm/sek.

Lämpötila: 25°C

2 12 74722

Suhteellinen kosteus: 50 % Näissä testeissä tarvittavat teippinäytteet valmistettiin vetämällä 2,5 x 10”^m paksu Mylar -arkki (tavaramerkki) liimaseoksen läpi ja tankopäällysteen alitse. Kaksi tuntoelintä piti tangon ohjaavan vetopinnan päällä. Seosta levitettiin niin paljon, että kuivan päällysteen painoksi saatiin 38-40 g/m . Saatu päällystetty kalvo kuivattiin ilmakierrolla varustetussa uunissa 2,5 minuutin ajan 110 +5°C.

74 72 2

ο Ό Cs| VO CM

O Ο IA CD 00 ·> ON

1 I—I I I I I I Γ*^ι IA <t <}· o CM

.5 O <-Η Ό ^ λ M o CD ΙΛ N CO CO 00

Cfl | .—Il | | | IA I CM CM <t <t Ή 0 a Λ 1 o n o cm

o o o 00 ΙΛ m CO IA

c I rH I I I fA I I CM fA <t-=t CM

•Hq o ^ o coo o r^ooooo γα a i .—i i r^t i i n n <t<* cm

en A A

ϊ CD CD CM QN O' O IA O O 00 00 00 "H | ι—I I tili CM IA <r <t Ή ^ Λ Α

^ I

a O VO ΙΛ MJ

O ΓΑ 00 fA 00 CO CD

I ιΗ I | I I I CM IA <J CM

HM A ^ t-π o oo oo O' o o ja oo « os

Q i—I liiti! IA ΙΛ MD <tO fA

^ a σ\ ia r·» θ' ~iC o CD O ΓΑ 00 « Ή 3 i—I I | I I I IA I M) Ό <t Ή _l Λ

5 O Ό <-H O

<0 CD 00 *H 00 00 CM

I— *—I I I t I ΓΑ I I VO 00 <* A ^ .\ a <—t <t cm o CD ΓΑ IA 00 “ O’

<—I III ΓΑ Iti O' O <* <t lA

“· >' O O <* lA 00 O IA CM O' 00 00 Ό *—I I I till O' O' <f A M"' CD .—I Λ a CD Ό Ο Ό

CD ΓΛ O CM 00 00 O

•—I I I I I I I <—I *H f' Λ VA

1 A

C_> '

H

-p in ω ο.

Ό ^ 3 3 e « co e ο e •H CJ S. ·Η

CO \ CT O

c ή cji > tn

•HI - CO 00 UD

E CJ Ή · 3 3 00

OI- - C CO \ X

O LO C ·Η DC CJ \

f—I C O. *H E DC O CJ

CO ε *H lA o

U E lA <U CM O CO

(U ·Η C *H ιΗ Ή \ O MJ

MJ IA ·ΗΟ θ' Ή C

•H CD OM CA i—I M C II II C CD 'M. 3

jj 0) | CD CD θ' ·Η 35001 -ME

jj Ο,ΟιΑιΗ C E CO CO COO HO

\L (dxco-co :co co jc jc -h · a co

c < CD MJ Z O Ή -H J H IA MJ Q

O •HCHO'H D MJ CO CO MJ \ \ CO ^

C*H'H<—I >sC0 CO CO X X Cm ICO :C0 CO = = JCiA

OCDCDflJ-HDMJCaS Η ·Η E E 9 H H "Hl

n ^ Ji D CO Q O O Ή CU >\ >\ MJ QCJ

P'CDCD^MJOOOCD. CO Q- Q- CO X X H—

= MJMJCOCOHQO -H O -H -H O LO

°C0C0MJQ}-H(D-HX CO CO H ή O r= O Cl.

^_J_ILD(D.D.XQ.O: 0_ Ή 3> > N H H Ov — 1 4 74722 ιΛ ΙΛ I Ο <1- ιΛ <

00 1—I

ι γλ Ό <ί <

rH

rH CM

CM 00 A. ^ < 00

C0| rH <t C

CO rH ΙΛ

O CM CO

41 a <C

-5 rH fA

8. 5s <=t 5 '3* 1 a ^ it; 1 cm σ\ c

2 ^ CM

M I 0\ 0 rH CO <

1 S CM

= I rH

^ 00 ON <c <

<t CM CJ

ι as \ cm 00 < r~ <r 0 1 ΙΛ \ ITS Os c VO VO ϋ I OV ---

<f ON C

3 C -P 0) a c

CO *H

- .¾ r- ·Η '—v 33 co c CO 0) <0 C -H £ c CO Ή E Ό ·Η rH ε -Ρ :co CO >

H D U Φ -TN -P -H

-P 3 O ON -P CO ’P

-p _*·>.* i" o) co co

Sr-. I (JS Q Ό (U

: CO VO C CM £ £

5> I CD Q C 3 O

•H U JC I CM CO CL J* a u t— > ς. ε e

E :0 LO rH |— O -rl II II

O > Q_ o 1/1 \ H < Q_v_^Q_C CT _I -—r C_) 15 74722 o

_ ΟΐΛ O .H -Ct >A OS Ή CO CJ

Hi I O CM OS O CM O O "V.

~ -3 ' ^ ' ·Λ Ό Λ ^ ^ ^ o «

5 § Ο ΙΑ ΙΆ CO <t <t CM □ CD CJ

^ I I CD CM I <* -¾ CM iH so ^ O I I—I I <t -3" Λ, <t CO < -J C «Λ =j -H - 5= CO Ο ιΛ Os <t lA CM ΓΑ H± CL I Ο I I Ή CM CM SO Os CO I <—! I I <* <* A. CM CO < > ΙΛ •H _ ~ 30 lA KN <t <t ΙΛ O ι-H Ή ϊέ CD I I CM <J· m AJ JA ® iH I I <T <f A, KS CO < ΙΛ o la r-'· r-' <f ιλ co o ca

O I CM I COCO CM UTS fA

i—I I I CM CM A CM so <C

CD

«h

O CO IA O' LA CO O’ SO

0111 CO CM fA (A

•—I I I I IA IA A »H LA «C

-P

a) El to o 3 > col § j jm

•P ^ O

C rH >\ 3 •H I CO -P.

E CJ · 3 C col

O I- · C CO 3 CO

O CO C Ή JC JC C_) —· I—I C Ο. ·Η E JC O ^ £ CO v—' P Ή ·» LA ECO)

PE 1Λ flj CO H CO O CD β C

\ CO , SJ

la -Ρ ·Η 0) -p CT O C E C CT -H P C

CMCQ'HCllllCC.XsO3UC0 ·Η Ε>·Η 10) ·Η δ 3 so -Ρ \ —ι Ε -Ρ - :π -H g •ρ CL CEC0C0C4JrH^pCT3O0)^-P-H ·^ -Ρ C 0) :C0 CO -X -X ·Η \ CT CO 3 O Os -Ρ 0) Ή

-POO -Ρ -X Ο ·Η ·Η -Ρ - = -Ρ ~ -X - -X I''· 0) CO

c P-HP-PCOCO-P^CM CO'-s ^ I Os QJ^O)

Bl-H-H CO '—I 0) p:CO:cn COr-'\'-I^CA:COSO C CM £; -C

C(flC0>O).C-PEEC0 I ιΗ \ ·Η I Ζ» I 0)0 c fl o ο .x _x o .2 o) >»>v-pcjx = Q u ή u i conj-x

Q0)0)CJ>sCO Q.Q.COI— =Ή Η— Ρ I— > 1— E

§-p -P q co ·η ο ·η ·η cn cm x q_ en :o tn ι-h en -h h ii CO CO -H -P CO CO -H -H O 0.\SO0l^>0-0< -rl

yj_ltLl/)Q.H>>CM *—I i—I Ov —CL '— O. — —I <t CJ

Claims (13)

74722

1. Paineherkkä liimaseos, joka sisältää polymeerilateksia, joka on muodostettu polymeroimalla: (a) noin 20 - noin 45 paino-% monoaromaattista vinyyli- tai vi-nylideeni-monomeeriä, joka on substituoimaton tai substituoitu aromaattisessa renkaassa C-|_4 alkyyliradikaalilla tai bromi-tai klooriatomilla; (b) noin 50 - noin 75 paino-% C4_g konjugoitua dieenimonomee-riä; ja (c) noin 1 - noin 5 paino-% tyydyttymätöntä karboksyylihappo-monomeeriä ja tartuntahartsia, joka on valittu ryhmästä: (d) hartsi tai hydrattu hartsiesteri, jonka rengas- ja kuula-pehmenemislämpötila on noin 75 - 100°C; (e) synteettinen hiilivetytartuntahartsi, joka on valmistettu aromaattisen hiilivetyvirran Cg-jakeesta tai alifaattisen tai sykloalifaattisen hiilivetyvirran C5~jakeesta ja jonka rengas-ja kuula-pehmenemislämpötila on noin 10 - noin 05°C; ja (f) akryylihartsin synteettinen lateksi, tunnettu siitä, että polymeerin: (i) molekyylipainon keskimääräinen painojakaantuma on sellainen, että noin 20 - noin 45 paino-%:11a polymeeristä on molekyy-lipaino noin 3500 - noin 50.000; (ii) Tg-polymeeriarvo (D.S.C.) on noin -29,5 - noin -62°C; ja (iii) tolueenin liukenemattoman osan määrä on noin 20 - noin 70 paino-%; ja että tartuntahartsia on noin 10 - noin 35 paino-osaa polymeerin 100 paino-osaa kohti.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että polymeeri on muodostettu polymeroimalla (a) noin 40 - noin 45 paino-% mainittua monoaromaattista mono-meeriä (b) noin 55 - noin 69 paino-% mainittua dieenimonomeeriä, ja '7 74722 (c) noin 1 - noin 5 painoprosenttia mainittua happomonomeeriä, ja että polymeerin (i) molekyylipainon keskimääräinen painojakautuma on sellainen, että noin 20 - noin 45 painoprosentilla polymeristä on molekyylipaino noin 3500 - noin 36000, (ii) Tg-polymeeriaro (DSC) on noin -29,5 - noin -35°C ja (iii) tolueenin liukenemattoman osan määrä on noin 35 - noin 70 painoprosenttia.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että monoaromaattinen monomeeri on styreeni, dieenimonomeeri on butadieeni ja happomonomeeri on itakonihappo.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että tartuntahartsia on noin 20 - noin 35 paino-osaa polymeerin 100 paino-osaa kohti ja että tartuntahartsi on hartsi (kolofoni) tai hydrattu hartsiesteri, jonka rengas-ja kuulapehmenemis-lämpötila on noin 75 - noin lOO°C.

5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että tartuntahartsia on noin 20 - noin 35 paino-osaa polymeerin 100 paino-osaa kohti ja että tartuntahartsi on synteettinen hii-livetytartuntahartsi, joka on valmistettu aromaattisen hiilive-tyvirran Cg-jakeesta tai alifaattisen tai sykloalifaattisen hii-livetyvirran C5~jakeesta, jonka hartsin rengas- ja kuulapehmene-mislämpötila noin 10 - noin 85°C.

6. Patenttivaatimuksen 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että tartuntahartsia on noin 20 - noin 35 paino-osaa polymeerin 100 paino-osaa kohti ja että tartuntahartsi on akryylihartsin synteettinen lateksi.

7. Menetelmä päällystetyn alustan valmistamiseksi, tunnet-t u siitä, että alustalle levitetään patenttivaatimuksen 1 mukaista seosta sellainen määrä, että kuivan päällysteen paino on noin 10-57 g/m^. 18 74722

8. Arkkituote, joka on valmistettu pclyolefiinista, polyesteristä, polyamidista, selluloosasta tai rekonstituoidusta selluloosasta, ja joka arkki on päällystetty seoksella, joka sisältää polymeeriä ja tartuntahartsia, joka polymeeri on muodostettu polymeroimalla: (a) noin 20 - noin 45 paino-% monoaromaattista vinyyli- tai vinylideeni-monomeeria, joka on substituoimaton tai substituoitu aromaattisessa renkaassa C-|_4 alkyyliradikaalilla tai bromi- tai klooriatorni11a; (b) noin 50 - noin 75 paino-% C4_g konjugoitua dieenimonomeeriä; ja (c) noin 1 - noin 5 paino-% tyydyttymätöntä karboksyylihappo-monomeeriä; ja joka tartuntahartsi on valittu ryhmästä: (d) hartsi (kolofoni) tai hydrattu hartsiesteri, jonka rengas-ja kuulapehmenemispiste on noin 75 - noin 100°C; (e) synteettinen hiilivetytartuntahartsi, joka on valmistettu aromaattisen hiilivetyryhmän Cg-jakeesta tai alifaattisen tai sykloalfiaattisen hiilivetyvirran Cs-jakeesta ja jonka rengas-ja kuulapehmenemislämpötila on noin 10 - noin 85°C, ja (f) akryylihartsin synteettinen lateksi, tunnettu siitä, että polymeerin (i) molekyylipainon keskimääräinen painojakauma on sellainen, että noin 20 - noin 45 paino-%:11a polymeeristä on molekyylipai-no noin 3.500 - noin 50.000; (ii) Tg-polymeeriarvo (D.S.C.) on noin -29,5 - noin -62°C; ja (iii) tolueeniin liukenemattoman osan määrä on noin 20 - noin 70 paino-%; ja että tartuntahartsia on noin 10 - noin 35 paino-osaa 100 pai-noosaa kohti polymeeriä ja jota päällysteseosta on käytetty noin 16 - 57 g/m2.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen tuote, tunnettu siitä, että polymeeri on muodostettu polymeroimalla (a) noin 40 - noin 45 paino-% mainittua monoaromaattista monomeeriä, 74722 (b) noin 55 - noin 69 paino-% mainittua dieenimonomeeriä ja (c) noin 1 - noin 5 paino-% mainittua happomonomeeriä, ja että polymeerin (i) molekyylipainon keskimääräinen painojakauma on sellainen, että noin 20 - noin 45 paino-%:11a polymeeristä on molekyylipaino noin 3.500 - noin 36.000, (ii) Tg-polymeeriarvo (DSC) on noin -29,5 - noin -35°C ja (iii) tolueeni liukenemattoman osan määrä noin 35 - noin 70 paino-%.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen tuote, tunnettu siitä, että monoaromaattinen monomeeri on styreeni, dieenimonomeeri on butadieeni ja happomonomeeri on itakonihappo.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen tuote, tunnettu siitä, että tartuntahartsia on noin 20 - noin 35 paino-osaa polymeerin 100 paino-osaa kohti ja että tartuntahartsi on hartsi (kolofoni) tai hydrattu hartsieetteri, jonka rengas- ja kuulapehmenemisläm-pötila on noin 75 - noin 100°C.

12. Patenttivaatimuksen 10 mukainen tuote, tunnettu siitä, että tartuntahartsia on noin 20 - noin 35 paino-osaa polymeerin 100 paino-osaa kohti ja että tartuntahartsi on synteettinen hiilivetytartuntahartsi, joka on valmistettu aromaattisen hiilivetyvirran Cg-jakeesta tai alifaattisen tai sykloalifaat-tisen hiilivetyvirran C5~jakeesta ja jonka hartsin rengas- ja kuulapehmenemislämpötila on noin 10 noin 85°C.

13. Patenttivaatimuksen 10 mukainen tuote, tunnettu siitä, että tartuntahartsia on noin 20 - noin 35 paino-osaa polymeerin 100 paino-osaa kohti ja että tartuntahartsi on akryyli-hartsin synteettinen lateksi. 20 74^22